專利名稱:固體表面微生物結(jié)污預(yù)防劑的制作方法
本發(fā)明是關(guān)于保護固體表面免受微生物造成的破壞作用，更明確些說，本發(fā)明是關(guān)于用于固體表面微生物結(jié)污的預(yù)防劑，固體表面的例子有墻壁表面、建筑物天花板以及各種用途的設(shè)備-包括食品加工設(shè)備。
各種建筑物象倉庫、農(nóng)業(yè)建筑、牲畜飼養(yǎng)建筑物(牛棚、馬廄、豬圈等)的表面以及食品工業(yè)中的建筑物和設(shè)備的表面易受各種微生物的污染，這是常識。這里所說的微生物的例子有毛霉菌(mouldfungi)、細菌、酵母和酵母類真菌。
某些食品工業(yè)如釀造、葡萄栽培、軟飲料生產(chǎn)等的建筑物內(nèi)壁上的微生物潔污提出了一個特別尖銳的問題。在這些以特殊的生產(chǎn)條件如高溫度和不充足空氣流通著稱的工業(yè)部門中，墻壁、天花板和設(shè)備的表面會很快地被微生物，首先是霉菌，然后是細菌污染。這導(dǎo)致正在生產(chǎn)的食品被污染和破壞。由于微生物區(qū)系的再生，用一些機械方法刮去墻壁和天花板的微生物結(jié)污，然后粉刷或上漆，每年要進行兩或三次。
各種表面，特別是建筑物表面抗微生物結(jié)污的保護是極困難的，這是由于使用的殺生物物質(zhì)經(jīng)常沒有效果，因為許多種生物殺傷劑引入載體后便失去其殺生物活性。生物殺傷劑失去活性有各種原因，例如多孔材料通過表面張力吸附殺生物劑以及殺生物劑和建筑材料中含有的化合物間發(fā)生化學相互作用。
用于涂覆各種生產(chǎn)過程中的技術(shù)設(shè)備的各種油漆和清漆也受到真菌的侵襲。以天然油為基礎(chǔ)的各種油漆尤易受到微生物的損害。
抗固體表面微生物結(jié)污的作用劑必須滿足以下要求-同時具有殺真菌和殺細菌活性;
-活性殺生物成分引入載體后仍能保持其活性;
-具有耐外界影響(濕度、溫度、污染的大氣)的穩(wěn)定性;
-毒性低;
-無使人生厭的氣味;
-經(jīng)濟;
-容易得到。
有大量已知化學試劑具有殺生物活性的特點，并已用于防止建筑物和設(shè)備表面的微生物結(jié)污。但它們當中沒有一種能完全滿足上述要求。
已知在先前的作法中有一種加有氯化鋅和硫酸酮的2%甲基硅酸鈉(水驅(qū)蟲劑)溶液，用于處理象白色卜特蘭小泥、石灰華和貝殼石(shell rock)等蓋面材料。但這種作用劑不同時具備殺真菌和殺細菌活性。
為了防止用油-膠填料和水乳化油漆涂覆的石膏-混凝土墻壁的腐朽，已使用有機錫殺生物劑，即六丁基二錫噁烷;其在石膏-混凝土中加入的重量百分比率為0.02%，在填料和油漆中添加的重量百分比率為0.05%。它雖然殺真菌性強，但極毒且不易得到。
為預(yù)防固體表面的真菌結(jié)污，在一種石膏墻粉載體中已采用含有2-羥基聯(lián)和氟化鈣的一種藥劑。
通過加入1.5～2(重量)%比的氟化鈉或氟硅酸鈉，可以保證以白堊或石灰為基礎(chǔ)的白粉溶液的耐真菌性能。
以氟化合物為基礎(chǔ)的各種藥劑具有殺真菌活性高的特點，但它們的使用對環(huán)境來說并不是無關(guān)緊要的。
還使用了含有有機硅乳化液的白堊和石灰涂層對各種表面進行抗真菌結(jié)污保護。這些物質(zhì)賦予這些表面以疏水性，但它們的殺真菌活性不夠高。上面列舉的所有藥劑可參見F.M.Ivanov和S.N.Gorshin在“Biological Damage in Construction”，(1984，Stroyizdat，Moscow，pp.38-39，P.42)中所述。
直至最近，人們廣泛應(yīng)用了以汞化合物類，例如油酸苯汞作為殺生物劑的各種漆料和清漆。盡管這些化合物高度有效且比較便宜，但由于毒性高，其使用正在減少。
眾所周知的一種用于各種漆料和清漆的殺生物劑是2-正辛基-4-異噻唑啉-3，這種藥劑耐高濕度且證明在濃度為0.4%時有效。但其生產(chǎn)工藝十分繁復(fù)。
酒窖的墻壁的微生物結(jié)污是通過應(yīng)用含有氟化合物，即堿金屬氟化物的涂層來防御的(參考書見T.S.Bobkov，I.V.Zlochevskaya，A.K.Rudakova，L.N.Chekunova的“Damage Caused by Microorganisms to Industrial Material and Prodncts”，1971年由莫斯科大學出版，莫斯科，第105頁)。
在20～30%的石灰水中含有2～4%的硫酸銅的藥劑已廣泛應(yīng)用，這是由于該活性成分易得，但其殺生物效果不夠高。
形式為10～20%的氟硅酸溶液的已知藥劑未得到廣泛應(yīng)用，這是由于活性成分濃度高而效果較差。
使用含1-5(重量)%的螢烷的一種石灰溶液就其殺生物作用而言是有效的，但不夠經(jīng)濟。
使用含5-7(重量)%的geryl的一種石灰溶液也不夠經(jīng)濟，正如使用螢烷的情況一樣，因為活性成分的濃度高。
已知方法是用加有一種殺真菌劑的油漆即單色(unicolour)來涂覆各種表面。這種漆的作用主要是排斥真菌微生物區(qū)系(fungi microflora)的生長，對于細菌則是無效的。上述各藥劑是由F.Glavachek和A.Lkhotsky在“Brewing”(“Pishchevaya Promyshlennost”，莫斯科，p.395，1977)中描述的。
美國食品工業(yè)中的冷藏室、制作和出售燒焙食品的地方、肉類和制酪業(yè)的建筑物是用一種dovecyl S-13制劑涂漆的，這種制劑是以2，3，5，6-四氯-4(甲磺?；?吡啶為基礎(chǔ)，其在各種油和乳膠漆中添加的重量百分率為0.5～1%。雖然這種制劑低毒且同時有殺真菌和殺細菌活性，但其生產(chǎn)過程是極為復(fù)雜的。
在蘇聯(lián)，食品工業(yè)的各種建筑表面的微生物結(jié)污是用一種含有0.025-0.1(重量)%的8-羥基喹啉的藥劑預(yù)防的。該藥劑的殺菌活性不夠強。這些藥劑在F.M.Ivanov和S.N.Gorshin的“Biological Damage in Constuction”(1984，Stroyizdat，Moscow，p.40)中有介紹。
因此，大量用于抗固體表面微生物結(jié)污的已知藥劑中沒有一種是低毒而同時具備高殺真菌和殺細菌活性且成本低的。
本發(fā)明目的在于提供一種預(yù)防各種固體表面微生物結(jié)污的藥劑，這種藥劑同時具有高效和持續(xù)時間長的殺真菌和殺細菌活性，毒性低，價格低，并且耐各種環(huán)境影響，特別是耐濕。
此目的已通過提供一種防止各類固體表面微生物結(jié)污的預(yù)防藥劑而達到，該預(yù)防藥劑中含有一種有殺生物活性的成分及一種載體，根據(jù)本發(fā)明，此預(yù)防藥劑的特點在于，具有各種殺生物性質(zhì)的活性成分是N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸的鹽(CH2＝CHOCH2CH2NHC(S)S)nM，其中M為K、Na;Zn、Cun＝1，2。
甚至在高濕度條件下，該藥劑也同時具有高的殺真菌及殺細菌活性，同時毒性低且有長時間保持其高殺生物性質(zhì)的能力。這些鹽不貴，可由各種易得組分通過簡單方法生產(chǎn)。
上述活性成分在所述藥劑中的比例是從0.05到0.15重量%。這個量對于全面抑制各種細菌和真菌來說是足夠的。其原因是，活性成分比例低于0.05%時不能產(chǎn)生所要求的效果，而其比例超過0.15%時效果也不再增加。
該藥劑是以每平方米待保護的面積為0.25-0.5克活性成分的比率使用的。采用少于0.25克活性成分不能保證獲得預(yù)期效果，而比率高于0.5克時殺真菌和殺細菌活性也不會增加，且不必要地消耗了各種試劑。
載體既可以是某種溶劑，也可以是某種固體填料，它們通常用于各種建筑物和設(shè)備的粉刷和上漆。
溶劑可以采用水、各種有機溶劑(丙酮、乙醇等)。固體填料可是以白堊、石灰、涂覆各種表面用的各種漆料，還可以是石膏、填料及習慣上用于涂覆各種表面的任何其他合適填料。
這里所公開的藥劑可通過各種已知方法，如刷涂、噴涂和浸漬涂于表面。
如某表面已受到微生物結(jié)污的侵襲，則在涂所述藥劑之前應(yīng)除去污垢。
制備上述藥劑的方法很簡單，只須將適量活性成分與上述載體機械混合。
例如，若載體是一種溶劑，則應(yīng)將活性成分與該溶劑混合，經(jīng)噴霧或浸漬將所得溶液涂于表面。
上述N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸的各種鹽的特點是對溫血動物毒性低。N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鈉的LD50為260毫克/公斤(對小白鼠腹膜內(nèi)給藥)，N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鉀的是1400±350毫克/公斤(給小白鼠口服)N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸銅的是267毫克/公斤(對小白鼠腹膜內(nèi)給藥)，而雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)鋅的是1120±260毫克/公斤(給小白鼠口服)。
N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸的鉀和鈉鹽可通過乙烯氧乙胺、二硫化碳和氫氧化鉀或氫氧化鈉在水或有機溶劑中相互作用來制備。
N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸的鋅和銅鹽可以上述N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鉀鹽通過置換反應(yīng)，即用水溶性鋅或銅鹽處理該鉀鹽來制備。
乙烯氧乙胺可通過單乙醇胺在堿金屬氫氧化物存在下與乙炔相互作用來制備。
預(yù)防各種固體表面微生物結(jié)污的最好的材料是含有N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鉀或雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)鋅形式的一種殺生物活性成分以及一種以石灰、白堊或油漆形式的載體。這種材料是機械混合0.1重量%的活性成分與載體而制備的。這種材料可按任何已知方法，以每平方米表面0.5克活性成分的比率涂在表面上。
現(xiàn)在通過各個實施例詳述本發(fā)明，其中例1-5說明各種N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鹽的制備，例6-15證明這些鹽的殺真菌和殺細菌活性，例16-22說明該藥劑及其應(yīng)用。
實施例1.N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鉀的合成把11.2克(0.2摩爾)氫氧化鉀加到34.8克(0.4摩爾)乙烯氧乙胺中，然后在攪拌下加入15.2克(0.2摩爾)二硫化碳。隨后在40-45℃溫度下攪拌混合物5小時。蒸餾除去過剩的乙烯氧乙胺。結(jié)晶殘余物用10毫升乙醇洗，再用15毫升乙醚洗，干燥該結(jié)晶。此最終產(chǎn)品的量為31.8克，即產(chǎn)率為79%。此化合物為白色粉末，略帶奶油色和微弱的特殊氣味，易溶于水，部分溶于乙醇和丙酮，不溶于乙醚，儲存時穩(wěn)定，分子量為201，熔點180℃，LD50＝1400±350毫克/公斤(給小白鼠口服)。
實施例2N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鈉的合成把27毫升苯中的20.7毫升(0.344毫摩爾)二硫化碳加到50毫升(0.517摩爾)乙烯氧乙胺和13.8克(0.344摩爾)氫氧化鈉中。反應(yīng)結(jié)束后，蒸餾除去苯及一部分水。殘余物用乙醚和乙醇(3∶1)的混合物洗。最終產(chǎn)品的產(chǎn)量為48.4克(76%)，它是一種帶有微弱特殊氣味的白色粉末，易溶于水，部分溶于乙醇和丙酮，不溶于乙醚，儲存時穩(wěn)定，具有對溫血動物低毒的特點，分子量為185，熔點為172℃，LD50＝260毫克/公斤(對小白鼠腹膜內(nèi)給藥)。
實施例3N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸銅的合成在攪拌下，將溶于250毫升水中的201克如實施例1中所述獲得的N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鉀在30-35℃加到溶于100毫升水中的99克(1摩爾)氯化亞銅中。反應(yīng)混合物在55-60℃的水浴中保持3-5分鐘，繼續(xù)攪拌之。過濾反應(yīng)混合物，分離出沉淀，用100毫升乙醇洗，再用60毫升乙醚洗，干燥，得225.8克(100%)的最終產(chǎn)品。此化合物為暗灰色粉末，無嗅，不溶于水及乙醚，易溶于二甲亞砜，部分溶于丙酮和醇中。它在儲存時是穩(wěn)定的。分子量為226，熔點為128-130℃。LD50＝267毫克/公斤(對小白鼠腹膜內(nèi)給藥)實施例4雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)銅的合成將100.5克(0.5摩爾)按實施例1所述制得的、溶于500毫升水的N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鉀在攪拌下與46.9克(0.25摩爾)溶于200毫升水中的硝酸銅相混合。所得黃色晶體用水、甲醇、乙醚洗并干燥之。所得最終產(chǎn)品的量為55.3克。此化合物具有微弱的特殊氣味，它不溶于乙醚，部分溶于水、乙醇、丙酮，易溶于二甲亞砜，儲存時是穩(wěn)定的。分子量388，溶點121℃。
實施例5雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)鋅的合成在攪拌下，把40.9克(0.3摩爾)溶于50毫升水中的氯化鋅，加到120.6克(0.6摩爾)按實施例1制得的、溶于150毫升水中的N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鉀中。反應(yīng)在自熱(至60～65℃)下進行30-40分鐘。然后混合物自冷至室溫。過濾出無色沉淀，用100毫升丙酮，再用60毫升乙醚洗，室溫干燥，得112.8克(96.5%)最終產(chǎn)品。此化合物為無色無味粉末，不溶于水，部分溶于丙酮和醇，易溶于二甲亞砜，分子量為390，熔點103℃，LD50＝1120±260毫克/公斤(給小白鼠口服)。
實施例6雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)鋅的殺真菌活性對于下述真菌的純培養(yǎng)物試驗了雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)鋅的殺真菌活性Cladosporium resinae、Cladosporium cladosporioides、Acremonium(支頂孢菌屬狀)corvum、Acremonium Charticola、Penicillium charlesii Smith、Walrotiela subiculesa、Geotrichum(地絲菌屬)candidum Link、Oidium、Penicellium chrysogenum。上述真菌取自釀造和軟飲料工廠的墻壁和天花板。
各種濃度的雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)鋅的丙酮溶液制備成這樣的溶液當把1毫升此溶液引入到熔化的瓊脂培養(yǎng)基(must)(45-50℃)后，該化合物在該培養(yǎng)基內(nèi)的濃度為0.0015-0.012%。為進行對照，在其中一個含有1毫升丙酮的陪氏培養(yǎng)皿中倒入營養(yǎng)基。
將培養(yǎng)基倒入各陪氏培養(yǎng)皿中，18-20小時后，接種一種真菌純培養(yǎng)物，此培養(yǎng)物預(yù)先在瓊脂培養(yǎng)基內(nèi)培養(yǎng)了15天。在25-27℃培養(yǎng)5天。然后測量各真菌菌落的直徑，按以下的艾博特公式計算對菌絲體(T)的生長的抑制百分率T= (nk-nO)/(k) ×100其中nk為對照皿內(nèi)真菌菌落的直徑;
n0-具有含雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)鋅的培養(yǎng)基的皿內(nèi)真菌菌落的直徑。
試驗結(jié)果匯總于表1。
由該表可見，當以0.012%的濃度使用雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)鋅時，它能完全抑制所有試驗真菌的發(fā)育。在較低的各個濃度，一直低到0.003%，它能抑制除黑
霉之外的所有真菌的發(fā)育。
實施例7N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鉀的殺真菌活性。
用實施例6中概述的方法檢驗N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鉀的殺真菌活性。
上述化合物的濃度按重量百分比計從0.00075變到0.012。
試驗結(jié)果在表2中給出。
由表2數(shù)據(jù)可見，N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鉀在濃度為0.012%時能完全抑制表面結(jié)污毛霉菌的發(fā)育。在各個較低的濃度，直到0.003%，此化合物能完全殺死除p.Penicillium以外的所有試驗純真菌培養(yǎng)物。
實施例8N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鈉的殺真菌活性按實施例6中說明的方法試驗N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鈉的殺真菌活性。
用該物0.0015到0.12重量%的濃度。
試驗結(jié)果匯總于表3。
所以，N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鈉對于表面結(jié)污毛霉菌的作用效率達到N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸的鉀鹽的作用效率。在0.012%濃度下，觀察到對所有試驗真菌的發(fā)育的完全抑制，而在各較低濃度下，毛霉菌p.Penicillium和白地霉Link仍能生長。
實施例9雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)銅的殺真菌活性按照實施例6中概述的方法試驗雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)銅的殺真菌活性。
使用雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)銅的0.005-0.1%的濃度。
試驗結(jié)果示于表4。
所得數(shù)據(jù)表明，雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)銅的特點是對于毛霉菌具有一定的殺真菌活性，盡管這種活性低于N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸的鉀鈉和鋅鹽。上述化合物濃度為0.1%時，才能觀察到對試驗真菌的發(fā)育的完全抑制。
實施例10N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸銅的殺真菌活性根據(jù)實施例6中所述方法試驗此化合物的殺真菌活性。
以0.05-0.15%的濃度使用此化合物。
試驗結(jié)果如表5所示。
試驗結(jié)果證明，此化合物濃度為0.15%時才能觀察到對真菌發(fā)育的完全抑制。
實施例11N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鉀的殺細菌活性試驗了N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鉀對于從釀造業(yè)和軟飲料工廠的工業(yè)房屋的墻壁和天花板上獲得的各種細菌的殺菌活性;這些細菌屬于p.p.桿菌屬(p.p.Bacillus)、小球菌屬、假單胞菌屬和埃希氏菌屬(Esherichiae)。
將此化合物制成各種濃度的水溶液使用，這些濃度依下述原則計算將1毫升該溶液加入25毫升熔化瓊脂培養(yǎng)基(45～50℃)后，培養(yǎng)基中該化合物的濃度應(yīng)為0.003～0.5%。取在肉浸瓊脂中培養(yǎng)了18～24小時的單天細菌純培養(yǎng)物的水懸浮液0.1毫升，均勻分散在培養(yǎng)基的表面上。對照皿中的培養(yǎng)基已用0.1毫升水覆蓋。
在37℃培養(yǎng)5天。
此化合物的作用效率是根據(jù)培養(yǎng)基表面上細菌的外觀估計的。
試驗結(jié)果匯總于表6，試驗數(shù)據(jù)揭示了N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸的鉀、鈉、鋅和銅各鹽的抑菌活性。
上述化合物在濃度為0.05%時完全抑制細菌的發(fā)育。
實施例12N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鈉的殺細菌活性本試驗是要尋找出N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鈉的殺菌活性。
所用試驗方法根據(jù)的是實施例11。試驗結(jié)果示于表11。該表說明該化合物的殺細菌活性低于N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鉀鹽的活性。
實施例13雙-N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鋅的殺細菌活性。
試驗方法系根據(jù)實施例11。
試驗結(jié)果匯總于表6。
此化合物的殺細菌活性和N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鉀的殺細菌活性相同。
實施例14雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)銅的殺細菌活性進行了雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)銅的殺菌活性試驗。
試驗方法系根據(jù)實施例11。
試驗結(jié)果在表6列出。
該化合物的特點是其殺菌活性略低于N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸的鉀和鈉鹽的活性并且低于雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)鋅的活性。
實施例15N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸銅的殺細菌活性進行了N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸銅的殺細菌活性試驗。試驗方法系根據(jù)實施例11。試驗結(jié)果在表6中給出。
該化合物具有殺細菌活性，但略低于前述各例。
實施例16含有N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鉀的藥劑的制備及應(yīng)用以1克/升的比例(濃度為0.2重量百分比)將N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鉀混入石灰水溶液中，攪拌混合物。所得藥劑備用。將此藥劑以每平方米0.25克活性成分的比例噴到啤酒廠的啤酒倉庫(倉庫中含濕量為65%)的墻壁和天花板上。為進行對照，部分墻面和天花板面用不含該鹽的石灰溶液粉刷。
應(yīng)用上述藥劑后9個月，對照面上開始產(chǎn)生真菌和細菌微生物區(qū)域結(jié)污，而用上述藥劑處理過的表面16個月后才有結(jié)污。
實施例17含有N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鉀的藥劑的制備及應(yīng)用將此藥劑以1.5克/升(濃度0.15重量%)的比例混入石灰水溶液中，攪拌混合物。把這樣制得的藥劑按每平方米面積0.5克活性成分的比例噴到啤酒廠的二級發(fā)酵車間(室內(nèi)濕度85%)的墻壁上。
由于在二級發(fā)酵車間的墻壁上有相當多的真菌和細菌微生物區(qū)域結(jié)污，因此在用該藥劑噴涂前的表面要通過機械方法仔細將此真菌和細菌垢污刮除掉。為了對此，一部分墻面用不含上述鹽的一種石灰水溶液刷白。
對照墻面上分別在3個月和4個月后出現(xiàn)真菌和細菌微生物結(jié)污。用上述藥劑處理過的表面13個月后才出現(xiàn)真菌結(jié)污，而15個月后才出現(xiàn)細菌結(jié)污。
實施例18含有雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)鋅的藥劑的制備及應(yīng)用將雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)鋅以0.5克/升(濃度0.05重量%)混合，充分攪拌混合物。
制得的溶液用刷子以每平方米0.4克活性成分的比例涂到啤酒廠酵母車間(室內(nèi)濕度80%)的天花板表面上。為了對比，部分天花板面以不含此抗結(jié)污劑的石灰溶液刷白。對照面上3個月后開始出現(xiàn)微生物結(jié)污，而經(jīng)用該藥劑處理的表面10個月后才結(jié)污。
實施例19含有雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)鋅的藥劑的制備及應(yīng)用。
將上述化合物以0.5克/升的比例(濃度0.05重量%)混入石灰水溶液內(nèi)，攪拌混合物。制得的藥劑用于軟飲料工廠的裝瓶車間(bottling Shop)(室內(nèi)濕度60%)天花板的刷白。刷白是按每平方米該表面面積用0.3克活性成分的比例進行噴涂。為了對比，一部分天花板表面用不含上述藥劑的石灰溶液刷白。對照表面在10個月后開始出現(xiàn)微生物結(jié)污，而經(jīng)過處理的表面在19個月后才出現(xiàn)結(jié)污。
實施例20含有雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)鋅的藥劑的制備和應(yīng)用以0.5克/升的比例將雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)鋅混入油漆中(濃度0.05重量%)。充分攪拌混合物。所得溶液用于刷白軟飲料工廠中儲備庫和加工車間(室內(nèi)濕度72%)的容器的外表面。制劑按每平方米面積0.5克活性成分的比例使用。一些容器用不含活性成分的油漆刷涂(對照容器)。對對照容器5個月后觀察到微生物結(jié)污，而對經(jīng)上述藥劑處理的容器12個月后才觀察到結(jié)污。
實施例21
含有N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鈉的藥劑的制備及應(yīng)用按1.5克/升的比例把N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鈉混入硝基纖維素內(nèi)(濃度0.015重量%)。制得的藥劑以0.25克/平方米的比例噴到啤酒工廠發(fā)酵車間的發(fā)酵罐的外表面上(室內(nèi)濕度85%)。有一些發(fā)酵桶用不含該藥劑的漆涂覆(對照罐)。對照容器4個月后開始產(chǎn)生微生物結(jié)污，而使用本發(fā)明藥劑漆涂的二級發(fā)酵罐8個月后才產(chǎn)生這種結(jié)污。
實施例22含有N-(乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)鉀的藥劑的制備和應(yīng)用以1克/升的比例把N-(乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)鉀混入到油漆中(濃度0.1重量%)，充分攪拌混合物。用刷子按每平方米0.4克活性成分的比例將制得的溶液涂到軟飲料工廠的儲備庫和加工車間(室內(nèi)濕度70%)中的各種表面上。為進行對照，一部分墻面用不含N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鉀的漆涂覆。對照表面上3個月后開始出現(xiàn)微生物結(jié)污，而用本發(fā)明藥劑涂覆的墻壁9個月后才出現(xiàn)這種結(jié)污。
表1雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)鋅對表面結(jié)污毛霉菌的殺真菌活性序 藥劑濃度 生長第五天時對菌絲體的抑制號 % 百分比，%Cladospori- Cladospo- Acremoni- Acremo-um resinae rium cla- um corv- niumdosporio- um charti-ides cola1 2 3 4 5 61 0.012 100 100 100 1002 0.006 100 100 100 1003 0.003 100 100 100 1004 0.0015 37.5 100 40 50
表1(續(xù))序號 在生長第五天時對菌絲體的抑制百分比，%Penicil- Penicil- Walroti- Geotrich- Oidi-lium chry- lium ela subi- um candid- umsogenum charles- culesa um Lincsii1 7 8 9 10 111 100 100 100 100 1002 80 100 100 100 1003 40 100 100 100 1004 10 90 52 29 80
表2N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鉀對表面結(jié)污毛霉菌的殺真菌活性序 藥劑濃度 生長第五天時對菌絲體的抑制百分比，%號 % Cladospori- Oladospo- Acremo- Acremo-um resinae rium cla- nium niumdospori- corvum charti-oides cola1 2 3 4 5 61 0.012 100 100 100 1002 0.006 100 100 100 1003 0.003 100 100 100 1004 0.0015 100 100 100 1005 0.00075 70 100 94 90
表2(續(xù))序號 生長第五天時對菌絲體的抑制百分比，%Penicil- Penicil- Walrotie Geotrich-lium lium subicule- um candi- Oidiumchryco- charles- sa dum Linkgenum si Smith1 7 8 9 10 111 100 100 100 100 1002 90 90 100 100 1003 55 55 100 100 1004 30 30 100 40 965 0 5 90 10 40
表3N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鈉對表面結(jié)污毛霉菌的殺真菌活性序號 藥劑濃度 生長第五天時對菌絲體的抑制百分比，%% Cladospori- Cladospo- Acremo- Acremo-um resinae rium cla- nium niumdospori- corvum charti-oides cola1 2 3 4 5 61 0.012 100 100 100 1002 0.006 100 100 100 1003 0.003 100 100 100 1004 0.0015 100 100 100 100
表3(續(xù))序號 生長第五天時對菌絲體的抑制百分比，%Penicil- Penicil- Walrotie- Geotri-lium lium char- la subi- chum Oidiumchryso- lessii culesa candi-genum Smith dumLink1 7 8 9 10 111 100 100 100 100 1002 80 90 100 75 1003 20 40 100 40 1004 5 25 100 5 60
表4雙(N-乙烯氧乙基二硫代氨基甲酸)銅對表面結(jié)污毛霉菌的殺真菌活性序號 藥劑濃度 生長第五天時對菌絲體的抑制百分比，% %Cladospo- Cladospo- Acremoni- Acremoni-rium re- rium cla- um um char-sinae dosporioi- corvum ticolades1 2 3 4 5 61 0.10 100 100 100 1002 0.05 90 80 100 1003 0.02 80 65 100 1004 0.01 34 36 100 965 0.005 15 100 70
表4(續(xù))序號 生長第五天時對菌絲體的抑制百分比，%Penicilli- Penicilli- Geotrich- Walroti-um chry- um charles- um candid- elasogenum si Smith um Link subicu-lesa1 7 8 9 101 100 100 100 1002 70 100 100 373 36 80 100 104 25 30 100 05 10 15 100 0
表5N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸銅對表面結(jié)污毛霉菌的殺真菌活性序號 藥劑濃度 生長第五天時菌絲體被抑制的百分比，%% Cladospori- Cladospo- Acremoni- Acremoni-um resinae rium cla- um cor- um charti-dospori- vum colaoides1 2 3 4 5 61 0.15 100 100 100 1002 0.1 43 100 100 1003 0.05 34 45 50 43
表5(續(xù))序號 生長第五天時菌絲體被抑制的百分比，%Penicil- Penicil- Walroti- Geotrich-lium lium char- ela subi- um can- Oidiumchrysoge- lessi culesa didumnum Smith Link1 7 8 9 10 111 85 37 100 100 1002 4 56 100 50 673 4 24 30 3 0
表6在生長第五天時完全抑制(100%)表面結(jié)污細菌生長的各種N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鹽的濃度序 細菌名稱 N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鹽號 鉀鹽 鈉鹽1 2 3 41 p.Bacillus 0.5 0.0752 p.Micrococcus 0.5 0.0753 p.Pseudomonas 0.5 0.0754 p.Esherichiae 0.05 0.075
表6(續(xù))序號 N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鹽鋅鹽 雙取代銅鹽 單取代的銅鹽1 5 6 71 0.05 0.15 0.252 0.05 0.15 0.253 0.05 0.15 0.254 0.05 0.15 0.2權(quán)利要求
1.一種含有一種具有殺生物活性的活性成分以及一種載體的、用于預(yù)防各種固體表面微生物結(jié)污的藥劑，其特征在于，該藥劑含有N-(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鹽(CH2=CHOCH2CH2NHC(S)S)nM形式的一種活性成分，其中M-K、Na、Zn、Cun-1，2。
2.按照權(quán)利要求
1的一種藥劑，其特征在于，該藥劑含有0.05-0.15重量%分子式如權(quán)利要求
1中所示的活性成分。
3.按照權(quán)利要求
1或2的一種藥劑，其特征在于，該藥劑按每平方米0.25-0.5克的比例用于所述表面。
專利摘要
一種用于預(yù)防各種表面微生物結(jié)污的藥劑，它含有0.05—0.15重量％的N—(乙烯氧乙基)二硫代氨基甲酸鹽—[CH
文檔編號A01N47/10GK86102927SQ86102927
公開日1987年11月11日 申請日期1986年4月29日
發(fā)明者米克哈爾·喬治維克·沃羅科夫, 伯里斯·阿萊桑德羅維奇·特羅費莫夫, 普拉斯科亞·米哈洛夫納·亞士諾瓦, 尼納·瓦希里納·格利科瓦, 瓦萊亞·瑟吉納·愛薩瓦, 納塔亞·尼科拉夫納·拉泰爾, 斯維拉納·維克托羅納·阿莫索瓦, 尼納·愛瓦諾納·愛瓦諾瓦, 奧加·愛瓦諾納·羅茨科瓦, 馬加塔·萊尼多納·阿爾普特 申請人:蘇聯(lián)科學院西伯利亞分院伊爾庫茨克有機化學研究所, 啤酒-無酒精飲料工業(yè)科學生產(chǎn)聯(lián)合會導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan