專利名稱：:含α-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨乳油和水乳劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥劑型領(lǐng)域，具體涉及一種含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺化合物的乳油和水乳劑。技術(shù)背景般液體原油和低熔點的固體原藥比較適合做成乳油和水乳劑,在水中穩(wěn)定的化合物既可被加工成乳油也可被加工成水乳劑，在水中不穩(wěn)定的化合物只能被加工成乳油。乳油一般由活性組分與乳化劑、溶劑經(jīng)加熱攪拌而成。該劑型的特點是工藝簡單，在作物表面的滲透性好，見效快，防效高。水乳劑一般是活性組分與乳化劑和少量溶劑加熱攪拌成均勻透明溶液，再與水、防凍劑、粘度調(diào)節(jié)劑以及其它添加劑混合后，經(jīng)高剪切乳化機乳化分散而成。該劑型的特點是以水取代部分或全部的有機溶劑，減少了對環(huán)境的污染，節(jié)約了成本，增加了生產(chǎn)和使用者的安全性。本發(fā)明所涉及的原藥是含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類殺蟲殺螨劑，中等毒性，對棉花紅蜘蛛、柑橘紅蜘蛛、茶橙癭螨等具有良好活性，目前尚未有含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺殺蟲殺螨劑的制劑專利。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種效果好、工藝簡單的含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨乳油。本發(fā)明的另一目的是提供一個成本低、安全環(huán)保的含a-氰基-N-節(jié)基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨水乳劑。本發(fā)明的目的可以通過以下措施達到制劑的組成一種含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨乳油，它由通式(I)所示的化合物與表面活性劑和溶劑組成；另一種含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨水乳劑，由通式(I)所示的化合物與乳化劑、防凍劑、增稠劑、展著劑和水組成。乳油和水乳劑中的活性物質(zhì)如下所示:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R'為C1-Cs垸基；R2為C1-C5烷基或d-Q鹵代垸基；R3為氫或C1-C5烷基；R4為氫、鹵素、氰基、C1-C5烷基、C1-C5垸氧基、C1-C5鹵代烷基、芳基、取代芳基、芳氧基或取代芳氧基；X為氫、鹵素、C廣C3烷基、C!-C3烷氧基、硝基、氰基、硫氰基、三氟甲基磺?；蛉谆鶃喕酋；?。式(I)中的各優(yōu)選基團R'為C1-C3烷基，R2為C1-C3烷基，R3為氫或C1-C5烷基，R4為C1-C5烷基，X為氫或鹵素。R'最優(yōu)選甲基，R2最優(yōu)選乙基，R3為氫，R4最優(yōu)選叔丁基，X最優(yōu)選氯。含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨劑乳油各組分的重量百分比組成為a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物5~60%表面活性劑5~10%展著劑5-10%溶劑補足至100%上述的含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨劑乳油中，表面活性劑選用雙生表面活性劑(如聚氧乙烯疏水性封端雙生物、雙糖衍生物類非離子型雙生表面活性劑、雙磷酸酯類雙生表面活性劑等)、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基苯磺酸鈣、山梨醇聚氧乙烯基醚等兩種或多種混合使用。發(fā)明人經(jīng)過大量實驗發(fā)現(xiàn)，在表面活性劑中如果采用雙生表面活性劑，則可以明顯提高含a-氰基-N-節(jié)基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨劑乳油劑的藥效，其防治效果比常規(guī)方法制得的乳油劑高1020%，對a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物起到增效的作用。因此在本發(fā)明的乳油劑中，一種優(yōu)選的表面活性劑組合為在其他表面活性劑存在下至少含有雙生表面活性劑。上述的含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨劑乳油中，溶劑選用甲苯、二甲苯、溶劑油100號、150號、180號或200號，它們單獨使用或混合使用。含a-氰基-N-節(jié)基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨水乳劑各組分的重量百分組成為a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物2.5~50%乳化劑3~8%防凍劑2~10%增稠劑0~5%展著劑5~8%水補足至100%上述的含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨水乳劑中，乳化劑選用脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基苯磺酸鈣、山梨醇聚氧乙烯基醚或油脂胺等，它們單獨使用或混合使用。上述的含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨水乳劑中，防凍劑選用高級脂肪醇、山梨醇、丙二醇、丙三醇、乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮或尿素，它們單獨使用或混合使用。上述的含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨水乳劑中，增稠劑選用聚乙二醇、羧甲基淀粉、黃原膠、甲基纖維素、硅酸鎂鋁、阿拉伯膠、殼聚糖或改性膨潤土，它們單獨使用或混合使用。上述的含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨水乳劑中，展著劑選用椰子油酸甲酯類表面活性劑或有機硅類表面活性劑。在前述各特定組分存在的前提下，加入展著劑可以明顯提高含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨水乳劑的防治效果，對a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物起到增效的作用。制備方法所述的含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨劑乳油的制備方法，.其步驟是將原藥和部分溶劑先放入反應(yīng)釜內(nèi)，開啟攪拌并適當(dāng)加熱，完全溶解后再將乳化劑和剩余溶劑加入，攪拌均勻后，取樣檢測質(zhì)量，檢測達到技術(shù)指標(biāo)規(guī)定的要求，即可包裝得產(chǎn)品。所述的含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨水乳劑制備方法，其步驟是第一步，把a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類原藥和溶劑、乳化劑一起加入反應(yīng)釜中，適當(dāng)加熱攪拌均勻，備用；第二步，一邊攪拌一邊把水慢慢加入到第一步制備的溶液中；第三步，把展著劑和防凍劑加入到第二步的溶液中；第四步，用增稠劑調(diào)節(jié)粘度；第四步，高剪切乳化機乳化分散，取樣檢測質(zhì)量，檢測達到技術(shù)指標(biāo)規(guī)定的要求，即可包裝得產(chǎn)技術(shù)指標(biāo)本發(fā)明所涉及的乳油產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo):<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>本發(fā)明所涉及的水乳劑產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>本發(fā)明的社會和經(jīng)濟效益本發(fā)明涉及的原藥和制劑是江蘇省農(nóng)藥研究所股份有限公司自行研制的具有知識產(chǎn)權(quán)的農(nóng)藥新產(chǎn)品，在新品創(chuàng)制難度越來越大、周期越來越長、投入越來越多的今天，給農(nóng)作物病蟲害的防治提供了一個重要的選擇，無疑具有重大的社會意義。本發(fā)明涉及的水乳劑，環(huán)保、安全、成本低，推廣使用后必將產(chǎn)生重大的社會效益和經(jīng)濟效益。具體實施方式實施發(fā)明的最佳狀態(tài)在下面的實施例中，對本發(fā)明的復(fù)配組合物作進一步的說明，但其活性成份及其配比、輔助成份及其添加量等都不限于以下實施例。另外，實施例中所有的份數(shù)均以重量計。(一)化合物實施例當(dāng)通式(I)中的R'為甲基，W為乙基，W為氫，W為叔丁基，X為氯時，化合物為N-(a-氰基-4-叔丁基芐基)-4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑-5-甲酰胺，其試驗代號為JS7119，殺螨活性顯著。普篩、初篩、復(fù)篩及田間篩選均表明JS7119對棉花紅蜘蛛、柑橘紅蜘蛛、茶橙癭螨等具有良好活性。(二)制劑實施例實施例1把質(zhì)量含量為95。/。JS7119原藥105.3Kg、聚氧乙烯疏水性封端雙生物30Kg、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物20Kg、垸基苯磺酸鈣30Kg、溶劑油150號844.7Kg,加入反應(yīng)釜中，加熱攪拌均勻，即得JS711910°/。EC(乳油)產(chǎn)品。實施例2把質(zhì)量含量為95。/。JS7119原藥316Kg、脂肪醇聚氧乙烯醚25Kg、雙糖衍生物類非離子型雙生表面活性劑35Kg、垸基苯磺酸鈣40Kg、溶劑油100號591Kg，加入反應(yīng)釜中，加熱攪拌均勻，即得JS711930%EC。實施例3把質(zhì)量含量為95%JS7119原藥526.3Kg、雙磷酸酯類雙生表面活性劑35Kg、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物10Kg、烷基苯磺酸鈣20Kg、山梨醇聚氧乙烯基醚10Kg，溶劑油100號393.7Kg，一起加入反應(yīng)釜中，加熱攪拌均勻，即得JS711950。/。EC產(chǎn)品。實施例4把質(zhì)量含量為95%JS7119原藥263Kg、垸基苯磺酸鈣10Kg、山梨醇聚氧乙烯基醚20Kg、溶劑油150號10Kg加熱攪拌混合均勻，再加入丙二醇20Kg、硅酸鎂鋁5Kg、油脂胺10Kg、椰子油酸甲酯類表面活性劑50Kg和水632Kg混合均勻，送入高剪切乳化分散機，乳化分散后，即得JS711925%EW(水乳劑)產(chǎn)品。實施例5把質(zhì)量含量為95。/。JS7119原藥421Kg、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物20Kg、垸基苯磺酸鈣20Kg、脂肪醇聚氧乙烯醚10Kg、油脂胺10Kg、溶劑油100號250Kg，加入反應(yīng)釜中加熱攪拌混合均勻，再加入丙二醇50Kg、椰子油酸甲酯類表面活性劑50Kg、水169Kg混合均勻，送入高剪切乳化分散機，乳化分散后，即得JS711925。/。EW產(chǎn)品。實施例6把質(zhì)量含量為95。/。JS7119原藥105.3Kg、垸基苯磺酸鈣10Kg、脂肪醇聚氧乙烯醚10Kg、油脂胺10Kg、溶劑油180號100Kg，加入反應(yīng)釜中加熱攪拌混合均勻，再加入乙二醇50Kg、有機硅類表面活性劑50Kg、聚乙二醇10Kg、黃原膠1Kg、水653.7Kg混合均勻，送入高剪切乳化分散機，乳化分散后，即得JS711910。/。EW產(chǎn)品。(三)產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性試驗本發(fā)明對制劑實施例1和4所得產(chǎn)品分別進行了熱穩(wěn)定性試驗，結(jié)果見表1、2。表l實施例l熱貯存數(shù)據(jù)(54'C熱貯二周后)(10%EC)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表2實施例4熱貯數(shù)據(jù)(54'C熱貯二周后)(25%EW)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>熱貯試驗結(jié)果表明，54±2°C，14天各項技術(shù)指標(biāo)均無明顯變化，有效成分的分解率均在0.5%以下，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。(四)藥效試驗-藥效試驗例1:2種10。/。JS7119乳油對棉花紅蜘蛛的田間防效比較試驗2種10。/cJS7119乳油來源藥劑1:本發(fā)明制劑實施例1涉及的JS711910%EC;藥劑2:采用申請?zhí)枮?00510041558、公開號為CN1919838A的發(fā)明專利"a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物及其制備方法和以其為活性成分的有害生物防治劑"中按制劑實施例3[將本發(fā)明化合物10份溶于由40份二甲苯和35份二甲基甲酰胺組成的混合溶劑中，然后加入土溫80乳化劑15份,攪拌并均勻混合得到活性成分為10%的乳油]得到的10%EC。試驗方法按GB/T17980.74-2004藥效結(jié)果如表3。結(jié)論藥劑l的第l、3、7天的防效均明顯優(yōu)于藥劑2。表32種10。/。JS7U9乳油防治棉花紅蜘蛛的田間藥效比較試驗結(jié)果劑量ld防效(％)3d防效(％)7d防效(％)藥劑gai/hm2馬鞍山河南安陽馬鞍山河南安陽馬鞍山河南安陽15072.8772.784.0992.190.2297.7藥劑l7569.2475.280.3484.185.0692.037.561.1965.072.8777.074.4380.515060.4559.7678.6583.1284.9888.56藥劑27555.2757.8770.9875.4580.9783.1237.543.1345.2363.2572.8769.3474.65藥效試驗例2:2種10%JS7119乳油對柑橘紅蜘蛛的田間防效比較試驗試驗藥劑同藥效試驗例1。試驗方法:GB/T17980.11-2000藥效結(jié)果如表4。結(jié)論藥劑1的第1、3、7天的防效均明顯優(yōu)于藥劑2。表42種10。/。JS7119乳油防治柑桔紅蜘蛛的田間藥效比較試驗結(jié)果藥劑劑量ld防效3d防效10d防效20d防效30d防效(mg/L)(%)(%)(%)(%)(%)40090.296.795.6298.898.020086.995.999.1792.593.2藥劑l10077.892.799.1791.991.8506187.389.8875.478.040080.1283.8983.7984.6785.1320078.9884.4585.2384.0983.45藥劑210070.1380.2784.7682.1681.095047.8653.6571.7670.1271.32藥效試驗例3:25%JS7119水乳劑對棉花紅蜘蛛的盆栽防效2008年在南京進行了防治棉花紅蜘蛛的盆栽試驗，供試藥劑是本發(fā)明制劑實施例4涉及的JS711925。/。水乳劑，方法，溫室盆栽噴霧法，試驗劑量100、40、10mg/L,結(jié)果如表5。結(jié)論本發(fā)明制劑實施例4涉及的JS711925W水乳劑對成螨、若螨、卵等均有活性，平均總防效達63~85%。表525。AJS7119水乳劑防治棉花紅蜘蛛盆栽第5天的活性效果10090.0095.0069.7884.92實施例4涉及的JS711925%水乳劑*811884'9857'1674'771071.6772.2746.8263.58濃度成螨死亡率若螨抑制率卵抑制率平均總防效(mg/L)(%)(%)(%)(%)劑稱藥名權(quán)利要求1、一種含α-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨乳油，其特征在于它由通式(I)所示的化合物與表面活性劑和溶劑組成，其中R1為C1-C5烷基；R2為C1-C5烷基或C1-C5鹵代烷基；R3為氫或C1-C5烷基；R4為氫、鹵素、氰基、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C5鹵代烷基、芳基、取代芳基、芳氧基或取代芳氧基；X為氫、鹵素、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、硝基、氰基、硫氰基、三氟甲基磺?；蛉谆鶃喕酋；?。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨乳油，其特征在于通式(I)化合物中，R'為d-C3烷基，R2為d-C3垸基，R3為氫或d-C5烷基，R4為d-Cs烷基，X為氫或鹵素。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨乳油，其特征在于該乳油各組分的重量百分比組成為a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物5~60%表面活性劑5~10%溶劑補足至100%。4、根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨乳油，其特征在于所述表面活性劑選用雙生表面活性劑、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基苯磺酸鈣或山梨醇聚氧乙烯基醚中的兩種或多種。5、根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨乳油，其特征在于所述溶劑選自甲苯、二甲苯、溶劑油100號、溶劑油150號、溶劑油180號或溶劑油200號中的一種或幾種。6、一種含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨水乳劑，其特征在它由通式(I)所示的化合物與乳化劑、防凍劑、增稠劑、展著劑和水組成，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R'為Q-CV烷基；R2為CVCs烷基或d-C5鹵代烷基；W為氫或C,-C5烷基；R"為氫、鹵素、氰基、d-Cs垸基、d-Cs烷氧基、CrCs鹵代烷基、芳基、取代芳基、芳氧基或取代芳氧基X為氫、鹵素、C,-C3垸基、C,-C3烷氧基、硝基、氰基、硫氰基、三氟甲基磺?；蛉谆鶃喕酋；?。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨水乳劑，其特征在于通式(I)化合物中，W為C,-C3垸基，W為C!-C3垸基，W為氫或d-C5垸基，R"為d-Cs烷基，X為氫或鹵素。8、根據(jù)權(quán)利要求6所述的含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨水乳劑，其特征在于該水乳劑各組分的重量百分組成為a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物2.5~50%乳化劑3~8%防凍劑2~10%增稠劑0~5%展著劑5~8%水補足至100%。n—rn9、根據(jù)權(quán)利要求6或8所述的含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨水乳劑，其特征在于所述的乳化劑選自脂肪醇聚氧乙烯醚、垸基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基苯磺酸鈣、山梨醇聚氧乙烯基醚或油脂胺中的一種或幾種。10、根據(jù)權(quán)利要求6或8所述的含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨水乳劑，其特征在于所述的防凍劑選自高級脂肪醇、山梨醇、丙二醇、丙三醇、乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮或尿素中的一種或幾種。11、根據(jù)權(quán)利要求6或8所述的含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲^Ji水乳劑，其特征在于所述的增稠劑選自聚乙二醇、羧甲基淀粉、黃原膠、甲基纖維素、硅酸鎂鋁、阿拉伯膠、殼聚糖或改性膨潤土中的一種或幾種。12、根據(jù)權(quán)利要求6或8所述的含a-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨水乳劑，其特征在于所述的展著劑選自椰子油酸甲酯或有機硅類表面活性劑。專利摘要本發(fā)明公開了一種含α-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物的殺蟲殺螨乳油和水乳劑，其中乳油由α-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物與表面活性劑和溶劑組成，水乳劑由α-氰基-N-芐基吡唑酰胺類化合物與乳化劑、防凍劑、增稠劑、展著劑和水組成。本發(fā)明的產(chǎn)品成本低、安全環(huán)保，該制備方法簡單可行，設(shè)備投資少，以水為連續(xù)相的分散體系，既節(jié)省了大量的有機溶劑，降低成本，又減少了有機溶劑對操作者的刺激和對環(huán)境的污染。文檔編號A01P7/00GKCN101361477SQ200810156269公開日2009年2月11日申請日期2008年9月28日發(fā)明者倪玨萍,瑤張,徐年鳳,徐珍妹,敏沈,熊建民,馬海軍申請人:江蘇省農(nóng)藥研究所股份有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX,EndNote,RefMan