專利名稱:新除草組合物的制作方法
本發(fā)明涉及新除草組合物，包括苯甲?；h(huán)己烷二酮和除草的1，3，5-三嗪或1，2，4-三嗪酮化合物的混合物。還涉及該混合物的用途以及控制雜草的方法。
上述化合物都是本領(lǐng)域的已知除草劑。1，3，5-三嗪和1，2，4-三嗪酮除草劑(下文稱作三嗪類除草劑)都是本領(lǐng)域公知的并包括作為選擇性除草劑公開在例如“The Pesticide Manual”，第12版，2000以及更早版本(British Crop Protection Council)中的莠滅凈(N2-乙基-N4-異丙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺)，莠去津(6-氯-N2-乙基-N4-異丙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺)，疊氮津(4-疊氮基-N-異丙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2-基胺)，氰草津[2-(4-氯-6-(乙氨基)-1，3，5-三嗪-2-基氨基)-2-甲基丙腈]，蓋草津[N2-異丙基-N4-(3-甲氧基丙基)-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺]，嗪草酮(4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮)，撲草凈(N2，N4-二異丙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺)，撲滅通(N2，N4-二異丙基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺)，撲滅津(6-氯-N2，N4-二異丙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺)，西草凈(N2，N4-二乙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺)，西瑪津(6-氯-N2，N4-二乙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺)，特丁津(N2-叔丁基-6-氯-N4-乙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺)，特丁凈(N2-叔丁基-N4-乙基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺)和草達(dá)津(6-氯-N2，N2，N4-三乙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺)。下述式(I)的除草的4-苯甲?；悋f唑公開在歐洲專利(申請)公開號0418175，0487357，0527036和0560482中。
除草的苯甲?；h(huán)己烷二酮已公開在文獻(xiàn)，例如歐洲專利公開號0186118中。特別是美國專利5,506,196公開了2-(2’-硝基-4’-甲磺酰基苯甲?；?-1，3-環(huán)己烷二酮。
已發(fā)現(xiàn)三嗪類除草劑與某些苯甲酰基環(huán)己烷二酮衍生物混合使用，可在不喪失作物選擇性的前提下擴(kuò)大除草活性譜。因此上述混劑具有顯著的技術(shù)進(jìn)步。在說明書中使用的術(shù)語“混劑”是指苯甲酰基環(huán)己烷二酮除草劑和三嗪類除草劑的“混劑”。
本發(fā)明還尋求提供一種除草組合物，該組合物在不降低(并優(yōu)選提高)雜草防治水平的前提下可降低施用至環(huán)境中的三嗪類除草劑的劑量。
本發(fā)明提供了一種控制區(qū)域內(nèi)雜草(即不需要的植物)生長的方法，該方法包括向該區(qū)域施用除草有效量的(a)式(I)的苯甲?；h(huán)己烷二酮 即2-(2’-硝基-4’-甲磺酰基苯甲酰基)-1，3-環(huán)已烷二酮，或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬絡(luò)合物；以及(b)除莠去津外的三嗪類除草劑。
三嗪類除草劑和苯甲?；h(huán)己烷二酮通常是以除草組合物(即與適用于除草組合物的適宜的稀釋劑或載體和/或表面活性劑結(jié)合)制劑形式使用，例如下文所述的制劑。
優(yōu)選的三嗪類除草劑是式(II)化合物 其中R1代表氯或具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷硫基或烷氧基；R2代表疊氮基，一烷基氨基，二烷基氨基或環(huán)烷基氨基，其中烷基或環(huán)烷基部分可任選被一個(gè)或多個(gè)選自氰基和烷氧基的取代基取代；以及R3代表具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈N-烷基氨基；或式(III)化合物 其中R1如上定義以及R4代表具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。
更優(yōu)選R1代表氯或甲硫基以及R3代表具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈N-烷基氨基。
優(yōu)選含有上述式(II)化合物的組合物，其中R2代表疊氮基，具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈N-烷基氨基(其中烷基部分任選被氰基或甲氧基取代)。
還優(yōu)選的上述式(II)化合物是，其中R3代表N-(叔丁基)氨基，R2代表N-乙氨基和R1代表氯或甲硫基，這些化合物是已知的并分別稱作特丁津和特丁凈。
優(yōu)選的上述式(II)化合物是，其中R1代表氯，R3代表N-乙氨基和R2代表N-乙氨基或N-(2-甲基丙腈)氨基，分別稱作西瑪津和氰草津；最優(yōu)選氰草津。
優(yōu)選的上述式(III)化合物是其中R1代表甲硫基，R4代表叔丁基的化合物，稱作嗪草酮。
三嗪類除草劑和苯甲?；h(huán)己烷二酮的施用量可根據(jù)生長的雜草和它們的種群，使用的組合物，施藥時(shí)間，氣候和土壤條件，以及(當(dāng)用于控制作物生長區(qū)內(nèi)的雜草生長時(shí))需處理的作物等情況而變化。通常，考慮這些因素的條件下，施用量在每公頃5g至500g苯甲?；h(huán)己烷二酮和250g至5000g三嗪類除草劑時(shí)可獲得很好的除草效果。然而，可以理解的是根據(jù)實(shí)際遇到的雜草防治情況，可以使用更高或更低的施用量。
在該地區(qū)是作物生長區(qū)或?qū)⒂糜诜N植作物的雜草侵染區(qū)進(jìn)行選擇性雜草防治時(shí)，特別適合的施用量為每公頃5g至500g苯甲酰基環(huán)己烷二酮和250g至5000g三嗪類除草劑，優(yōu)選每公頃使用25至150g苯甲?；h(huán)己烷二酮和500g至1500g三嗪類除草劑。當(dāng)用于作物生長區(qū)時(shí)，施用量應(yīng)足以控制雜草的生長但又不會對作物產(chǎn)生嚴(yán)重的永久性的傷害。
上述混用可用于防治作物例如玉米和栽培作物如甘蔗地中的非常廣譜的一年生闊葉雜草和禾本科雜草，同時(shí)對作物沒有明顯的永久性的傷害。上述混用既具有葉面活性而且還具有殘余活性，因此可在很長的作物生長發(fā)育期內(nèi)使用，即從作物出苗前雜草苗前至作物出苗后雜草苗后。
具有上述特性的本發(fā)明方法中，優(yōu)選(a)和(b)混用防治玉米地中的禾本科雜草。
當(dāng)三嗪類除草劑是莠滅凈時(shí)，還優(yōu)選(a)和(b)混用防治甘蔗地中的禾本科雜草。
上述方法中，優(yōu)選(a)和(b)混用時(shí)(a)∶(b)的比例為2∶1至1∶1000wt/wt，特別優(yōu)選1∶3至1∶60wt/wt(或1∶3.3至1∶60wt/wt)。
術(shù)語‘苗前施用’表示在作物出苗前施用至存在雜草種子或雜草苗的土壤。術(shù)語‘苗后施用’表示施用至已出苗長出土壤表面的雜草的地上或暴露部分。術(shù)語‘葉面活性’表示施用至已出苗露出土壤表面的雜草的地上或暴露部分后產(chǎn)生的除草活性。術(shù)語‘殘余活性’表示施用至在雜草出苗露出土壤表面前有雜草種子或雜草苗的土壤獲得的除草活性，由此可殺死在施藥時(shí)已長出的雜草苗或抑制施用后土壤中種子的萌發(fā)。
本發(fā)明中，優(yōu)選PPI或苗前施用，以及最優(yōu)選苗前施用苯甲?；h(huán)己烷二酮和三嗪類除草劑。
優(yōu)選將苯甲?；h(huán)己烷二酮和三嗪類除草劑的混劑施用至作物生長區(qū)或?qū)⒂糜诜N植作物的區(qū)域，其中作物例如是玉米，甘蔗或栽培作物。優(yōu)選作物是玉米。
根據(jù)通常的實(shí)際應(yīng)用情況，可在使用前通過將每種除草組分的各制劑混配制成罐混制劑。
通過下述非限定性試驗(yàn)解釋本發(fā)明。
實(shí)施例1將各種闊葉和禾本科雜草種子播種在沒有消毒的粘壤土中。然后將以各種比例溶解在丙酮和水混合物中的系列濃度的單一除草劑或兩種除草劑的混合物噴霧土表。所述雜草是反枝莧、狗尾草、大狗尾草和稗草。
處理后兩周，與未處理對照比較以評估抑制植物生長百分?jǐn)?shù)。
觀察到本發(fā)明混劑可防治一種或多種雜草。
實(shí)施例2將如實(shí)施例1所列的各種雜草種子播種并生長至1-3葉期。將以各種比例溶解在丙酮和水混合物中的系列濃度的單一除草劑或兩種除草劑的混合物苗后施用。
處理后兩周，與未處理對照比較以評估抑制植物生長百分?jǐn)?shù)。
觀察到本發(fā)明混劑可防治一種或多種雜草。
本發(fā)明的另一特點(diǎn)是提供了除草組合物，包括(a)2-(2’-硝基-4’-甲磺?；郊柞；?-1，3-環(huán)己烷二酮，或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬絡(luò)合物；以及(b)除莠去津外的三嗪類除草劑；以及結(jié)合和優(yōu)選均勻地分散于除草上可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑。
術(shù)語“除草組合物”廣義上可以理解為不僅包括可作為除草劑直接施用的組合物還包括施用前必須稀釋的濃縮物。優(yōu)選，組合物中含有0.05-90％重量的苯甲酰基環(huán)己烷二酮和三嗪類除草劑。
除非另有說明，說明書中出現(xiàn)的百分?jǐn)?shù)和比例都是以重量計(jì)。
通常使用的組合物中(a)∶(b)的比例為1∶6000至64∶1[(a)∶(b)wt/wt]，優(yōu)選比例為1∶600至4∶1wt/wt(或1∶600至3.41∶1wt/wt)，更優(yōu)選比例為1∶100至2∶1wt/wt(或1∶100至1.33∶1wt/wt)并特別優(yōu)選比例為1∶20至1∶1wt/wt(或1∶20至1∶1.33wt/wt)。
除草組合物中可含有固體和液體載體以及表面活性劑(例如濕潤劑，分散劑或乳化劑或它們的混合物)。本發(fā)明除草組合物中可使用的表面活性劑是離子或非離子型表面活性劑，例如磺化蓖麻酸酯，季銨衍生物，基于環(huán)氧乙烷和壬基-或辛基酚縮合物的產(chǎn)品，或通過與環(huán)氧乙烷縮合使游離羥基醚化賦予可溶性的無水山梨糖醇羧酸酯，硫酸酯和磺酸的堿金屬和堿土金屬鹽如琥珀酸二壬酯磺酸鈉和琥珀酸二辛酯磺酸鈉以及高分子量磺酸衍生物的堿金屬和堿土金屬鹽如木素磺酸鈉和木素磺酸鈣。適合的固體稀釋劑或載體的實(shí)例是硅酸鋁，滑石，煅燒氧化鎂，硅藻土，磷酸三鈣，粉狀軟木，吸收性炭黑以及粘土如高嶺土和膨潤土。適合的液體稀釋劑的實(shí)例包括水，苯乙酮，環(huán)己酮，異佛爾酮，甲苯，二甲苯，以及礦物、動物和植物油(這些稀釋劑可以單獨(dú)使用或混合使用)。
如果需要的話，本發(fā)明除草組合物還可以含有常規(guī)助劑如粘合劑，保護(hù)性膠體，增稠劑，滲透劑，穩(wěn)定劑，螯合劑，防結(jié)塊劑，著色劑和緩蝕劑。這些助劑還可用作載體或稀釋劑。
可濕性粉劑(或用于噴霧的粉劑)中通常含有20-95％的苯甲酰基環(huán)己烷二酮和三嗪類除草劑，以及它們除固體賦形劑外，通常含有0-5％的濕潤劑，3-10％的分散劑以及如適合0-10％的一種或多種穩(wěn)定劑和/或其它添加劑如滲透劑，粘合劑或防結(jié)塊劑和著色劑。
適用于噴霧的水懸浮劑，可通過這樣的方式制備獲得穩(wěn)定的液體產(chǎn)品(通過精細(xì)研磨)，該產(chǎn)品不產(chǎn)生沉淀并通常含有10-75％苯甲酰基環(huán)己烷二酮和三嗪類除草劑，0.5-15％表面活性劑，0.1-10％的觸變劑，0-10％適合的添加劑如消泡劑，緩蝕劑，穩(wěn)定劑，以及水或有機(jī)液體，活性物質(zhì)在其中是微溶或不溶的?？扇芙庖恍┯袡C(jī)固體物質(zhì)或無機(jī)鹽有助于防止沉淀或作為水的防凍劑。
本發(fā)明除草組合物優(yōu)選是可濕性粉劑和水分散性粒劑。
本發(fā)明除草組合物還可包括苯甲酰基環(huán)己烷二酮和三嗪類除草劑，以及結(jié)合和優(yōu)選均勻地分散于一種或多種其它農(nóng)藥活性化合物以及如需要一種或多種適宜的農(nóng)藥上可接受的稀釋劑和載體。優(yōu)選的本發(fā)明除草組合物是那些包括苯甲?；h(huán)己烷二酮和三嗪類除草劑并混合其它除草劑的組合物。
可將本發(fā)明組合物包裝成含有苯甲?；h(huán)己烷二酮和三嗪類除草劑以及任選上述其它農(nóng)藥活性化合物的產(chǎn)品，以及優(yōu)選地，作為上述除草組合物以及優(yōu)選需在施用前稀釋的除草濃縮物，包括用于盛裝上述苯甲?；h(huán)己烷二酮和三嗪類除草劑或所述除草組合物的容器，容器中含有苯甲?；h(huán)己烷二酮和三嗪類除草劑以及與上述容器貼近地放在一起的說明書，指明其中含有的上述苯甲酰基環(huán)己烷二酮和三嗪類除草劑或除草劑組合物用于控制雜草生長的方式。通常容器可以是常規(guī)的用于儲藏在普通室溫下為固體或液體的化學(xué)物質(zhì)和濃縮除草組合物的各種類型的容器，例如塑料或金屬制的罐和桶(可以是內(nèi)部涂層過的)，玻璃和塑料瓶；以及當(dāng)容器中的內(nèi)容物為固體，例如顆粒狀除草組合物時(shí)，可以使用盒，例如紙板、塑料、金屬制盒或袋。通常容器應(yīng)具有足夠的容量，即含有的活性成分或除草組合物的量足以處理至少1公頃土地從而可控制該區(qū)域的雜草生長，但不應(yīng)超出便于常規(guī)方法操作的尺寸。說明書應(yīng)與容器貼近地放在一起，例如直接印刷在上面或粘貼于容器上的標(biāo)牌或標(biāo)簽上。通常說明書中指出容器中的內(nèi)容物，如必要稀釋后，以每公頃0.5-512g苯甲酰基環(huán)己烷二酮和8-3000g三嗪類除草劑的施用量以前面所述的方式和目的施用于控制雜草的生長。
美國專利公開號5,006,158中公開的方法可用于制備式(I)的苯甲?；h(huán)己烷二酮。
根據(jù)本發(fā)明的另一特征，提供了一種產(chǎn)品，包括將(a)2-(2’-硝基-4’-甲磺?；郊柞；?-1，3-環(huán)己烷二酮或它們的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬絡(luò)合物；以及(b)除莠去津外的三嗪類除草劑；作為混配制劑以同時(shí)，分別或依次方式施用，控制區(qū)域內(nèi)雜草的生長。
盡管本發(fā)明通過各種優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行了描述，但本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可以想到在此基礎(chǔ)之上作出各種的改進(jìn)、替代、省略和變化而不背離本發(fā)明的主旨。因此，意旨本發(fā)明的范圍僅通過下述權(quán)利要求
的范圍所限定，包括它們的等價(jià)物。
權(quán)利要求
1.控制區(qū)域內(nèi)雜草生長的方法，該方法包括向所述區(qū)域內(nèi)施用(a)2-(2’-硝基-4’-甲磺?；郊柞；?-1，3-環(huán)己烷二酮或它們的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬絡(luò)合物；以及(b)除莠去津外的三嗪類除草劑。
2.權(quán)利要求
1的方法，其中三嗪類除草劑是式(II)化合物 其中R1代表氯或具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷硫基或烷氧基；R2代表疊氮基，一烷基氨基，二烷基氨基或環(huán)烷基氨基，其中烷基或環(huán)烷基部分可任選被一個(gè)或多個(gè)選自氰基和烷氧基的取代基取代；以及R3代表具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈N-烷基氨基；或式(III)化合物 其中R1如上定義以及R4代表具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。
3.權(quán)利要求
2的方法，其中在式II中，R2代表疊氮基，具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈N-烷基氨基，其中烷基部分任選被氰基或甲氧基取代。
4.權(quán)利要求
1或2的方法，其中三嗪類除草劑選自西瑪津，即6-氯-N2，N4-二乙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺；以及氰草津，即2-(4-氯-6-乙氨基-1，3，5-三嗪-2-基氨基)-2-甲基丙腈。
5.權(quán)利要求
4的方法，其中三嗪類除草劑是氰草津。
6.權(quán)利要求
1或2的方法，其中三嗪類除草劑是嗪草酮，即4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求
中任一項(xiàng)的方法，其中苯甲?；h(huán)己烷二酮的施用量為每公頃5g至500g以及三嗪類除草劑的施用量為每公頃250g至5000g。
8.根據(jù)上述權(quán)利要求
中任一項(xiàng)的方法，其中苯甲?；h(huán)己烷二酮的施用量為每公頃25g至150g以及三嗪類除草劑的施用量為每公頃500g至1500g。
9.根據(jù)上述權(quán)利要求
中任一項(xiàng)的方法，用于防治玉米中的禾本科雜草。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求
中任一項(xiàng)的方法，其中化合物是在雜草出苗前施用。
11.一種除草組合物，包括(a)如權(quán)利要求
1所定義的式I的苯甲酰基環(huán)己烷二酮衍生物，或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬絡(luò)合物；以及(b)除莠去津外的三嗪類除草劑；結(jié)合除草上可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑。
12.權(quán)利要求
11的除草組合物，其中(a)∶(b)的比例為2∶1至1∶1000wt/wt。
13.權(quán)利要求
11或12的除草組合物，其中(a)∶(b)的比例為1∶4至1∶60wt/wt。
14.一種產(chǎn)品，包括(a)如權(quán)利要求
1所定義的式I的苯甲?；h(huán)己烷二酮，或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬絡(luò)合物；以及(b)除莠去津外的三嗪類除草劑，作為混配制劑以同時(shí)，分別或依次方式施用，控制區(qū)域內(nèi)雜草的生長。
專利摘要
本發(fā)明涉及控制區(qū)域內(nèi)雜草生長的方法，該方法包括向所述區(qū)域施用(a)2－(2’－硝基－4’－甲基磺?；郊柞；?－1，3－環(huán)己烷二酮，或它們的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬絡(luò)合物；和(b)除莠去津外的三嗪類除草劑；以及它們作為除草劑的用途。
文檔編號A01N41/10GKCN1458823SQ01815741
公開日2003年11月26日 申請日期2001年9月17日
發(fā)明者K·帕勒特, A·斯拉特 申請人:拜爾作物科學(xué)股份有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan