專利名稱:含α-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲(chóng)殺螨組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一種含α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物和擬 除蟲(chóng)菊酯類化合物的殺蟲(chóng)殺螨組合物。
背景技術(shù)：
1.作物保護(hù)對(duì)殺螨劑的需求
葉螨科、踐線螨科、塵螨科等植物寄生性螨類廣泛分布于全世界，是果樹(shù)、茶、棉 花、蔬菜、谷類和花卉等作物的重要害蟲(chóng)之一。其危害方式是刺吸植物汁液，使植物體受損 及光合作用受阻，導(dǎo)致作用產(chǎn)量和品質(zhì)降低，為此，就必須使用殺螨劑。同時(shí)由于螨類發(fā)生 頻繁，在環(huán)境條件適宜時(shí)，一年發(fā)生多達(dá)二十多代次，而且世代重迭嚴(yán)重，殺螨劑使用次數(shù) 多、藥劑壓力大，易產(chǎn)生抗藥性。以上兩大因素，成了殺螨劑的創(chuàng)制創(chuàng)新的客觀動(dòng)力，生產(chǎn)中 特別希望不同作用機(jī)制的新藥劑來(lái)治理螨類或抗性螨類。
常用的殺螨劑有有機(jī)氯/溴類包括殺螨特、溴螨酯、四螨嗪、三氯殺螨醇、三氯殺 螨砜、苯螨特等，有機(jī)錫類包括三唑錫、三環(huán)錫、苯丁錫、三磷錫等，新雜環(huán)類包括乙螨唑/ 惡唑類、喹螨醚/喹啉類、噻螨酮/噻唑烷酮類、噠螨酮/噠嗪酮類、唑螨酯/吡唑類、吡螨 胺/吡唑類、嘧螨酯/甲氧基丙烯酸酯類、螺螨酯/季酮酸類等。
各類化合物作用機(jī)理不同。有機(jī)氯類屬神經(jīng)毒劑，對(duì)成、若螨均有效，但該藥分解 慢，藥后一年仍有少量殘留，可用于棉花、果樹(shù)、花卉等防治害螨，因環(huán)境相容性問(wèn)題，將減 少或限制使用。有機(jī)錫類觸殺為主，無(wú)內(nèi)吸性，與抗有機(jī)氯、有機(jī)磷的螨無(wú)交互抗性。雜環(huán) 類殺螨劑作用機(jī)制多樣或獨(dú)特，與化學(xué)結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。乙螨唑，抑制螨類蛻皮過(guò)程，對(duì)若螨 效果優(yōu)異，對(duì)成螨效果弱，對(duì)抗噻螨酮的螨有高效。喹螨醚作用于螨的線粒體和染色體組I， 占據(jù)輔酶Q的接合點(diǎn)，持效期長(zhǎng)，對(duì)柑桔、蘋(píng)果紅蜘蛛有較好的防效。噻螨酮具觸殺、滲透、 無(wú)內(nèi)吸，有殺卵、殺若螨的特點(diǎn)，對(duì)成螨無(wú)效。持效期長(zhǎng)。嘧螨酯，線粒體呼吸抑制劑。吡螨 胺，阻止線粒體電子傳遞系統(tǒng)復(fù)合物I，具有觸殺、滲透、無(wú)內(nèi)吸作用，對(duì)成螨、若螨、卵均有 效，具有速效性，對(duì)作物安全。
2.通式(I)所述的α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物具有殺螨活性
申請(qǐng)?zhí)枮?00510041558，公開(kāi)號(hào)為CN1919838A的發(fā)明專利α -氰基-N-芐基吡 唑酰胺類化合物及其制備方法和以其為活性成分的有害生物防治劑，公開(kāi)了通式(I)的化 合物。
通式(I)[0010]當(dāng)通式(I)中的R1為甲基，R2為乙基，R3為氫，R4為叔丁基，X為氯時(shí)，得化合 物N-(a-氰基-4-叔丁基芐基)-4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑-5-甲酰胺，其試驗(yàn)代號(hào)為 JS7119，殺螨活性顯著。
普篩、初篩、復(fù)篩及田間篩選均表明JS7119對(duì)棉花紅蜘蛛、柑橘紅蜘蛛、茶橙癭 螨等具有良好活性。室內(nèi)毒力測(cè)定表明浸漬法對(duì)棉花紅蜘蛛第3d的LC5tl為43. 20mg/L，玻 片浸漬法對(duì)柑橘紅蜘蛛的LC5tl為5. 3224mg/L。JS7119對(duì)成螨、若螨、螨卵等均有活性。安 徽馬鞍山、河南安陽(yáng)等點(diǎn)試驗(yàn)表明使用JS7119有效成份75 150g/hm2時(shí)，防治棉花紅蜘 蛛3 7天的防效為80 98%。重慶試驗(yàn)點(diǎn)表明當(dāng)JS7119使用劑量為100 400mg/L 時(shí)，防治柑橘紅蜘蛛3 30d的防效為78 99%。杭州試驗(yàn)點(diǎn)表明當(dāng)JS7119使用劑量 為75 300g/hm2時(shí)，防治茶橙癭螨的3 7d防效68 78%。JS7119的生物活性研究為 合理評(píng)價(jià)和研究開(kāi)發(fā)提供了依據(jù)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種含α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物和擬除蟲(chóng)菊酯類 化合物的殺蟲(chóng)殺螨組合物。
在研究JS7119殺螨活性的應(yīng)用技術(shù)的時(shí)候，發(fā)現(xiàn)當(dāng)JS7119與擬除蟲(chóng)菊酯類化合 物高效氯氟氰菊酯或聯(lián)苯菊酯等復(fù)配時(shí)具有增效作用，并且，當(dāng)JS7119與擬除蟲(chóng)菊酯類化 合物合理復(fù)配后，還具有以下優(yōu)點(diǎn)可以降低單劑用量，延緩藥劑抗藥性產(chǎn)生；在棉田施用 防治棉花紅蜘蛛時(shí)，還可以兼治棉鈴蟲(chóng)、棉盲蝽象等；在茶園施用防治茶橙癭螨時(shí)，還可以 兼治茶尺蠖、茶毛蟲(chóng)、茶小綠葉蟬等；在柑橘園防治柑橘紅蜘蛛時(shí)，還可以防治柑橘園其它 有害生物。
在研發(fā)JS7119應(yīng)用技術(shù)時(shí)，發(fā)現(xiàn)了 JS7119與菊酯類殺螨化合物復(fù)配，對(duì)螨類具有 增效作用，進(jìn)而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下措施達(dá)到
一種含α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲(chóng)殺螨組合物，該組合物由式⑴ α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物和擬除蟲(chóng)菊酯類化合物為活性成分，其中擬除蟲(chóng)菊酯 類化合物為高效氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯或聯(lián)苯菊酯，α “氰基-N-芐基吡唑酰胺 類化合物和擬除蟲(chóng)菊酯類化合物的重量比為1 50 :1，優(yōu)選配比為2 24 :1?；钚猿煞?α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物和擬除蟲(chóng)菊酯類化合物加上農(nóng)藥助劑制成水乳劑、微 囊懸浮劑、水懸浮劑、乳油、可濕性粉劑或水分散性粒劑。該組合物用于控制植物(如棉花、 茶園、蔬菜、果樹(shù)等作物)的害蟲(chóng)和害螨。
1.復(fù)配組合物中單劑的選擇
申請(qǐng)?zhí)枮?00510041558、公開(kāi)號(hào)為CN1919838A的發(fā)明專利α -氰基-N-芐基吡 唑酰胺類化合物及其制備方法和以其為活性成分的有害生物防治劑，公開(kāi)了通式(I)的化 合物，該類化合物具有殺蟲(chóng)殺螨活性。
通式(I)
通式(I) α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物中
R1表示C1-C5烷基；如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁 基、正戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、異戊基、2-乙基丙基、新戊基、2，2_ 二甲基丙基或 2-甲基異丁基。其中，優(yōu)選C1-C3烷基，最優(yōu)選甲基作為所述的取代基R1。
R2表示C1-C5烷基或C1-C5鹵代烷基；如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲 丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、異戊基、2-乙基丙基、新戊基、2， 2_ 二甲基丙基或2-甲基異丁基或環(huán)丙基；直鏈的或支鏈的C1-C5鹵代烷基，如氟甲基、氯甲 基、溴甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、2-氟乙基、2，2，2-三氟乙基、1-(三 氟甲基)乙基等。其中，優(yōu)選C1-C3烷基，特別優(yōu)選乙基作為所述的取代基R2。
R3表示氫或C1-C5烷基；如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔 丁基、正戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、異戊基、2-乙基丙基、新戊基、2，2_ 二甲基丙基或 2-甲基異丁基或環(huán)丙基。其中，優(yōu)選氫作為所述的取代基R3。
R4表示氫、鹵素、氰基、C「C5烷基、C1-C5烷氧基、(^弋鹵代烷基、芳基、取代芳基、芳 氧基或取代芳氧基。其中鹵素，如氟、氯、溴或碘；氰基；直鏈的或支鏈的C1-Qg基，如甲基、 乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、 異戊基、2-乙基丙基、新戊基、2，2_二甲基丙基或2-甲基異丁基或環(huán)丙基；直鏈的或支鏈的 C1-C5烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁 氧基或環(huán)丙氧基基；直鏈的或支鏈的C1-C5鹵代烷基，如氟甲基、氯甲基、溴甲基、二氟甲基、 三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、2-氟乙基、2，2，2_三氟乙基、1-(三氟甲基)乙基等；芳基， 如苯基、鹵代苯基、對(duì)甲苯基、鄰甲苯基、間甲苯基或?qū)θ谆交?；芳氧基，如苯氧基、鹵 代苯氧基、對(duì)甲苯氧基、鄰甲苯氧基、間甲苯氧基或?qū)θ谆窖趸?。其中，?yōu)選C1-Qg 基，特別優(yōu)選叔丁基作為所述的取代基R4。
X表示氫、鹵素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、硝基、氰基、硫氰基、三氟甲基磺?；蛉?氟甲基亞磺酰基。其中鹵素，如氟、氯、溴或碘A-C3烷基，如甲基、乙基、正丙基或異丙基； C1-C3烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基；硝基；氰基；硫氰基；三氟甲基磺酰 基或三氟甲基亞磺?；?。其中，優(yōu)選氫和鹵素作為所述的取代基X。
當(dāng)通式(I)中的R1為甲基，R2為乙基，R3為氫，R4為叔丁基，X為氯時(shí)，得化合 物N-(a-氰基-4-叔丁基芐基)-4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑-5-甲酰胺，其試驗(yàn)代號(hào)為 JS7119，殺螨活性顯著。普篩、初篩、復(fù)篩及田間篩選均表明JS7119對(duì)棉花紅蜘蛛、柑橘 紅蜘蛛、茶橙癭螨等具有良好活性。室內(nèi)毒力測(cè)定表明浸漬法對(duì)棉花紅蜘蛛第3d的LC5tl 為43. 20mg/L,玻片浸漬法對(duì)柑橘紅蜘蛛的LC5tl為5. 3224mg/L。JS7119對(duì)成螨、若螨、螨卵 等均有活性。安徽馬鞍山、河南安陽(yáng)等點(diǎn)試驗(yàn)表明使用JS7119有效成份75 150g/hm2 時(shí)，防治棉花紅蜘蛛3 7天的防效為80 98%。重慶試驗(yàn)點(diǎn)表明當(dāng)JS7119使用劑量
5為100 400mg/L時(shí)，防治柑橘紅蜘蛛3 30d的防效為78 99%。杭州試驗(yàn)點(diǎn)表明當(dāng) JS7119使用劑量為75 300g/hm2時(shí)，防治茶橙癭螨的3 7d防效68 78%。
本發(fā)明選擇的具有殺蟲(chóng)殺螨活性的擬除蟲(chóng)菊酯類化合物有高效氯氟氰菊酯或精 高效氯氟氰菊酯或聯(lián)苯菊酯。
高效氯氟氰菊酯，英文通用名為lambda-cyhalothrin，據(jù)英國(guó)先正達(dá)公司在中國(guó) 登記PD80-88表明，可用于衛(wèi)生殺蟲(chóng)劑和農(nóng)用殺蟲(chóng)殺螨劑。25g/L的乳油在棉花、茶樹(shù)、柑 橘、果菜、蘋(píng)果、大豆、梨樹(shù)、荔枝樹(shù)等作物上噴霧使用，控制有害生物。防治棉花棉鈴蟲(chóng)的推 薦用量為7. 5 22. 5g/ha,防治棉花紅鈴蟲(chóng)的推薦用量為7. 5 22. 5g/ha,防治棉蚜的推 薦用量為3. 75 7. 5g/ha,防治棉紅蜘蛛，在常規(guī)用量下有抑制作用。防治茶樹(shù)茶尺蠖的推 薦用量為3. 75 7. 5g/ha,防治茶小綠葉蟬的推薦用量為15 30g/ha。防治柑橘潛葉蛾 的推薦用量為4. 2 6. 2mg/kg。防治果菜蚜蟲(chóng)類的推薦用量為6 10mg/kg，防治菜青蟲(chóng) 的推薦用量為6. 25 12. 5mg/kg，常規(guī)劑量下對(duì)菜紅蜘蛛有抑制作用。防治大豆食心蟲(chóng)的 推薦用量為5. 63 7. 5g/ha。防治梨小食心蟲(chóng)的推薦用量為5 8. 3mg/kg,常規(guī)劑量下對(duì) 紅蜘蛛有抑制作用。防治荔枝蝽蟓的推薦用量為6. 25 12. 5mg/kg。
精高效氯氟氰菊酯，英文通用名為gamma-cyhalothrin，據(jù)美國(guó)陶氏益農(nóng)公司在中 國(guó)登記LS20040073表明，1.5%微囊懸浮劑可用在蔬菜、蘋(píng)果樹(shù)等葉面噴霧，控制菜青蟲(chóng)、 卷葉蛾及黃蚜等害蟲(chóng)。防治蔬菜菜青蟲(chóng)的推薦用量為5.625 7.875g/ha。防治蘋(píng)果樹(shù) 黃蚜、小卷葉蛾的推薦用量為7.5 10mg/kg。據(jù)張湘寧等[張湘寧，李翔，田建剛，顧林 玲，張紅芬，倪玨萍.超高效三氟氯氰菊酯的合成及生物活性研究.現(xiàn)代農(nóng)藥.2008，7 (4) 14-16]報(bào)道gamma-cyhalothrin的殺蟲(chóng)活性是lambda-cyhalothrin的兩倍。精高效氯氟 氰菊酯將活性高的異構(gòu)體用于農(nóng)作物保護(hù)，不僅創(chuàng)新了生產(chǎn)制造技術(shù)，還保護(hù)了環(huán)境，使無(wú) 效體不再進(jìn)入環(huán)境。
聯(lián)苯菊酯，英文通用名為bifenthrin，據(jù)美國(guó)富美實(shí)公司在中國(guó)登記PD81-88表 明，100g/L乳油可用在棉花、茶樹(shù)、柑橘、蘋(píng)果、番茄等作物葉面噴霧，控制有害生物。防治棉 花棉鈴蟲(chóng)、紅鈴蟲(chóng)的推薦劑量為30 52. 5g/ha,防治棉花紅蜘蛛的推薦劑量為45 60g/ ha。防治茶樹(shù)茶尺蠖、茶毛蟲(chóng)的推薦劑量為7. 5 15g/ha，防治茶樹(shù)粉虱、茶小綠葉蟬的推 薦劑量為30 37. 5g/ha,防治茶樹(shù)象甲的推薦劑量為42 52. 5g/ha。防治柑橘潛葉蛾的 推薦劑量為7. 5 10mg/kg，防治柑橘紅蜘蛛的推薦劑量為20 30mg/kg。防治蘋(píng)果樹(shù)葉 螨的推薦劑量為20 30mg/kg，防治蘋(píng)果樹(shù)桃小食心蟲(chóng)的推薦劑量為20 30mg/kg。
鑒于上述化合物的特性，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)實(shí)踐中，因害蟲(chóng)綜合治理的需要，在棉花、茶 樹(shù)、果菜、柑橘、蘋(píng)果等害蟲(chóng)的防治中可以將高效氯氟氰菊酯/精高效氯氟氰菊酯/聯(lián)苯菊 酯與含α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物進(jìn)行合理復(fù)配，進(jìn)而研發(fā)新品種。
2. α _氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物與高效氯氟氰菊酯/精高效氯氟氰菊酯/ 聯(lián)苯菊酯等擬除蟲(chóng)菊酯化合物復(fù)配配比的選擇及增效作用的發(fā)現(xiàn)
在綜合比較了 α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物和高效氯氟氰菊酯/精高效 氯氟氰菊酯/聯(lián)苯菊酯等擬除蟲(chóng)菊酯類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)、作用方式、作用機(jī)理、作用特點(diǎn) 后，設(shè)計(jì)了系列配比，并研究了其聯(lián)合作用類型。研究結(jié)果表明
α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物與高效氯氟氰菊酯/精高效氯氟氰菊酯/聯(lián) 苯菊酯等擬除蟲(chóng)菊酯類化合物復(fù)配具有顯著增效作用。復(fù)配組合物中α-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物與擬除蟲(chóng)菊酯類化合物的重量配比為1 50 :1時(shí)具有相加或增效作用，當(dāng) 配比為2 24 :1時(shí)，具有顯著增效作用。
α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物屬新型結(jié)構(gòu)類型殺螨劑，其作用機(jī)制可能是 新的，與擬除蟲(chóng)菊酯類化合物不同。因此，兩者復(fù)配在作用方式或機(jī)制方面具有互補(bǔ)性。
基于上述研究結(jié)果，發(fā)明者提出要求保護(hù)含α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物 與擬除蟲(chóng)菊酯類化合物的殺蟲(chóng)殺螨復(fù)配組合物及其制備方法。
3.組合物的制備方法
當(dāng)本發(fā)明含α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲(chóng)殺螨組合物用作農(nóng)業(yè)、園 藝和花卉栽培領(lǐng)域的殺蟲(chóng)劑或殺螨劑時(shí)，可采用本領(lǐng)域常用的農(nóng)藥助劑加工成水乳劑、微 囊懸浮劑、水懸浮劑、乳油、可濕性粉劑、水分散性粒劑等。
本發(fā)明含α _氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲(chóng)殺螨組合物用作殺蟲(chóng)劑或殺 螨劑中的活性成分時(shí)，在所述殺蟲(chóng)劑或殺螨劑中的含量可在0. 至99. 5%的范圍內(nèi)進(jìn)行 選擇，并可根據(jù)制劑形式和施用方法確定適當(dāng)?shù)幕钚猿煞趾?。通常，在水乳劑中含?% 至50% (重量百分比，下同)所述的活性成分，優(yōu)選其含量為10%至40% ；在微囊懸浮劑 中含有5%至50%的活性成分，優(yōu)選其含量為10%至30% ；在水懸浮劑中含有至90% 的活性成分，優(yōu)選其含量為10%至80%;在乳油中含有至90%的活性成分，優(yōu)選其含量 為10%至80% ；在可濕性粉劑中含有至90%的活性成分，優(yōu)選其含量為10%至80% ； 在水分散性粒劑中含有至90%的活性成分，優(yōu)選其含量為10%至80%。
常用的農(nóng)藥助劑包括固體載體，如粘土、高嶺土、滑石、硅藻土、硅石、碳酸鈣、蒙脫 土、膨潤(rùn)土、淀粉和阿拉伯樹(shù)膠；液體載體，如水；有機(jī)溶劑，如甲苯、二甲苯、環(huán)己烷、甲醇、 丁醇、乙二醇、丙酮、二甲基甲酰胺、乙腈、二甲亞砜、動(dòng)物和植物油及脂肪酸；常用的表面活 性劑，如乳化劑和分散劑，包括陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、非離子表面活性劑 和兩性表面活性劑；其它助劑，如濕潤(rùn)劑、增稠劑和崩解劑等。
除了作為活性成分的由通式(I)表示的α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物和擬 除蟲(chóng)菊酯類化合物之外，本發(fā)明的殺蟲(chóng)劑或殺螨劑可包含其它殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、殺菌劑、昆 蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和土壤改良劑等任何適用的活性成分。
對(duì)于本發(fā)明的殺蟲(chóng)劑或殺螨劑的使用，可選擇常用的施藥方法，如莖葉噴霧、水面 施用、土壤處理和種子處理等。例如，當(dāng)采用莖葉噴霧時(shí)，作為活性成分使用濃度范圍為1 至1000mg/L的藥液，優(yōu)選其濃度為1至500mg/L。在實(shí)踐中，當(dāng)本發(fā)明具有殺蟲(chóng)活性的復(fù)配 組合物為水乳劑、懸浮劑、水分散性顆粒、可濕性粉劑等時(shí)，可按對(duì)應(yīng)的有效成份用量稀釋 后施加于作物和有害生物上，其施加方式是同時(shí)、連續(xù)或依次的。
本發(fā)明的含α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲(chóng)殺螨組合物可有效防治 棉花棉鈴蟲(chóng)、紅鈴蟲(chóng)、棉紅蜘蛛、蔬菜菜青蟲(chóng)、菜紅蜘蛛、蘋(píng)果卷葉蛾、蘋(píng)果紅蜘蛛、柑橘潛葉 蛾、柑橘紅蜘蛛、茶尺蠖、茶毛蟲(chóng)、茶癭橙螨、茶小綠葉蟬等多種害蟲(chóng)外，還適用于以觸殺或 胃毒或內(nèi)吸或調(diào)節(jié)生長(zhǎng)等方式殺死或控制有害生物，這些有害生物包括鱗翅目、同翅目、雙 翅目、鞘翅目等昆蟲(chóng)，有害生物危害的作物包括棉花、小麥、玉米、蔬菜、棉花、果樹(shù)、蔬菜、茶 樹(shù)、草坪等所有可栽培生物。
具體實(shí)施方式
實(shí)施發(fā)明的最佳狀態(tài)在下面的實(shí)施例中，對(duì)本發(fā)明的復(fù)配組合物作進(jìn)一步的說(shuō) 明，但其活性成份及其配比、輔助成份及其添加量等都不限于以下實(shí)施例。另外，實(shí)施例中 所有的份數(shù)均以重量計(jì)。
制劑實(shí)施例1 20%水乳劑
將JS711919份，高效氯氟氰菊酯1份，甲苯12份，環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚 物6份，黃原膠6份，乙二醇/丙二醇復(fù)合防凍劑8份，有機(jī)硅1份及水47份，一起均勻混 合得到活性成分為20%的水乳劑。
制劑實(shí)施例2 24%懸浮劑
將JS711922份，精高效氯氟氰菊酯2份，十二烷基苯磺酸鈉15份，乙二醇15份， 黃原膠1份和水45份組成的漿料，用球磨機(jī)進(jìn)行濕法研磨，得到活性成分為24%的懸浮劑。
制劑實(shí)施例3:30%乳油
將JS711920份，聯(lián)苯菊酯10份，二甲苯30份及二甲基甲酰胺25份組成的混合溶 劑中，然后加入土溫80乳化劑15份，攪拌并均勻混合得到活性成分為30%的乳油。
制劑實(shí)施例4 15 %可濕性粉劑
將JS711914份，高效氯氟氰菊酯1份，白炭黑10份、高嶺土 60份、月桂醇硫酸鈉10 份和木質(zhì)素磺酸鈣5份，一起均勻混合并進(jìn)行氣流粉碎，得到活性成分為15%的可濕性粉劑。
試驗(yàn)例1 α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物JS7119的殺蟲(chóng)殺螨活性
符合通式(I)的α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物，N-(a-氰基_4_叔丁基芐 基)-4_氯-3-乙基-1-甲基吡唑-5-甲酰胺，其試驗(yàn)代號(hào)為JS7119，具有殺蟲(chóng)殺螨活性。
對(duì)淡色庫(kù)蚊
以實(shí)驗(yàn)室飼養(yǎng)的淡色庫(kù)蚊3齡幼蟲(chóng)為生測(cè)靶標(biāo)，采用連續(xù)浸液法進(jìn)行殺蟲(chóng)效果測(cè) 試，結(jié)果表明當(dāng)JS7119在10、lmg/L時(shí)72h死亡率分別為100 %、1. 67 %，高效氯氰菊酯 lmg/L時(shí)72h死亡率為100%。JS7119對(duì)淡色庫(kù)蚊具有殺蟲(chóng)活性。
對(duì)蠶豆蚜
以實(shí)驗(yàn)室飼養(yǎng)的蠶豆蚜3日齡若蚜為生測(cè)靶標(biāo)，采用浸漬法進(jìn)行殺蟲(chóng)效果測(cè)試， 結(jié)果表明當(dāng)JS7119在1000、100mg/L時(shí)72h死亡率分別為100、89%，吡蟲(chóng)啉10、lmg/L時(shí) 72h死亡率為100、98%。JS7119具有殺蚜活性。
對(duì)棉花紅蜘蛛
以實(shí)驗(yàn)室飼養(yǎng)的棉花紅蜘蛛成螨為生測(cè)靶標(biāo)，采用浸漬法進(jìn)行殺螨效果測(cè)試，結(jié) 果表明當(dāng) JS7119 在 100、40、10、4、lmg/L 時(shí) 72h 死亡率分別為 86. 67,44. 44,31. 11,17. 77、 2. 38%,LC50為24. 29mg/L，噠螨酮lmg/L時(shí)72h死亡率為97. 78% 0 JS7119具有殺蚜活性。
試驗(yàn)例2 α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物JS7119對(duì)棉紅蜘蛛成螨、若螨及卵 均有活性
以棉花紅蜘蛛為生測(cè)靶標(biāo)，采用浸漬法分別對(duì)成螨、若螨、卵進(jìn)行了殺螨活性測(cè) 試。對(duì)成螨第2、3d的LC5tl分別為91.64、43.20mg/L。對(duì)若螨，第3d的LC5(1<10mg/L。對(duì)螨 卵，第8d和12d，100%抑制率的劑量均是20ppm，LC5(1<10mg/L。通過(guò)盆栽試驗(yàn)，結(jié)果也表明 JS7119對(duì)成螨、若螨、卵等均有活性，且對(duì)若螨的活性優(yōu)于成螨，優(yōu)于螨卵。第5天的活性如 表1。
8[0064]表1 JS7119防治棉花紅蜘蛛盆栽第5天的活性效果
試驗(yàn)例3 α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物JS7119對(duì)棉花紅蜘蛛的防效
2007年在馬鞍山及河南安陽(yáng)防治棉花紅蜘蛛的田間小區(qū)試驗(yàn)結(jié)果如表2，對(duì)棉花 紅蜘蛛的綜合防效表明(1)速效性弱，持效期長(zhǎng)，第Id防效為60 70%，第3d防效開(kāi)始 上升，第7d防效顯著，可有效控制危害。(2)對(duì)若螨、成螨均有效，對(duì)若螨優(yōu)于成螨。(3)用 量為75g/ha其l、3、7d防效略優(yōu)于聯(lián)苯菊酯60g/ha、唑螨酯25g/hm2的防效；用量為150g/ hm2時(shí)，其1、3、7天防效與噠螨酮135 150g/hm2的防效相當(dāng)。
表2 JS7119等防治棉花紅蜘蛛的田間防效
試驗(yàn)例4 α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物JS7119對(duì)柑橘紅蜘蛛的防效
2007年在重慶進(jìn)行了田間小區(qū)篩選，試驗(yàn)結(jié)果如表3，表明(1)速效性和持效性 均較好，30天內(nèi)均保持較高的防效，高劑量下1 10天防效與聯(lián)苯菊酯、噠螨酮相當(dāng)，低劑 量下與唑螨酯相當(dāng)。10 30天時(shí)，7119優(yōu)于各對(duì)照藥劑。
表3 JS7119等防治柑桔紅蜘蛛的田間防效
試]檢例5 cι -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物JS7119對(duì)茶橙癭螨的防效[0075] 2007年在杭州進(jìn)行了防治茶樹(shù)害螨的田間小區(qū)試驗(yàn)，結(jié)果如表4。表明速效性好，與噠螨酮或唑螨酯防效相近。[0076]表4 JS7119等藥劑防治茶I登癭螨的防效[0077]
試驗(yàn)例6 α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物JS7119與高效氯氟氰菊酯的聯(lián)合 作用試驗(yàn)
以室內(nèi)連續(xù)飼養(yǎng)的棉紅蜘蛛成螨為試驗(yàn)對(duì)象，采用浸漬法進(jìn)行殺螨效果測(cè)試。采 用α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物JS7119原藥、高效氯氟氰菊酯原藥，稱取IOOmg (折 百)，有丙酮溶解得10000mg/L母液，根據(jù)設(shè)定的不同比例，用含0. 2%的吐溫水稀釋配制成 藥液，待用。事先將成螨接種于30-50mm高的蠶豆苗上。將成螨在藥液中浸10s，浸完后浙 去水滴，于觀察室培養(yǎng)48h。48h調(diào)查結(jié)果統(tǒng)計(jì)如表5。
根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計(jì)算各處理的死亡率、校正死亡率、混配處理的理論死亡率、增效 效果等。
死亡率按式(1)計(jì)算，單位為百分率(％)，計(jì)算結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后兩位。
式中斤一死亡率；K一死亡蟲(chóng)數(shù)；N—處理總蟲(chóng)數(shù)。[0084]校正死亡率按式(2)計(jì)算，單位為百分率(％ )，計(jì)算結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后兩位。
................................................................. (2)
式中P2_校正死亡率；Pt—處理死亡率；Ptl+空白對(duì)照死亡率。
若對(duì)照死亡率<5%，無(wú)需校正；對(duì)照死亡率在5% 20%之間，應(yīng)按公式(2)進(jìn)行 校正；對(duì)照死亡率>20%，試驗(yàn)需重做。
混配處理的理論死亡率按式(3)計(jì)算，單位為百分率(％ )，計(jì)算結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn) 后兩位。
P3 = IOO-(IOO-Pa) (IOO-Pb)................................................... (3)
式中P3—混配處理(A+B)理論死亡率；Pa—單劑A (與混配處理A+B)相同劑量下 死亡率；Pb—單劑B (與混配處理A+B)相同劑量下死亡率。
增效效果按式(4)計(jì)算，單位為百分率(％ )，計(jì)算結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后兩位。
增效效果Z =實(shí)際死亡率_理論死亡率..........................................(4)
增效效果(Z) >0表現(xiàn)為增效作用；Z彡0表現(xiàn)為拮抗作用。(引用黃國(guó)洋主編農(nóng) 藥試驗(yàn)技術(shù)與評(píng)價(jià)方法P216，中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社)
當(dāng)JS7119㈧與高效氯氟氰菊酯(B)配比為50 1 :1時(shí)，增效效果Z為7. 22 25. 00，具有增效作用。
表5 JS7119與高效氯氟氰菊酯復(fù)配增效效果統(tǒng)計(jì)
試驗(yàn)例7 α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物JS7119與聯(lián)苯菊酯的聯(lián)合作用試 驗(yàn)
以室內(nèi)連續(xù)飼養(yǎng)的棉紅蜘蛛成螨為試驗(yàn)對(duì)象，采用浸漬法進(jìn)行殺螨效果測(cè)試。采 用α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物JS7119原藥、聯(lián)苯菊酯原藥，稱取IOOmg (折百)，有丙酮溶解得10000mg/L母液，根據(jù)設(shè)定的不同比例，用含0.2%的吐溫水稀釋配制成藥液， 等用。事先將成螨接種于30-50mm高的蠶豆苗上。將成螨在藥液中浸10s，浸完后浙去水 滴，于觀察室培養(yǎng)48h。48h調(diào)查結(jié)果。用數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)(DPS)軟件進(jìn)行分析，計(jì)算各藥劑 的LC50, LC90、b值(標(biāo)準(zhǔn)誤)等及LC50的95%置信限。
混劑的共毒系數(shù)(CTC值)按式(5)、式(6)、式(7)計(jì)算
式中
ATI—混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)；
S—標(biāo)準(zhǔn)殺蟲(chóng)劑的LC5tl，單位為毫克每升(mg/L)；
M—混劑的LC5tl，單位為毫克每升(mg/L)。
式中
TTI一混劑理論毒力指數(shù)；
A— A藥劑毒力指數(shù)；
Pa_A藥劑在混劑中的百分含量，單位為百分率(％ )；
B— B藥劑毒力指數(shù)；
Pb_B藥劑在混劑中的百分含量，單位為百分率(％ )。
式中CTC一共毒系數(shù)；ATI—混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)；TTI一混劑理論毒力指數(shù)。
復(fù)配劑的共毒系數(shù)(CTC) ^ 120表現(xiàn)為增效作用；CTC彡80表現(xiàn)為拮抗作用； 80<CTC<120表現(xiàn)為相加作用。
當(dāng)JS7119(A)與高效氯氟氰菊酯⑶配比2 24:1時(shí)，共毒系數(shù)為150. 22 227. 94，均大于120，具有顯著增效作用。
表6 JS7119與聯(lián)苯菊酯復(fù)配增效效果統(tǒng)計(jì)[0117]
試驗(yàn)例8 α -氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物JS7119與精高效氯氟氰菊酯防治茄樹(shù)紅蜘蛛的試驗(yàn)
采用制劑實(shí)施例2所述的24 %懸浮劑，4000、2000、1000倍液噴霧，施用劑量為防 治茄樹(shù)葉面的紅蜘蛛，第3天的防效分別為95%、100%及100%。
權(quán)利要求
一種含α 氰基 N 芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲(chóng)殺螨組合物，其特征在于該組合物由式(I)α 氰基 N 芐基吡唑酰胺類化合物和擬除蟲(chóng)菊酯類化合物為活性成分，式(I)α 氰基 N 芐基吡唑酰胺類化合物的結(jié)構(gòu)如下其中，R1為甲基，R2為乙基，R3為氫，R4為叔丁基，X為氯；所述的擬除蟲(chóng)菊酯類化合物為高效氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯或聯(lián)苯菊酯；α 氰基 N 芐基吡唑酰胺類化合物和擬除蟲(chóng)菊酯類化合物的重量比為1～50∶1。FSB00000046428000011.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的組合物，其特征在于α-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物和 擬除蟲(chóng)菊酯類化合物的重量比為2 24 1。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的化合物，其特征在于活性成分α-氰基-N-芐基吡唑酰胺類 化合物和擬除蟲(chóng)菊酯類化合物加上農(nóng)藥助劑制成水乳劑、微囊懸浮劑、水懸浮劑、乳油、可 濕性粉劑或水分散性粒劑。
4.權(quán)利要求
1所述的組合物用于控制植物的害蟲(chóng)和害螨。
專利摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種含α-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲(chóng)殺螨組合物，該組合物由式(I)α-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物和擬除蟲(chóng)菊酯類化合物為活性成分，本發(fā)明涉及的組合物具有殺蟲(chóng)殺螨的特點(diǎn)，對(duì)葉螨類具有增效作用。
文檔編號(hào)A01N43/56GKCN101361487 B發(fā)布類型授權(quán) 專利申請(qǐng)?zhí)朇N 200810156267
公開(kāi)日2010年12月8日 申請(qǐng)日期2008年9月28日
發(fā)明者倪玨萍, 馮紅梅, 施娟娟, 曾霞, 郭麗琴, 馬亞芳, 馬海軍 申請(qǐng)人:江蘇省農(nóng)藥研究所股份有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan