專利名稱:鄰苯基苯酚和/或其衍生物用于抑制真菌無性繁殖的制作方法
本發(fā)明涉及鄰苯基苯酚和/或其衍生物用于抑制真菌無性繁殖，還涉及含有鄰苯基苯酚和/或其衍生物的過濾介質(zhì)、粘合劑、建筑材料、建筑輔料、織物、毛皮、紙張、皮革或皮革制品，還有洗滌劑、清潔劑、漂洗劑、手洗劑、手工洗碗劑、自動洗碗劑，和用于精加工建筑材料、建筑輔料、織物、毛皮、紙張、皮革或皮革制品的試劑。
真菌，特別是絲狀真菌，在建筑生物領(lǐng)域能導(dǎo)致相當(dāng)多的問題，因為從其釋出進入室內(nèi)空氣中的孢子經(jīng)常是致敏的。用殺生物的活性物質(zhì)對抗所述真菌會涉及產(chǎn)生抗性的風(fēng)險增加，因此在一定時間后，必須發(fā)現(xiàn)能有效對抗這些現(xiàn)在已有抗性的微生物的新抗菌物質(zhì)。況且生物殺滅劑并非總是對環(huán)境和毒理無害。不需要的絲狀真菌繁殖的效果中，尤其是有色孢子引起的污點(例如，墻上、接縫密封復(fù)合劑(compound)上和浴器表面上)。
敏感的織物，例如絲綢或微纖維，越來越經(jīng)常地被加工成只能在30或40℃清洗的衣物。真菌，例如人病原體白色假絲酵母菌(Candidaalbicans)，不能由此殺滅。特別是在真菌感染后，這種粘附在衣物上并且未被殺滅的真菌能導(dǎo)致再次感染。
因此，以前使用了或者抑制真菌生長(抑真菌劑)或者殺滅它們(殺真菌劑)的抗菌物質(zhì)。能同時對抗細菌和真菌的非選擇性抗菌物質(zhì)經(jīng)常用于此。其缺點在于所用的這些生物殺滅劑或抑生物劑，例如，在漂洗劑和清潔劑中污染廢水，并從而還干擾污水處理工廠的微生物處理步驟的運行。
現(xiàn)有技術(shù)中已知高濃度使用鄰苯基苯酚適用于抑制真菌生長(抑真菌作用)甚或適用于殺滅真菌(殺真菌作用)。現(xiàn)有技術(shù)沒有敘述鄰苯基苯酚能用于抑制真菌無性繁殖(特別是孢子形成)這一事實。當(dāng)然，對生長的一般抑制也能導(dǎo)致對無性繁殖的抑制，特別是對孢子形成的抑制。現(xiàn)有技術(shù)尚未知鄰苯基苯酚能減少和/或完全阻止真菌的無性繁殖，特別是孢子形成，而不抑制真菌自身的生長。
較早的國際專利申請PCT/EP02/14306，之前沒有公布，描述了單、倍半和/或二萜及其衍生物能用于抑制真菌的無性繁殖。法尼醇被引證為特別優(yōu)選的活性物質(zhì)。其中沒有記述鄰苯基苯酚用于抑制真菌的無性繁殖的應(yīng)用。
美國專利4,120,970和3,674,510記述了鄰苯基苯酚能用于保藏水果。但是，其中所用的鄰苯基苯酚濃度對真菌是有毒性的。因此所發(fā)生的結(jié)果不是抑制了無性繁殖本身，如根據(jù)本發(fā)明所發(fā)生的結(jié)果，而是簡單殺滅了微生物。
因此，本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，和阻止特別是在表面上真菌的無性繁殖，特別是絲狀真菌的孢子形成，而不殺滅真菌。
令人吃驚的是，已發(fā)現(xiàn)在真菌感染的材料上或內(nèi)使用鄰苯基苯酚和/或其衍生物，能抑制真菌的繁殖而不殺滅它們。
因此本發(fā)明的主題是應(yīng)用鄰苯基苯酚和/或其衍生物抑制真菌的無性繁殖。
根據(jù)本發(fā)明。術(shù)語“無性繁殖”包含了特別是孢子形成、芽殖和裂殖。
所包括的鄰苯基苯酚的衍生物，優(yōu)選鄰苯基苯酚的酯類和醚類，其通過與酚羥基反應(yīng)產(chǎn)生。鄰苯基苯酚酯的羧酸基可以特別是C1-18烷基羧酸，優(yōu)選C1-12羧酸，或C6-10芳基-C1-6烷基羧酸，使烷基可以是支鏈或非支鏈的和飽和或非飽和的。鄰苯基苯酚醚的醇基，可以特別是，C1-18醇，優(yōu)選C1-6醇。根據(jù)本發(fā)明，鄰苯基苯酚的衍生物中同樣包括單或多取代的，優(yōu)選單、二或三取代的鄰苯基苯酚，單或多取代的，優(yōu)選單、二或三取代的鄰苯基苯酚醚和鄰苯基苯酚酯，以及單或多取代的，特別是單、二或三取代的聯(lián)苯。在這種情況下的取代基優(yōu)選選自C1-6烷基、C1-6烷氧基、C6-10芳基、C6-10芳基-C1-6烷基、C6-10芳基-C1-6烷氧基、羥基、鹵素特別是氯或氟、硝基、氰基、氨基、單和二C1-6烷基氨基和芐基。此處特別要被提及的是鄰苯基苯酚的安息香酸酯、鄰苯基苯酚的棕櫚酸酯、鄰苯基苯酚的肉桂酸酯、鄰苯基苯酚的醋酸酯和鄰苯基苯酚-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
根據(jù)本發(fā)明適用的鄰苯基苯酚的其它衍生物是根據(jù)式(I)和(II)的鄰苯基苯酚和/或前述的鄰苯基苯酚衍生物與硅酸的酯。該硅酸酯特別是通過低級醇的硅酸酯(n＝1)或硅酸酯低聚物(n＞1)與鄰苯基苯酚和/或其衍生物的簡單酯交換作用來制造。根據(jù)反應(yīng)時間和條件，所述的低級醇斷裂，并且鄰苯基苯酚被結(jié)合，沿著Si-O-Si鏈的醇比末端醇更易于交換。
酸酯是根據(jù)式(I)或(II)之一者，和/或其混合物。
和 其中至少一個R為鄰苯基苯基或其衍生物，并且所有的其它R彼此獨立地選自H，直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、取代或不取代的C1-6烴基、萜烯醇和聚合物，且m的采取值的范圍為1-20，n采取值的范圍為1-100。
根據(jù)進一步優(yōu)選的實施方式，至少兩或三個R基為鄰苯基苯基或其衍生物。
根據(jù)本發(fā)明的硅酸酯的低聚數(shù)“n”在1和20之間。在優(yōu)選的化合物中，n的采取值在1和15之間，優(yōu)選在1和12之間，特別是在1和10之間，特別優(yōu)選數(shù)值4、5、6、7和8。
根據(jù)本發(fā)明應(yīng)用的硅酸酯因良好的水解穩(wěn)定性而值得注意，并也能用在含水介質(zhì)中，和用在粒料、密封復(fù)合劑等的制造過程中，而不因此經(jīng)歷活性的過度損失。結(jié)果，發(fā)生活性物質(zhì)從本發(fā)明物質(zhì)中緩慢地和以相當(dāng)小的量釋放，從而所述活性物質(zhì)的非殺真菌和非抑真菌的濃度在較長的時期內(nèi)從產(chǎn)品中持續(xù)釋放。
根據(jù)特別優(yōu)選的實施方式，一種或多種聚合物基團可以存在于硅酸酯上。這些含有游離羥基的聚合物優(yōu)選用于制造硅酸酯。一種或多種所述聚合物基團選自，特別是，淀粉和/或其衍生物，纖維素和/或其衍生物，聚乙烯醇，多元醇，羥基聚二甲基硅氧烷(非常特別的是α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷)，和多酚，特別是聚乙烯醇。特別優(yōu)選聚合物基團以帶有鄰苯基苯酚的硅酸酯呈現(xiàn)。對于在密封復(fù)合劑中的應(yīng)用，特別優(yōu)選使用相當(dāng)短鏈的聚合物。
該
具體實施方式的優(yōu)勢在于，根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域，硅酸酯可以個別適用于特定的目的和條件。所述聚合物特別適用于，例如，改善物質(zhì)被結(jié)合的能力，用于提高特別是對表面的附著力，和用于如所需的影響釋放性質(zhì)。
根據(jù)另一個具體實施方式
，所述鄰苯基苯酚的衍生物還包括鄰苯基苯酚與聚合物的酯，或前述的鄰苯基苯酚衍生物之一與聚合物的酯。這些物質(zhì)還對應(yīng)用的目的產(chǎn)生更好的適應(yīng)性，例如，更好地吸附或附著到表面上，或更有利的結(jié)合能力的條件。所述酯鍵的水解，例如，當(dāng)與水反復(fù)接觸時，緩慢釋放能在之后抑制真菌無性繁殖的活性物質(zhì)。
特別優(yōu)選地，所述物質(zhì)通過鄰苯基苯酚或鄰苯基苯酚的衍生物與聚合物反應(yīng)而產(chǎn)生，所述聚合物是帶有特別選自酸基團，酰氯基團，酯基團，伯、仲和叔酰胺基團的官能團的這種聚合物。
聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸酯、聚羧酸(特別是羧甲基纖維素)和如下單體的共聚物(包括那些提到的之外單體)，以及伯、仲或叔聚丙烯酰胺，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選用作聚合物。這種情況下特別優(yōu)選鏈長約2000至300,000g/mol。
根據(jù)另一個優(yōu)選的實施方式，鄰苯基苯酚的衍生物通過鄰苯基苯酚和/或前述鄰苯基苯酚衍生物之一，與帶有一個或多個異氰酸酯基團的單體或聚合物反應(yīng)而制造。由醇官能團與異氰酸酯基團的反應(yīng)產(chǎn)生的氨基甲酸酯同樣緩慢水解并以受控方式釋放出活性物質(zhì)。
優(yōu)選應(yīng)用單體脂肪族的或芳族的單-、二-和/或三異氰酸酯。形成的氨基甲酸酯或(當(dāng)應(yīng)用具有多個異氰酸酯基團的異氰酸酯時)聚氨酯能同樣緩慢水解并釋放活性物質(zhì)。
優(yōu)選作為單異氰酸酯的是，例如，具有6至44個碳原子的直鏈或支鏈的脂肪族單異氰酸酯，例如異氰酸己酯、異氰酸庚酯、異氰酸辛酯、異氰酸壬酯、異氰酸癸酯、異氰酸十一烷基酯、異氰酸十二烷基酯、異氰酸十三烷基酯、異氰酸十四烷基酯、異氰酸十五烷基酯、異氰酸十六烷基酯、異氰酸十七烷基酯、異氰酸十八烷基酯和該系列相應(yīng)的高級同系物。還優(yōu)選芳族單異氰酸酯如異氰酸苯酯、異氰酸芐酯、或異氰酸聯(lián)苯酯。
特別優(yōu)選作為二異氰酸酯(Q(NCO)2)的是其中Q選自具有4至約15個碳原子的，脂肪族的，任選取代的烴基，具有6至約15個碳原子的，芳族的，任選取代的烴基，或具有7至約15個碳原子的，任選取代的芳脂族烴基。此處所述的，例如，是四亞甲基二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯，十二亞甲基二異氰酸酯，二聚體脂肪酸二異氰酸酯、1，4-二異氰酸基環(huán)己烷、1-異氰酸基-3，3，5-三甲基-5-異氰酸基甲基環(huán)己烷(IDPI)，4，4’-二異氰酸基二環(huán)己基甲基，4，4’-二異氰酸基二環(huán)己基丙烷-2，2，1，3-和1，4-二異氰酸基苯，2，4-或2，6-二異氰酸基甲苯或其混合物，2，2’-、2，4或4，4’-二異氰酸基二苯基甲烷，四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯，對-亞二甲苯基二異氰酸酯，和由這些化合物制成的混合物。
特別優(yōu)選甲苯二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯，和間-四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯。
作為三異氰酸酯特別適合的是芳族三異氰酸酯，例如，硫代磷酸三-(對-異氰酸基)苯酯，三苯基甲烷-4，4’，4”-三異氰酸酯，以及特別是二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的各種同分異構(gòu)的三官能同系物。
適用作三異氰酸酯的還有二異氰酸酯和低分子量三元醇的加合物，特別是芳族二異氰酸酯和三元醇如三羥甲基丙烷或丙三醇的加合物。上文中關(guān)于二異氰酸酯含量的限制，以及具有官能度＞3的多異氰酸酯的含量的限制，也適用于這些加合物。
脂肪族三異氰酸酯，例如，六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的縮二脲化產(chǎn)物或HDI的異氰化產(chǎn)物，或者還有異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)的相同三聚產(chǎn)物，也適用于本發(fā)明的組合物。
多異氰酸酯優(yōu)選是已經(jīng)提及的二異氰酸酯的二聚或三聚產(chǎn)物。適合的異氰酸酯的實例是二異氰酸酯，2，4-甲代亞苯基二異氰酸酯(2，4-TDI)、2，6-甲代亞苯基二異氰酸酯(2，6-TDI)，或上述異構(gòu)體的混合物、2，2’-二苯基甲烷二異氰酸酯(2，2’-MDI)、2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(2，4’-MDI)、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(4，4‘-MDI)、1，5-亞萘基二異氰酸酯(NDI)、1，4-亞苯基二異氰酸酯、1，3-四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯(TMXDI)、氫化MDI(HMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、六亞甲基二異氰酸酯-1，6(HDI)、2-異氰酸基丙基環(huán)己基異氰酸酯(IPCI)、2-丁基-2-乙基五亞甲基二異氰酸酯(BEPDI)、賴氨酸二異氰酸酯(LDI)、1，12-十二烷基二異氰酸酯、環(huán)己基1，3或1，4二異氰酸酯、2-甲基五亞甲基二異氰酸酯(MPDI)等的二聚或三聚產(chǎn)物，其例如含有氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、脲、縮二脲、尿酮(uretidone)、碳二酰亞胺(carbidiimide)或酮亞胺(ketoneimine)基團，例如得自前述二異氰酸酯的二聚或三聚的那些。特別適用的是帶有低聚或多聚異氰酸酯基團的化合物，例如，在異氰酸酯制造中產(chǎn)生，或在蒸餾粗制異氰酸酯產(chǎn)物時，作為殘渣保留在蒸餾池中的那些。就此而論，特別適用的材料的實例是制造MDI后可直接得到的粗制MDI，和在從粗制MDI蒸餾MDI后，留在蒸餾池中的聚合的MDI。
優(yōu)選在單體中加入相應(yīng)量的鄰苯基苯酚或鄰苯基苯酚衍生物，并由此產(chǎn)生相應(yīng)的單體。例如，根據(jù)所用的單體(單異氰酸酯、二異氰酸酯、三異氰酸酯或多異氰酸酯)，能生成的物質(zhì)帶有一個或多個，特別是一個、兩個、或三個鄰苯基苯酚基。通過聚合反應(yīng)，也可能生成具有末端鄰苯基苯酚基的聚合物鏈。
所述單體或聚合物能用于密封復(fù)合劑中，例如直接在藥筒(cartridge)中或在分離的隔室中用作添加劑。相應(yīng)的鄰苯基苯酚衍生物也能在密封復(fù)合劑(特別是基于氨基甲酸酯的那些)的生產(chǎn)中被直接添加到密封復(fù)合劑的單體中。在密封復(fù)合劑中使用具有鄰苯基苯酚或其衍生物的單-、二和/或三異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物是特別優(yōu)選的。
在制造根據(jù)本發(fā)明要使用的物質(zhì)的聚合反應(yīng)的情況下，能另外使用的適當(dāng)?shù)臄U鏈劑是，例如，多元醇如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、山梨醇、甘露醇或葡萄糖?？梢酝瑫r使用低分子量聚酯型二醇如琥珀酸、戊二酸、或己二酸的二(羥乙)酯，或其中兩種或多種的混合物，或具有醚基團的低分子量二醇，如二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇或四丙二醇。胺也適用，如乙二胺、六亞甲基二胺、哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、1-氨基-3-氨甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二胺，IPDA)、4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、1，4-二氨基環(huán)己烷、1，2-二氨基丙烷、肼、水合肼、氨基酸酰肼如2-氨基乙酸酰肼，或雙酰肼如琥珀酸雙酰肼。為了達到一定程度的支化，在異氰酸酯加聚反應(yīng)的情況下，也可以同時使用小量的三-或更高官能度的化合物，正如為了同樣目的，可以同時使用(已提及)三-或更高官能度的聚異氰酸酯。單元醇如正丁醇或正十二烷醇和硬脂醇可同時以小量使用。
根據(jù)另外的優(yōu)選實施方式，鄰苯基苯酚和/或前述鄰苯基苯酚衍生物的載體結(jié)合形式，也能根據(jù)本發(fā)明應(yīng)用，特別是裝入鄰苯基苯酚和/或其衍生物的籠形分子。
“籠形分子”在本發(fā)明的情況下需要理解成，特別是，那些具有籠樣三維結(jié)構(gòu)的有機大環(huán)分子，并能夠，如所謂的宿主分子一樣，裝入(charged with)一個或多個所謂客體分子。優(yōu)選每種情況下只裝入一個客體分子。
適于抑制真菌無性繁殖的化合物的希望的緩慢釋放，還能通過鍵(通常不是共價鍵)的平衡、或通過從籠形分子復(fù)合化合物而發(fā)生。
由于籠形物質(zhì)相當(dāng)親水的外殼，裝入性籠形分子特別易于并入到本發(fā)明的產(chǎn)品中，特別是并入更具親水性質(zhì)的產(chǎn)品中。
使用籠形分子的特大優(yōu)點是，可以在延長的時間期間后通過再裝填籠形分子，替換產(chǎn)品中已經(jīng)擴散出去的物質(zhì)的事實。前述活性物質(zhì)的濃縮溶液特別適用于此。就這一點，同樣可能制造產(chǎn)品，其在籠形分子中的復(fù)合或結(jié)合態(tài)均不事先含有游離活性物質(zhì)，而只在應(yīng)用的情況下裝入它們。在制備技術(shù)方面，這對本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的使用領(lǐng)域是有用的。
葫蘆脲(cucurbiturils)、杯芳烴、杯環(huán)芳烴(calixresorcarenes)、環(huán)糊精、環(huán)芳、冠醚、富勒烯、cryptophane、籠狀杯芳烴(carcerands)、半籠狀杯芳烴(hemicarcerands)、環(huán)三聚藜烴(cyclotriveratrylenes)、球狀配體(spherands)和穴狀配體可以敘述為有機籠形分子。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選葫蘆脲、杯芳烴、杯環(huán)芳烴，非常特別優(yōu)選葫蘆脲。
葫蘆脲及其制造描述于文獻中，例如WO 00/68332和EP-A 1 094065以及其中引用的其它文獻?？捎糜诒景l(fā)明目的的葫蘆脲要從本質(zhì)上理解為是描述在所述文獻中屬于該類化合物的所有物質(zhì)。通過定義，此處包括WO 00/68232中描述的葫蘆脲和取代的葫蘆脲，和描述于EP-A 1 094 065的葫蘆脲衍生物。代替均勻葫蘆脲、取代的葫蘆脲或葫蘆脲衍生物，兩種或多種這樣的化合物的混合物也可以用。后文提到葫蘆脲時，除了另外特意指出，同樣地理解為化學(xué)均勻葫蘆脲，或者還有兩種或更多種葫蘆脲、取代的葫蘆脲和/或葫蘆脲衍生物的混合物。相應(yīng)的葫蘆脲的定量指示，除了另外特意指出，總是指一種或多種葫蘆脲、取代的葫蘆脲、和/或葫蘆脲衍生物的總量。
為本發(fā)明的目的，優(yōu)選具有5-11大小的環(huán)的葫蘆[n]脲及其混合物，特別優(yōu)選葫蘆[6]脲以及葫蘆[6]脲占主要部分的混合物。
可以另外使用根據(jù)式(III)的杯[n]芳烴 其中R1選自R1＝H、烷基、芳基、烯基、炔基以及取代的烷基、芳基、烯基、炔基，其帶有選自-OH、-OR′、-NH2、-NHR′、-NR′R″、NR′R″R+、NO2、鹵素、SO3H、SO3M(M＝堿金屬，堿土金屬)、羧酸、酮、醛、酰胺、酯、-SO2NH2、-SO2NHR、-SO2NR′R″、-SO2-鹵素、含硫-、磷-、硅-基團的基團，并且R2選自R2＝H、烷基、芳基、烯基、炔基以及取代的烷基、芳基、烯基、炔基，其帶有選自-OH、-OR′、-NH2、-NHR′、-NR′R″、NR′R″R+、NO2、鹵素、SO3H、-SO3M(M＝堿金屬，堿土金屬)、羧酸、酮、醛、酰胺、酯、-SO2NH2、-SO2NHR’、-SO2NR′R″、-SO2-鹵素、含硫-、磷-、硅-基團的基團。
R′，R″，R彼此獨立地選自H、烷基、芳基、烯基、炔基、取代的烷基、芳基、烯基、炔基。
根據(jù)式(III)的杯芳烴，其中R1選自R1＝H、烷基、芳基、烯基、炔基以及取代的烷基、芳基、烯基、炔基，其帶有選自-OH、-OR′、-NH2、-NHR′、-NR′R″、NR′R″R+、NO2、鹵素、SO3H、羧酸、酮、醛、酰胺、酯、-SO2NR′R″的基團，并且R2選自R2＝H、烷基、芳基、烯基、炔基以及取代的烷基、芳基、烯基、炔基，其帶有選自-OH、-OR′、-NH2、-NR′R″、NR′R″R+、-NO2、鹵素、SO3H、羧酸、酮、醛、酰胺、酯、-SO2NR′R″的基團，優(yōu)選R′，R″，R彼此獨立地選自H、烷基、芳基、烯基、炔基以及取代的烷基、芳基、烯基、炔基。
為本發(fā)明的目的，優(yōu)選環(huán)大小n＝4-12的杯[n]芳烴及其混合物，特別優(yōu)選杯[6]-和/或杯[4]芳烴，以及杯[6]-和/或杯[4]芳烴占主要部分的混合物。
另外要用的是杯[n]環(huán)芳烴，已知也是根據(jù)式(IV)的間苯二酚杯芳烴，，其中n指鏈節(jié)的數(shù)目，可以是4或6
其中R1，R2，和R3選自R1＝H、烷基、芳基、烯基、炔基以及取代的烷基、芳基、烯基、炔基，其帶有選自-OH、-OR、-NH2、-NHR′、-NR′R″、 NR′R″R+、-NO2、鹵素、SO3H、SO3M(M＝堿金屬，堿土金屬)、羧酸、酮、醛、酰胺、酯、SO2NH2、SO2NHR、-SO2NR2、-SO2-鹵素、含硫-、磷-、硅-基團的基團，并且R2，R3彼此獨立地選自R2，R3＝H、烷基、芳基、烯基、炔基以及取代的烷基、芳基、烯基、炔基，其帶有選自-OH、-OR、-NH2、-NHR、-NR′R″、NR′R″R+、-NO2、鹵素、-SO3H、-SO3M(M＝堿金屬，堿土金屬)、羧酸、酮、醛、酰胺、酯、-SO2NH2、-SO2NHR、-SO2NR2、-SO2-鹵素、含硫-、磷-、硅-基團的基團。
并且其中R′，R″，R彼此獨立地選自H、烷基、芳基、烯基、炔基以及取代的烷基、芳基、烯基、炔基。
根據(jù)式(IV)的杯[4]環(huán)芳烴和/或杯[6]環(huán)芳烴，其中R1選自R1＝H、烷基、芳基、烯基、炔基以及取代的烷基、芳基、烯基、炔基，其帶有選自-OH、-OR’、-NH2、-NHR’、-NR′R″、NR′R″R+、NO2、鹵素、SO3H、羧酸、酮、醛、酰胺、酯、-SO2NR′R″的基團，
并且R2，R3彼此獨立地選自R2，R3＝H、烷基、芳基、烯基、炔基以及取代的烷基、芳基、烯基、炔基，其帶有選自-OH、-OR’、-NH2、-NR′R″、NR′R″R+、-NO2、鹵素、-SO3H、羧酸、酮、醛、酰胺、酯、-SO2NR′R″的基團，優(yōu)選R′，R″，R彼此獨立地選自H、烷基、芳基、烯基、炔基以及取代的烷基、芳基、烯基、炔基。
特別優(yōu)選如果R2＝R3，即R2和R3代表相同的取代基。
根據(jù)另外的實施方式，含有的鄰苯基苯酚或鄰苯基苯酚衍生物的載體結(jié)合形式的量最高至50重量％，優(yōu)選1-20重量％，特別是5-15重量％。
有利地，在本發(fā)明應(yīng)用的情況下，真菌既不被抑制生長也不被殺滅，而僅抑制或壓制無性繁殖。因此，產(chǎn)生耐受性的選擇壓力低。
已經(jīng)令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，使用鄰苯基苯酚和/或其衍生物比法尼醇能更好地抑制真菌的無性繁殖，即濃度更低。
本發(fā)明的另一個優(yōu)點是，與殺真菌劑或抑真菌劑比較，鄰苯基苯酚和/或其衍生物在低的終濃度已經(jīng)有效，因此幾乎不會導(dǎo)致對不需要的副作用的顧慮。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，鄰苯基苯酚和/或其衍生物用于抑制孢子形成。“孢子形成”要理解為既是繁殖態(tài)的形成，如分生孢子、gonitocytes、孢子囊孢子、分節(jié)孢子、芽生孢子和與其有關(guān)的器官(例如分生孢子梗)，也是恒久態(tài)(例如厚垣孢子)的形成。
由于霉菌孢子無所不在地存在于室內(nèi)空氣中，霉菌感染原則上不能防止。但是，抑制生長中的霉菌菌落的孢子形成，提供了顯著減少霉菌過敏風(fēng)險的可能性，并完全中斷或顯著減慢了真菌的繁殖。孢子形成引起的污點同樣大幅減少或完全防止。
用鄰苯基苯酚和/或其衍生物抑制孢子形成提供了其它的優(yōu)勢，與其他倍半萜，例如法尼醇相比，用于抑制孢子形成所需的濃度出人意料地再一次確定要更低。因此，即使用較低濃度的活性物質(zhì)，也能達到相當(dāng)?shù)淖饔谩?br> 根據(jù)優(yōu)選的實施方式，以終濃度使用的鄰苯基苯酚和/或其衍生物使其不會有殺真菌(真菌殺滅)或抑真菌(抑制真菌生長)的作用。該實施例的特別優(yōu)勢是，與所用的物質(zhì)相比，產(chǎn)生耐受性的風(fēng)險低，因為真菌既不被殺滅也不抑制其生長。所述最低抑制濃度易于以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式測定。
另一種
具體實施方式中，使用鄰苯基苯酚和/或其衍生物，任選利用以載體結(jié)合的形式，與殺菌劑，特別是殺真菌劑組合，很低的，特別是非殺真菌和非抑真菌的鄰苯基苯酚濃度。所述組合使用可以有利地產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，這樣一方面通過生物殺滅劑殺滅了微生物，或抑制其成熟，另一方面任何存活的微生物被鄰苯基苯酚和/或其衍生物抑制了它們的無性繁殖。同樣以這種應(yīng)用形式，由于鄰苯基苯酚的低濃度，預(yù)防了對鄰苯基苯酚產(chǎn)生耐受性。根據(jù)本發(fā)明描述的試劑，除了鄰苯基苯酚和/或其衍生物之外，還含有至少一種生物殺滅劑，特別是殺真菌劑，因此所述試劑也是本發(fā)明的主題。所述的生物殺滅劑能從，特別是，如下列引文所描述的生物殺滅劑中選擇K.H.Wallhuser，″Praxis der Sterilisation，Desinfektion，Konservierung″[殺菌，消毒，保存實踐]，第5修訂版，1995(ISBN3134163055)，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，特別是表1.60(103-105頁)，表5.11(406頁)，表5.12(407頁)，表5.13，表5.14，表5.15(412-414頁)，表6.5，表6.6(426頁)，表6.7和6.8，434頁，圖6.4，6.5，6.6和6.8，表6.13(436頁)，和第7章(“Antimikrobielle Wirkstoffe”[抗微生物活性物質(zhì)]，465頁及以后.)，S.S.Block，“Disinfection，Sterilization，and Preservation”，第5版，2000(ISBN 0-683-30740-1)，Lippincott Williams & Wilkens，Philadelphia，特別是表7.2，8.1，8.2，9.5，9.6，9.7，9.11，9.12，9.13，9.14，10.3，12.2-12.6，13.1-13.4，14.1，14.2，14.6，14.7，14.8，14.17，14.19-14.25，15.1，16.2，17.2，17.3，18.1，18.2，19.1和20.2，以及圖13.1和20.1-20.4，根據(jù)″Richtlinien für die Prüfung chemischerDesinfektionsmittel″[檢驗化學(xué)消毒劑的指南]測試的，并被DeutscheGesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie[德國衛(wèi)生和微生物協(xié)會]發(fā)現(xiàn)為有效的消毒方法的列表，mhp-Verlag GmbH，Wiesbaden。
在本發(fā)明的試劑中所含的鄰苯基苯酚和/或其衍生物優(yōu)選含量從0.000001至2重量％。該實施方式的特別優(yōu)勢是，為了降低或基本完全防止真菌的無性繁殖，只需要這些物質(zhì)以低濃度存在。優(yōu)選含有鄰苯基苯酚和/或其衍生物為0.00001至1重量％，特別是0.00001至0.1重量％。特別優(yōu)選范圍在0.00005和0.05重量％之間，尤其是在0.00005和0.005重量％之間。
最終產(chǎn)品中，引起所需效果的濃度顯著低于指出的濃度，因為對于許多產(chǎn)品必須考慮稀釋作用。對于洗滌劑，例如，必須考慮1∶20至1∶200的稀釋系數(shù)(洗滌劑濃度∶水的比例)。洗滌劑的稀釋比例通常在1∶60和1∶100之間，例如1∶80。在最終的使用液里，特別是0.001-1重量％的濃度展示出了優(yōu)異的孢子形成的抑制作用。優(yōu)選使用0.001-0.1重量％，例如0.001重量％。
鄰苯基苯酚和/或其衍生物根據(jù)本發(fā)明的作用特別適合抑制包括在DSMZ(Deutsche Stammsammlung von Mikroorganismen undZellkulturen GmbH[德國微生物和細胞培養(yǎng)株匯編]，Braunschweig)的株系目錄″DSMZ-List of Filamentous Fungi″和″DSMZ-List of Yeasts″中的所有真菌的無性繁殖。該目錄可以在互聯(lián)網(wǎng)上的相應(yīng)網(wǎng)址中瀏覽(http://www.dsmz.de/species/fungi.htm)和(http://www.dsmz.de/species/yeasts.htm)。
根據(jù)本發(fā)明所用的物質(zhì)，鄰苯基苯酚和/或其衍生物，優(yōu)選用于抑制真菌的無性繁殖。其中包括，例如，子囊菌門(Ascomycota)、擔(dān)子菌門(Basidiomycota)、不完全菌門(Deuteromycota)和接合菌門(Zygomycota)的人致病物種，特別是曲霉菌屬(Aspergillus)、青霉菌屬(Penicillium)、枝孢霉屬(Cladosporium)、和毛霉屬(Mucor)的所有物種，假絲酵母(Candida)和葡萄穗霉(Stachvbotrys)、莖點霉(Phoma)、鏈格孢(Alternaria)、短梗霉(Aureobasidium)、單格孢(Ulocladium)、附球菌(Epicoccum)、匍柄霉(Stemphyllium)、擬青霉(Paecilomyces)、木霉(Trichoderma)、帚霉(Scopulariopsis)、Wallemia、灰霉(Botrytis)、輪枝菌(Verticillium)和毛殼菌(Chaetonium)的人致病形式。
這里的子囊菌門包括，特別是，所有曲霉菌屬、青霉菌屬和枝孢霉屬的所有物種。這些真菌形成的孢子，一旦與皮膚或呼吸道的接觸，具有激發(fā)過敏的很強潛力。包括在擔(dān)子菌門中的是，例如，新型隱球菌(Cryptococcus neoformans)。包括在不完全菌門的是已知為絲狀真菌的所有種屬，特別是那些因為缺乏有性期，不歸于子囊菌門、擔(dān)子菌門或接合菌門的種屬。
根據(jù)本發(fā)明利用鄰苯基苯酚和/或其衍生物特別優(yōu)選用于抑制曲霉菌屬所有物種的孢子形成，特別優(yōu)選的物種選自棘孢曲霉(Aspergillus aculeatus)，白曲霉(Aspergillus albus)，蒜曲霉(Aspergillus alliaceus)，Aspergillus asperescens，泡盛曲霉(Aspergillusawamori)，亮白曲霉(Aspergillus candidus)，炭黑曲霉(Aspergilluscarbonarius)，肉色曲霉(Aspergillus carneus)，謝瓦曲霉(Aspergilluschevalieri)，謝瓦曲霉間型變種(Aspergillus chevalieri var.intermedius)，棒曲霉(Aspergillus clavatus)，無花果曲霉(Aspergillus ficuum)，黃柄曲霉(Aspergillus flavipes)，黃曲霉(Aspergillus flavus)，臭曲霉(Aspergillus foetidus)，煙曲霉(Aspergillus fumigatus)，巨大曲霉(Aspergillus giganteus)，腐質(zhì)曲霉(Aspergillus humicola)，間型曲霉(Aspergillus intermedius)，日本曲霉(Aspergillus japonicus)，構(gòu)巢曲霉(Aspergillus nidulans)，黑曲霉(Aspergillus niger)，霉白曲霉(Aspergillus niveus)，赭曲霉(Aspergillus ochraceus)，米曲霉(Aspergillus oryzae)，孔曲霉(Aspergillus ostianus)，寄生曲霉(Aspergillus parasiticus)，寄生曲霉球型變種(Aspergillus parasiticusvar.globosus)，Aspergillus penicillioides，海棗曲霉(Aspergillusphoenicis)，皺褶曲霉(Aspergillus rugulosus)，菌核曲霉(Aspergillussclerotiorum)，醬油曲霉gymnosardae變種(Aspergillus sojae var.gymnosardae)，聚多曲霉(Aspergillus sydowi)，溜曲霉(Aspergillustamarii)，土曲霉(Aspergillus terreus)，棲土曲霉(Aspergillus terricola)，肉毒曲霉(Aspergillus toxicarius)，爪甲曲霉(Aspergillus unguis)，焦曲霉(Aspergillus ustus)，雜色曲霉(Aspergillus versicolor)，Aspergillusvitricolae和溫特曲霉(Aspergillus wentii)。
根據(jù)特別優(yōu)選的實施方式，鄰苯基苯酚和/或其衍生物被用于特別優(yōu)選的方式中，抑制曲霉菌屬物種的孢子形成，所述去霉菌屬選自黃曲霉和構(gòu)巢曲霉。
本發(fā)明的另外的主題是含有鄰苯基苯酚和/或其衍生物，用于抑制無性繁殖的洗滌劑、清潔劑、漂洗劑、手洗劑、手工洗碗劑、自動洗碗劑、適合用于精加工過濾介質(zhì)、建筑材料、建筑輔料、織物、毛皮、紙張、皮革或皮革制品的試劑。
本發(fā)明的另一個主題是，含有鄰苯基苯酚和/或其衍生物和/或已經(jīng)用本發(fā)明的試劑精加工過的過濾介質(zhì)、建筑材料、建筑輔料、織物、毛皮、紙張、皮革或皮革制品。
紙張、織物、墻吊架材料、毛皮、皮革或皮革制品的精加工可以用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式完成，例如，將紙張或織物毛皮、皮革或皮革制品浸入到本發(fā)明試劑的適當(dāng)濃度的溶液中。
過濾介質(zhì)、建筑材料或建筑輔料的精加工可以通過，例如，將依照本發(fā)明的適當(dāng)濃縮的化學(xué)劑機械結(jié)合或施用到過濾介質(zhì)、建筑材料或建筑輔料之中或之上來完成。鄰苯基苯酚和鄰苯基苯酚的溶液，優(yōu)選在有機溶劑中，能有利地被特別有效地施用或結(jié)合到所述建筑材料和輔料之上或其中。通過使用依照本發(fā)明的化學(xué)劑，建筑材料和輔料的輔助精加工，或在之前精加工過的建筑材料或輔料在長期使用后的再充載，例如密封復(fù)合劑的情況，將因此可能容易。
依照本發(fā)明精加工的建筑材料或建筑輔料，優(yōu)選選自膠粘、密封、填充和涂料的復(fù)合劑、塑料、噴漆、油漆、墻灰泥、灰漿、鋪路灰泥、混凝土、絕緣材料和底漆。特別優(yōu)選的建筑材料或建筑輔料是接縫密封復(fù)合劑(如含硅氧烷的接縫密封復(fù)合劑)、墻紙膠、墻灰泥、地毯保持劑、硅氧烷粘合劑、分散涂料、室內(nèi)和/或室外涂料復(fù)合劑，和磚瓦粘合劑。
密封復(fù)合劑，特別是接縫密封復(fù)合劑，通常含有有機聚合物和，很多情況下，無機或有機填料和其他添加劑。
適用的聚合物是，例如，描述于申請人DE-A-3602526中的熱塑性彈性體，優(yōu)選聚氨酯和丙烯酸酯。適用的聚合物也列舉在申請人的德國申請DE-A-3726547、DE-A-4029504和DE-A-4009095中，以及DE-A-19704553和DE-A-4233077中，此處作為全文參考。
依照本發(fā)明的密封復(fù)合劑(密封劑或密封劑混合物)優(yōu)選含有0.000001至2，特別是0.00001至1，特別優(yōu)選0.00001至0.1，尤其是0.00005至0.05，特別是0.00005至0.005重量％的鄰苯基苯酚和/或其衍生物。
根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明密封劑的精加工可以在固化的狀態(tài)中或在低于60℃固化的狀態(tài)中完成。在本發(fā)明的情況下，密封劑是依照DIN EN26927的材料，特別是塑型或彈性固化為密封劑者。本發(fā)明的密封劑可以含有相應(yīng)密封復(fù)合劑的所有典型添加劑，如典型的增稠劑、強化填料、交聯(lián)劑、交聯(lián)催化劑、顏料、粘合劑或其他增容劑。通過以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式進行分散，如通過使用分散裝置、攪拌機、行星式攪拌器等，并排出水分和氧氣，鄰苯基苯酚和/或其衍生物可以結(jié)合進完成的密封復(fù)合劑中和其一部分中，或者與密封復(fù)合劑的一種或多種成分組合。
事先固化、交聯(lián)的密封復(fù)合劑的表面的處理，其本身可以通過應(yīng)用依照本發(fā)明所用的物質(zhì)的溶液或懸液進行，所根據(jù)的事實是活性物質(zhì)已通過擴散或分散轉(zhuǎn)入密封復(fù)合劑中。
根據(jù)本發(fā)明可用的密封劑可以基于硅酮、氨基甲酸酯和丙烯酸類，或者例如基于MS-聚合物制造?；诎被姿狨サ拿芊鈩┕_于，例如，Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry(第8版2003，第4章)和US 4,417,042之中。對本領(lǐng)域技術(shù)人員，硅酮密封劑可以從，例如，EP 0 118 030 A、EP 0 316 591 A、EP 0 327 847 A、EP 0 553 143 A、DE 195 49 425 A和US 4,417,042中了解。丙烯酸類密封劑的實例還特別公開于WO 01/09249或US 5,077,360?；贛S聚合物的密封劑實例公開于，例如，EP 0 824 574、US 3,971,751、US 4,960,844、US 3,979,344、US 3,632,557、DE 4029504、EP 601 021或EP 370 464中。
特別優(yōu)選如描述于例如EP 0 327 847或US 5,077,360中的在室溫下進行交聯(lián)的體系。這些可以是單一組分或多組分體系——在多組分體系中，催化劑和交聯(lián)劑可以分離存在(公開于，例如，美國專利4,891,400和5,502,144中)——或其它所謂硅酮RTV 2K體系，特別是無鉑體系。
特別優(yōu)選的是所謂單一組分系統(tǒng)，其含有用于構(gòu)成密封復(fù)合劑的所有成分，隔絕大氣的水分和/或大氣的氧氣保存，在使用位置上與大氣的氧氣反應(yīng)而固化。特別優(yōu)選所謂中性硅酮體系，其中的交聯(lián)劑與周圍空氣中水的反應(yīng)不會導(dǎo)致腐蝕性、酸性、堿性或氣味強烈的分裂產(chǎn)物。該體系的實例公開于DE 195 49 425、US 4,417,042或EP 0 327847中。
所述密封復(fù)合劑和，特別是，接縫密封復(fù)合劑能含水溶劑或有機溶劑。合適的有機溶劑是烴如環(huán)己烷、甲苯，或者還有二甲苯或石油醚。此外的溶劑是酮如甲基丁基酮，或氯化烴。
密封復(fù)合劑另外還含有更多的橡膠狀聚合物。相對低分子量的市售級別的聚異丁烯、聚異戊二烯或者還有聚丁二烯/苯乙烯在此適用。同時使用降解的天然橡膠或氯丁橡膠也是可能的。這里也可能使用的歸屬于室溫下可保持流動的，其經(jīng)常被稱為“液體橡膠”。
依照本發(fā)明的密封復(fù)合劑能用于范圍很廣的材料的彼此密封或接合。這里可以主要考慮利用在混凝土、玻璃、灰泥和/或上釉的表面上，以及在陶瓷和瓷器上。但是，也可能，是鋁、鋼、鋅、甚或塑料如PVC或聚氨酯或丙烯酸樹脂制成的成形部分或剖面的連接或密封。最后，可以提及木材或木制材料與多種其它材料的密封。
連接密封復(fù)合劑的持久性通常通過加入微細顆粒的固體，也稱為填料達到。這些可以分成有機性質(zhì)者和無機性質(zhì)者。硅酸/二氧化硅(涂覆的或未覆的)、白堊(涂覆的或未覆的)和/或沸石能優(yōu)選作為無機填料。此外沸石還有作為干燥劑的功能。適用的有機填料是，例如，PVC粉。所述填料通常對于密封復(fù)合劑在使用后具有必不可少的內(nèi)在粘著力有根本的貢獻，從而防止了密封復(fù)合劑從垂直接縫外面流失或凸出。前述添加劑或填料可以分成顏料和觸變填料，也稱作觸變劑。
適用的觸變劑是已知的觸變劑如膨潤土、高嶺土或者還有有機化合物如帶有多功能胺的氫化蓖麻油或其衍生物，或者硬脂酸或蓖麻油酸與乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物。同時使用的硅酸，特別是來自高溫分解的硅酸，已被證明特別適用。此外可膨脹的聚合物粉末基本適合作為觸變劑。其實例是聚丙烯腈、聚氨酯、聚氯乙烯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯以及相應(yīng)的共聚物。用微粒聚氯乙烯粉可以得到特別好的效果。與觸變劑一樣，還可以使用粘合促進劑如，例如，巰烴基硅烷。使用單巰烴基三烷氧硅烷(monomercaptoalkyltrialkoxysilane)已經(jīng)證明是有用的。例如巰丙基三甲氧硅烷(Mercaptopropyltrimethoxysilane)是市售的。
如果還有更多的成分加入到用作觸變劑的塑料粉中，則接縫密封復(fù)合劑的性質(zhì)甚至可以進一步改進。這些物質(zhì)落入用于塑料的增塑劑、膨脹劑和膨脹助劑的范疇內(nèi)，。
特別是對于基于氨基甲酸酯-或基于丙烯酸的密封復(fù)合劑，可能發(fā)生的是，例如，選自鄰苯二甲酸酯類的增塑劑。該物質(zhì)類別中適用的化合物的實例是鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、和鄰苯二甲酸芐基丁基酯。此外適用的物質(zhì)類別是氯化石蠟、如苯酚或甲酚的烷基磺酸酯，和脂肪酸酯。
硅油，特別優(yōu)選聚二甲基硅氧烷，還有烴類和/或其混合物，其中特別是沸點高于200℃，尤其是高于230℃的烴類或其混合物，適合作為用于硅氧烷密封復(fù)合劑的增塑劑。
與聚合物粉和增塑劑易混合的那些低分子量有機物質(zhì)可用作膨脹劑。這種膨脹劑可以從本領(lǐng)域技術(shù)人員的相關(guān)塑料和聚合物手冊中推斷出來。酯、酮、脂肪烴、芳香烴和具有烷基取代基的芳香烴用作優(yōu)選的用于聚氯乙烯粉的膨脹助劑。
所用的顏料和染料是這些應(yīng)用中已知的物質(zhì)，如二氧化鈦、氧化鐵和碳黑。
為了改進保質(zhì)期，已知要加入密封復(fù)合劑穩(wěn)定劑如苯甲酰氯、乙酰氯、甲苯磺酸甲酯、碳二亞胺和/或聚碳二亞胺。已證實有8-20個碳原子的烯烴是尤其好的穩(wěn)定劑。除了穩(wěn)定作用，其還可以執(zhí)行增塑劑或膨脹劑的功能。優(yōu)選有8-18個碳原子的烯烴，特別是如果雙鍵位于1，2-位。當(dāng)這些穩(wěn)定劑的分子結(jié)構(gòu)為線性時，可以得到最佳效果。
隨著依照本發(fā)明使用鄰苯基苯酚和/或其衍生物抑制真菌的無性繁殖，克服了由于殺生物活性成分產(chǎn)生的耐受性的問題。當(dāng)用在霉菌易感的建筑材料和輔料中時，尤其是在粘合劑、涂料復(fù)合劑、和密封復(fù)合劑中，特別優(yōu)選在接縫密封復(fù)合劑中，由于抑制了孢子形成，可以達到數(shù)種滿意的效果a)防止著色孢子引起的污點；b)延遲霉菌感染的蔓延；c)降低過敏影響。
本發(fā)明的另外的優(yōu)選主題是含有0.000001-2重量％鄰苯基苯酚和/或其衍生物的墻紙粘合劑。實例是水解膠體如甲基纖維素、甲基羥丙基纖維素或水溶性淀粉衍生物的水溶液制成的墻紙膠。也能使用成膜高分子量物質(zhì)如聚乙酸乙烯酯的水分散液，特別是與上述纖維素和淀粉衍生物結(jié)合。
關(guān)于過濾介質(zhì)，只要適合用在水-或空氣過濾系統(tǒng)中，所有的已知類型均可用。特別要提到的是纖維素、玻璃纖維、PVC纖維、聚酯纖維、聚酰胺纖維，特別是尼龍纖維、無紡纖維制成的過濾材料，燒結(jié)材料和膜過濾器。
依照本發(fā)明，鄰苯基苯酚和/或其衍生物的試劑用于抑制真菌無性繁殖的濃度，可以被本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)該試劑的應(yīng)用條件，大范圍變動。
依照本發(fā)明的洗滌和/或清潔劑，優(yōu)選含有0.000001至2，特別優(yōu)選0.00001至1，特別優(yōu)選0.00001至0.1，特別是0.00005至0.05，尤其是0.00005至0.0005重量％的鄰苯基苯酚和/或其衍生物。
依照本發(fā)明的試劑按照本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常見制劑制備。優(yōu)選一旦所述試劑完全制備時，將鄰苯基苯酚和/或其衍生物加入到該試劑中，但如果需要的話，也可以在制備過程中加入。
抑制織物或塑料表面的真菌無性繁殖，經(jīng)常能防止之前感染過的本體區(qū)域再次感染。抑制陶瓷、塑料或金屬上的真菌無性繁殖，能降低感染或再感染的風(fēng)險而不應(yīng)激帶有殺菌物質(zhì)或殺菌作用的皮膚、粘膜、和廢水。在例如漂洗劑或清潔劑中使用鄰苯基苯酚和/或其衍生物，同樣可以使由塑料或金屬制成的導(dǎo)管以及其他醫(yī)療設(shè)備和/或假肢基本上免于真菌感染。
根據(jù)另外的具體實施方式
，鄰苯基苯酚和/或其衍生物被加入洗滌和/或清潔劑中?，F(xiàn)代的紡織纖維，其不能用全濃度的洗滌劑或在高溫下清洗，以常用的精細織物洗滌劑或者在30或40℃的洗滌溫度下，尤其不能完全清除真菌。將依照本發(fā)明適用的所述物質(zhì)用于洗滌劑和清潔劑中的優(yōu)勢是，盡管有低程度的廢水影響和低程度的產(chǎn)生耐受性的風(fēng)險，但衣物可以不受產(chǎn)生孢子的真菌感染。
鄰苯基苯酚和/或其衍生物也可依照本發(fā)明加入到清潔劑中，所述清潔劑用于清潔硬表面，例如，地板、瓷磚、地磚、塑料和家中的其他硬表面，尤其在高度潮濕區(qū)域(如浴室)，或者在臨床實踐中，在那里它們可以防止由于有色孢子的形成(如黑色曲霉菌的黑色)產(chǎn)生的不希望的表面污點。還可以保護浴簾和其他浴室織物，以及塑料，免受霉菌有關(guān)的污點影響。
“洗滌劑和清潔劑”在本發(fā)明的上下文中應(yīng)該以最廣的含義理解為，以固態(tài)(顆粒、粉末等)、半固態(tài)(糊劑等)、液態(tài)(溶液、乳液、懸液、凝膠等)，以及類似于氣體的狀態(tài)(氣霧劑等)作為含表面活性劑的制劑，其為了在應(yīng)用時產(chǎn)生有利效果，通常除了通常用于其各自目的的其他成分外，還含有一種表面活性劑或多種表面活性劑。所述含表面活性劑的制劑的例子是，含表面活性劑的洗滌劑制劑、含表面活性劑的硬表面用清潔劑、或含表面活性劑的亮潔劑制劑，每種均可以是固體或液體，也能以包括固體或液體成分或成分的部分量彼此并列的形勢存在。
洗滌劑和清潔劑能含有通?？珊某煞?，如陰離子、非離子、陽離子和兩性表面活性劑，無機和有機增潔物質(zhì)，特定聚合物(如具有共同增潔性質(zhì)者)，抑泡劑，染料，和任選附加的芳香劑(香水)，漂白劑(例如，過氧化漂白劑和氯漂白劑)，漂白活化劑，漂白穩(wěn)定劑，漂白催化劑，酶，和發(fā)灰抑制劑，物質(zhì)的這些組不受所述成分的限制。所述制劑重要的成分經(jīng)常還有洗滌助劑，其可通過實施例了解，并且沒有限制，作為光學(xué)增白劑、UV-保護物質(zhì)，所謂污染防護劑(即阻礙纖維再次污染的聚合物)。單個的物質(zhì)組將在后文另外詳細解釋。
在制劑至少以部分為成形單元而存在的情況下，還可以含有結(jié)合和分解助劑。
陰離子、非離子、兩性離子和陽離子表面活性劑可以用作表面活性劑。
可以用的陰離子表面活性劑是，例如，磺酸鹽和硫酸鹽類者?；撬猁}類作為表面活性劑的可能性是，優(yōu)選C9-13烷基苯磺酸鹽、烯烴磺酸鹽，即烯烴-和羥基烷烴磺酸鹽的混合物，以及二磺酸鹽，例如得自具有末端或內(nèi)部雙鍵的C12-18單烯烴，通過氣態(tài)三氧化硫的磺化作用，和隨后磺化產(chǎn)物的堿性或酸性水解作用而得的那些。適用的還有得自C12-18烷烴，例如通過氯磺化作用或磺化氧化作用伴隨后來的水解和中和作用而得的烷烴磺酸鹽。2-磺基脂肪酸的酯(酯磺酸鹽)，如氫化的椰子油脂肪酸、棕櫚油脂肪酸、或動物脂肪酸的2-磺化甲基酯，也同樣適用。
另外適用的陰離子表面活性劑是磺化脂肪酸甘油酯。“脂肪酸甘油酯”應(yīng)理解為單-、二-和三酯，及其混合物，其在生產(chǎn)期間通過單甘油與1-3摩爾脂肪酸的的酯化作用得到，或者依據(jù)甘油三酯與0.3-2摩爾甘油的的酯交換作用得到。優(yōu)選的磺化脂肪酸甘油酯是具有6-22個碳原子的飽和脂肪酸，例如己酸、辛酸、癸酸、肉豆蔻酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸或山萮酸的磺化產(chǎn)物。
優(yōu)選的烷(烯)基硫酸鹽是C12-C18脂肪醇，例如來自椰油脂肪醇、牛油醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇或硬脂醇或者C10-C20羰基合成醇的硫酸半酯，，和那些鏈長的二級醇的那些半酯的堿鹽，特別是鈉鹽。另外優(yōu)選的是上述鏈長的烷(烯)基硫酸鹽，其含有在石化基礎(chǔ)上生成的合成的直鏈烷基，其具有類似于那些基于脂肪化學(xué)原材料的適當(dāng)化合物的分解性質(zhì)。在洗滌劑和清潔劑中，優(yōu)選C12-C16烷基硫酸鹽和C12-C15烷基硫酸鹽，以及C14-C15烷基硫酸鹽。例如，2，3-烷基硫酸鹽，根據(jù)美國專利3,234,258或5,075,041制造，并且能以Shell Oil Company的市售產(chǎn)品得到，名稱為DAN，也是適用的陰離子表面活性劑。
用1-6摩爾氧化乙烯乙氧基化的直鏈或支鏈C7-21醇，如平均有3.5摩爾氧化乙烯(EO)的2-甲基-支鏈C9-11醇，或有1-4 EO的C12-18脂肪醇的硫酸單酯也適用。由于它們的高度起泡特性，它們只以相對少的量，例如1-5重量％的量，用于洗滌劑和清潔劑中。
其它適用的陰離子表面活性劑還有烷基磺基琥珀酸的鹽，其也稱作磺基琥珀酸鹽或磺基琥珀酸酯，并代表磺基琥珀酸與醇，優(yōu)選脂肪醇，特別是乙氧基化的脂肪醇，的單酯和/或二酯。優(yōu)選的磺基琥珀酸酯含有C8-18脂肪醇基或其混合物。特別優(yōu)選的磺基琥珀酸酯，含有的脂肪醇基來自乙氧基化的脂肪醇，其本質(zhì)上考慮，代表非離子表面活性劑(見下文的敘述)。其次，特別優(yōu)選磺基琥珀酸酯，其脂肪醇基來自具有限定的同系物分布的乙氧基化脂肪醇。也可能使用優(yōu)選烷(烯)基鏈中具有8-18碳原子的烷(烯)基琥珀酸，或其鹽。
另外適用的陰離子表面活性劑是，特別是皂。飽和脂肪酸皂，如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、氫化芥酸、和山萮酸的鹽是合適的，如來自特別是天然脂肪酸如椰子油脂肪酸、棕櫚油脂肪酸、或動物脂肪酸的皂混合物。
陰離子表面活性劑，包括皂，能以其鈉、鉀、或銨鹽的形式存在，并且以有機堿，如單-、二-、或三乙醇胺的可溶鹽的形式存在。優(yōu)選鈉或鉀鹽，特別是鈉鹽。表面活性劑也能以其鎂鹽的形式使用。
在本發(fā)明的環(huán)境中，優(yōu)選含有5-50重量％，優(yōu)選7.5-40重量％，特別是15-25重量％的一種或多種陰離子表面活性劑的所述試劑。
所用的非離子表面活性劑優(yōu)選烷氧基化的，有利地乙氧基化的，特別是優(yōu)選具有8-18個碳原子和每摩爾醇平均有1-12摩爾氧化乙烯(EO)的伯醇，其中醇基可以是直鏈的，或優(yōu)選在2-位有甲基分支，或能含有混合的直鏈或甲基-分支基，如通常存在于羰基合成醇中者。但是，特別優(yōu)選具有帶有12-18個碳原子的天然來源的醇制成的直鏈基團的醇乙氧化物，如來自椰油醇、棕櫚油醇、牛油醇、或油醇，和平均每摩爾2-8EO的醇。優(yōu)選的乙氧化醇包括，例如，具有3EO或4EO的C12-14醇，具有7EO的C9-11醇，具有3EO、5EO、7EO或8EO的C13-15醇，具有3EO、5EO或7EO的C12-18醇，及其混合物，如具有3EO的C12-14醇和具有5EO的C12-18醇的混合物。指出的乙氧化程度代表了統(tǒng)計學(xué)平均數(shù)，其對于具體產(chǎn)物可以是整數(shù)或分數(shù)。優(yōu)選醇乙氧化物表現(xiàn)出受限的同系物分布(＝窄范圍乙氧化物，NRE)。除了這些非離子表面活性劑，具有超過12EO的脂肪醇也能用。其實例是具有14EO、25EO、30EO或40EO的牛油醇。
優(yōu)選使用的非離子表面活性劑的其他類別，其能作為單獨的非離子表面活性劑或與其他非離子表面活性劑結(jié)合，是烷氧化的，優(yōu)選乙氧化或乙氧化和丙氧化的，優(yōu)選在烷基鏈中有1-4個碳原子的脂肪酸烷基酯，特別是脂肪酸甲酯。
能有利地使用的非離子表面活性劑的其他類別是烷基多糖苷(APG)。適用的烷基多糖苷與通式RO(G)z一致，其中R表示直鏈或支鏈的，特別是在2-位甲基分支的，帶有8-22個，優(yōu)選12-18個碳原子的飽和或不飽和脂肪基，G是符號，表示糖苷單位具有5或6個碳原子，優(yōu)選葡萄糖。糖苷化數(shù)Z在1.0和4.0之間，優(yōu)選在1.0和2.0之間，特別是在1.1和1.4之間。
優(yōu)選使用直鏈烷基多糖苷，即其中多糖基是葡萄糖基，并且烷基是正烷基鏈的烷基多糖苷。
依照本發(fā)明含有表面活性劑的制劑可以優(yōu)選含有烷基多糖苷，以全部制劑為基準，優(yōu)選制劑中用于洗滌、洗碗或清潔目的的APG含量超過0.2重量％。特別優(yōu)選含有表面活性劑的制劑含有的APG量從0.2至10重量％，優(yōu)選量從0.2至5重量％，特別是量從0.5至3重量％。
氧化胺類的非離子表面活性劑，例如N-椰子烷基(cocalkyl)-N，N-二甲胺氧化物和N-牛油烷基(tallowalkyl)-N，N-二羥基乙胺氧化物，和脂肪酸烷醇酰胺也能適用。這些非離子表面活性劑的量優(yōu)選不超過乙氧化的脂肪醇的量，特別是不超過其一半。
另外適用的表面活性劑是式(IV)的多羥基脂肪酸酰胺 其中R4CO表示具有6-22個碳原子的脂肪族?；?；R5表示氫、具有1-4個碳原子的烷基或羥烷基；[Z1]表示直鏈或支鏈的具有3-10個碳原子和3-10個羥基的多羥烷基。該多羥基脂肪酸酰胺已知是通常能以還原糖與氨、烷基胺、或鏈烷醇胺的還原胺化作用，和隨后與脂肪酸、脂肪酸烷基酯或脂肪酸酰氯的?；饔枚玫降奈镔|(zhì)。
物也屬于多羥基脂肪酸酰胺(VI)，其中R6表示具有7-12個碳原子的直鏈或支鏈烷基或烯基；R7表示具有2-8個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基或芳基；R8表示具有1-8個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基或芳基或烷氧基，優(yōu)選C1-4烷基或苯基；[Z2]表示烷鏈至少被兩個羥基取代的或烷氧化，優(yōu)選乙氧化或丙氧化的直鏈多羥烷基。
優(yōu)選通過還原糖，例如，葡萄糖，果糖，麥芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖或木糖的還原胺化作用得到。然后N-烷氧基-或N-芳氧基-取代的化合物可以如WO-A-95/07331所描述的，通過作為催化劑的醇鹽的存在下，與脂肪酸甲酯反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為多羥基的脂肪酸酰胺。
除了陰離子和非離子表面活性劑，還能優(yōu)選使用陽離子表面活性劑。
陽離子表面活性劑可以特別作為織物柔軟物質(zhì)提及。陽離子表面活性劑的實例特別是，季銨鹽化合物，陽離子聚合物和乳化劑。
適用的實例是式(VII)和(VIII)的季銨化合物 在(VII)中，Ra和Rb表示具有12-24個碳原子的無環(huán)烷基；Rc表示飽和的C1-C4烷基或羥烷基；Rd或者與Ra、Rb或Rc相同，或者表示芳基。X-表示或者是鹵根離子、甲基硫酸鹽離子、甲基磷酸鹽離子，或是磷酸鹽離子，及其混合物。所述陽離子化合物的實例是二癸基二甲基氯化銨，雙(氫化牛油烷基)二甲基氯化銨，或二(十六烷基)氯化銨。
式(VIII)的化合物是所謂的酯季銨鹽(esterquats)。酯季銨鹽的特征是出色的生物降解性。這里Re表示具有12-22個碳原子、帶有0，1，2或3個雙鍵的脂肪族烷基；Rf表示H，OH或O(CO)Rh；Rg獨立地表示Rf，H，OH或O(CO)Ri，Rh和Ri每一個彼此獨立地表示，具有12-22個碳原子的帶有0，1，2或3個雙鍵的脂肪族酰基。m，n和p每一個彼此獨立地具有1，2或3的數(shù)值。X-或為鹵根離子、甲基硫酸鹽離子、甲基磷酸鹽離子，或是磷酸鹽離子，及其混合物。優(yōu)選的化合物的Rf含有O(CO)Rh基，Rc和Rh為具有16-18個碳原子的烷基。特別優(yōu)選的化合物其中Rg另外表示OH。式(VIII)化合物的實例是甲基-N-(2-羥乙基)-N，N-二(牛油烷基酰氧基乙基)甲硫酸銨，或雙-(棕櫚酰)乙基羥基乙基甲基甲硫酸銨，或甲基-N，N-雙(酰氧基乙基)-N-(2-羥乙基)甲硫酸銨。如果使用具有不飽和烴基鏈的式(VIII)的季銨化化合物，優(yōu)選這些?；鄳?yīng)的脂肪酸有5和80之間，優(yōu)選10和60之間，特別是15和45之間的碘值，并且具有超過30∶70，優(yōu)選超過50∶50，特別是超過70∶30的順/反異構(gòu)體比例(為重量％)。市售的實例是甲基羥烷基二烷酰氧基烷基銨的甲硫酸鹽(methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammonium methosulfates)，Stepan市售商品名是Stepantex，或者已知的Cognis產(chǎn)品Dehyquat，或者已知Goldschmidt-Witco的產(chǎn)品Rewoquat。另外的優(yōu)選化合物是式(IX)的二酯季銨鹽，市售名稱是RewoquatW 222 LM或CR 3099，不僅能提供柔軟性還有穩(wěn)定性和色彩保護性。
Rk和Rl此處各自彼此獨立地表示，具有12-22個碳原子并帶有0，1，2或3個雙鍵的脂基。
除了上述季銨化合物，其他已知的化合物，例如式(X)的季銨咪唑啉化合物也能使用。
其中Rm表示H或1-4個碳原子的飽和烷基；Rn和Ro各自彼此獨立地表示具有12-18個碳原子的脂肪族飽和或不飽和烷基；Rn也可以另外表示O(CO)Rp，其中Rp表示具有12-18個碳原子的脂肪族飽和或不飽和烷基；Z表示NH基或氧；X-是陰離子。q采取為1和4之間的整數(shù)。
另外適用的季銨化合物以式(XI)描述 其中Rq，Rr和Rs彼此獨立地表示C1-4烷基、烯基或羥烷基；Rt和Ru彼此獨立地代表C8-28烷基；r是0和5之間的數(shù)。
除了式(V)至(IX)的化合物，短鏈水溶性季銨化合物也能使用，如三羥乙基甲基(甲基硫酸)銨或烷基三甲基氯化銨，二烷基二甲基氯化銨，和三烴基甲基氯化銨，如鯨蠟基三甲基氯化銨，硬脂基三甲基氯化銨，二硬脂基二甲基氯化銨，月桂基二甲基氯化銨，月桂基二甲基苯甲基氯化銨，和三鯨蠟基甲基氯化銨。
還適用質(zhì)子化的具有軟化作用的烷基胺化合物，以及陽離子乳化劑的未季銨化的質(zhì)子化前體。
季銨化的蛋白水解產(chǎn)物代表了根據(jù)本發(fā)明可用的其它陽離子化合物。
適用的陽離子聚合物包括聚季銨鹽聚合物，如描述在CTFACosmetic Ingredient Dictionary(The Cosmetic，Toiletry and FragranceAssociation，Inc.，1997)中者，特別是聚季銨鹽-6，聚季銨鹽-7，和聚季銨鹽-10聚合物也稱作merquats(Ucare Polymer IR 400；Amerchol)，聚季銨鹽-4共聚物，如具有纖維素骨架和通過烯丙基二甲基氯化銨結(jié)合的季銨鹽基團的接枝共聚物，陽離子纖維素衍生物如陽離子瓜爾，如瓜爾羥丙基氯化三銨(guar hydroxypropyltriammonium chloride)，和相似的季銨化瓜爾衍生物，(如Cosmedia Guar，制造商CognisGmbH)，陽離子季銨化糖衍生物(陽離子烷基聚葡糖苷)，如市售產(chǎn)品Glucquat100，根據(jù)CTFA命名法“月桂基甲基葡萄糖聚氧乙烯(10)醚基羥基丙基二甲基氯化銨”，PVP和二甲基氨基甲基丙烯酸酯的共聚物，乙烯咪唑和乙烯吡咯烷酮的共聚物，氨基硅氧烷的聚合物和共聚物。
也可用聚季銨化的聚合物(如BASF的Luviquat Care)，還有幾丁質(zhì)基的陽離子生物聚合物及其衍生物，例如可以得到的商業(yè)名Chitosan(制造商Cognis)的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明同樣適用的是陽離子硅油，例如市售產(chǎn)品Q2-7224(制造商Dow Coming；穩(wěn)定的三甲硅烷基聚二甲基硅氧烷胺)，DowCorning 929乳劑(含有羥氨基修飾的硅氧烷，也稱為氨基聚二甲基硅氧烷)，SM-2059(制造商General Electric)，SLM-55067(制造商Wacker)，Abil-Quat 3270和3272(制造商Goldschmidt-Rewo；雙季銨聚二甲基硅氧烷，季銨鹽-80)，和siliconequat RewoquatSQ 1(Tegopren6922，制造商Goldschmidt-Rewo)。
式(XII)的化合物也適用 其可以是以其未季銨化或如所述季銨化的形式的烷基酰氨基胺(alkylamidoamines)。Rv可以是有12-22個碳原子的帶有0，1，2或3個雙鍵的脂肪族?；可以采取為0和5之間的數(shù)值。Rw和Rx各自彼此獨立地代表H，C1-4烷基，或羥烷基。優(yōu)選化合物是脂肪酸氨基胺，如可購自名為Tego AmidS 18的硬脂酰氨基丙基二甲基胺，或者可購自名為StepantexX 9124的3-牛油氨基丙基三甲基甲硫酸銨，其特點不僅在于良好的調(diào)節(jié)作用，還有顏色轉(zhuǎn)變抑制作用，尤其是其良好的生物降解能力。
如果使用陽離子表面活性劑，它們優(yōu)選以0.01-10重量％，特別是0.1-3.0重量％的量包含于制劑中。
依照本發(fā)明，在所述試劑中表面活性劑的總量可在5和50重量％之間，優(yōu)選10和35重量％之間。
除了表面活性劑，去垢增潔劑是洗滌劑和清潔劑中最重要的成分。通常用于洗滌劑和清潔劑中的去垢增潔劑，即具體為沸石、硅酸鹽、碳酸鹽、有機助潔劑和甚至是(在沒有反對其使用的環(huán)境成見存在的情況下)磷酸鹽，可以依照本發(fā)明包含在含表面活性劑的制劑中。
適用的片狀結(jié)晶硅酸鈉具有通式NaMSixO2x+1·H2O，其中M代表鈉或氫，x是1.9到4之間的數(shù)，y是0-20的數(shù)，優(yōu)選x的數(shù)值為2、3或4。這種片狀結(jié)晶硅酸鹽描述于，例如，歐洲專利申請EP-A-0 164 514中。優(yōu)選上式所指的片狀結(jié)晶硅酸鹽是，M代表鈉，x采取2或3。特別優(yōu)選β-和δ-二硅酸鈉Na2Si2O5·yH2O；β-二硅酸鈉可以，例如，依照國際專利申請WO-A-91/08171描述的方法得到。
Na2O∶SiO2系數(shù)為1∶2至1∶3.3，優(yōu)選1∶2至1∶2.8，特別是1∶2至1∶2.6的無定型硅酸鈉也適用，其為延遲溶解并展示出次要的洗滌性質(zhì)。與傳統(tǒng)無定型硅酸鈉比較，溶解延遲可以以多種途徑產(chǎn)生，例如通過表面處理，復(fù)合，壓實/致密化，或過度干燥。所謂X-無定型硅酸鹽，與傳統(tǒng)的水玻璃比較，也展示出溶解延遲，所述X-無定型硅酸鹽描述于，例如，德國專利申請DE-A-44 00 024中。產(chǎn)物顯示的微晶區(qū)域有10至數(shù)百nm大小，優(yōu)選數(shù)值最高至50nm，特別是最高至20nm。特別優(yōu)選致密/壓實的無定型硅酸鹽，復(fù)合的無定型硅酸鹽，和過度干燥的X-無定型硅酸鹽。
適用的話，所用的含束縛水的微細晶體合成沸石優(yōu)選沸石A和/或沸石P。沸石MAP(如Crosfield Co.的商品Doucil A 24)特別優(yōu)選作為P型沸石。但是，沸石X以及A、X和/或P的混合物也適用。在本發(fā)明的環(huán)境中可市售和優(yōu)選使用的還有，例如，沸石X和沸石A的共晶(大約80重量％的沸石X)，CONDEA Augusta S.p.A.以商品名VEGOBOND AX銷售，并能以下式描述nNa2O·(1-n)K2O·Al2O3·(2-2.5)SiO2·(3.5-5.5)H2O.
適用的沸石表現(xiàn)出平均粒徑小于10μm(體積分布；測定方法Coulter Counter)，并優(yōu)選含有18-22重量％，特別是20-22重量％的束縛水。
也可能使用通常已知的磷酸鹽作為增潔物質(zhì)，當(dāng)然，只要所述應(yīng)用不因為環(huán)境的原因而避免。正磷酸鹽、焦磷酸鹽和特別是三聚磷酸鹽的鈉鹽特別適用。
適用的有機增潔物質(zhì)是，例如，以其鈉鹽形式可使用的聚羧酸，“聚羧酸”應(yīng)理解為這些羧酸帶有超過一個酸官能團。這些是，例如，檸檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、蘋果酸、酒石酸、馬來酸、延胡索酸、糖酸、氨基羧酸、次氮基三乙酸(NTA)，只要所述應(yīng)用對環(huán)境沒有不利，還有其混合物。優(yōu)選的鹽是聚羧酸的鹽，所述聚羧酸如檸檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、糖酸及其混合物。酸本身也能用。除了酸的增潔作用，它們通常還具有酸化成分的性質(zhì)，并進而還能為去污劑或清潔劑建立較低和溫和的pH。本文所提到的是檸檬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、葡萄糖酸及其混合物。
聚合的聚羧酸也適合作為增潔劑。這些是，例如，聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的堿金屬鹽，例如相對分子量為500-70,000g/mol者。
在本發(fā)明的內(nèi)容中，聚合的聚羧酸指示的摩爾量是相應(yīng)酸形式的重量平均摩爾量Mw，其通常借助使用凝膠滲透色譜(GPC)，UV檢測器測定。測定要依靠外標聚丙烯酸進行，因為其結(jié)構(gòu)類似要研究的聚合物，產(chǎn)生實際的分子量數(shù)值。這些指示值明顯偏離聚苯乙烯酸作為標準的分子量指示值。依靠聚苯乙烯酸測定的摩爾量要比本發(fā)明環(huán)境下指出的摩爾量高出很多。
適合的聚合物是，具體為，優(yōu)選分子量為2000-20,000g/mol的聚丙烯酸酯。由于其優(yōu)異的可溶性，該組中的短鏈聚丙烯酸酯，其摩爾量為2000-10,000g/ml，特別優(yōu)選3000 to 5000g/mol，可以依次優(yōu)選。
共聚聚羧酸酯，特別是丙烯酸與甲基丙烯酸，或者丙烯酸或甲基丙烯酸與馬來酸的共聚聚羧酸酯，同樣適用。丙烯酸與馬來酸的共聚物，其含有50-90重量％的丙烯酸和50-10重量％的馬來酸，已被證實特別適用。其相對分子量，以游離酸為基礎(chǔ)，通常為2000-70,000g/mol，優(yōu)選20,000-50,000g/mol，特別優(yōu)選30,000-40,000g/mol。
(共)聚合的聚羧酸酯可以或者以粉劑或者以水溶液使用。依照本發(fā)明的洗滌劑和清潔劑中，(共)聚合的聚羧酸酯的含量優(yōu)選0.5-20重量％，特別是3-10重量％。
為了改進水溶性，聚合物還能含有烯丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸和甲代烯丙基苯磺酸，作為單體。
還特別優(yōu)選兩種以上不同單體單元合成的可生物降解的聚合物，例如，含有丙烯酸鹽和馬來酸鹽，以及乙烯醇或乙烯醇衍生物，作為單體的那些，或含有丙烯酸鹽和2-烷基烯丙基磺酸鹽，以及糖衍生物，作為單體的那些。
另外優(yōu)選的共聚物是優(yōu)選含有丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸鹽，或丙烯醛和乙酸乙烯酯，作為單體的那些。
還要提及作為另外的優(yōu)選增潔物質(zhì)的是聚合的氨基二羧酸、其鹽、或其前體物質(zhì)。特別優(yōu)選聚天冬氨酸及其鹽和衍生物，其中某些不僅有共同增潔的性質(zhì)，還有漂白穩(wěn)定作用。
其他適用的增潔物質(zhì)是聚縮醛，其能通過二醛與具有5-7個碳原子并且至少有3個羥基的多羥基羧酸反應(yīng)而得到。優(yōu)選的聚縮醛得自二醛如乙二醛、戊二醛、對苯二亞甲醛及其混合物，和得自多羥羧酸如葡萄糖酸和/或葡庚糖酸。
其它適用的有機增潔物質(zhì)是糊精，例如碳水化合物的低聚體和多聚體，其能通過淀粉的部分水解得到。水解可以通過常用方法進行，如酸-或酶-催化。優(yōu)選平均摩爾量在400-500,000g/mol范圍內(nèi)水解產(chǎn)物。優(yōu)選葡萄糖當(dāng)量(DE)在0.5-40，特別是2-30范圍內(nèi)的多糖，DE是多糖與葡萄糖比較，其還原作用的常用指標，葡萄糖具有的DE為100。DE在3和20之間的麥芽糖糊精和DE在20和37之間的干葡萄糖漿，和所謂的具有2000-30,000g/mol范圍內(nèi)的較高的摩爾量的黃色糊精和白色糊精，，均可用。優(yōu)選英國專利申請94 19 091所描述的糊精。
所述糊精的氧化衍生物是其與氧化劑的反應(yīng)產(chǎn)物，所述氧化劑能至少氧化糖環(huán)上的一個醇官能團為羧酸官能團。氧化的寡糖也同樣適用；在糖環(huán)的C6氧化的產(chǎn)物特別有利。
氧基二琥珀酸鹽和二琥珀酸鹽的其他衍生物，優(yōu)選乙二胺二琥珀酸鹽，也是另外適用的助潔劑(co-builder)。用于此的乙二胺N，N’-二琥珀酸鹽(EDDS)優(yōu)選以其鈉或鎂鹽的形式。本內(nèi)容中還優(yōu)選甘油二琥珀酸鹽和甘油三琥珀酸鹽。在含沸石和/或含硅酸鹽的制劑中的適用量為3-15重量％。
其它可用的有機助潔劑是，例如，乙酰化的羥羧酸及其鹽，其還能任選以內(nèi)酯形式存在，并含有至少4個碳原子和至少一個羥基，以及最多兩個酸基。
具有助潔性質(zhì)的其它物質(zhì)類別以膦酸鹽為代表。其為，特別是，羥基烷烴-和氨基烷烴膦酸鹽。在羥基烷烴膦酸鹽中，1-羥基乙烷-1，1-二膦酸鹽(HEDP)對于作為助潔劑非常重要。它優(yōu)選以鈉鹽應(yīng)用，在該方面二鈉鹽以中性方式反應(yīng)和四鈉鹽以堿性方式(pH 9)反應(yīng)。適用的氨基烷烴膦酸鹽優(yōu)選乙二胺四亞甲基膦酸鹽(DTPMP)，二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽及其高級同系物。它們優(yōu)選以中性反應(yīng)的鈉鹽形式應(yīng)用，如作為EDTMP的六鈉鹽或作為DTPMP的七-和八鈉鹽。在這些膦酸鹽類中，優(yōu)選HEDP作為增潔劑。此外氨基烷烴膦酸鹽具有顯著的重金屬結(jié)合能力。因此可以，特別是當(dāng)依照本發(fā)明的含表面活性劑的制劑中還含有漂白劑時，優(yōu)選使用氨基烷烴膦酸鹽，特別是DTPMP，或上述膦酸鹽的混合物。
此外，與堿土金屬離子能形成復(fù)合物的所有化合物，此外還能用作助潔劑。
在水中產(chǎn)生H2O2的作為漂白劑的化合物中，四水合過硼酸鈉和一水合過硼酸鈉特別重要。其它可用的漂白劑是，例如，過碳酸鈉，過氧焦磷酸鹽，過氧化氫合檸檬酸鹽，和產(chǎn)生H2O2的過酸鹽或過酸，如過苯甲酸鹽、過氧化鄰苯二甲酸鹽、二過壬二酸(diperazelaic acid)、酞亞氨過酸(phthaloimino peracid)或二過十二烷基二羧酸。如果要生產(chǎn)自動洗碗的清潔或漂白制劑，也可以用選自有機漂白劑的漂白劑。典型的有機漂白劑是二酰基過氧化物，例如聯(lián)苯酰過氧化物。另外的典型有機漂白劑是過氧酸、烷基過氧酸和芳基過氧酸，作為實施例被特別提到。優(yōu)選的代表是，(a)過氧安息香酸及其環(huán)取代的衍生物，如烷基過氧安息香酸，還有過氧-α-萘甲酸和單過鄰苯二甲酸鎂，(b)脂肪族或取代的脂肪族過氧酸，如過氧月桂酸，過氧硬脂酸，ε-苯二甲酰亞氨基過氧己酸[酞亞氨過氧己酸[phthaloiminoperoxyhexanoic acid(PAP)]，鄰羧基苯甲酰氨基過氧己酸，N-壬烯酰氨基過己二酸，和N-壬烯酰氨基過琥珀酸鹽，和(c)脂肪族和芳基脂肪族的過氧二羧酸，如1，12-二過氧羧酸、1，9-二過氧壬二酸、二過氧癸二酸、二過氧巴西基酸、二過氧鄰苯二甲酸、2-癸基過氧丁-1，4-二羧酸、和N，N-對苯二?；?二(6-氨基過己)酸。
在60℃和更低的溫度中洗滌或清潔時，為了達到改進漂白作用，含表面活性劑的制劑中可以加入漂白活化劑。在過氧水解(perhydrolysis)的情況下，產(chǎn)生優(yōu)選含有1-10個碳原子，特別是2-4個碳原子的脂肪族過氧化羧酸，，和/或任選取代的過安息香酸的化合物能用作漂白活化劑。帶有具有上述碳原子數(shù)的O-和/或N-?；?，和/或任選取代的苯甲?；奈镔|(zhì)，是適用的。優(yōu)選多重?；膩喭榛罚貏e是四乙酰乙二胺(TAED)，?；娜貉苌?，特別是1，5-二乙酰基-2，4-二氧代六氫-1，3，5-三嗪(DADHT)，?；孰澹貏e是四乙酰甘脲(TAGU)，N-?；鶃啺罚貏e是N-壬酰琥珀酰亞胺(NOSI)，?；u基苯磺酸鹽，特別是正-壬?；虍惾甚Ｑ趸交撬猁}(n-或iso-NOBS)，羧酸酐，特別是鄰苯二甲酸酐，?；嘣迹貏e是三醋精，乙二醇二乙酸酯，和2，5-二乙酰氧基-2，5-二氫呋喃。
除了或不是傳統(tǒng)漂白活化劑，所謂的漂白催化劑也能結(jié)合到含表面活性劑的制劑中。這些物質(zhì)是加強漂白的過渡金屬鹽或過渡金屬復(fù)合物如，例如，Mn，F(xiàn)e，Co，Ru或Mo鹽復(fù)合物或羰基復(fù)合物。具有含氮三角架配體的Mn，F(xiàn)e，Co，Ru，Mo，Ti，V和Cu復(fù)合物，以及Co，F(xiàn)e，Cu和Ru的氨絡(luò)復(fù)合物，也能用作漂白催化劑。
適用的酶是，具體為，那些蛋白酶，酯酶，脂肪酶，淀粉酶，纖維素酶類，及其混合物。特別適用的酶活化物質(zhì)得自菌株或真菌，如枯草桿菌(Bacillus subtilis)，地衣芽孢桿菌(Bacillus licheniformis)和Streptomyceus griseus。優(yōu)選使用枯草桿菌蛋白酶型蛋白酶，特別是得自緩慢芽胞桿菌(Bacillus lentus)的蛋白酶。酶混合物，例如蛋白酶和淀粉酶，或者蛋白酶和脂肪酶，或者蛋白酶和纖維素酶，或者纖維素酶和脂肪酶，或者蛋白酶、淀粉酶，和脂肪酶或者蛋白酶、脂肪酶和纖維素酶，但是特別是含纖維素酶的混合物，在本內(nèi)容中被特別關(guān)注。過氧化物酶或氧化物酶還已經(jīng)證明在某些情況下適合。所述的酶可以吸附到載體材料上和/或植入帶外殼的物質(zhì)中，以便保護其提前崩解。酶、酶混合物、或酶顆粒在依照本發(fā)明的含有表面活性劑的制劑中的比例可以是，例如，約0.1-5重量％，優(yōu)選0.1至大約2重量％。
光學(xué)增白劑是優(yōu)選適用的添加劑。洗滌劑中的光學(xué)增白劑通?？捎糜诖恕９鈱W(xué)增白劑的實例是二氨基二苯乙烯磺酸(diaminostilbenesulfonic acid)的衍生物或其堿金屬鹽。適用的是，例如，4，4’-雙(2-苯胺基-4-嗎啉代-1，3，5-三嗪基-6-氨基)二苯乙烯-2，2’-二磺酸的鹽，或類似結(jié)構(gòu)的化合物，其帶有二乙醇氨基、甲氨基、苯胺基、或2-甲氧乙基氨基，而不是嗎啉代基。取代的聯(lián)苯苯乙烯基型增白劑也能存在于依照本發(fā)明的含有表面活性劑的次級部分(具有洗滌活性的制劑)中，如4，4’-雙(2-硫代苯乙烯基)聯(lián)苯的堿鹽，4，4’-雙(4-氯-3-硫代苯乙烯基)聯(lián)苯的堿鹽，或4-(4-氯代苯乙烯基)-4’-(2-硫代苯乙烯基)聯(lián)苯。上述增白劑的混合物也能用。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的其他添加劑是UV-保護物質(zhì)。UV吸收劑能吸附到處理過的織物上并改善纖維的耐光性和/或其它制劑成分的耐光性?！癠V吸收劑”應(yīng)理解為有機物質(zhì)(光保護濾器)，其能吸收紫外輻射、并以長波輻射的形式，如熱量，重發(fā)射所吸收的能量。顯示所述所需特性的化合物是，例如，二苯甲酮的化合物和衍生物，在2-和/或4-位有取代基，通過非輻射鈍化作用生效。同樣適用的是取代的苯并三唑，例如水溶性苯磺酸-3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基-5-(甲基丙基)單鈉鹽(CibafastH)，在3-位被苯基取代、任選在2-位被氰基取代的丙烯酸酯(肉桂酸衍生物)，水楊酸，有機Ni復(fù)合物，和天然物質(zhì)如繖形酮和身體產(chǎn)生的尿刊酸。特別重要的是聯(lián)苯衍生物和尤其是1，2二苯乙烯衍生物，如描述于例如EP 0728749 A中者，以及可從Ciba購到的TinosorbFD或TinosorbFR。作為UV-B吸收劑提到的是3-苯亞甲基樟腦和3-苯亞甲基降樟腦及其衍生物，如描述于EP 0693471 B1中的3-(4-甲基苯亞甲基)樟腦；4-氨基安息香酸衍生物，優(yōu)選4-(二甲基氨基)安息香酸2-乙基己酯，4-(二甲基氨基)安息香酸2-辛酯，和4-(二甲基氨基)安息香酸戊酯，肉桂酸的酯，優(yōu)選4-甲氧肉桂酸2-乙基己酯，4-甲氧肉桂酸丙酯，4-甲氧肉桂酸異戊酯，2-氰基-3，3-苯基肉桂酸2-乙基己酯(octocrylene)；水楊酸的酯，優(yōu)選水楊酸2-乙基己酯，水楊酸4-異丙基芐酯，水楊酸homomenthyl酯；二苯甲酮衍生物，優(yōu)選2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羥基-4-甲氧基-4’甲基二苯甲酮，2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮；苯亞甲基丙二酸(benzalmalonic acid)的酯，優(yōu)選4-甲氧基苯亞甲基丙二酸二-2-乙基己酯；三嗪衍生物，例如描述于EP 0818450 A1的2，4，6-三苯胺基-(對-羰-2’-乙基-1’-己氧基)-1，3，5-三嗪和辛基三嗪酮，或二辛基丁酰胺(butamido)三嗪酮(UvasorbHEB)；丙烷-1，3-二酮，例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮；酮基三環(huán)(5.2.1.0)癸烷衍生物，如描述于EP 0694521 B1者。還適用的是2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其堿金屬、堿土金屬、銨、烷基銨、烷醇銨、和糖銨(glucammonium)的鹽；二苯甲酮的磺酸衍生物，優(yōu)選2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其鹽；3-苯亞甲基樟腦的磺酸衍生物，例如4-(2-氧代-3-冰片基亞基甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧代-3-冰片基亞基)磺酸及其鹽。
適用的典型UV-A過濾劑是，特別是描述于DE 19712033 A1(BASF)的，苯甲酰甲烷的衍生物，例如1-(4’-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮，4-叔丁基-4’-甲氧基聯(lián)苯酰甲烷(Parsol 1789)，1-苯基-3-(4’-異丙基苯基)丙烷-1，3-二酮，和烯胺化合物。當(dāng)然，UV-A和UV-B過濾劑也能以混合物使用。除了上述可溶物質(zhì)，不可溶的光保護顏料，即精細分散的、優(yōu)選納米大小的金屬氧化物或鹽，也可能用于該目的。適用的金屬氧化物的實例是，特別是，氧化鋅和氧化鈦，還有鐵、鋯、硅、錳、鋁和鈰的氧化物，及其混合物。硅酸鹽(滑石)、硫酸鋇、或硬脂酸鋅作為鹽也能用。所述氧化物和鹽已經(jīng)以顏料的形式用于皮膚護理和皮膚保護乳劑和美容品中。粒子的平均粒徑應(yīng)小于100nm，優(yōu)選5和50nm之間，特別是15和30nm之間。它們可以是球形，但具有橢圓形的這種粒子，或者另外來自球形構(gòu)造的粒子，也能用。顏料也能以表面處理過的形式存在，即親水化或疏水化。典型實例是被涂覆的二氧化鈦，例如二氧化鈦T 805(Degussa)或EusolexT2000(Merck)。適合作為疏水涂料劑的主要是二氧化硅，并且尤其是三烷氧基辛基硅烷或simethicones。優(yōu)選使用微粉化的氧化鋅。其他適用的UV光保護過濾劑可以從P.Finkel在SFW-Journal 122，543(1996)的綜述中推出。
UV吸收劑的常用量為0.01重量％至5重量％，優(yōu)選0.03重量％至1重量％。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的其他添加劑組是染料，特別是水溶性或水分散的染料。這里優(yōu)選使用通常用于在洗滌劑、洗碗劑、清潔劑和增白劑中改善視覺的產(chǎn)品吸引力的染料。所述染料的選擇對于本領(lǐng)域技術(shù)人員不存在困難，特別是由于所述常用染料具有優(yōu)秀的保質(zhì)期，并且對有洗滌活性制劑的其他成分和光具有不敏感性，對織物沒有明顯的直接性，以便不對其染色。根據(jù)本發(fā)明，加入到依照本發(fā)明的洗滌劑和/或清潔劑中的染料，量少于0.01重量％。
根據(jù)本發(fā)明，可以加入到洗滌劑和/或清潔劑的其他添加劑類別是聚合物。聚合物中適用的是，一方面，聚合物在洗滌和清潔或洗碗的情況下，表現(xiàn)出助潔劑的性質(zhì)，即，例如聚丙烯酸，以及修飾的聚丙烯酸或相應(yīng)的共聚物。另一個聚合物組是聚乙烯吡咯烷酮和其它變灰抑制劑，例如，聚乙烯吡咯烷酮的共聚物，纖維素醚等。作為可能的聚合物還優(yōu)選的是所謂防污劑，詳細描述如下。
所述的洗滌劑和清潔劑也能含有，作為根據(jù)本發(fā)明其他添加劑的，所謂排污劑，即吸附在纖維上的聚合物，對織物上油和脂肪的清除能力有積極影響，并進而明確地妨礙再玷污。當(dāng)臟織物是之前已經(jīng)用依照本發(fā)明含有所述油和脂肪溶解成分的洗滌劑或清潔劑洗過數(shù)次，則所述作用變得特別明顯。優(yōu)選的油和脂肪溶解成分包括，例如，非離子纖維素醚如，根據(jù)各種情況下基于非離子纖維素醚的，帶有15-30重量％的甲氧基部分和1-15重量％的羥丙基部分的甲基纖維素和甲基羥丙基纖維素，以及現(xiàn)有技術(shù)已知的，鄰苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉岬木酆衔?，和其衍生物的聚合物，特別是對苯二酸乙二醇酯的縮聚物和/或聚對苯二酸乙二醇酯或其陰離子和/或非離子改性的衍生物。其中，特別優(yōu)選鄰苯二甲酸聚合物和對苯二酸聚合物的磺化衍生物。
特別是當(dāng)制劑為液體或凝膠時，它們還能含有溶劑。合適的溶劑的實例是有1-4個碳原子的一元或多元醇。優(yōu)選的醇是乙醇，1，2-丙二醇，甘油及其任何混合物。以全部制劑為基準，包含在液體制劑中的溶劑量為2-12重量％，特別是大約1和5重量％。
加入到洗滌劑和/或清潔劑的上述添加劑，其量最多可至30重量％，優(yōu)選2-20重量％。
根據(jù)
具體實施方式，特別優(yōu)選液體或固體洗滌劑。同樣特別優(yōu)選的是適用于精細織物或敏感織物的溫和處理的洗滌劑和清潔劑。
依照本發(fā)明能出現(xiàn)在洗滌劑、洗碗劑、或清潔劑的洗滌劑和清潔劑成分清單，不可能是窮盡的，但是只能重現(xiàn)所述化學(xué)劑的必需的典型成分。特別是在制劑是液體或凝膠的情況下，有機溶劑也能包含在化學(xué)劑中。這些優(yōu)選含有1-4個碳原子的一元或多元醇。優(yōu)選在所述化學(xué)劑中的醇為乙醇、1，2-丙二醇，甘油及這些醇的混合物。在優(yōu)選的實施方式中，這些種類的試劑含有2-12重量％的所述醇。當(dāng)溶液中表面活性劑與醇的重量比率在大約1∶1.5和大約2∶1之間時，得到的結(jié)果在用于硬表面的清潔劑環(huán)境下特別有利。
硬表面清潔劑，其能以起泡或不起泡形式用于表面上，同樣特別優(yōu)選。有利地，由此可能在高濕區(qū)域，降低或防止室內(nèi)空氣中的霉菌孢子繁殖，和霉菌孢子引起的污點的傳播。
除了上述成分，根據(jù)本發(fā)明所用的水液能含有少量其他的活性物質(zhì)和添加劑，其通常在清潔劑中用于硬表面。所述活性物質(zhì)的例子是溶解石灰的有機酸如檸檬酸、醋酸或乳酸或者其水溶性鹽，在所述液體中，以全部水液為基準，其優(yōu)選含有2-6重量％的量。
能優(yōu)選使用的清潔劑作為泡沫用在表面上去清潔，并且結(jié)果是較長久地保留在那里。因而能大幅提高清潔作用。泡沫產(chǎn)生優(yōu)選一旦液體從噴灑裝置出現(xiàn)即產(chǎn)生。在手動噴灑泵的情況下，這可以通過噴頭的特殊構(gòu)造實現(xiàn)，所述噴頭能確保從噴嘴出來的水液與大量空氣混合，從而使液體以泡沫沖擊到表面。相應(yīng)構(gòu)造的噴灑泵通常有售。在以氣霧劑使用的情況下，通過考慮到清潔液組成的噴霧機理的適當(dāng)構(gòu)造，必須制備裝置使足量的推進氣體總是與液體一起出現(xiàn)，然后形成液體的泡沫。如果可以，用前必須搖動。氣霧劑容器的相應(yīng)構(gòu)造，吸入管和閥是本領(lǐng)域技術(shù)人員的常規(guī)行為，因此，此處將不再進一步詳細描述。在清潔過程中噴到表面用于清潔的液體量，通常在大約10g和大約60g/m2之間，特別是20g-40g/m2。泡沫通常盡可能均勻地分布到要清潔的表面，然后能自動發(fā)揮其清潔作用。但是，優(yōu)選在之后用濕布或海綿擦凈表面，在表面較大的情況下，布和海綿不時用凈水沖洗。當(dāng)然，處理過的表面能用水沖洗，但這通常不是必須的，因為殘留的清潔劑殘余干燥時是完全透明的，實際上看不見。
下面的實施例意在解釋發(fā)明，但是并不對其限制。
實施方案實施例1
鄰苯基苯酚(OPP)對黑曲霉孢子形成的作用每個麥芽汁瓊脂培養(yǎng)皿含有100μl黑曲霉(DSM1988)的微生物懸液(103CFU/ml)。不同量的活性物質(zhì)(乙醇溶液，終濃度見下表)已經(jīng)事先加入到瓊脂培養(yǎng)皿中。培養(yǎng)皿在25℃下孵育3天。視覺評估孢子形成，并測定袍子形成率(％)。除了下表另外指明，所用的活性物質(zhì)的濃度不會阻止檢驗菌株的生長。抑制生長或殺滅微生物的作用只可以發(fā)生在0.05重量％OPP濃度下。但是，低于50倍濃度的OPP已能完全抑制孢子形成，而不出現(xiàn)抑制生長的作用。
表1
濃度升高，孢子形成受抑，在0.001重量％的應(yīng)用濃度下被完全抑制。
對比實驗法尼醇對黑曲霉孢子形成的作用表2
實施例2鄰苯基苯酚/硅酸酯(OPP/SAE)對黑曲霉孢子形成的作用麥芽汁瓊脂培養(yǎng)皿每個含有100μl黑曲霉(DSM1988)的微生物懸液(103CFU/ml)。不同量的活性物質(zhì)(乙醇溶液，終濃度見下表)已經(jīng)事先加入到瓊脂培養(yǎng)皿中。培養(yǎng)皿在25℃下孵育3天。視覺評估孢子形成，并測定袍子形成率(％)。所用活性物質(zhì)的濃度不阻止所檢驗的菌株的生長。
表3鄰苯基苯酚/硅酸酯
濃度升高，孢子形成受抑，在0.005重量％的應(yīng)用濃度下被完全抑制。
實施例3
實施例4
實施例5
形成的混合物用水以1∶20(2)或1∶25(3)或1∶1(4)的比例攪拌，并用于把市售墻紙粘貼到墻面上。
實施例6液體洗滌劑
權(quán)利要求
1.鄰苯基苯酚和/或其衍生物在抑制真菌無性繁殖中的應(yīng)用。
2.鄰苯基苯酚和/或其衍生物的載體結(jié)合形式在抑制真菌無性繁殖中的應(yīng)用。
3.根據(jù)權(quán)利要求
2所述的應(yīng)用，其中所述的載體是籠形分子。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求
中任一項所述的應(yīng)用，其中所述衍生物是鄰苯基苯酚的酯或醚。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求
中任一項所述的應(yīng)用，其中真菌的無性繁殖被抑制，所述真菌選自人致病真菌，特別是選自子囊菌門(Ascomycota)、擔(dān)子菌門(Basidiomycota)、不完全菌門(Deuteromycota)和接合菌門(Zygomycota)中的人致病物種，優(yōu)選選自曲霉菌屬(Aspergillus)、青霉菌屬(Penicillium)、枝孢霉屬(Cladosporium)和毛霉屬(Mucor)中的所有物種，和假絲酵母(Candida)的人致病形態(tài)。
6.根據(jù)權(quán)利要求
3所述的應(yīng)用，其中真菌的無性繁殖被抑制，所述真菌選自曲霉菌屬中的所有物種，非常特別優(yōu)選選自棘孢曲霉(Aspergillus aculeatus)、白曲霉(Aspergillus albus)、蒜曲霉(Aspergillusalliaceus)、Aspergillus asperescens、泡盛曲霉(Aspergillus awamori)、亮白曲霉(Aspergillus candidus)、炭黑曲霉(Aspergillus carbonarius)、肉色曲霉(Aspergillus carneus)、謝瓦曲霉(Aspergillus chevalieri)、謝瓦曲霉間型變種(Aspergillus chevalieri var.intermedius)、棒曲霉(Aspergillus clavatus)、無花果曲霉(Aspergillus ficuum)、黃柄曲霉(Aspergillus flavipes)、黃曲霉(Aspergillus flavus)、臭曲霉(Aspergillusfoetidus)、煙曲霉(Aspergillus fumigatus)、巨大曲霉(Aspergillusgiganteus)、腐質(zhì)曲霉(Aspergillus humicola)、間型曲霉(Aspergillusintermedius)、日本曲霉(Aspergillus japonicus)、構(gòu)巢曲霉(Aspergillusnidulans)、黑曲霉(Aspergillus niger)、霉白曲霉(Aspergillus niveus)、赭曲霉(Aspergillus ochraceus)、米曲霉(Aspergillus oryzae)、孔曲霉(Aspergillus ostianus)、寄生曲霉(Aspergillus parasiticus)、寄生曲霉球型變種(Aspergillus parasiticus var.globosus)、Aspergilluspenicillioides、海棗曲霉(Aspergillus phoenicis)、皺褶曲霉(Aspergillusrugulosus)、菌核曲霉(Aspergillus sclerotiorum)、醬油曲霉gymnosardae變種(Aspergillus sojae var.gymnosardae)、聚多曲霉(Aspergillussydowi)、溜曲霉(Aspergillus tamarii)、土曲霉(Aspergillus terreus)、棲土曲霉(Aspergillus terricola)、肉毒曲霉(Aspergillus toxicarius)、爪甲曲霉(Aspergillus unguis)、焦曲霉(Aspergillus ustus)、雜色曲霉(Aspergillus versicolor)、Aspergillus vitricolae和溫特曲霉(Aspergillus wentii)。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求
中任一項所述的應(yīng)用，其中鄰苯基苯酚和/或其衍生物以對殺真菌或抑真菌方式?jīng)]有作用的終濃度應(yīng)用。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求
中任一項所述的應(yīng)用，其中所述的應(yīng)用是結(jié)合生物殺滅劑進行的。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求
中任一項所述的應(yīng)用，其中鄰苯基苯酚和/或其衍生物以0.000001至2重量％的濃度應(yīng)用。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求
中任一項所述的應(yīng)用，其中鄰苯基苯酚和/或其衍生物以制劑應(yīng)用，所述制劑選自洗滌劑，清潔劑，漂洗劑，手洗劑，手工洗碗劑，自動洗碗劑，和用于精加工過濾介質(zhì)、粘合劑、建筑材料、建筑輔料、織物、毛皮、紙張、皮革或皮革制品的試劑。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求
中任一項所述的應(yīng)用，其中真菌的無性繁殖在織物、陶瓷、金屬、過濾介質(zhì)、建筑材料、建筑輔料、毛皮、紙張、皮革、皮革制品和/或塑料的內(nèi)部或表面被抑制。
12.含有鄰苯基苯酚和/或其衍生物以抑制真菌無性繁殖的洗滌劑，清潔劑，漂洗劑，手洗劑，手工洗碗劑，自動洗碗劑，和用于精加工過濾介質(zhì)、建筑材料、建筑輔料、織物、毛皮、紙張、皮革或皮革制品的試劑。
13.以權(quán)利要求
12所述的試劑精加工的過濾介質(zhì)、建筑材料、建筑輔料、織物、毛皮、紙張、皮革或皮革制品。
14.洗滌和/或清潔劑，其含有0.000001至2重量％的鄰苯基苯酚和/或其衍生物以抑制真菌無性繁殖。
15.根據(jù)權(quán)利要求
14所述的洗滌和/或清潔劑，其中它們是液體或固體洗滌劑。
16.根據(jù)權(quán)利要求
14所述的洗滌和/或清潔劑，其是指用于硬表面的清潔劑。
17.一種粘合劑，其含有0.000001至2重量％的鄰苯基苯酚和/或其衍生物以抑制真菌無性繁殖。
18.根據(jù)權(quán)利要求
17所述的粘合劑，其中其為水基粘合劑。
19.根據(jù)權(quán)利要求
17或18所述的粘合劑，其中其為用于粘貼墻紙和類似的墻體覆蓋材料的粘合劑。
20.一種密封復(fù)合劑，其含有0.000001至2重量％的鄰苯基苯酚和/或其衍生物以抑制真菌無性繁殖。
21.根據(jù)權(quán)利要求
20所述的密封復(fù)合劑，其中其為接縫密封復(fù)合劑。
22.根據(jù)權(quán)利要求
12-21中任一項所述的組合物，其中其另含有至少一種生物殺滅劑。
專利摘要
本發(fā)明涉及鄰苯基苯酚和/或其衍生物在抑制真菌無性繁殖中的應(yīng)用，還涉及含有鄰苯基苯酚和/或其衍生物的過濾介質(zhì)、建筑材料、建筑輔料、織物、毛皮、紙張、皮革或皮革制品，還有洗滌劑、清潔劑、漂洗劑、手洗劑、手工洗碗劑、自動洗碗劑，和用于精加工建筑材料、建筑輔料、織物、毛皮、紙張、皮革或皮革制品的試劑。
文檔編號A01N25/00GK1993047SQ200580026288
公開日2007年7月4日 申請日期2005年7月28日
發(fā)明者米爾科·魏德, 安雅·施洛瑟, 德克·博克米爾, 羅蘭·布勒韋斯, 安德烈亞斯·伯爾特, 托馬斯·格克, 阿希姆·順克 申請人:漢高兩合股份公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan