專利名稱:除草組合物及其使用方法
除草組合物及其使用方法
本發(fā)明涉及使用包含甲基磺草酮與莠去津的除草組合物控制雜草生長(zhǎng)的方法，特 別是，馬唐(large crabgrass)和白三葉草。
在農(nóng)業(yè)和草皮管理中，保護(hù)作物對(duì)抗抑制作物生長(zhǎng)的雜草和其它植物是一個(gè)不斷 重現(xiàn)的問題。此外，從美學(xué)上，除去這些不希望的雜草和植物可能是有意義的，例如當(dāng)在如 下區(qū)域例如高爾夫球場(chǎng)、草坪和公園中種植草坪草時(shí)。為了幫助克服這些問題，合成化學(xué)領(lǐng) 域的研究者已經(jīng)制備了在控制這種不希望的生長(zhǎng)方面有效的大量的化學(xué)品和化學(xué)配制劑。 在文獻(xiàn)中公開了許多類型的化學(xué)除草劑并且大量已被商用。商品除草劑和仍在研發(fā)的一些 除草劑被描述于由英國(guó)農(nóng)作物保護(hù)委員會(huì)2006年出版的‘The Pesticide Manual’，第14 版。
在某些情況下，已經(jīng)顯示，除草活性成分組合施用時(shí)比單獨(dú)施用更有效，這稱為 “增效作用”，因?yàn)樗鼋M合證實(shí)了效力或活性水平超過了基于成分的單獨(dú)效力的常識(shí)的預(yù) 期。本發(fā)明在于發(fā)現(xiàn)甲基磺草酮或其鹽或金屬螯合物和莠去津，各自以其除草特性為眾人 所知，當(dāng)組合施用至雜草如馬唐和白三葉草顯示增效作用。
形成本發(fā)明的組合物的除草化合物分別因它們對(duì)植物生長(zhǎng)的作用而在本領(lǐng)域中 是已知的。它們公開于如上所述的‘The PesticideManual'中并且是商購可得的。
甲基磺草酮(2-(2'-硝基-4' _甲基磺?；郊柞；?-1，3_環(huán)己烷二酮)是 重要的選擇性除草劑類，即三酮類的成員，并通過影響類胡蘿卜素的生物合成起作用。特別 是，其抑制酶4-羥基苯基-丙酮酸雙加氧酶(其是HPPD-抑制劑)。在酸形式的情況下， 其結(jié)構(gòu)可以表示為
除酸形式以外，甲基磺草酮還形成鹽和金屬螯合物，例如銅螯合物。這些金屬螯合 物尤其是描述于US專利號(hào)5，912，207 (其內(nèi)容通過參考并入本文)其中顯示，當(dāng)與未經(jīng)螯 合的甲基磺草酮相比時(shí)，在某些環(huán)境中它們具有出乎意料的出色穩(wěn)定性。
當(dāng)苗后施用于玉米和草坪草時(shí)，甲基磺草酮以其控制寬范圍生長(zhǎng)階段的廣譜闊葉 雜草而是眾所周知的。其通常以低用量(取決于除草配制劑，施用時(shí)間選擇，100-225g活 性成分每公頃)以控制施用時(shí)存在的雜草和施用后直至4周內(nèi)出苗的雜草。一旦施用，甲 基磺草酮就被葉、芽、根和種子迅速吸收。在敏感性雜草中，其破壞類胡蘿卜素的生物合成 (對(duì)植物生長(zhǎng)重要的過程)并且這導(dǎo)致植物死亡。與雜草不同，玉米類植物和某些草坪草類 能夠通過迅速將活性化合物分解為非活性化合物而耐受甲基磺草酮。
莠去津是選擇性內(nèi)吸性除草劑，其通過抑制在光合體系II的受體位點(diǎn)的光合作
3用的電子傳遞起作用。莠去津的化學(xué)名稱為6-氯-N-乙基-N-異丙基-1，3，5-三嗪-2， 4-二胺，且其結(jié)構(gòu)可以表示為
相應(yīng)地，本發(fā)明提供控制或改變馬唐或白三葉草的方法，包括向馬唐或白三葉草 的所在地施用除草有效量的包含甲基磺草酮與莠去津的混合物的組合物。
所述組合物包含除草有效量的甲基磺草酮與莠去津的組合。本文使用的術(shù)語“除 草劑”表示控制或改變植物生長(zhǎng)的化合物。術(shù)語“除草有效量”表示能夠?qū)χ参锏纳L(zhǎng)產(chǎn)生 控制或改變效果的這樣的一種化合物的量或這樣的化合物的組合量。控制或改變效果包括 對(duì)所有自然發(fā)育的背離，例如致死、遲緩、燒葉、白化、矮化等。例如未被殺死的植物通常 是低矮的并伴隨開花被破壞是非競(jìng)爭(zhēng)性的。術(shù)語“植物”是指植物的所有物理部分，包括種 子、幼苗、幼樹、根、塊莖、莖、稈、葉和果實(shí)。
據(jù)報(bào)道甲基磺草酮僅是起HPPD抑制劑作用的除草劑中的一種。還已知其它 HPPD抑制劑并且它們可以代替甲基磺草酮用在本發(fā)明的組合物中。適合地，其它用在本 發(fā)明中的HPPD抑制劑可以選自三酮類，異噁唑類，吡唑類，雙環(huán)磺草酮和ketospiradox。 屬于三酮類，異噁唑類和吡唑類的單個(gè)化合物的進(jìn)一步的詳情可以在PCT公開號(hào) W02005/053407(其內(nèi)容通過參考并入本文)中找到，但是其中可能提及磺草酮，異噁唑草 酮，異噁氯草酮，benxofenap，吡唑特和芐草唑。其它適合代替甲基磺草酮用于本發(fā)明中的 HPPD抑制劑包括tembotrione，topramezone，和式I化合物
及其所有互變異構(gòu)體形式。
如在本文中所使用，名稱“甲基磺草酮”包括甲基磺草酮的鹽和螯合形式以及酸 形式還包括可能產(chǎn)生幾何異構(gòu)體的所有烯醇式互變異構(gòu)形式。此外，在某些情況下，不同的 取代基和/或螯合形式可以促成光學(xué)異構(gòu)性和/或立體異構(gòu)性。所有這些立體異構(gòu)形式、 外消旋混合物和異構(gòu)體都包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，甲基磺草酮以酸形式存在。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，甲基磺草酮作為鹽或金屬螯合物存在。
適合的甲基磺草酮的鹽包括在用于形成對(duì)于農(nóng)業(yè)或園藝使用領(lǐng)域已知并可接受 的陽離子或陰離子鹽。這樣的鹽可以例如使用胺、堿金屬堿、堿土金屬堿和季銨堿來形成。
包括甲基磺草酮的2_(取代的苯甲?；?-1，3_環(huán)己烷二酮化合物的金屬螯合物 尤其描述于US專利號(hào)5，912，207中。在一個(gè)實(shí)施方式中，適合的甲基磺草酮的金屬螯合物 具有以下通式的結(jié)構(gòu)
其中M表示二價(jià)或三價(jià)的金屬離子。
適合地，所述二價(jià)或三價(jià)的金屬離子可以是Cu2+，Co2+，Zn2+，Ni2+，Ca2+，Al3+，Ti3+或 Fe3+離子。更適合地，所述金屬離子可以是二價(jià)過渡金屬離子如Cu2+，Ni2+，Zn2+和Co2+。更 適合地，金屬離子可以是Cu2+和Zn2+，且最適合地是Cu2+。
用于本發(fā)明的甲基磺草酮的除草金屬螯合物可以通過描述于上述US專利中的方 法制備，或者通過運(yùn)用和適應(yīng)性變化在化學(xué)文獻(xiàn)中使用或描述的已知方法來制備。特別是， 作為二價(jià)或三價(jià)的金屬離子的來源的任何適合的鹽都可以用于形成根據(jù)本發(fā)明的二酮化 合物的金屬螯合物。特別適合的鹽包括氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽和乙酸鹽。
適合地，用于本發(fā)明的組合物包含增效有效量的甲基磺草酮與莠去津。在用于本 發(fā)明的組合物中，除草作用為增效的甲基磺草酮與莠去津的重量混合比為在約1 100至 約1 1的范圍內(nèi)。適合地，甲基磺草酮與莠去津的混合比為約1 85至約1 1。更適 合地，甲基磺草酮與莠去津除草劑的混合比為約1 50至約1 1。約1 5至約1 25 的混合比是特別適合于苗后控制馬唐。約1 10至約1 50的混合比特別適合于苗前控 制馬唐。約1 1至約1 3的混合比特別適合于苗后控制白三葉草。
本發(fā)明的組合物的施用量取決于待控制的雜草的具體類型、需要控制的程度和時(shí) 間選擇和施用方法。通常，本發(fā)明的組合物可以0. 005kg/公頃(kg/ha)至約5. Okg/ha的 施用量施用，基于組合物中的活性成分的總量計(jì)(甲基磺草酮與莠去津)。約0. lkg/ha至 3. Okg/ha的施用量是優(yōu)選的，約0. 5kg/ha至1. 2kg/ha的施用量是特別優(yōu)選的。注意，在下 述實(shí)施例中使用的用量是暖房用量并且低于通常施用于大田中的那些，因?yàn)樵谶@樣的條件 下除草效果被放大。[0026]除馬唐和白三葉草以外，本發(fā)明的組合物還可以用于控制大量農(nóng)藝學(xué)上重要的雜 草，包括單子葉雜草和雙子葉雜草。
例如本發(fā)明的組合物可以用于控制雙子葉雜草如苘麻屬(Abutilon spp.)，豚草 屬(Ambrosia spp.)，覽屬(Amaranthusspp.)，藜屬(Chenopodium spp.)，刺序?qū)?Erysimum spp·),大卓戈屬(Euphorbia spp·),何首烏屬(Fallopia spp.),豬殃殃屬(Galiumspp.), 天古月荽屬(Hydrocotyle spp.),番薯屬(Ipomoea spp·),里予芝麻屬(Lamium spp.),苜猜屬 (Medicago spp.)，酉乍菜草屬(Oxalisspp.)，車前草屬(Plantago spp.)，蓼屬(Polygonum spp·),墨苜猜屬(Richardia spp·),黃花稔屬(Sida spp·),白芥屬(Sinapisspp.),爺 屬(Solanum spp·),繁縷屬(Stellaria spp·),蒲公英屬(Taraxacum spp·),車軸草屬 (Trifolium spp.)，婆婆納屬(Veronica spp.)，堇菜屬(Violaspp.)和蒼耳屬(Xanthium spp.)O
本發(fā)明也可以用于控制單子葉雜草如剪股穎屬(Agrostis spp.)，看麥 娘屬(Alopecurus spp.)，阿披拉草屬(Apera spp.),燕麥屬(Avenaspp.),臂形 草屬(Brachiaria spp.)，雀麥屬(Bromus spp.)，馬唐屬(Digitaria spp.)，禾卑屬 (Echinochloa spp.)，牛筋草屬(Eleusine spp.)，野黍?qū)?Eriochloa spp.)，千金子屬 (Leptochloaspp.),黑麥草屬(Lolium spp·),露軒草屬(Ottochloa spp·),黍?qū)?Panicum spp.),雀稗屬(Paspalum spp.),薦草屬(Phalarisspp.),早熟禾屬(Poa spp.),筒車由茅屬 (Rottboellia spp.)，狗尾草屬(Setaria spp.)，蜀黍?qū)?Sorghum spp.)，這些禾本科雜草 的任何本質(zhì)敏感以及抗性(例如ACCase和/或ALS抗性)生物型，以及闊葉單子葉雜草如 甲鳥妬草屬(Commelina spp.)，雨久花屬(Monochoria spp.)，慈姑屬(Sagittaria spp.)禾口 苔草(sedge)如莎草屬(Cyperus spp.)和薦草屬(Scirpus spp.)。
更特別地，在可以通過本發(fā)明的組合物控制的這些雜草中，可提及的單子葉雜草 如禾本科雜草(例如稗(Echinochloa crus-galli))，馬唐和止血馬唐(馬唐(Digitaria sanguinalis)，止血馬唐(Digitaria ischaemum))，牛筋草(Eleusine indica)，剪股 穎(剪股穎屬(Agrostis spp.))和nimbleweed)和雙子葉雜草如蒲公英(蒲公英屬 (Taraxacum spp.))，白和紅三葉草(車軸草屬(Trifolium spp.))，繁縷(Stellaria media)，寶蓋草(Lamiumamplexicaule)，直立婆婆納(Veronica arvensis)，酉乍菜草(酉乍 漿草屬(Oxalis spp.))，長(zhǎng)葉車前和大車前草(長(zhǎng)葉車前草(Plan tagolanceolata), 大車前草(Plantago major)),天古月荽(Hydrocotyleumbellata)),墨苜猜(Richardia scabra))，藜(藜屬(Chenopodiumspp.))，蓼科雜草(何首烏屬(Fallopia spp·))，豚 草(Ambrosiaartemisiifolia)),堇草(堇菜屬(Viola spp·)),豬草(覽屬(Amaranthus spp·))，天藍(lán)苜猜(Medicago lupulina),禾口鉆果大蒜芥(Erysimum officinale))。
在具體的實(shí)施方式中，本發(fā)明的組合物可以用于控制單子葉雜草如禾本科雜草或 雙子葉雜草如三葉草。適合地，所述禾本科雜草為馬唐且所述三葉草為白三葉草。
出于本發(fā)明的目的，術(shù)語“雜草”包括不希望的作物種類如自生作物，例如，在本發(fā) 明的上下文中，草坪草作物，如在高爾夫球場(chǎng)上，匍匐剪股穎果嶺草坪，如果在種植不同種 類的草的球道區(qū)發(fā)現(xiàn)則可以視為“自生”。以下列舉的草，當(dāng)在不適當(dāng)?shù)牡胤桨l(fā)現(xiàn)時(shí)，類似 地，視為雜草。
“所在地”意指包括土壤、種子和幼苗以及長(zhǎng)成的植物。
6[0033]當(dāng)在生長(zhǎng)著的有用植物作物中施用所述農(nóng)藥組合物以殺死雜草時(shí)，觀察到本發(fā) 明最有益的效果，如玉米包括非甜質(zhì)玉米(fieldcorn)，爆花玉米和甜玉米；棉花，小麥， 稻，燕麥，土豆、甜菜，種植園作物(如香蕉，果樹，橡膠樹，樹苗圃)，藤本植物，天門冬屬 (asparagus)，灌木漿果(如藍(lán)莓)，caneberries，蔓越莓，亞麻，高粱，秋葵，辣薄荷，大黃， 留蘭香和甘蔗。
“作物”也理解為包括各種草坪草包括但是不限于冷季型草坪草和暖季型草坪草。 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，所述作物為草坪草。
冷季型草坪草包括，例如藍(lán)草(早熟禾屬(Poa L.))，如草地早熟禾(Poa pratensis L.),普通早熟禾(Poa trivialis L.),力口拿大早熟禾(Poa compressa L.) 和一年生早熟禾(poa annua L.)；剪股穎(剪股穎屬(Agrostis L.))，如匍匐剪股 穎(Agrostispalustris Huds.)，細(xì)弱剪股穎(Agrostis tenius Sibth.)，普通剪股穎 (Agrostis canina L.)禾口紅頂草(Agrostis alba L.)；牛毛草(羊茅屬(Festuca L·))，如 大牛毛草(Festuca arundinaceaSchreb.)，寬葉牛毛草(Festuca elatior L.)和細(xì)葉羊茅 如匍匍紫羊茅(Festuca rubra L·),邱氏羊茅(Festuca rubra var. commutataGaud.),羊 茅(Festuca ovina L.)和硬羊茅(Festuca longifolia)；和黑麥草類(黑麥草屬(Lolium L.))，如多年黑麥草(黑麥草(Loliumpererme L.))和一年生(意大利)黑麥草(多花黑 麥草(Loliummultiflorum Lam.)。
暖季型草坪草包括，例如百慕達(dá)草(狗牙根(Cynodon L. C. Rich)),包括雜交和 普通百慕達(dá)草；結(jié)縷草(Zoysia Willd.)，奧古斯丁草(Stenotaphrum secundatum(ffalt.) Kuntze)；禾口假儉草(Eremochloa ophiuroides (Munro.) Hack.)。
此外，“作物”理解為包括由常規(guī)育種或遺傳工程方法產(chǎn)生的已經(jīng)使之耐受有害物 和農(nóng)藥包括除草劑或除草劑組(以及適合地，本發(fā)明的除草劑)的那些。與傳統(tǒng)的作物育 種相比，對(duì)除草劑的耐受性表示對(duì)由特定除草劑引起的損害的敏感性降低。作物可以被改 變或育種以耐受，例如HPPD抑制劑如甲基磺草酮，EPSPS抑制劑如草甘膦或草銨膦。注意， 玉米對(duì)甲基磺草酮天然耐受。
取決于組合物所施用的作物，將本發(fā)明的組合物通過苗前或苗后施用于需要控制 的所在地，用于控制不希望的植物生長(zhǎng)。因此，在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的組合物以苗前 施用法施用。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，本發(fā)明的除草組合物以苗后施用法施用。
本發(fā)明的所述化合物可以同時(shí)或相繼施用。如果相繼給予，可以任何順序在適合 的時(shí)間間隔內(nèi)給予所述組分，例如在給予第一種組分的時(shí)間和給予最后一種組分的時(shí)間之 間不超過24小時(shí)。適合地，所有組分在幾小時(shí)的時(shí)間段內(nèi)給予，如1小時(shí)。如果同時(shí)給予 所述組分，可以分別給予或者作為桶混物或作為所有組分的預(yù)配制混合物或作為與剩余成 分桶混的某些組分的預(yù)配制混合物給予。在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的混合物或組合物可 以在種植前作為種子處理施用至作物。
在實(shí)踐中，本發(fā)明的組合物作為包含工業(yè)中已知或用于工業(yè)中的不同的助劑和載 體的配制劑施用。因此本發(fā)明的組合物可以被配制為顆粒劑(并且，適合地，作為穩(wěn)定化 的顆粒，如下所述)，作為可濕性顆粒劑，作為乳油，作為粉末或粉劑，作為可流動(dòng)劑，作為溶 液，作為懸浮液或乳液，或作為控釋形式如微囊。這些配制劑可以包含少至約0. 5重量％到 多至約95重量％或更多的活性成分。對(duì)于任何給定的化合物的最佳量取決于配制劑、施用設(shè)備和待控制的植物的性質(zhì)。
可濕性粉劑是在水中或其它液體載體中易于分散的細(xì)散顆粒。所述顆粒包含保留 在固體基質(zhì)中的活性成分。典型的固體基質(zhì)包括漂白土，高嶺土、硅土和其它易于潤(rùn)濕的有 機(jī)的或無機(jī)固體?？蓾裥苑蹌┩ǔ０s5%至約95%的活性成分加上少量的潤(rùn)濕劑、分 散劑或乳化劑。
乳油是在水中或其它液體中可分散的均相液體組合物并可以完全由活性化合物 與液體或固體乳化劑或者還可以包含液體載體組成，所述液體載體如二甲苯、重芳族的石 腦油、異佛爾酮和其它非揮發(fā)性的有機(jī)溶劑。在使用中，這些濃縮物分散在水或其它液體中 并通常作為噴霧施用至待處理的區(qū)域?；钚猿煞值牧靠梢栽跐饪s物的約0. 5%至約95%的 范圍內(nèi)。
顆粒狀配制劑包括擠出物和相對(duì)粗的顆粒并且通常不經(jīng)稀釋施用至需要抑制植 物的區(qū)域。用于顆粒狀制劑的典型的載體包括肥料、沙子、漂白土、綠坡縷石粘土、斑脫土、 蒙脫土、蛭石、珍珠巖、碳酸鈣、磚、浮石、葉蠟石、高嶺土、白云石、灰泥、木粉、磨細(xì)的玉米 軸、磨細(xì)的花生殼、糖、氯化鈉、硫酸鈉、硅酸鈉、硼酸鈉、氧化鎂、云母、氧化鐵、氧化鋅、氧化 鈦、氧化銻、冰晶石、石膏、硅藻土、硫酸鈣和其它吸附活性化合物或可以用活性化合物涂覆 的有機(jī)或無機(jī)物質(zhì)。特別適合的是肥料顆粒載體。顆粒狀配制劑通常包含約5%至約25% 的活性成分，其可以包含表面活性劑如重芳族石腦油、煤油和其它石油餾分，或植物油，和/ 或粘合劑如糊精、膠或合成樹脂。適合地，所述顆粒狀配制劑可以是穩(wěn)定化的組合物，其包 含至少一種顆粒狀基體材料且包含至少一種甲基磺草酮的金屬螯合物和莠去津。所述顆粒 狀基體材料可以是以上提及的典型的載體之一和/或可以是肥料例如脲/甲醛肥料、脲、氯 化鉀、銨化合物、磷化合物、硫、類似的植物營(yíng)養(yǎng)素和微量元素和其混合物或組合物。甲基磺 草酮的金屬螯合物和莠去津可以均勻地遍布顆粒劑或可以在顆粒劑形成之后通過噴霧浸 透或吸附于顆粒基材上。
粉劑是活性成分與細(xì)散的固體的自由流動(dòng)性混合物，所述細(xì)散固體如滑石，粘土， 面粉和其它作用為分散劑和載體的有機(jī)和無機(jī)固體。
微囊劑典型地是包封在惰性多孔殼中的活性物質(zhì)的小滴或顆粒，其允許被包封 的物質(zhì)以受控制的速率釋放到周圍環(huán)境中。經(jīng)包囊的小滴典型地直徑為約1至50微米。 被包封的液體典型地構(gòu)成膠囊重量的約50至95%并除活性化合物以外，還可以包含溶劑。 微囊粒劑通常是具有密封顆?？卓诘亩嗫啄さ亩嗫最w粒，活性成分以液體形式保留在顆粒 孔中。顆粒劑典型地直徑在1毫米至1厘米，優(yōu)選在1至2毫米的范圍內(nèi)。顆粒劑通過擠 出、團(tuán)聚或噴射造粒形成或是自然形成的。這樣的材料的實(shí)例為蛭石、燒結(jié)粘土、高嶺土、綠 坡縷石粘土、鋸屑和顆粒狀碳。殼或膜材料包括天然或合成橡膠、纖維質(zhì)材料、苯乙烯_ 丁 二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯和淀粉黃原酸酯。
對(duì)于除草施用的其它有用配制劑包括活性成分在溶劑中的單一溶液，其中所述活 性成分以希望的濃度完全溶解，所述溶劑如丙酮、烷基化萘、二甲苯和其它有機(jī)溶劑。還可 以使用壓力噴霧，其中由于低沸點(diǎn)分散劑溶劑載體的汽化導(dǎo)致活性成分以細(xì)散形式分散。
上述的很多配制劑包含潤(rùn)濕劑、分散劑或乳化劑。實(shí)例為烷基和烷基芳基磺酸酯 和硫酸酯和它們的鹽、多羥基醇；聚乙氧基化的醇、酯和脂肪胺。如果使用，這些試劑通常包 含配制劑重量的0. 至15%。[0048]在上述的配制劑類型中用于配制本發(fā)明的組合物的適合的農(nóng)業(yè)助劑和載體是本 領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。不同類型的適合的實(shí)例示于以下非限制性的列表中。
可以采用的液體載體包括水，甲苯，二甲苯，石腦油，植物油，丙酮，甲乙酮，環(huán)己 酮，酸酐，乙腈，乙酰苯，乙酸戊酯，2-丁酮，氯苯，環(huán)己烷，環(huán)己醇，烷基乙酸酯，二丙酮醇，1， 2_ 二氯丙烷，二乙醇胺，ρ-二乙基苯，二乙二醇，二乙二醇松香酸酯，二乙二醇丁基醚，二 乙二醇乙醚，二乙二醇甲基醚，N, N- 二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，1,4- 二噁烷，二丙二醇，二 丙二醇甲基醚，二丙二醇二苯甲酸酯，diproxitol，烷基吡咯烷二酮，乙酸乙酯，2-乙基己 醇，碳酸亞乙酯，1，1，1-三氯乙烷，2-庚酮，α菔烯，d-苧烯，乙二醇，乙二醇丁基醚，乙二 醇甲基醚，Y-丁內(nèi)酯，甘油，甘油二乙酸酯，甘油單乙酸酯，甘油三乙酸酯，十六烷，己二醇， 乙酸異戊酯，醋酸異冰片酯，異辛烷，異佛爾酮，異丙苯，肉豆蔻酸異丙基酯，乳酸，月桂胺， 異亞丙基丙酮，甲氧基_丙醇，甲基異戊基酮，甲基異丁基酮，月桂酸甲酯，辛酸甲酯，油酸 甲酯，二氯甲烷，m- 二甲苯，η-己烷，η-辛胺，十八烷酸，醋酸辛胺，油酸，油胺，ο_ 二甲苯， 苯酚，聚乙二醇(PEG400)，丙酸，丙二醇，丙二醇單乙醚，ρ-二甲苯，甲苯，磷酸三乙酯，三甘 醇，二甲苯磺酸，石蠟，礦物油，三氯乙烯，全氯乙烯，乙酸乙酯，乙酸戊酯，乙酸丁酯，甲醇， 乙醇，異丙醇，以及較高分子量的醇如戊醇、四氫糠醇、己醇、辛醇等，乙二醇，丙二醇，甘油， N-甲基-2-吡咯烷酮等。水通常是用于稀釋濃縮物的載體的選擇。
適合的固體載體包括滑石，二氧化鈦，葉蠟石粘土，硅土，綠坡縷石粘土，硅藻土， 白堊，硅藻土(diatomaxeous earth)，石灰，碳酸鈣、斑脫土，漂白土，肥料，棉子殼，小麥粉， 大豆粉，浮石，木粉，胡桃殼粉，木質(zhì)素等。
在所述的液體和固體組合物中，特別是設(shè)計(jì)為在施用前用載體稀釋的那些，有利 地采用寬范圍的表面活性劑。所述表面活性劑可以是陰離子、陽離子、非離子或聚合物性質(zhì) 的并且可以用作乳化劑、潤(rùn)濕劑、懸浮劑或用于其它目的。典型的表面活性劑包括烷基硫酸 酯鹽，如月桂基硫酸酯二乙醇銨鹽；烷基芳基磺酸鹽，如十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚-環(huán)氧 烷烴加成產(chǎn)物，如壬酚-C. sub. 18乙氧基化物；醇-環(huán)氧烷烴加成產(chǎn)物，如十三烷基醇-C. sub. 16乙氧基化物；皂，如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸鹽，如二丁基萘磺酸鈉；磺基琥珀酸二烷 基酯鹽，如二(2 -乙基己基)磺基琥珀酸鈉；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季胺，如月桂 基三甲基氯化銨；脂肪酸聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷嵌段共 聚物；單烷基和二烷基磷酸酯鹽.
通常用于農(nóng)業(yè)組合物中的其它助劑包括結(jié)晶抑制劑、粘度調(diào)整劑、懸浮劑、噴滴改 善齊 、顏料、抗氧化劑、發(fā)泡劑、遮光劑、增容劑、消泡劑、螯合劑、中和劑和緩沖劑、緩蝕齊U、 染料、增香劑、鋪展劑、助滲劑、微量營(yíng)養(yǎng)素、軟化劑、潤(rùn)滑劑、粘合劑等。所述組合物還可以 與液體肥料或固體、顆粒狀肥料載體如硝酸銨、尿素等一起配制。
影響給定的除草劑的有效性的重要因素是其對(duì)作物的選擇性。在某些情況下，受 益作物是對(duì)除草劑的作用敏感的。至于有效，除草劑必需導(dǎo)致對(duì)受益作物的最小損害(優(yōu) 選無損害)而對(duì)侵染作物所在地的雜草物種屬的損害最大。為了保持除草劑用途的有益方 面并使作物損害最小化，眾所周知的是，必要時(shí)將除草劑與解毒劑組合施用。本文中所采用 的“解毒劑”是指具有建立除草選擇性的效果的化合物，即使得除草劑對(duì)雜草物種的除草植 物毒性延續(xù)而對(duì)種植的作物物種的植物毒性降低或無植物毒性。術(shù)語“解毒有效量”是指 在某種程度上抵消受益作物對(duì)除草劑的植物毒性反應(yīng)的解毒化合物的量。必要時(shí)或?yàn)樘囟ㄊ┯没蜃魑锼枰獣r(shí)，本發(fā)明的組合物可以包含對(duì)于本發(fā)明的除草劑而言解毒有效量的解 毒劑。本領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知適于與甲基磺草酮與莠去津一起使用的解毒劑并可以容易 地確定對(duì)于特定化合物和施用而言的解毒有效量。解毒劑可以包括，例如解草酮，解草啶， 解毒喹，吡唑解草酯，呋喃解草唑，dicyclonon，肟草安，烯丙酰草胺，解草安，雙苯噁唑酸乙 酯，解草唑，氟嘧磺隆，cyprosulfamide，式II化合物

或式VII化合物
此外，進(jìn)一步地，其它殺生物活性成分或組合物也可以與本發(fā)明的除草組合物組 合。例如，除甲基磺草酮與莠去津以外，所述組合物還可以包含其它除草劑，殺蟲劑，殺真菌 劑，殺菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑和/或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，以便拓寬活性譜。
上述配制劑的的每一種都可以制備為包含除草劑與其它配制劑成分(稀釋劑、乳 化劑、表面活性劑等)一起的包裝。所述配制劑也可以通過桶混方法制備，其中所述成分分 別獲得并在生長(zhǎng)物處就地組合。
這些配制劑可以通過常規(guī)方法施用于需要控制的區(qū)域。粉劑和液體組合物，例如 可以通過使用動(dòng)力噴粉機(jī)、掃帚和手動(dòng)噴霧器和噴射式噴粉機(jī)施用。所述配制劑也可以由 飛機(jī)以粉劑或噴霧或通過繩芯施藥法(rope wick application)施用。為了改變或控制正 發(fā)芽的種子或出土的幼苗的生長(zhǎng)，可以將粉劑和液體配制劑以土壤表面下至少半英寸的深 度分布在土壤中或通過噴霧或噴灑僅施用至土壤表面。所述配制劑也可以通過添加到灌溉 水中施用。這允許所述配制劑與灌溉水一起滲透到土壤中。施用至土壤表面的粉劑組合 物、顆粒組合物或液體配制劑可以通過常規(guī)方式如用圓盤機(jī)具耕作(discing)，耙操作或混 合操作分布到土壤表面以下。
本發(fā)明可以用于其中需要雜草控制的任何情況下，例如在農(nóng)業(yè)中、高爾夫球場(chǎng)中 或在花園中。本發(fā)明特別適合于選擇性控制雜草如在草坪草中的馬唐和白三葉草。甲基磺 草酮與莠去津的混合物涂覆或浸透于肥料顆粒上的混合物是特別有利的。
以下的實(shí)施例只用于解釋的目的。所述實(shí)施例并非旨在作為所有實(shí)施的試驗(yàn)的必 然代表并不意欲以任何方式限制本發(fā)明。本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知，在除草試驗(yàn)中，大量不易控 制的因素會(huì)影響單個(gè)試驗(yàn)的結(jié)果并使得它們不能重現(xiàn)。例如所述結(jié)果可以取決于環(huán)境因素 而變化，如尤其是光照量和水量、土壤類型、土壤的PH、溫度和濕度。還有，種植的深度、單一 和組合除草劑的施用量、任何解毒劑的施用量以及單一除草劑之間和/或與解毒劑的比例 以及測(cè)試的作物或雜草的性質(zhì)能夠影響試驗(yàn)的結(jié)果。結(jié)果可以在作物種類范圍內(nèi)在不同的作物之間變化。 實(shí)施例
在以下的試驗(yàn)中，除草劑以減少的大田用量施用因?yàn)槌輨┬Ч谂凯h(huán)境中放 大。試驗(yàn)用量選擇為除草劑單獨(dú)施用時(shí)提供在約50和70%之間的控制的量，以便當(dāng)試驗(yàn)混 合物時(shí)，任何增效作用都易于測(cè)定。
棚列1-能應(yīng)·石黃棚浦捕■騎
進(jìn)行暖房試驗(yàn)。將馬唐種子播種于裝于IOcm2塑料罐中的標(biāo)準(zhǔn)暖房培養(yǎng)土 中(potting mix) (1 1 v/v Promix :Vero砂土)，重復(fù)三次處理。將甲基磺草酮(以 CallistO 480SE 形式)以 12g ai/ha 或 24g ai/ha 有或無莠去津(以 AAtreX 形 式)苗后施用至馬唐(Digitaria sanguinalis) 0如果使用莠去津，莠去津以140g ai/ha 或280g ai/ha的用量施用。佐劑體系是于去離子水中0. 1% ν/ν的Χ-77。每公頃使用200 升除草劑/佐劑體系。在處理后(DAT) 7和14天評(píng)價(jià)常規(guī)的雜草控制。注意所有除草劑都 以減少的大田用量施用因?yàn)槌輨┬Ч谂凯h(huán)境中被放大。用量選擇為單獨(dú)施用除草劑 時(shí)提供50至70%的控制水平的量，因?yàn)楫?dāng)使用桶混物時(shí)，這允許測(cè)定任何增效作用。
結(jié)果列于表1中。使用Colby公式評(píng)價(jià)結(jié)果。(A+B)的預(yù)期結(jié)果為 (A+B)-(AXB/100)，其中A和B為對(duì)于A和B各自“觀察”的結(jié)果。如果實(shí)際結(jié)果顯著高于 預(yù)期結(jié)果，由桶混劑的控制就是增效的(顯著性基于Student-Newman-Keuls多范圍檢驗(yàn))。
表 1
*顯示增效作用
^MM 2- ^fmrMffl ^mmm^m^mwm^m
如實(shí)施例ι中所描述的那樣進(jìn)行暖房試驗(yàn)，但是苗前施用除草組合物，并使用較 高用量的莠去津。結(jié)果列于表2中。
表2
*顯示增效作用[0082]棚列3_能應(yīng)·石黃棚浦捕_丨拍十豸
如實(shí)施例1中所述的那樣進(jìn)行暖房試驗(yàn)，但是除草組合物施用至白三葉草 (Trifolium repens)代替馬唐，并使用較高用量的甲基磺草酮。結(jié)果示于表3中。
表3
‘ η'表示未觀察到增效作用；*顯示增效作用
結(jié)果表明當(dāng)向白三葉草和馬唐以不同的用量施用甲基磺草酮與莠去津時(shí)觀察到 增效作用。
盡管本發(fā)明參考優(yōu)選的實(shí)施方式和其實(shí)施例進(jìn)行了描述，但是本發(fā)明的范圍并不 僅限于那些所描述的實(shí)施方式。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言明顯的是，在不偏離由所附權(quán)利 要求限定和限制的主旨和范圍的情況下可以對(duì)上述發(fā)明進(jìn)行改進(jìn)和改變。在本文中引用的 所有出版物在此通過參考出于所有目的以相同的程度以整體并入本文，所述程度為如同各 個(gè)單獨(dú)的出版物都是經(jīng)具體并單獨(dú)地說明這樣通過參考并入。
權(quán)利要求
控制或改變馬唐或白三葉草生長(zhǎng)的方法，包括向馬唐或白三葉草的所在地施用除草有效量的包含甲基磺草酮與莠去津的混合物的組合物。
2.權(quán)利要求
1的方法，其中甲基磺草酮包括甲基磺草酮的金屬螯合物。
3.權(quán)利要求
2的方法，其中甲基磺草酮的金屬螯合物包括甲基磺草酮的銅螯合物。
4.前述權(quán)利要求
中任一項(xiàng)的方法，其中甲基磺草酮與莠去津的重量混合比為約 1 100 至約 1:1。
5.權(quán)利要求
4的方法，其中甲基磺草酮與莠去津的重量混合比為約1 85至約1 1。
6.權(quán)利要求
5的方法，其中甲基磺草酮與莠去津的重量混合比為約1 50至約1 1。
7.權(quán)利要求
1至3任一項(xiàng)的方法，其中馬唐或白三葉草存在于草坪草中。
8.權(quán)利要求
1至3任一項(xiàng)的方法，其中將所述組合物(i)苗前或(ii)苗后施用。
9.權(quán)利要求
1至3任一項(xiàng)的方法，其中施用至雜草所在地的甲基磺草酮與莠去津的組 合量為約0. 005kg/ha至約5kg/ha。
10.權(quán)利要求
9的方法，其中施用至雜草所在地的甲基磺草酮與莠去津的組合量為約 0. lkg/ha 3kg/h￡u
11.權(quán)利要求
10的方法，其中施用至雜草所在地的甲基磺草酮與莠去津的組合量為約 0. 5kg/ha 至約 1. 2kg/ha。
12.權(quán)利要求
1至3任一項(xiàng)的方法，其中將所述混合物浸透、吸附于或涂覆于肥料顆粒上。
13.包含除草有效量的甲基磺草酮與莠去津的混合物的除草組合物用于控制或改變馬 唐或白三葉草的生長(zhǎng)的用途。
專利摘要
本發(fā)明涉及使用包含甲基磺草酮和莠去津的除草組合物控制雜草特別是馬唐和白三葉草生長(zhǎng)的方法。
文檔編號(hào)A01N43/70GKCN101896063SQ200880104817
公開日2010年11月24日 申請(qǐng)日期2008年8月18日
發(fā)明者C·L·杜尼, J·R·詹姆斯 申請(qǐng)人:先正達(dá)參股股份有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan