含有溴氰蟲酰胺和殺螟丹的殺蟲組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一種同時含有溴氰蟲酰胺和殺螟丹的殺蟲組合 物。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，用兩種或兩種以上的殺蟲劑進行科學(xué)復(fù)配，用以擴大殺蟲譜或者提高防 治效果，得到廣泛運用。如用吡蟲啉與殺螟丹等復(fù)配的農(nóng)藥已在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中廣泛應(yīng)用。
[0003] 然而，由于吡蟲啉的抗性增長很快，隨著使用時間的積累，防治效果不斷下降，畝 用藥量顯著增加，不但提高了農(nóng)業(yè)生產(chǎn)成本，而且加大了對環(huán)境的影響。
[0004] 特別是吡蟲啉不但有高抗性，而且還對自然界中傳播花粉的蜂群毒殺嚴重，因此 減少了自然界中的蜂群傳播植物花粉，阻斷了自然界中植物的繁殖鏈條，給自然生態(tài)多樣 性造成嚴重威脅。因此吡蟲啉能否能繼續(xù)使用，在農(nóng)業(yè)管理部門和農(nóng)藥生產(chǎn)部門產(chǎn)生了激 烈的爭論。歐洲食品安全局(EFSA)發(fā)表公告稱，將重新設(shè)定吡蟲啉、啶蟲脒等煙堿類農(nóng)藥的 毒性判定標準。加拿大蟲害防治管理機構(gòu)(PMRA)將對煙堿類殺蟲劑吡蟲啉的環(huán)境風(fēng)險進行 重新評審。美國環(huán)保署早在2009年就開始公開對煙堿類殺蟲劑吡蟲啉進行復(fù)審。巴西環(huán)保 署(IBAM)也將重新評估四個煙堿類殺蟲劑吡蟲啉。
[0005] 溴氰蟲酰胺，也叫氰蟲酰胺(cyantrani Iiprole，是杜邦公司繼氯蟲酰胺之后成功 開發(fā)的第二代魚尼丁受體抑制劑類殺蟲劑，溴氰蟲酰胺是通過改變苯環(huán)上的各種極性基團 而成，具有更高效，適用作物更廣泛，可有效防治鱗翅目、半翅目和鞘翅目害蟲。
[0006] 殺螟丹是人工合成的沙蠶毒素的類似物，進入昆蟲體內(nèi)迅速轉(zhuǎn)化為沙蠶毒素或二 氫沙蠶毒素。該藥為乙酰膽堿競爭性抑制劑，具有較強的觸殺、胃毒和內(nèi)吸傳導(dǎo)作用，對鱗 翅目害蟲的幼蟲有很好的防治效果。屬仿生型農(nóng)藥，對天敵影響小，無抗性，無殘毒，不污染 環(huán)境，是綜合治理蟲害較理想的藥劑。該藥劑能有效地防治水稻、蔬菜、小麥、玉米、茶葉、果 樹等作物上的多種害蟲，特別是對水稻稻縱卷葉螟、二化螟、三化螟等有特效。對水生生物 低毒。
[0007] 綜上所述，這兩種藥劑都是安全、高效、環(huán)保型農(nóng)藥。但是兩者單獨使用時各有優(yōu) 缺點，如殺螟丹對鱗翅目害蟲如二化螟、三化螟、稻縱卷葉螟效果好，對稻飛虱等刺吸式口 器害蟲效果差，而溴氰蟲酰胺不但對鱗翅目害蟲如水稻螟蟲有一定的防效，而且對刺吸式 口器害蟲如稻飛虱、褐飛虱等表現(xiàn)出優(yōu)異的防治效果。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明的目的是為了克服或延緩害蟲產(chǎn)生抗藥性，擴大害蟲防治范圍，做到一次 施藥，兼治多種害蟲，提供一種殺蟲譜廣又具有增效作用顯著的殺蟲組合物。
[0009] 本發(fā)明的目的可以通過以下措施達到：
[0010] -種含有溴氰蟲酰胺和殺螟丹的殺蟲組合物，該組合物含有有效成分溴氰蟲酰胺 和殺螟丹，其中溴氰蟲酰胺和殺螟丹的質(zhì)量比為1:1~60。
[0011] 本發(fā)明組合物中的溴氰蟲酰胺和殺螟丹的配比可根據(jù)具體施用情況在合理范圍 內(nèi)進行調(diào)整，例如溴氰蟲酰胺和殺螟丹二者的重量比為1:1~60、1:1~50、1:1~45、1:1~ 40、1:1~35、1:1~30、1:1~25、1:1~20、1:1~15、1:1~10、1:5~50、1:5~45、1:5~40、1: 5~35、1:5~30、1:5~25、1:5~20、1:5~15、1:5~10、1:10~40、1:10~30、1:20~30等。在 一些優(yōu)選方案中，二者的重量比可以為 1:55、1:50、1:45、1:40、1:39、1:38、1:37、1:36、1: 35、1:34、1 :33、1:32、1:31、1:30、1:29、1 :28、1:27、1:26、1:25、1:24、1 :23、1:22、1:21、1: 20、1:19、1 :18、1:17、1:16、1:15、1:14、1 :13、1:12、1:11、1:10、1:9、1 :8、1:7、1:6、1:5、1:4、 1 :3、1:2、1:1、2:1等。
[0012] 本發(fā)明組合物中有效成分溴氰蟲酰胺和殺螟丹的質(zhì)量含量可以為1~99%，優(yōu)選5 ~95%，進一步優(yōu)選10~90%。
[0013] 本發(fā)明利用殺螟丹與溴氰蟲酰胺為有效成份，按照本發(fā)明所表述的不同配比，以 本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員公知的農(nóng)藥劑型加工用農(nóng)藥助劑，以本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員公知農(nóng)藥劑型加 工方法，可以加工成各種農(nóng)藥劑型。
[0014] 本發(fā)明的組合物可以以溴氰蟲酰胺和殺螟丹為有效成分，配以農(nóng)藥助劑，制成農(nóng) 藥上可接受的劑型，例如可溶粉劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水劑、懸浮劑等。
[0015] 本含有溴氰蟲酰胺和殺螟丹的殺蟲組合物可應(yīng)用于防治鱗翅目害蟲或刺吸式口 器害蟲對農(nóng)作物蟲害方面，特別是應(yīng)用于防治二化螟或稻飛虱對農(nóng)作物蟲害方面。
[0016] 本發(fā)明含有溴氰蟲酰胺和殺螟丹的殺蟲組合物具有的優(yōu)點和有益效果在于：1、擴 大了殺蟲范圍，做到一次施藥，多種害蟲兼治;2、持效期長;3、低毒，低殘留，無公害，對環(huán)境 安全;4、使用復(fù)合制劑，兩種殺蟲劑的用量均比單一使用時降低，從而提高了殺蟲效果，增 加了安全性，減少了環(huán)境污染。
【具體實施方式】
[0017] 實施例1:溴氰蟲酰胺與殺螟丹不同配比對水稻二化螟的共毒系數(shù)測定
[0018] 為了確認溴氰蟲酰胺與殺螟丹混配，是具有增效作用、相加作用還是拮抗作用，我 們首先對溴氰蟲酰胺和殺螟丹進行了配方篩選研究，將室內(nèi)生測的對象定為在我國水稻生 產(chǎn)中危害最嚴重的二化螟，具體測定情況以及結(jié)果如下：
[0019] 根據(jù)中國農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所提供的數(shù)據(jù)，溴氰蟲酰胺防治稻飛虱的推薦劑量為5-6克有效成份/畝，殺螟丹防治水稻二化螟的推薦劑量為40-50克有效成份/畝，以此為依據(jù)， 試驗設(shè)計配比為1:1，1:2，1:5，1:10，1:20，1:30，1:40，1:50，1:60共9個處理，另設(shè)溴氰蟲酰 胺、殺螟丹兩個單劑處理。
[0020] 試驗用藥采用90%溴氰蟲酰胺原藥和95%殺螟丹原藥，使用溶劑將原藥溶解，根 據(jù)設(shè)定的配比濃度，配制成所需濃度藥液備用。
[0021] 室內(nèi)生測的方法為:采用毛細管微量點滴法，毛細管微量點滴器容積為l.OyL。用 微量點滴器將藥液逐頭點滴于二化螟3齡幼蟲的背面，每一濃度處理30頭左右的幼蟲，每5 頭幼蟲放入一個直徑為9cm的培養(yǎng)皿，皿內(nèi)置少量飼料供取食，另用丙酮點滴30頭幼蟲作為 對照。經(jīng)處理后的幼蟲仍放在飼養(yǎng)室內(nèi)，48h后檢查死亡率。數(shù)據(jù)用SPSS軟件統(tǒng)計處理。求出 毒力回歸式、致死中濃度、相關(guān)系數(shù)等，并用孫云沛法求出共毒系數(shù)。
[0022]混配制劑的聯(lián)合毒力采用孫云沛的共毒系數(shù)方法表示： 標準藥劑LC50
[0023] 混配制劑的實測毒力指數(shù)（ATI) = - "100 供試藥劑LC5O
[0024]混配制劑的理論毒力指數(shù)TTI= Σ (某藥的毒力指數(shù)ATI X在混劑中該藥有效成份 的百分率）。 混配制劑實測毒力指數(shù)ATI
[0025] 混配制劑的共毒指數(shù)CTO -· *100 混配制劑理論毒力指數(shù)TTI
[0026] 兩種有效成份復(fù)配后的增效作用判斷標準：
[0027]當CTC大于120時為增效作用，小于80時為拮抗作用，80~120時為加和作用。
[0028]試驗測定出溴氰蟲酰胺對二化螟的致死中濃度為27.38yg/mL，設(shè)定溴氰蟲酰胺對 二化螟的毒力指數(shù)為100。各處理對二化螟的毒力指數(shù)、共毒系數(shù)如下表：
[0029]表1溴氰蟲酰胺、殺螟丹不同配比對二化螟的毒力測定結(jié)果

[0032] 分析上述數(shù)據(jù)結(jié)果表明，溴氰蟲酰胺與殺螟丹按上述不同比例復(fù)配時，所有復(fù)配 配方的共毒系數(shù)均大于120,表明均具有明顯的增效作用。說明將兩種有效份復(fù)配后，能夠 有很好的增效作用。隨著配比中殺螟丹的增加，增效作用呈上升趨勢。當溴氰蟲酰胺與殺螟 丹的比例為1:10時，共毒系數(shù)達到218.43,為所有配方中最高，增效作用最為顯著。
[0033] 實施例2:溴氰蟲酰胺與殺螟丹不同配比對水稻稻飛虱的共毒系數(shù)測定
[0034] 為了確認溴氰蟲酰胺與殺螟丹混配對刺吸式口器害蟲，是具有增效作用、相加作 用還是拮抗作用，我們又用以上溴氰蟲酰胺和殺螟丹單用及其混配的9個配方，對水稻稻飛 虱進行了室內(nèi)毒力測定。選用水稻稻飛虱3齡若蟲，測定方法采用浸漬法。
[0035] 將試蟲放入已用濾紙折好的漏斗中，用移液槍取如上藥液3mL至漏斗內(nèi)，使試蟲在 藥液中保持30秒，取出后放于濾紙上吸去多余的藥液，將試蟲轉(zhuǎn)入玻璃養(yǎng)蟲管(直徑1.8cm， 高8cm)中放入適量含水量（約為18%)的濕土及新鮮的水稻葉片，塞上膠塞以防止該蟲逃 逸。5天后調(diào)查試蟲死亡情況，死亡標準為熟練技術(shù)人員用毛筆輕觸蟲體，不動，或不能正常 爬動者計為死亡。
[0036] 試驗測定出溴氰蟲酰胺對稻飛虱的致死中濃度為12.44yg/mL，設(shè)定溴氰蟲酰胺對 稻飛虱的毒力指數(shù)為100。各處理對稻飛虱的毒力指數(shù)、共毒系數(shù)如下表：
[0037] 表2 ,溴氰電酰胺、殺螟丹不同配比對水稻稻飛虱的室內(nèi)毒力測宙結(jié)果

[0040] 從表2可以看出，溴氰蟲酰胺和殺螟丹不同比例混配對水稻稻飛虱3齡若蟲均有增 效作用。其中溴氰蟲酰胺和殺螟丹重量比為1:10時，共毒系數(shù)達到203.68,增效作用最為顯 著·
[0041] 綜合上述兩表的毒力測定結(jié)果數(shù)據(jù)，溴氰蟲酰胺和殺螟丹不同比例混配，當兩者 比例為1:1到1:60時，對水稻二化螟和稻飛虱均具有增效作用，本發(fā)明不單單是為了降低農(nóng) 藥使用量，更重要的是擴大殺蟲譜，做到一次施藥，多種害蟲兼治，節(jié)省農(nóng)本，減輕農(nóng)民的勞 動強度。
[0042] 為此我們選用以下幾個配比進行了樣品試制，并開展了田間藥效試驗。
[0043] 以下以具體制劑實施例用以進一步詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明絕非僅僅限于以下 這些實施例。配方中百分比均為重量百分比。
[0044] 實施例3: 50%溴氰蟲酰胺?殺螟丹可濕性粉劑 溴氰蟲酰胺 5% 殺螟丹 45%
[0045] 潤濕分散劑DT-801 8? 白炭黑 12% 輕鈣 補足至100%。
[0046] 實施例4: 40%溴氰蟲酰胺?殺螟丹可溶粉劑
[0047] 溴氰蟲酰胺 2% 殺螟丹 38% 滲透劑DT-80 10%
[0048] 尿素 5% 白炭黑 12% 硫酸餒 補足至100%。
[0049] 實施例5: 60%溴氰蟲酰胺·殺螟丹懸浮劑 溴氰蟲酰胺 2% 殺螟丹 58% FS-3000 5% 木鈣或WG4 3% P-80 2% 消泡劑 0.2%
[0050] 甘油 5% 無機助劑 0.1% 黃原膠 0.2% 苯甲酸鈉 0.2% 偏硅酸鈉(PH值調(diào)節(jié)剤）適量 水 補足至100%
[0051 ]實施例6: 20%溴氰蟲酰胺?殺螟丹水劑 溴氰蟲酰胺 4% 殺螟丹 16% 展著劑 2%
[0052] 助溶劑 5% 乳化劑 2% 水 補足至100 % &
[0053]實施例7: 20%溴氰蟲酰胺?殺螟丹可濕性粉劑 溴氰蟲酰胺 1% 殺螟丹 49%
[0054] 十二烷基硫酸鈉 2% 木質(zhì)素磺酸鈉 6% 亞甲基雙萘磺酸鈉 8%
[0055] 高嶺土 補足至100 %。
[0056] 實施例8: 80%溴氰蟲酰胺?殺螟丹水分散粒劑 溴氰蟲酰胺 5% 殺螟丹 75% 壬基酚聚氧乙烯醚 3%
[0057] 磺化琥珀酸二辛酯鈉鹽 2% 木質(zhì)素磺酸鈉 3% 十二烷基硫酸鈉 2% 硫酸銨 補足至100%
[0058] 將殺螟丹與溴氰蟲酰胺各種不同配比制得的以上六個實施例，進行防治水稻二化 螟和稻飛虱的田間藥效試驗，同時通過與10%溴氰蟲酰胺懸浮劑、50%殺螟丹可溶粉劑的 效果對比，驗證復(fù)配后的增效效果。試驗地點為江蘇省南京市，時間為2015年8月18日，試驗 共八個處理，每個處理三個重復(fù)，小區(qū)隨機排列，小區(qū)面積9*5m 2,所有小區(qū)的種植習(xí)慣均與 當?shù)氐姆N植習(xí)慣相同。
[0059]調(diào)查標準為：按5點取樣法，每小區(qū)隨機5點取樣，每點調(diào)查5叢，共25叢。于施藥前 和施藥后第1、7、15天分別調(diào)查25叢水稻的二化螟幼蟲及稻飛虱成蟲的數(shù)量，做好詳細記 錄，計算防治效果。具體數(shù)據(jù)(數(shù)據(jù)為三個重復(fù)的平均值)如下：
[0060]表3:殺螟丹、溴氰蟲酰胺單劑以及復(fù)配制劑對水稻二化螟、稻飛虱的田間藥效試 驗結(jié)果

[0063]從以上數(shù)據(jù)可以看出，在使用相同的有效成份劑量下，溴氰蟲酰胺和殺螟丹不同 配比復(fù)配后，對水稻二化螟和稻飛虱的綜合防治效果要明顯高于兩種單劑，所有配方均有 明顯的增效作用。這一結(jié)果也真實反映了這兩個藥劑的特性。從上表數(shù)據(jù)看出，復(fù)配制劑在 藥后7天的防效要高于藥后1天的防效，藥后15天的防效略小于藥后7天的防效。與單劑相 比，復(fù)配制劑擴大了殺蟲譜，延長了持效期，減少了用藥次數(shù)，節(jié)省了用工，減輕了農(nóng)民勞動 強度，降低了農(nóng)民用藥成本。
【主權(quán)項】
1. 一種含有溴氰蟲酰胺和殺螟丹的殺蟲組合物，其特征在于該組合物含有有效成分溴 氰蟲酰胺和殺螟丹，其中溴氰蟲酰胺和殺螟丹的質(zhì)量比為1:1~60。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于該組合物中溴氰蟲酰胺和殺螟丹的質(zhì)量 比為1:1~50。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于該組合物中溴氰蟲酰胺和殺螟丹的質(zhì)量 比為1:5~50。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于該組合物中溴氰蟲酰胺和殺螟丹的質(zhì)量 比為1:5~30。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于該組合物中有效成分溴氰蟲酰胺和殺螟 丹的質(zhì)量含量為5~95%。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于該組合物中有效成分溴氰蟲酰胺和殺螟 丹的質(zhì)量含量為10~90%。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于該組合物以溴氰蟲酰胺和殺螟丹為有效 成分，配以農(nóng)藥助劑，制成農(nóng)藥上可接受的劑型。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于所述劑型選自可溶粉劑、可濕性粉劑或水 分散粒劑。9. 權(quán)利要求1所述的含有溴氰蟲酰胺和殺螟丹的殺蟲組合物在防治鱗翅目害蟲和刺吸 式口器害蟲對農(nóng)作物蟲害方面的應(yīng)用。10. 權(quán)利要求1所述的含有溴氰蟲酰胺和殺螟丹的殺蟲組合物在防治農(nóng)作物二化螟和 稻飛虱蟲害方面的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含有溴氰蟲酰胺和殺螟丹的殺蟲組合物，該組合物含有有效成分溴氰蟲酰胺和殺螟丹，其中溴氰蟲酰胺和殺螟丹的質(zhì)量比為1：1～60。本發(fā)明的殺蟲組合物在保持原有的防效的基礎(chǔ)上，不僅擴大了殺蟲譜，而且能延緩害蟲對藥劑抗藥性的產(chǎn)生，還具有增效作用。溴氰蟲酰胺的價格高于殺螟丹，本發(fā)明將殺螟丹與少量溴氰蟲酰胺復(fù)配，其殺蟲效果明顯高于單用溴氰蟲酰胺或殺螟丹，而且降低了生產(chǎn)成本，減輕了農(nóng)民的經(jīng)濟負擔(dān)。
【IPC分類】A01N47/12, A01N43/56, A01P7/04
【公開號】CN105707095
【申請?zhí)枴緾N201610108001
【發(fā)明人】許網(wǎng)保, 虞國新, 魏明陽, 臧偉新
【申請人】江蘇天容集團股份有限公司