一種含有硝苯菌酯和丙硫唑的殺菌組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種含有硝苯菌酯與丙硫唑的殺菌組合物，包括第一有效成分硝苯菌酯和第二有效成分丙硫唑及常用的輔助成分，硝苯菌酯和丙硫唑在組合物中的重量比為40∶1～1∶40；經(jīng)大量的試驗(yàn)表明，本發(fā)明殺菌組合物具有明顯的協(xié)同增效作用，對(duì)禾谷類、果樹(shù)、蔬菜、花卉上的多種病害，尤其是對(duì)白粉病的防治效果明顯優(yōu)于單劑單獨(dú)使用；同時(shí)減少了農(nóng)藥使用量、降低了使用成本、減輕了對(duì)環(huán)境的污染、延緩了病原菌抗藥性的產(chǎn)生。
【專利說(shuō)明】一種含有硝苯菌酯和丙硫唑的殺菌組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)藥殺菌組合物及其應(yīng)用領(lǐng)域，具體地說(shuō)是以硝苯菌酯和丙硫唑?yàn)橛?效成分殺菌組合物，主要應(yīng)用于禾谷類、果樹(shù)、蔬菜、花卉上白粉病的防治。

【背景技術(shù)】
[0002] 目前，化學(xué)防治仍然是植物病害綜合治理中的最為重要的手段，然而長(zhǎng)期連續(xù)高 劑量地施用單一的化學(xué)殺菌劑，容易造成藥劑殘留、環(huán)境污染以及病原菌易產(chǎn)生抗藥性等 問(wèn)題，化學(xué)殺菌劑的合理復(fù)配具有擴(kuò)大殺菌譜，提高防治效果、減少用藥量、降低藥害、減少 殘留、延緩病菌抗藥性的發(fā)生等諸多優(yōu)點(diǎn)，可見(jiàn)，化學(xué)殺菌劑復(fù)配是目前解決上述問(wèn)題的最 為有效的方法之一。
[0003] 硝苯菌酯，屬于二硝基酚類殺菌劑，作用于病原菌生活史的各個(gè)階段，通過(guò)抑制孢 子萌發(fā)，抑制真菌呼吸作用，導(dǎo)致細(xì)胞代謝紊亂，從而使病原菌細(xì)胞死亡，對(duì)多種農(nóng)作物上 的白粉病有特效。
[0004] 丙硫唑，又名丙硫咪唑，屬于苯并咪唑類衍生物，作為農(nóng)用殺菌劑之前一直作為人 畜用藥治療各種腸道細(xì)菌和寄生蟲(chóng)感染，具有預(yù)防保護(hù)、內(nèi)吸治療、滲透?jìng)鲗?dǎo)作用，殺菌譜 廣，對(duì)水稻稻瘟病、小麥赤霉病、西瓜炭疽病、香蕉葉斑病、煙草病毒病、煙草白粉病、大白菜 霜霉病、西瓜枯萎病等均有良好的防治效果。
[0005] 本發(fā)明人對(duì)硝苯菌酯和丙硫唑的復(fù)配配方篩選進(jìn)行了深入研究，令人意外地發(fā) 現(xiàn)，硝苯菌酯和丙硫唑進(jìn)行復(fù)配，在一定的復(fù)配比例范圍內(nèi)具有明顯的協(xié)同增效作用，在實(shí) 際使用過(guò)程中，硝苯菌酯和丙硫唑復(fù)配使用對(duì)禾谷類、果樹(shù)、蔬菜、花卉上的多種病害，尤其 是對(duì)白粉病具有優(yōu)異的防治效果，經(jīng)進(jìn)一步研究，完成了本發(fā)明。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是提供一種協(xié)同增效作用明顯，對(duì)禾谷類、果樹(shù)、蔬菜、花卉上白粉 病的防治效果優(yōu)秀、成本低、安全環(huán)保、抗性風(fēng)險(xiǎn)低的殺菌組合物。
[0007] 本發(fā)明技術(shù)方案：以硝苯菌酯和丙硫唑?yàn)橛行С煞?，硝苯菌酯和丙硫唑的重量?為40:1?1:40,硝苯菌酯和丙硫唑重量總和在殺菌組合物中的重量百分比為1 %?85%， 其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。
[0008] 本發(fā)明殺菌組合物通過(guò)選用適宜的農(nóng)藥制劑輔助成分，可以制備成適合農(nóng)業(yè)上使 用的多種應(yīng)用劑型，比較好的劑型有懸浮劑、微膠囊懸浮劑、水乳劑、微乳劑、水分散粒劑、 可濕性粉劑和超低容量液劑。
[0009]所述的輔助成分為溶劑、助溶劑、乳化劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、穩(wěn)定劑、防凍劑、增稠 齊IJ、粘結(jié)劑、崩解劑、消泡劑、滲透劑、增效劑、囊壁材料、PH調(diào)節(jié)劑和填料等，都是農(nóng)藥制劑 中常用或允許使用的成分，并無(wú)特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過(guò)簡(jiǎn)單的試驗(yàn) 確定。
[0010] 所述的殺菌組合物的各種應(yīng)用劑型的生產(chǎn)工藝均屬現(xiàn)有已知技術(shù)，在此不再贅 述。
[0011] 本發(fā)明提供的殺菌組合物，在應(yīng)用時(shí)應(yīng)在病害發(fā)生前期或病害發(fā)生初期使用，通 常采用噴霧的方法使用，也可以根據(jù)需要采用農(nóng)業(yè)上應(yīng)用的其他使用技術(shù)。
[0012] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：
[0013] 1、硝苯菌酯和丙硫唑兩種有效成分復(fù)配，具有協(xié)同增效作用明顯，防效與單劑相 比顯著提高，減少了農(nóng)藥使用量，降低了使用成本，環(huán)境相容性好；
[0014] 2、硝苯菌酯和丙硫唑兩種有效成分復(fù)配，有效成分作用機(jī)制不同，作用位點(diǎn)增加， 有利于克服和延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。

【具體實(shí)施方式】
[0015] 為了更好地理解本發(fā)明的實(shí)質(zhì)，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的內(nèi)容作進(jìn)一步說(shuō)明， 但不能視為對(duì)本發(fā)明的限制，以下所述僅用于解釋本發(fā)明，對(duì)于不偏離本發(fā)明精神和原則 所做的修改、替換或改進(jìn)，均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。
[0016] 下列各實(shí)施例中各組分百分含量均為重量百分含量。
[0017] 制劑實(shí)施例1 :20%硝苯菌酯?丙硫唑超低容量液劑
[0018] 硝苯菌酯2%、丙硫唑18%、N, N-二甲基甲酰胺10%、環(huán)己酮5%、三丙二醇丁醚 5%、蓖麻油聚氧乙烯醚5%、十二烷基苯磺酸鈣5%、氮酮2%，大豆油補(bǔ)足至100%。將上 述有效成分用溶劑攪拌溶解后，再加入乳化劑、濕潤(rùn)劑和滲透劑，充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆?，即?制得20%硝苯菌酯?丙硫唑超低容量液劑。
[0019] 制劑實(shí)施例2 :30%硝苯菌酯?丙硫唑懸浮劑
[0020] 硝苯菌酯12 %、丙硫唑18 %、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯10 %、 丁￡1--￡1?￡25005%、亞甲基雙萘磺酸鈉5%、聚乙二醇3%、黃原膠1%、聚二甲基硅氧烷乳 液0. 1 %、苯甲酸鈉0. 3%，去離子水補(bǔ)足100%。將上述有效成分、濕潤(rùn)劑、分散劑、防凍劑、 增稠劑、消泡劑和防腐劑經(jīng)高速剪切分散、砂磨機(jī)中砂磨，在水系介質(zhì)中形成的高分散、穩(wěn) 定的懸浮體系，即可制得30%硝苯菌酯?丙硫唑懸浮劑。
[0021] 制劑實(shí)施例3 :35 %硝苯菌酯?丙硫唑水乳劑
[0022] 硝苯菌酯30%、丙硫唑5%、DMF 5%、溶劑油15%、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚 10 %、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯5 %、磺化琥珀酸二辛酯鈉鹽5 %、環(huán)氧氯丙烷1 %、 苯甲酸鈉0.3%、丙三醇1%，去離子水補(bǔ)足100%。將上述有效成分、溶劑、乳化劑、分散劑、 穩(wěn)定劑和防腐劑混合形成油相，防凍劑在水中溶解形成水相，在剪切機(jī)作用下慢慢把油相 加入水相中，并繼續(xù)剪切約30分鐘，制得35%的硝苯菌酯?丙硫唑水乳劑。
[0023] 制劑實(shí)施例4 :40%硝苯菌酯?丙硫唑微乳劑
[0024] 硝苯菌酯10%、丙硫唑30%、DMF 5%、重芳烴石腦油Solvesso20015%、苯乙基酚 聚氧乙烯聚氧丙烯醚10%、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯5%、亞磷酸三苯酯2%、有機(jī) 硅1 %、噻酮2 %、丙二醇1 %，去離子水補(bǔ)足100 %。將有效成分用溶劑完全溶解，然后再加 入乳化劑、穩(wěn)定劑、滲透劑、增效劑和防凍劑混合均勻，最后加入去離子水，充分?jǐn)嚢韬?，?可制得40%的硝苯菌酯?丙硫唑微乳劑。
[0025] 制劑實(shí)施例5 :80 %硝苯菌酯?丙硫唑水分散粒劑
[0026] 硝苯菌酯2%、丙硫唑78%、十二烷基苯磺酸鈣5 %、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽3 %、 木質(zhì)素磺酸鹽2 %、硫酸銨2 %、葡萄糖1 %，凹凸棒土補(bǔ)足100 %。將上述有效成分、濕潤(rùn)劑、 分散劑、崩解劑、粘結(jié)劑和填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床 造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分，即可制得80%硝苯菌酯?丙硫唑水分散粒劑。
[0027]制劑實(shí)施例6:70 %硝苯菌酯?丙硫唑可濕性粉劑
[0028]硝苯菌酯65 %、丙硫唑5 %、十二烷基苯磺酸鈉10 %、皂角粉5 %、甘油脂肪酸酯聚 氧乙烯醚5%、白炭黑2%，高嶺土補(bǔ)足100%。將上述將有效成分、濕潤(rùn)劑、分散劑和填料混 合，機(jī)械粉碎后再經(jīng)氣流粉碎，混合均勻，即可制得70%硝苯菌酯?丙硫唑可濕性粉劑。
[0029]制劑實(shí)施例7:10%硝苯菌酯?丙硫唑微膠囊懸浮劑
[0030] 硝苯菌酯5%、丙硫唑5%、二苯基甲烷二異氰酸酯15%、丙三醇1%、溶劑油 S-20010%、乙酸乙酯5%、壬基酚聚氧乙烯醚5%、高分子羧酸鹽3%、木質(zhì)素磺酸鈉3%， 去離子水補(bǔ)足至1〇〇%。將上述有效成分、高分子囊壁材料、溶劑混合，使溶解成均勻油相， 在剪切條件下，將油相加入到含有乳化劑、分散劑的水相溶液中，再加入鹽酸-氯化鉀緩沖 溶液調(diào)節(jié)pH值為7. 5,余量用去離子水補(bǔ)足，兩種材料在油水界面發(fā)生反應(yīng)，形成高分子囊 壁，制得10%硝苯菌酯?丙硫唑微膠囊懸浮劑。
[0031] 生物測(cè)定實(shí)施例1:硝苯菌酯和丙硫唑?qū)S瓜白粉病的室內(nèi)聯(lián)合毒力測(cè)定
[0032] 試驗(yàn)對(duì)象：黃瓜白粉病菌sphaerotheca fuliginea。
[0033] 試驗(yàn)方法：參考《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156. 11-2008農(nóng)藥室內(nèi)生 物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑第11部分：防治瓜類白粉病試驗(yàn)盆栽法》。首先將單劑及各混配藥 劑設(shè)置5個(gè)不同濃度梯度（防效在5%?90%的范圍內(nèi)按等比級(jí)數(shù)設(shè)定）。用加有少量表 面活性劑（吐溫80)的純凈水，洗取長(zhǎng)滿白粉病菌黃瓜葉片上的新鮮孢子，用雙層紗布過(guò) 濾，制成孢子濃度為1 X 105個(gè)孢子/毫升的懸浮液，備用。每處理3盆，4次重復(fù)，并設(shè)只含 溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對(duì)照。用孢子懸浮液接種24h后，將藥液 均勻噴施于葉面至全部潤(rùn)濕，待藥液自然風(fēng)干后移至恒溫室，在溫度20?24°C的條件下培 養(yǎng)7天?10天。待空白對(duì)照病葉率達(dá)到80%以上時(shí)，分級(jí)調(diào)查各處理發(fā)病情況，每處理至 少調(diào)查30片葉，分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為 ：
[0034] 0級(jí)：無(wú)??；
[0035] 1級(jí)：病斑面積占整片葉面積的5%以下；
[0036] 3級(jí)：病斑面積占整片葉面積的6%?15%;
[0037] 5級(jí)：病斑面積占整片葉面積的16%?25%;
[0038] 7級(jí)：病斑面積占整片葉面積的26%?50%;
[0039] 9級(jí)：病斑面積占整片葉面積的50%?75%;
[0040] 11級(jí)：病斑面積占整片葉面積的75%以上。
[0041] 計(jì)算方法：
[0042]病情指數(shù)=[E (各級(jí)病葉數(shù)X相對(duì)級(jí)數(shù)值）八調(diào)查總?cè)~片數(shù)X11)]X100
[0043] 防治效果（％ )=[(對(duì)照病情指數(shù)-處理病情指數(shù)）/對(duì)照病情指數(shù)]X100
[0044] 通過(guò)防效的機(jī)率值和系列濃度的對(duì)數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC 5Q 值，用孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)（CTC)，以此來(lái)評(píng)價(jià)供試藥劑對(duì)病菌的活性。共毒系 數(shù)（CTC)彡120,表現(xiàn)為增效作用；共毒系數(shù)（CTC)彡80,表現(xiàn)為拮抗作用；80 <共毒系數(shù) (CTC) < 120,表現(xiàn)為相加作用。
[0045] 表1、硝苯菌酯和丙硫唑?qū)S瓜白粉病的室內(nèi)聯(lián)合毒力測(cè)定結(jié)果

【權(quán)利要求】
1. 一種含有硝苯菌酯和丙硫唑的殺菌組合物，其特征在于：有效成分為硝苯菌酯和丙 硫唑，硝苯菌酯和丙硫唑的質(zhì)量份數(shù)比為40:1?1:40,硝苯菌酯和丙硫唑在殺菌組合物中 的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)百分含量為1%?85%，其余為農(nóng)藥中允許使用和可以接受的輔助成分。
2. -種含有硝苯菌酯和丙硫唑的殺菌組合物，其特征在于：它的劑型可以是懸浮劑、 微膠囊懸浮劑、水乳劑、微乳劑、水分散粒劑、可濕性粉劑和超低容量液劑中的一種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種含有硝苯菌酯和丙硫唑的殺菌組合物，其特征在于：適 用于防治作物病害，尤其適用于防治作物白粉病。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種含有硝苯菌酯和丙硫唑的殺菌組合物，其特征在于：所 述的作物為禾谷類、果樹(shù)、蔬菜、花卉。
【文檔編號(hào)】A01N37/06GK104430425SQ201410699307
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年11月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月26日
【發(fā)明者】張志偉, 王禮文, 朱剛, 陳佛祥, 吳澤偉 申請(qǐng)人:廣東中迅農(nóng)科股份有限公司