專利名稱:穩(wěn)定的含水農(nóng)藥懸浮濃縮物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明論及穩(wěn)定的含水農(nóng)藥懸浮濃縮物，更具體地說，是關(guān)于能夠長期保持均勻分散性的含水農(nóng)藥懸浮濃縮物的發(fā)明。不但適用于地面一般的濃縮應(yīng)用，而且適用于象航空應(yīng)用〔ULV應(yīng)用(超低體積應(yīng)用)，LV應(yīng)用(低體積應(yīng)用)，或S應(yīng)用(噴射應(yīng)用)〕這樣的高濃縮應(yīng)用。由于此表面活性劑和水溶性的增稠劑雜多糖的混合，甚至也可以用在摻和劑與其他可乳化的濃縮物這樣的高濃縮應(yīng)用中。
先行技術(shù)發(fā)明說明粉劑，顆粒，可濕的粉末和可乳化的濃縮物通稱是農(nóng)業(yè)化學(xué)持有制劑形式。在這些制劑形式當(dāng)中，粉劑在應(yīng)用的時(shí)候，有著會(huì)漂流在環(huán)境內(nèi)的問題。可濕性的粉末在作為液體制劑噴射的時(shí)候，是以噴粉的量為條件的，因?yàn)檫@種可濕性粉末由細(xì)小的顆粒組成。由此，它們產(chǎn)生對人體有害影響的問題?？扇榛臐饪s物的缺點(diǎn)是可作乳劑的農(nóng)藥的原料種類是有限的，因?yàn)樗璧霓r(nóng)藥原料在有機(jī)溶劑中是容易溶性的，由于使用了有機(jī)溶性，制劑是不可靠的;同時(shí)，在貯藏期間有引起火災(zāi)或其它事故的危險(xiǎn);以及應(yīng)用這樣的可乳化的濃縮物對某種類別的作物可能會(huì)造成損害。
近期，航空應(yīng)用(超低體積應(yīng)用，低體積應(yīng)用或噴射應(yīng)用)在農(nóng)業(yè)化學(xué)的應(yīng)用工作中已經(jīng)普及，節(jié)省了時(shí)間和人力。但是，農(nóng)業(yè)化學(xué)這種慣用的制劑形式對航空應(yīng)用不總是適用的，因此發(fā)展了適應(yīng)于航空應(yīng)用所要求的新的制劑形式，關(guān)于適用于航空應(yīng)用的制劑，已知這種懸浮濃縮物是不溶于水或微溶于水的工業(yè)級農(nóng)藥懸浮的細(xì)小微粒，在水或親水性溶劑中通過添加乳化劑和分散劑而制備的。
但是，這些已知的懸浮濃縮物，長期物理穩(wěn)定性差。所以，當(dāng)它們在航空應(yīng)用中作為一種高濃縮應(yīng)用在摻和劑與其它農(nóng)藥乳劑中使用時(shí)，懸浮的粒子將發(fā)生絮凝作用，隨后這種絮凝物將分離并沉淀，致使適宜于直升飛機(jī)等的撒藥機(jī)的篩網(wǎng)堵塞。進(jìn)一步說，在應(yīng)用混合農(nóng)藥制劑的過程中，這種絮凝物粘附在作物上，導(dǎo)致植物毒性。因此，這些慣用的制劑缺少用作航空應(yīng)用的懸浮濃縮物所需的特性。
日本專利公開129201/80，日本專利公告24401/83和日本專利公開124702/83揭示了有關(guān)懸浮濃縮物的技術(shù)。但是，在日本專利公開129201/80揭示的這種制劑使微溶于水或不溶于水的活性組分(工業(yè)級農(nóng)藥)在水中得到達(dá)充分的潤濕和均勻的懸浮是有困難的。所以，當(dāng)這種制劑在摻和劑與其它已知的農(nóng)藥乳劑中使用時(shí)，絮凝物產(chǎn)生，導(dǎo)致撒藥機(jī)篩網(wǎng)堵塞。
在日本專利公告24401/83揭示的懸浮濃縮物長期貯存穩(wěn)定性是差的，因?yàn)槠鹗贾档?。在日本專利公開24702/83揭示的制劑不能在摻和劑與其它工業(yè)級農(nóng)藥制劑中使用。在同樣的季節(jié)里控制昆蟲的繁殖，通常的做法是一種農(nóng)藥制劑與另外一種或數(shù)種制劑當(dāng)場混合。用這種混合制劑對這種應(yīng)用來說節(jié)省時(shí)間和人力。然而，當(dāng)在摻和劑與其他制劑中使用時(shí)，這種慣用的懸浮濃縮物趨于形式引起撒藥機(jī)篩網(wǎng)堵塞的含乳油的絮凝物。
發(fā)明小結(jié)本發(fā)明的目的是提供一個(gè)穩(wěn)定的含水懸浮濃縮物。
由于發(fā)明者刻苦鉆研，克服了慣用的含水農(nóng)藥制劑中所說的困難，完成了本發(fā)明。因此，本發(fā)明提供的含水農(nóng)藥懸浮濃縮物至少在一種在常溫度下是固體、在水中能夠均勻和穩(wěn)定地懸浮、微溶于水或不溶于水的農(nóng)藥制劑中用作活性組分。所說的這種農(nóng)藥懸浮濃縮物易處理，在應(yīng)用的時(shí)候，貯存穩(wěn)定性、可懸浮性和分散性極佳，易于航空應(yīng)用，在摻和劑與其他工業(yè)級的農(nóng)藥乳劑中也可使用。制劑發(fā)明中這些顯著的優(yōu)點(diǎn)歸于表面活性劑和水溶性的增稠劑雜多糖的混合。
發(fā)明的簡單說明按照本發(fā)明提供的含水農(nóng)藥懸浮濃縮物，實(shí)質(zhì)上是由至少一種在常溫下是固體、微溶于水或不溶于水、用作活性組分的農(nóng)藥按重量的50%或更少些的量而組成的。用作表面活性劑的烷基酚聚乙二醇醚按重量的0.1%到5.0%，有一個(gè)烷基或芳烷基結(jié)構(gòu)的芳環(huán)作為親油基的非離子表面活性劑按重量的0.1%到5.0%，再添加足量的水溶性增稠劑雜多糖，以便使在25℃以上時(shí)這種制劑有一個(gè)10達(dá)因/厘米2的起始值。這種現(xiàn)有的含水農(nóng)藥懸浮濃縮物事實(shí)上也有表示特征的，它可以在摻和劑與其他可乳化的農(nóng)藥中使用。
按照這個(gè)現(xiàn)有發(fā)明，這種穩(wěn)定的含水農(nóng)藥懸浮濃縮物不但可用于一般的農(nóng)業(yè)應(yīng)用，而且也可處理木材防腐劑。為了控制褐色腐爛霉菌，如粉革菌屬Puteana，龍介蟲屬長吻蟲屬，沼生的干酪真菌或其他同類的東西等;白色腐爛霉菌，如蓋革菌屬雜曲屬或諸如此類;以及軟腐爛霉菌，如毛殼屬或其他同類的東西等，可用懸浮濃縮物處理植物的木干部分或土壤部分。此外，本發(fā)明的懸浮濃縮物也可用來控制由于銹菌(柄銹屬SPP)，絲核菌屬蔬草滅Kunn等引起的草地和放牧地的植物毒性。
優(yōu)選實(shí)施例的詳細(xì)說明在常溫下是個(gè)體、微溶于水或不溶于水的所有已知種類的農(nóng)藥制劑可用作這個(gè)現(xiàn)有發(fā)明組成中的活性組分。這些農(nóng)藥制劑包括象二異丙基-1，3-二硫戊環(huán)-2-內(nèi)鹽式丙二酸(通常被稱為異丙硫羥烷)，3′-異丙氧基-2-三氟N-對甲苯甲酰苯胺(通常被稱為Frlutolani)，3′-異丙氧酸-2-N-對甲苯甲酰苯胺(通稱為Mepronil)和4，5，6，7-四氯-2-苯并〔C〕呋酮(通稱為2-苯并〔C〕呋酮)這些殺菌劑;包括象2-丁基亞氨基-3-異丙基-5-苯基-3，4，5，6-四氫化-2H-1，3，5-二嗪-4-酮(通稱為Buproejim和m-甲基-N-氨基甲酸甲酯(通稱為MTMC)這些殺蟲劑;還包括象2-氯-4，6-雙(乙氨基)-1，3，5三嗪(通稱為阿特拉津)這樣的除草劑。上述的只是典型的，其他類似的農(nóng)藥也可在本發(fā)明的含水農(nóng)藥懸浮濃縮物中作為活性組分。
用作活性組分的這些農(nóng)藥制劑可單獨(dú)地或按重量的50%或更少些的量在摻和劑中使用，最好以組分總量為基準(zhǔn)，按重量的10%到50%來使用。
烷基酚聚乙二醇醚用于本發(fā)明中的典型例子是壬基酚聚乙二醇醚，這種醚按重量的0.1%到5.0%的重量使用，最好按重量的0.1%到3.0%來使用。
至于有一個(gè)烷基或芳烷基結(jié)構(gòu)的芳環(huán)作為親油基的非離子表面活性劑，可以從烷基酚聚乙二醇醚和苯乙烯基酚聚乙二醇醚的甲醛冷凝液中選擇一種或更多種的物質(zhì)使用。這些表面活性劑即可以單獨(dú)地使用，也可以在摻和劑中使用。被摻和的非離子表面活性劑的量可以在按重量的0.1%到5.0%的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)剡x擇。
雜多糖在本發(fā)明中用作水溶性增稠劑，這種聚糖，通常稱作黃原酸樹膠，是一種高分子量的線性的細(xì)胞外物質(zhì)，在屬于黃單包菌屬一類細(xì)菌的作用下生成。這種物質(zhì)用于這個(gè)發(fā)明中，分子量超過200，000，最好在1，000，000以上。按這樣的量產(chǎn)生的農(nóng)藥懸浮濃縮物在大約25℃以上將有一個(gè)10達(dá)因/厘米2的起始通常值這種最佳量是按重量從0.05%到0.5%。
按照本發(fā)明，在含水農(nóng)藥懸浮濃縮物的制備中，水是主要的溶劑。水可以單獨(dú)使用，如果需要的話，有可能從親水性溶劑，如甲醇、乙醇、異丙醇、聚乙二醇，1，2-亞乙基二醇等中選擇一種或更多種的有機(jī)溶劑摻和使用。在某種情況下選擇憎水性溶劑如二甲苯、甲苯、礦物油、植物油、液體石蠟等，當(dāng)使用這些有機(jī)溶劑(S)時(shí)，按重量1%到30%的量摻和，最好按重量的10%到20%摻和。
本發(fā)明中的含水農(nóng)藥懸浮濃縮物含有除了上面所說的成份外的其他必要的物質(zhì)，例如硅氧烷消泡劑，這種消泡劑主要由二甲基聚硅氧烷組成，用量不超過重量的5%。也可能摻和親水性的硅石或象研磨助劑一樣的工業(yè)級物質(zhì)，其用量不大于按重量的5%。其他工業(yè)級的農(nóng)藥，包括MEP乳劑、BPMC乳劑，MEP-BPMC乳劑、二嗪農(nóng)乳劑、PAP乳劑、富士一號乳劑、馬拉硫磷乳劑、IBP乳劑等等，可在摻和劑與本發(fā)明的含水農(nóng)藥懸浮濃縮物中使用。
例如，按照本發(fā)明，這種含水農(nóng)藥懸浮濃縮物制備如下指定適量的烷基酚聚乙二醇醚，非離子表面活性劑，如果需要的話，用攪拌器將消泡劑和一種有機(jī)溶劑(或溶劑)懸浮或溶解在水中，然后把活性組分加到里面，用濕磨機(jī)研磨這種混合物，致使活性組分的粒徑變成5微米或更小，最好是0.5微米到3.0微米，然后把適量的雜多糖添加到混合物中，繼之以進(jìn)一步混合，得到一種均勻的配制品。
本發(fā)明中的具體例子和一些試驗(yàn)例子如下所述，在下列例子的說明中，除非另有說明，所有的份量是按重量計(jì)算的例1所用的物質(zhì)Buprofejin 42.00(份)壬基酚聚乙二醇醚(10EO) 1.40(份)苯乙烯基酚聚乙二醇醚(24EO) 2.00(份)丙二醇 3.00(份)消泡劑 0.50(份)雜多糖 0.15(份)親水性硅氧烷 3.00(份)水 47.95(份)將1.40份的壬基酚聚乙二醇醚(10EO)，2.00份的苯乙烯基酚聚乙二醇醚(24EO)，3.00份的丙二醇和0.50份的消泡劑(硅氧烷KM-73是由信越化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)的)加到47.95份水中，用普通的攪拌器(HV-M型高攪拌器是由Jokurhukika kogyo株式會(huì)社制造的)攪拌20分鐘，使它們?nèi)芙獠⒒旌?，然后?2.00份的Buprofejin和3.00份的親水性硅氧烷Carplen＃80由Shionogi&株式會(huì)社制造加入，用濕磨機(jī)(磨碎機(jī)是由Mitrui Miike機(jī)械株式會(huì)社制造的)將混合物研磨3小時(shí)，最后，加入0.15份雜多糖，繼之以混合20分鐘，得到100份均勻的配制品。
用同樣的方法，可得到例2-9，參考例1-10，例10-12和參考例11-15那樣的配制品，這些配制品的配方表1、2和3中表明。
試驗(yàn)例1配制品的粘度(表觀粘度和起始值)和物理穩(wěn)定性(沉降物體積比)在有關(guān)的例子和參考例中得到，用下例方法測定。
粘度用E型粘度計(jì)(由Jokyo Keiki株式會(huì)社制造)測定，樣品溫度控制在25℃，錐面1′34″，表觀粘度是剪切速率為100秒-1時(shí)的粘度。起始值是用剪切速率為0秒-1時(shí)的剪切應(yīng)力表示的。
沉降物體積比按照這項(xiàng)發(fā)明，將每個(gè)配制品或每個(gè)參比配制品取20毫升，放入帶有玻璃磨塞的，內(nèi)徑為1.3厘米、體積為20毫升的量筒內(nèi)，將這個(gè)量筒在40℃的恒溫箱里靜置一個(gè)月。體積√(毫升)用沉降物的顆粒來測定，它的總體積比是從下列公式確定的，得到的數(shù)值是已知配制品的物理穩(wěn)定性的系數(shù)。
沉降物體積比＝ (√)/20 ×100結(jié)果在表4中表示試驗(yàn)例2(混合試驗(yàn))將水放入500毫升的廣口瓶中，然后確定放往其中的商品化的市售農(nóng)藥乳劑的量，繼之以充分?jǐn)嚢?，使其產(chǎn)生均勻的乳化和分散體系。其后，按照這項(xiàng)發(fā)明測定含水農(nóng)藥懸浮濃縮物每個(gè)樣品的量，均勻地添加使其分散，以形成一種混合的農(nóng)藥配制液。稀釋到適于LV(低體積)應(yīng)用的濃度(8升/每公頃)。用同樣的方法用對照樣品(參考例)制備類似的混合物。這些混合的配制液仍要放置2小時(shí)，然后通過250目的篩子。試驗(yàn)樣品是否可在摻和劑與乳化的商品性農(nóng)藥中使用，由篩子上殘留物的數(shù)量和形狀來判斷，結(jié)果在表5中表明。在表5中，0表示篩子上沒有殘留物，樣品可在摻和劑與商品性的農(nóng)藥液中使用，×表示在篩子上留有含乳油的殘留物，樣品不能在摻和劑與商品性的農(nóng)藥液中使用。
權(quán)利要求
1.穩(wěn)定的含水農(nóng)藥懸浮濃縮物是由在常溫下是固體、微溶于水或不溶于水的一種或更多種的農(nóng)藥按重量的50%或更少些而組成的。烷基酚聚乙二醇醚按重量的0.1%到5.0%，有一個(gè)烷基或烷氧基結(jié)構(gòu)的芳環(huán)作為親油基團(tuán)的非離子表面活性劑按重量的0.1%到5.0%，定量的雜多糖用作水溶性增稠劑，致使產(chǎn)生的配制品在25℃以上有一個(gè)10達(dá)因/厘米2的起始值。上述的含水農(nóng)藥懸浮濃縮物可以在摻和劑與其他可乳化的農(nóng)藥中使用。
2.權(quán)力要求1所述的穩(wěn)定的含水農(nóng)藥懸浮濃縮物，其中上述的有一個(gè)烷基或烷氧基結(jié)構(gòu)的芳環(huán)作為親油基團(tuán)的非離子表面活性劑，至少從組成這個(gè)基團(tuán)的烷基酚聚乙二醇醚和苯乙烯基酚聚乙二醇醚的甲醛縮合物中選擇一個(gè)成員。
專利摘要
含水農(nóng)藥懸浮濃縮物可以長期保持均勻的分散性，它不但適用于一般濃度的地面上使用，而且適用于象航空上應(yīng)用〔ULV應(yīng)用(超小體積使用)LV應(yīng)用(超體積使用)或S應(yīng)用(噴射使用)〕這樣的高濃度應(yīng)用。由于此表面活性劑和水溶性的增稠劑雜多糖混合，甚至也可以在摻和劑與其他可乳化的濃縮物這樣的高濃度情況中使用。
文檔編號A01N25/04GK85100808SQ85100808
公開日1987年1月10日 申請日期1985年4月1日
發(fā)明者川畑國男, 古瀨純隆, 柴山正一 申請人:日本農(nóng)藥株式會(huì)社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan