專利名稱:苯磺酰脲衍生物和β-環(huán)糊精的組合物及其制備方法
本發(fā)明涉及除草劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑；其含有作為活性組分的通式(II)的苯磺酰脲衍生物
和式(I)的β-環(huán)糊精所構(gòu)成的組合物；
以及這些成分在植物保護(hù)中的應(yīng)用和制備活性組分組合物的方法。
相對(duì)于1摩爾通式(II)的苯磺酰脲衍生物，至少需要2摩爾環(huán)糊精，以便使全部的磺酰脲都形成環(huán)糊精包合組合物。因此，本發(fā)明的新組合物是由1摩爾通式(II)的磺酰脲衍生物和2摩爾或2摩爾以上環(huán)糊精形成的包合組合物。
在通式(II)中X代表鹵素或-COOR，式中R代表脂族基；Y和Z彼此無(wú)關(guān)，代表氫、C1-4烷基或C1-4烷氧基；A代表-CH2-基或氮原子。
R最好代表含有4個(gè)以下碳原子的烷基、烯基或炔基，特別是甲基、乙基或丙基。鹵素以氯最好。Y和Z最好代表甲基或甲氧基。
在美國(guó)書(shū)4,169,719和4,127,405中，描述了通式(II)的苯磺酰脲衍生物它用作選擇性除草劑的活性組分。式中X、Y、Z和A如上述給定。相對(duì)于1公頃土地由于該除草劑的效率高，所以宜于少量應(yīng)用，而從毒性觀點(diǎn)考慮，應(yīng)用這種除草劑也是有利的。該活性組分的急性和慢性的毒性劑量都特別高〔J.Agric.Food Chem.29，416(1981)〕。在某些情況下，當(dāng)應(yīng)用較高劑量時(shí)，觀察到活性組分的分解是很慢的，所以，如果裁培敏感植物，應(yīng)當(dāng)考慮到活性組分的持久性(Byeung Hoa Kang VerhaltenundVerbleib Sowie Ursachenfur die selektive Wirkung Von-Chlorsulfuron in Rulturpflanzen und Unkrautern.Inst.furPhytomedizin der Univ Hohenheim DBR，Sept 1983〕.
我們現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)通式(II)的苯磺酰脲衍生物能與β-環(huán)糊精絡(luò)合，含有這些組合物的成分比僅含有通式(II)的苯磺酰脲衍生物的成分顯示出更好的活性，其適宜于小劑量應(yīng)用于植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)，然而其持久性卻減少了。還不了解含有通式(II)化合物的成分的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性。
式(I)的β-環(huán)糊精是由七個(gè)葡萄糖環(huán)組成一個(gè)大環(huán)分子的化合物〔Gramer-HettlerNaturwiss.54，625-632(1967)〕。
本發(fā)明的作為植物保護(hù)劑的活性組分的組合物，由于其分子中的羥基比通式(II)的苯磺酰脲具有較強(qiáng)的親水性。因此，組合物在水中的溶解度較好，用較簡(jiǎn)單的方法就可把該組合物處理和加工成植物保護(hù)劑。通式(II)的苯磺酰脲衍生物在水中的溶解度是相當(dāng)?shù)偷模@使得把它們加工成植物保護(hù)劑的方法更復(fù)雜。
由于這些組合物具有良好的穩(wěn)定性，因此，能長(zhǎng)期貯藏而不分解。在溫室條件下，這些組合物的除草活性至少和通式(II)的苯磺酰脲衍生物的活性相同，但是，新的組合物的活性一般優(yōu)于苯磺酰脲衍生物的活性。根據(jù)自然土地試驗(yàn)結(jié)果，當(dāng)以相同劑量使用時(shí)，本發(fā)明的組合物盡管磺酰脲部分只是其分子的一部分，即占組合物分子的1/6，但與已知的磺酰脲類(lèi)除草劑中最有效的代表性組分相比，本發(fā)明的組合物仍是有效的或比較有效的。這意味著經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)閮r(jià)格昂貴的磺酰脲的用量減少了，而磺酰脲只能用由七個(gè)步驟組成的工藝制備得到。應(yīng)用本發(fā)明的組合物，進(jìn)一步減少了化學(xué)物質(zhì)對(duì)土壤的污染，因?yàn)樵摻M合物中較大的一部分是由與天然糖緊密相關(guān)的低聚糖生成，因此，其不能被認(rèn)為是化學(xué)土壤污染劑。
當(dāng)小劑量應(yīng)用組合物時(shí)，最好是在出苗后，這樣組合物促進(jìn)了植物生長(zhǎng)。
制備該組合物，至少用2摩爾β-環(huán)糊精與1摩爾通式(II)的苯磺酰脲衍生物反應(yīng)而成。反應(yīng)最好在溫度于室溫和50℃之間進(jìn)行，將在能與水混溶的溶劑中的苯磺酰脲衍生物懸浮液加到β-環(huán)糊精的含水乙醇溶液中。該反應(yīng)是稍微放熱的，將反應(yīng)混合物攪拌2到6小時(shí)，此后，反應(yīng)混合物最好在室溫下蒸發(fā)。苯磺酰脲衍生物與β-環(huán)糊精的最佳摩爾比為1比2。
組合物的生成已由熱分析法所證明并已鑒定。如果在比β-環(huán)糊精分解溫度300℃低的溫度下，形成組合物所用的游離的苯磺酰脲蒸發(fā)或分解，熱分析法(TEA＝熱演分析)適用于證明組合物的生成。如果組合物的分解在比與β-環(huán)糊精形成組合物的分子的分解溫度高的溫度下發(fā)生，則證明該組合物的生成。
方法的說(shuō)明把試驗(yàn)樣品放在烘箱中，以8℃/mm的線性速度加熱。在給定的溫度范圍內(nèi)，將留下樣品的分解產(chǎn)物用惰性氣體(1.8L/min氮)引到火焰電離檢測(cè)器中。檢測(cè)器給出信號(hào)，該信號(hào)與留下樣品的有機(jī)物質(zhì)的含量成比例。該溫度范圍與留下物質(zhì)的質(zhì)量有關(guān)，曲線下的面積表示它的量?！睸ztatisz，J.Cal，S，Komivesj.Stadler-SzokeA.SzeijtliJTnermoanalytical Inuestigalian on Cyclodextri-ne Inclusion ComPounds.Thermal Analysis Proc.6th Bay-reuth HGW Jedemann Birkhaeusen Verlag Basel 1980 P 487-493〕.
在下面說(shuō)明本發(fā)明方法的實(shí)施例中，組合物和苯磺酰脲衍生物分解的溫度范圍以及熱分析曲線已給定。
實(shí)施例1N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨基羰基〕-2-氯苯-磺酰胺β-環(huán)糊精組合物將1摩爾在與水可混溶的溶劑中的4-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨基羰基〕-2-氯苯-磺酰胺懸浮液，逐滴加入到含有30％乙醇的2摩爾β-環(huán)糊精的水溶液中，而懸浮液和水溶液的溫度都是37℃。反應(yīng)混合物在37℃下劇烈攪拌4小時(shí)，在室溫下蒸發(fā)至干，得到標(biāo)題組合物。分子量2627.5。根據(jù)熱演分析法，組合物在280℃以上分解，苯磺酰脲衍生物分解溫度范圍是160到240℃。在圖1中，α)表示β-環(huán)糊精的熱分析曲線，β)表示碳磺酰胺衍生物的熱分析曲線，γ)表示組合物的熱分析曲線。α(上面的曲線)的分解僅在300℃以上開(kāi)始，在300-350℃出現(xiàn)的熱演分析峰是分解的特征。直到300℃沒(méi)有有機(jī)物從環(huán)糊精中釋放出來(lái)。
正如曲線β)表示的，苯磺酰胺在130℃開(kāi)始分解，在試驗(yàn)情況下，在350℃時(shí)還繼續(xù)分解。在150-250℃出現(xiàn)的雙峰是分解的特征。
關(guān)于曲線r，在100-250℃時(shí)，從組合物樣品中釋放出有機(jī)物，這是未絡(luò)合的游離的磺酰胺衍生物釋放的特征。可以看出，未絡(luò)合的磺酰胺衍生物在比純的磺酰胺衍生物(中間的曲線稍低的溫度下釋放出來(lái)，這可解釋如下未絡(luò)合的磺酰胺衍生物位于作為載體的BCD的表面上，從而在較大的表面上分解。
以組合物形式結(jié)合的活性組分僅在300℃以上分解-釋放，同時(shí)發(fā)生環(huán)糊精的分解，正如在300-350℃出現(xiàn)的峰所表示的那樣。
原料的制備；A)2-氯苯磺酰氯化物根據(jù)西德書(shū)2308262制備，B)6-甲基-4-甲氧基-2-氨基-三嗪根據(jù)日本書(shū)66-92和66-1115制備，C)由A)和B)生成的中間產(chǎn)物根據(jù)在歐洲書(shū)34431中公開(kāi)的方法制備。
實(shí)施例2N-〔(4，6-二甲基-嘧啶-2-基)-氨基羰基〕-2-(甲氧羰基)-苯磺酰胺-β-環(huán)糊精組合物可采用如同在實(shí)施例1中所公布的方法進(jìn)行制備，用相應(yīng)的苯磺酰脲與β-環(huán)糊精反應(yīng)，其摩爾比為1∶2。組合物的分子量2634。
根據(jù)熱演分析法測(cè)定，該組合物在230℃以上分解，苯磺酰脲衍生物分解溫度范圍是170-230℃。
原料的制備A)2-(甲氧羰基)-苯磺酰胺根據(jù)J.Org.Chem27，1703-1709(1962)和歐洲書(shū)46626制備。
B)2-氨基-4，6-二甲基嘧啶可根據(jù)美國(guó)書(shū)2660579制備。
C)由A)和B)生成的化合物可根據(jù)實(shí)施例1C)制備。
實(shí)施例3N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，2，5-三嗪-2-基)-氨基羰基〕-2-(甲氧羰基)-苯磺酰胺-β-環(huán)糊精組合物該化合物用在實(shí)施例1中所公布的方法制備，用相應(yīng)的苯磺酰脲與β-環(huán)糊精反應(yīng)，其摩爾比為1∶2 。該組合物的分子量2651。
根據(jù)熱演分析法，該組合物在230℃以上分解，苯磺酰脲衍生物的分解溫度范圍是150-230℃。
原料的制備A)2-(甲氧羰基)-苯磺酰胺可根據(jù)實(shí)施例2A)制備，B)6-甲基-4-甲氧基-2-氨基三嗪根據(jù)實(shí)施例1B)制備C)由A)和B)生成的化合物可用實(shí)施例1C)的方法制備實(shí)施例4N-〔(4，6-二甲基-嘧啶-2-基)-氨基羰基〕-2-氯苯磺酰胺-β-環(huán)糊精組合物。該化合物用如同在實(shí)施例1中所公開(kāi)的方法制備，用相應(yīng)的苯磺酰脲與β-環(huán)糊精反應(yīng)，其摩爾比為1∶2。分子量2610.5。
根據(jù)熱演分析法測(cè)定，該組合物在溫度280℃以上分解，苯磺酰脲衍生物的分解溫度范圍是150-240℃。
原料的制備A)2-氯苯磺酰氯化物根據(jù)實(shí)施例1A)制備，B)2-氨基-4，6-二甲基嘧啶根據(jù)實(shí)施例2B )制備C)由A)和B)生成的化合物可根據(jù)實(shí)施例1C)的方法制備含有本發(fā)明的組合物的新混合劑可以農(nóng)業(yè)上通常允許的形式使用，例如溶液、乳狀液、濃縮液、懸浮液、分散體，粉劑，粒劑等，這些形式適于在出苗前和出苗后處理植物。由于該組合物的水溶性好，因此，以用水制備的混合劑或在使用前用水稀釋的混合劑最好。用水制備的混合劑最好含有表面活性劑，以便促進(jìn)混合劑粘附在植物上和滲入到植物組織中。
根據(jù)本發(fā)明制備的植物保護(hù)劑含有該組合物，其含量為連同常用載體的總重量的0.1-95％，載體有固體或液體載體或稀釋劑，和任選的表面活性劑，根據(jù)本發(fā)明制備的除草劑或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑可以濃縮液的形式存在，或以適當(dāng)合于直接應(yīng)用的形式被稀釋。
為了制備新混合劑，可使用作為稀釋劑的液體載體，例如脂族烴，芳族烴和環(huán)烴或它們的衍生物，礦物油餾分或高極性溶劑。例如甲醇、丙醇、環(huán)己烷、環(huán)己醇、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、氯化烴、水。固體載體或稀釋劑可是天然的或人工的，并以粉末或顆粒形式應(yīng)用?？蓱?yīng)用高嶺土、硅酸鹽、滑石、白云石、硅藻土、油灰或土屑作為固體載體。
用作表面活性劑的，有可離子化的基團(tuán)或非離子化基團(tuán)的分散劑、乳化劑或濕潤(rùn)劑，例如烷基苯或烷基萘的磺酸鹽、硫酸化脂肪醇、硫代琥珀酸鈉的酯類(lèi)、磺化或硫酸化的脂肪酸酯、聚氧乙烯乙二醇酯、烷基芳基聚乙氧基醇、蓖麻油和環(huán)氧乙烷的縮合物、脫水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇硫酸酯的鈣鹽和胺鹽，等等。
作為合適的表面活性劑，我們參考了手冊(cè)Surfactant ScienceSeries(Marcel Dekker，Inc.New York)。根據(jù)本發(fā)明配制的一些典型混合劑將在下面的實(shí)施例中說(shuō)明。
配制實(shí)施例例1可濕性粉劑將40份(重量)根據(jù)實(shí)施例1制成的活性組分，55份(重量)高嶺土，2、5份(重量)脂肪醇磺酸鹽和2、5份(重量)亞硫酸廢液混合，并在振動(dòng)磨中研磨。得到的可濕性粉劑含有40％(重量)活性組分，其可懸浮在水中噴霧施用。
例II可濕性粉劑將10份(重量)根據(jù)實(shí)施例2制成的活性組分，5份(重量)乙氧基化的脫水山梨單硬脂酸酯(Tween 60)，85份(重量)高嶺土一起研磨，得到可濕性粉劑，其含有10％(重量)活性組分，可用水稀釋噴霧施用。
例III乳化濃縮物將95份(重量)根據(jù)實(shí)施例3制成的活性組分和5份(重量)Tween 60混合，得到95％乳化濃縮物，(重量)，其可用水稀釋。
例IV水噴霧液將7份(重量)根據(jù)實(shí)施例4制成的活性組分溶解在93份(重量)水中。該溶液適合于直接應(yīng)用于噴霧。
例V水懸浮液將45份(重量)根據(jù)實(shí)施例1制成的活性組分，0.5份(重量)亞硫酸廢液，0.5份(重量)脂肪醇磺酸脂和54份(重量)水混合，得到懸浮液，在應(yīng)用以前可用水稀釋。
生物學(xué)實(shí)施例例VI含有根據(jù)本發(fā)明制備的組合物的新除草劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，在溫室中和在自然土地上，用裁培的植物和雜草來(lái)進(jìn)行試驗(yàn)。用實(shí)施例1-4的活性組分水溶液，在出苗前和出苗后進(jìn)行處理。并用N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨基羰基〕-2-氯苯磺酰胺(Chlorsulfuron)作為比較劑。
對(duì)于溫室試驗(yàn)，將應(yīng)用的活性組分按每公頃分散在1000升水中，使用量為300g/ha。這個(gè)量相當(dāng)于50g/ha苯磺酰脲衍生物。已知的苯磺酰脲的使用量為50g/ha。在處理后8-16天進(jìn)行評(píng)價(jià)。溫室試驗(yàn)結(jié)果總結(jié)在表I中。
在自然土地條件下，對(duì)于含有不同濃度的N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨基-羰基〕-2-(甲氧羰基)-苯磺酰胺β-環(huán)糊精組合物的混合劑，試驗(yàn)其在出苗前和出苗后的除草效果，并將其活性與僅含有N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨基羰基〕-2-氯苯磺酰胺(Chlorsul-furon)的活性作比較。活性組分按公頃分散在1000升水中，使用量為30，60和120g/ha(與苯磺酰脲衍生物有關(guān)的使用量相當(dāng)于5，10和20g/ha，)。已知的活性組分的使用量為20g/ha。
在處理后10天進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果總結(jié)在表II中。
在試驗(yàn)N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨基羰基〕-2-甲氧羰基)-苯磺酰胺β-環(huán)糊精組合物的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性時(shí)，用已知的稱為Wuxal的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑作比較劑，其含有鈉、磷、鉀、鎂和微量元素如鐵、鋅、錳、硼、銅、鉬和鈷，以及形成激素的螯合物。用噴霧的方法，對(duì)10-20cm的玉蜀黍進(jìn)行處理，將使用的混合劑分散在1000升水中，使用量為5000，1000，100g/ha。Wuxal的使用量為5000g/ha。
處理后17天進(jìn)行評(píng)價(jià)，植物的濕重與未處理的對(duì)照實(shí)施比較。結(jié)果總結(jié)在表III中。
下列的植物和雜草用于生物學(xué)試驗(yàn)植物玉蜀黍(Zea maijs)冬小麥(Triticum Vulgare)大麥 (Summer wheat)(Hordeum distichon)甜菜 (Beta Vulgaris)紅三葉草(Trifolium Pratense)雜草白芥 (Sinapis alba)毛線稷 (Panicum capillare)狗尾草 (Setaria Viridis)稗子 (Echincohloa Crus-galli)
表I活性組分(實(shí)施例序號(hào))
0＝無(wú)損害 100＝全部殺死前＝出苗前 后＝出苗后表II根據(jù)實(shí)施例1的活性組分
0＝無(wú)損害 100＝全部殺死前＝出苗前 后＝出苗后表III活性組分 劑量 濕重 相對(duì)％g/ha g對(duì)照(未處理) - 5.53 100Wuxal(已知的) 5000 562 101實(shí)施例3 5000 393 71實(shí)施例3 1000 563 102實(shí)施例3 100 604 109結(jié)果表明在溫室試驗(yàn)情況下，采用含有根據(jù)本發(fā)明制備的組合物的新除草劑，如果在出苗前處理，其活性至少與已知的比較劑相同，如果在出苗后處理，則更加有效，完全殺死雙子葉雜草，在自然土地試驗(yàn)的情況下，用比已知混合劑更少的量使用時(shí)，仍是有效的，在用于單子葉植物時(shí)，新除草劑能完全殺死單子葉雜草。新混合劑的選擇性基本上與已知混合劑的選擇性相同。
例VII以小劑量應(yīng)用時(shí)，新除草劑的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性是第一重要的。在作為植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑應(yīng)用的情況下，活性組分的量為每公頃少于100g。
例VIII新除草劑的使用量取決于由雜草和植物的特性決定的使用目的以及氣候條件。在出苗前處理情況下，活性組分的量一般是70-300g，最好100-200g/ha。在出芽后處理情況下，活性組分的量一般是50-200g，最好70-100g/ha。根據(jù)本發(fā)明制備的除草劑可與其他已知的植物保護(hù)劑，最好是除草劑一起使用。
例IX在自然土地小部分試驗(yàn)的情況下，我們發(fā)現(xiàn)在活性組分的劑量相同時(shí)，根據(jù)實(shí)施例1制備的組合物，在第六個(gè)月引起植物中毒。在自然土地條件下，只殺死白芥5％而Chlorosulfuron殺死白芥65％。
眾所周知，量為20g/ha的Chlorosulfuron YN-〔6(6-甲基-4-甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨基羰基〕-2-氯苯磺酰胺)，其毒性是持久的，因此，按照農(nóng)業(yè)上習(xí)慣做法，應(yīng)在冬小麥?zhǔn)崭钜院笫褂谩１景l(fā)明的配合物通過(guò)冬小麥生長(zhǎng)而失去活性，這是由于其較快的分解的結(jié)果或因其在表面土壤中迅速的溶解增強(qiáng)了親水性的結(jié)果。而以后在秋季收割單子葉或雙子葉植物。所得結(jié)果總結(jié)在表IV中。
表IV除草劑 劑量 處理后殺死白芥％處理 g/ha 3個(gè)月 6個(gè)月 9個(gè)月對(duì)照 - 0 0 0Chorosulfuron 20 100 65 30環(huán)糊精-Chlorosulfuron 20 100 5 0組合物
權(quán)利要求
1.通式(II)的苯磺酰脲衍生物
與式(I)的β-環(huán)糊精構(gòu)成的組合物，
其中X代表鹵素或-GOOR2式中R是脂族基，Y和Z代表氫。C1-4烷基或C1-4烷氧基，A代表-CH2-或氮。
2.權(quán)利要求
1的組合物包括通式(II)的苯磺酰脲和式(I)的β-環(huán)糊精，其中，組分(II)和(I)的摩爾比為1∶2。
3.N〔(4-甲氧基-6-甲基-1，2，3-三嗪-2-基)-氨基羰基〕-(2-氯苯)-磺酰胺和β-環(huán)糊精構(gòu)成的組合物。
4.N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨基羰基〕-2-(甲氧羰基)-苯磺酰胺和β-環(huán)糊精構(gòu)成的組合物。
5.除草和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)的混合劑含有作為活性組分的通式(II)的苯磺酰脲
和式(I)的β-環(huán)糊精構(gòu)成的組合物
其中X代表鹵素或-COOR，式中R是脂族基，Y和Z代表氫，C1-4烷基或C1-4烷氧基，A代表-CH2-或氮。
6.權(quán)利要求
5所述的混合劑其含有0.1-95％(重量)的活性組分。
7.權(quán)利要求
5或6所述的除草劑其含有作為活性組分的N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨基羰基)-(2-氯苯)-磺酰胺和β-環(huán)糊精所構(gòu)成的組合物。
8.權(quán)利要求
5或6的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑含有作為活性組分的N-〔(4-甲氧基-6-甲基-1，2，3-三嗪-2-基)-氨基羰基〕-2-(甲氧羰基)-苯磺酰胺和β-環(huán)糊精構(gòu)成的組合物。
9.權(quán)利要求
1中要求保護(hù)的組合物的制備方法包括通式(II)的苯磺酰脲衍生物，其中X、Y、Z和A如權(quán)利要求
1中所給定，與β-環(huán)糊精的反應(yīng)。
10.根據(jù)權(quán)利要求
9的方法所述，其包括1摩爾通式(II)的苯磺酰脲衍生物與2摩爾β-環(huán)糊精反應(yīng)。
11.殺死不希望有的植物的方法包括用有效量的含有根據(jù)權(quán)利要求
1的組合物的混合劑處理雜草或土壤。
12.促進(jìn)植物生長(zhǎng)的方法包括用有效效量的含有根據(jù)權(quán)利要求
1的組合物的混合劑處理植物。
專利摘要
本發(fā)明涉及除草劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。其主要成份是苯磺酰脲衍生物和β-環(huán)糊精所構(gòu)成的組合物。本發(fā)明還涉及這些成分在植物保護(hù)中的應(yīng)用及制備活性組分組合物的方法。
文檔編號(hào)A01N47/28GK85104674SQ85104674
公開(kāi)日1986年12月24日 申請(qǐng)日期1985年6月18日
發(fā)明者吉奧吉·馬托爾克西, 安塔爾·吉米西, 科里斯蒂納·皮里特伊尼·巴尤, 賈厄茨·茨塔蒂茨, 阿戈塔·托姆博, 蒂博·克澤哈蒂, 阿尼考·吉里尼·考馬羅米, 馬麗安·卡多斯·尼考里蒂, 喬茨塞?！み_(dá)卡, 戴索·塞博克, 科薩巴·索普蒂, 拉喬斯·納吉, 伊萬(wàn)·貝拉伊 申請(qǐng)人:尼特羅凱米亞·伊帕蒂里皮克導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan