專利名稱:水相法合成氨基甲酸酯的制作方法
本發(fā)明屬于農(nóng)藥殺蟲劑的制備文獻(xiàn)早有報導(dǎo)，氨基甲酸酯類農(nóng)藥可以采用甲基異氰酸酯法合成[日特公昭40-23788;Ger.1，193，034(1965)]。通常是將含有羥基的化合物如醇類、酚類、肟類，溶于非水的有機(jī)溶劑如苯、甲苯、乙醚、二氯甲烷中，以叔胺如三甲胺、三乙胺等作催化劑，然后將甲基異氰酸酯滴加到上述反應(yīng)液中，邊攪拌邊反應(yīng)，反應(yīng)溫度可以是室溫或回流溫度。由于甲基異氰酸酯容易水解，因此反應(yīng)都在無水溶劑中進(jìn)行。產(chǎn)品經(jīng)脫去有機(jī)溶劑后才能得到。尤其是劇毒產(chǎn)品的后處理、溶劑的回收、產(chǎn)品的干燥，加工都有一定困難，安全上也存在著許多問題。
本發(fā)明的目的在于選擇最經(jīng)濟(jì)又安全的水作為反應(yīng)介質(zhì)，使甲基異氰酸酯和羥基化合物，如醇類、酚類、肟類、苯駢呋喃等在叔胺，如三甲胺、三乙胺等作催化劑進(jìn)行反應(yīng)，合成一系列氨基甲酸酯類農(nóng)藥，從而避免了溶劑的回收、處理，并使產(chǎn)品的分離、干燥、加工等變得更簡便、更安全。
本發(fā)明的物料配比為羥基化合物甲基異氰酸酯叔胺水(克分子比)為1∶1.0～1.5∶0.002～0.05∶10～40，最好的配比為1∶1.05～1.3∶0.004～0.02∶20～30;反應(yīng)溫度為0～20℃，最好為0～10℃;反應(yīng)時間為0.5～60小時，最好為1～4小時。反應(yīng)最終混合物可以直接進(jìn)行分離、后處理，最后得到油狀液體或固體結(jié)晶產(chǎn)品;或不經(jīng)分離、后處理，在水相直接進(jìn)行加工，得到相應(yīng)的產(chǎn)品，如膠懸劑等。
本發(fā)明具有產(chǎn)品質(zhì)量高、收率高(以干品計算)的優(yōu)點。而且生產(chǎn)工藝簡單、操作安全等，易于大規(guī)模生產(chǎn)。
實例1將間甲酚11.4份、甲基異氰酸酯7.5份、三乙胺0.2份、水40份加入到槽式反應(yīng)器中。反應(yīng)混合物在0～10℃反應(yīng)2小時。反應(yīng)完畢后，將產(chǎn)品過濾、干燥得白色結(jié)晶16.6份。產(chǎn)品含量為97.7%，收率為98.3%。
實例2將鄰異丙基酚13.6份、甲基異氰酸酯7.5份、三乙胺0.2份、水40份，按一定方式加到槽式反應(yīng)器中。將反應(yīng)溫度控制在0～10℃的范圍內(nèi)反應(yīng)2小時。所得到的混合物料經(jīng)過濾、干燥得白色結(jié)晶19.2份，產(chǎn)品含量97.9%，收率97.4%。
實例3將3，5-二甲酚12.2份、甲基異氰酸酯7.5份、三乙胺0.2份、水40份，按一定方式加入到槽式反應(yīng)器中。反應(yīng)溫度為5～10℃，反應(yīng)2小時。將反應(yīng)混合物過濾、干燥得白色結(jié)晶17.6份。產(chǎn)品含量97.4%，收率96.4%。
實例4將17.2份2，3-二氫2，2-二甲基-7-羥基苯駢呋喃、甲基異氰酸酯7.5份、三乙胺0.2份、水40份，按一定方式加入到槽式反應(yīng)器中，于5～10℃下反應(yīng)2小時。然后將反應(yīng)混合物過濾、干燥，得白色結(jié)晶21.8份。產(chǎn)品含量96.6%，收率95.3%。
權(quán)利要求
1.本發(fā)明系氨基甲酸酯農(nóng)藥制備方法改進(jìn)，其特征在于采用水作為反應(yīng)介質(zhì)，使含羥基的化合物如醇類、酚類、肟類及苯駢呋喃等同甲基異氰酸酯，在叔胺如三甲胺、三乙胺等作催化劑下進(jìn)行反應(yīng)，制得氨基甲酸酯農(nóng)藥。反應(yīng)產(chǎn)物是固體或液體，可以經(jīng)分離得到，或在水相進(jìn)一步加工成膠懸劑。
2.按照權(quán)利要求
1所述的過程，其特征在于反應(yīng)溫度為0～20℃，最好為0～10℃。
3.按照權(quán)利要求
1所述的過程，其特征在于反應(yīng)物料配比，羥基化合物甲基異氰酸酯叔胺水為1∶1.0～1.5∶0.002～0.05∶10～40，最好為1∶1.05～1.3∶0.004∶0.02∶20～30(克分子比)。
4.按照權(quán)利要求
1所述的過程，其特征在于反應(yīng)時間可為0.5～6小時，最好為1.0～4.0小時。
專利摘要
水相法合成氨基甲酸酯系農(nóng)藥制備方法的改進(jìn)。
文檔編號A01N47/10GK85100338SQ85100338
公開日1986年8月13日 申請日期1985年4月1日
發(fā)明者劉風(fēng)樓, 于占文 申請人:化學(xué)工業(yè)部沈陽化工研究院導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan