專(zhuān)利名稱(chēng)：取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽，制備它的方法和含有它的除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽，制備它的方法，和含有它的除草劑。
美國(guó)專(zhuān)利4，946，494號(hào)公開(kāi)了用作除草組合物有效成分的吡啶磺酰脲衍生物，然后，就化學(xué)結(jié)構(gòu)而論，它在吡啶環(huán)的6位取代基不同于本發(fā)明化合物。
歐洲專(zhuān)利公開(kāi)451，468號(hào)，相應(yīng)的美國(guó)專(zhuān)利5，139，565號(hào)和PCT WO91/10660號(hào)公開(kāi)了作為除草組合物活性成分的吡啶磺酰脲衍生物。此化合物在N-取代氨磺?；奈恢蒙吓c本發(fā)明化合物有差異。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了由以下通式(Ⅰ)表示的取代的吡啶磺酰胺化合物或其鹽
其中R1為未取代或取代烷基R2為未取代或取代烷基，或未取代或取代烷氧基;且X和Y為各自獨(dú)立的、選自由烷基和烷氧基組成的一組基團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了制備由以下通式(Ⅰ)表示的取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽的方法
其中R1為未取代或取代烷基;R2為未取代或取代烷基，或未取代或取代烷氧基;且X和Y為各自獨(dú)立的、選自由烷基和烷氧基組成的一組基團(tuán)。
它包含由以下通式(Ⅱ)表示的取代吡啶化合物
其中R1和R2與上述定義的相同;且Z1為選自由-NH2基，-NCO基和-NHCO2R3基其中R3為烷基或芳基組成的一組基團(tuán)，與由以下通式(Ⅲ)表示的三嗪化合物反應(yīng)
其中X和Y與上述定義的相同;且當(dāng)Z1為-NCO基或-NHCO2R3基時(shí)，Z2為-NH2基，當(dāng)Z1為-NH2基時(shí)，Z2為選自由-NCO基和-NHCO2R3基(其中R3與上述定義的相同)組成的一組基團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明的再一個(gè)方面，提供了一種除草劑，它含有作為有效成分的由以下通式(Ⅰ)表示的取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽
其中R1為未取代或取代烷基;R2為未取代或取代烷基，或未取代或取代烷氧基;且X和Y為各自獨(dú)立的、選自由烷基和烷氧基組成的一組基團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明的再一個(gè)方面，提供了由以下通式表示的化合物
其中R1′為至少被一個(gè)鹵原子取代的烷基;R2為未取代或取代烷基，或未取代或取代烷氧基;且A為-SO2NH2基，或
基。
對(duì)本發(fā)明現(xiàn)作詳細(xì)描述。
通式(Ⅰ)的R1和R2的表示中，可以包含在取代烷基和取代烷氧基里的取代基，包括鹵原子，烷氧基等。包含在這種取代基團(tuán)里的取代基的數(shù)量可以是一個(gè)或兩個(gè)或更多，在此例中，取代基可以相同或互不相同。這點(diǎn)同樣適用于這樣一種取代基，如果它進(jìn)一步包含在如上所述的可以包含在能由R1和R2表示的這樣一種取代基團(tuán)的取代基中。
在通式(Ⅰ)中，烷基以及可以包括在R1、R2、X和Y表示的烷基部分包括那些具有1至4個(gè)碳原子的烷基，諸如甲基、乙基，就脂鏈結(jié)構(gòu)異構(gòu)而論的各種直鏈或支鏈丙基或丁基。可以包括在R1和R2表示中的鹵原子包括氟、氯、溴和碘原子。
由通式(Ⅰ)表示的取代吡啶磺酰胺化合物的鹽的例子包括它們的堿金屬鹽諸如鈉和鉀，它們的堿土金屬鹽諸如鎂和鈣，和它們的胺諸如二甲胺或三乙胺。
由通式(Ⅰ)表示的取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽可以包括取決于R1和/或R2取代基的幾種光學(xué)異構(gòu)體。
式(Ⅰ)化合物中，優(yōu)選的是那些其中X和Y為各自獨(dú)立的，選自由甲基和甲氧基組成的一組基團(tuán);更優(yōu)選的是那些其中R1和R2可以是各自獨(dú)立的、包括那些具有2至4個(gè)碳原子的烷基，且X和Y為各自獨(dú)立的、選自由甲基和甲氧基組成的一組基團(tuán);且最優(yōu)選的為6-[(N-乙基-N-異丙基-磺?；?氨基]-N-[[(4-甲氧基-6-甲基三嗪-2-基)-氨基]羰基]-2-吡啶磺酰胺(下文稱(chēng)作化合物1)，6-[(N-乙基-N-異丙基磺?；?氨基]-N-[[(4，6-二甲氧三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶磺酰胺(下文稱(chēng)為化合物2)，6-[[N-(1-氯乙基磺?；?-N-乙基]氨基]-N-[[(4-甲氧-6-甲基三嗪-2-基)氨基]-羰基]-2-吡啶磺酰胺(下文稱(chēng)作化合物54)，6-[[N-(1-氯乙基磺?；?-N-乙基]氨基]-N-[[(4，6-二甲氧三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶磺酰胺(下文稱(chēng)作化合物55)和6-[(N-二氯甲基磺?；?N-乙基)氨基]-N-[[(4，6-二甲氧三嗪-2-基)氨基]-羰基]-2-吡啶磺酰胺(下文稱(chēng)作化合物57)。
由通式(Ⅰ)表示的取代吡啶磺酰胺化合物可以根據(jù)，例如，本發(fā)明的方法制備，其實(shí)施方案可由以下反應(yīng)式[A]至[D]表示反應(yīng)式[A] 至[D]的反應(yīng)式中，R1、R2、X和Y與上述定義的相同，且R3為烷基或芳基。
由R3表示的烷基包括具1至6個(gè)碳原子的烷基，它可以被鹵原子、烷氧基等取代。包括在R3表示中的芳基，可以指苯基，至少被一個(gè)氯原子取代的苯基，至少被一個(gè)甲基取代的苯基，萘基等。
反應(yīng)[A]在堿存在下進(jìn)行，而反應(yīng)[B]、[C]和[D]如果需要可在有堿存在下進(jìn)行。這種堿的例子包括叔胺如三乙胺，和1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯。
反應(yīng)[A]、[B]、[C]和[D]如果需要可以在溶劑條件下進(jìn)行。溶劑的例子包括未取代或取代芳香烴諸如苯，甲苯，二甲苯和氯代苯;未取代或取代環(huán)烴或無(wú)環(huán)烴，脂族烴諸如氯仿、四氯化碳，二氯甲烷，二氯乙烷，三氯乙烷，己烷，和環(huán)己烷;醚類(lèi)諸如二乙醚，二噁烷，和四氫呋喃;腈類(lèi)諸如乙腈，丙腈，和丙烯腈;酯類(lèi)諸如乙酸甲酯和乙酸乙酯;非質(zhì)子傳遞極性溶劑諸如二甲基亞砜和環(huán)丁砜;等。
反應(yīng)[A]的反應(yīng)溫度通常是在-20至+100℃范圍內(nèi)，優(yōu)選的是在0至40℃范圍內(nèi)，而反應(yīng)[A]的反應(yīng)時(shí)間通常是在0.01至24小時(shí)的范圍內(nèi)，優(yōu)選的是0.1至1.5小時(shí)的范圍內(nèi)。反應(yīng)[B]的反應(yīng)溫度通常是在0至150℃的范圍內(nèi)，而反應(yīng)[B]的反應(yīng)時(shí)間通常是在0.1至24小時(shí)。反應(yīng)[C]的反應(yīng)溫度通常是在0至150℃的范圍內(nèi)，而反應(yīng)[C]的反應(yīng)時(shí)間通常是在0.1至24小時(shí)的范圍內(nèi)。反應(yīng)[D]的反應(yīng)溫度通常是在-20至+150℃的范圍內(nèi)，而反應(yīng)[D]的反應(yīng)時(shí)間通常中在0.1至24小時(shí)和范圍內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明的反應(yīng)式[A]和[B]中由通式(Ⅱ-1)表示的原料化合物可以根據(jù)，例如，反應(yīng)式[E]，[F]，和[G]之一合成
在反應(yīng)式[E]，[F]和[G]中，R1和R2與上述定義的相同;Hal是選自由氟原子，氯原子，溴原子，和碘原子組成的一組基團(tuán);T為選自由氯原子，溴原子，和碘原子組成的一組基團(tuán);Ph表示苯基;Et表示乙基;Bu(t)表示叔丁基;和aq表示水溶液。
由通式(Ⅱ-1)表示的其中R1為鹵代烷基的化合物可以根據(jù)反應(yīng)式H制備
其中R1′表示鹵代烷基;且R2、T、Ph和Bu(t)如上述定義的。
反應(yīng)式G中，由式(Ⅸ)表示的化合物可以根據(jù)反應(yīng)式Ⅰ制備反應(yīng)式(Ⅰ)
其中R2和T如上述定義的。
反應(yīng)式[C]中的由式(Ⅱ-2)表示的原料化合物可以根據(jù)，例如，以下反應(yīng)式[J]制備反應(yīng)式[J]
反應(yīng)式[D]中由式(Ⅱ-3)表示的原料化合物可以根據(jù)，例如，以下反應(yīng)式[K]制備
反應(yīng)式[K]
反應(yīng)式[J]和[K]中的R1，R2和R3與前文中定義的相同。
反應(yīng)[E]至[K]的反應(yīng)條件，除非另有說(shuō)明，通?？梢詮南嗨品磻?yīng)的反應(yīng)條件中作出適當(dāng)?shù)剡x擇，反應(yīng)條件涉及反應(yīng)溫度，反應(yīng)時(shí)間的長(zhǎng)短，用或不用溶劑和堿，以及溶劑(如果需要可采用)的種類(lèi)和數(shù)量，和堿的種類(lèi)和數(shù)量。
前述取代吡啶磺酰胺化合物的鹽可以很容易根據(jù)通常的方法制備。
下列實(shí)施例將更詳細(xì)的具體說(shuō)明本發(fā)明，但并非有意限定本發(fā)明的范圍。
合成實(shí)施例16-[(N-乙基-N-異丙基磺?；?-氨基]-N-[[(4-甲氧-6-甲基三嗪-2-基)-氨基]羰基]-2-吡啶磺酰胺(化合物1)的合成1)將10g 2-芐硫基-6-溴-吡啶，70ml40%乙胺水溶液和催化量的氯化亞銅混合物在壓熱器中150℃下反應(yīng)10小時(shí)。反應(yīng)完畢，將反應(yīng)混合物倒入水中并用二氯甲烷萃取。用水沖洗萃取物，用無(wú)水硫酸鈉干燥，并在減壓下濃縮。將殘留物用硅膠柱色譜(展開(kāi)溶劑∶乙酸乙酯/己烷＝1/4體積比)純化，得4.7g 2-芐硫基-6-乙氨基-吡啶，為一種油狀物。
2)在-10至0℃氮?dú)饬飨?，?.16g上述1)中獲得的2-芐硫基-6-乙氨基吡啶和30ml四氫呋喃混合物中滴加9.4ml的1.65mol/l正丁基鋰環(huán)己烷溶液。在0至15℃下，往反應(yīng)混合物中加入1.84g異丙基磺酰氯，接著反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)完畢，將反應(yīng)混合物倒入水中，用鹽酸調(diào)至微酸性，并用二氯甲烷萃取，萃取液用無(wú)水硫酸鈉干燥，接著在減壓下濃縮。殘留物用硅膠柱色譜(展開(kāi)溶劑∶乙酸乙酯/己烷＝1/19體積比)純化，得0.77g N-(6-芐硫吡啶-2-基)-N-乙基-異丙基磺酰胺，為一種油狀物。
3)將0.75克上述2)中獲得的N-(6-芐硫基-吡啶-2-基)-N-乙基異丙基磺酰胺，20ml乙酸，和15ml水混合物冷卻到-5至0℃，并將氯氣導(dǎo)入其中進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完畢，將反應(yīng)混合物倒入水中，用二氯甲烷萃取，用水沖洗，并用無(wú)水硫酸鈉干燥。將氨氣導(dǎo)入反應(yīng)混合物在室溫下再進(jìn)行反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)之后，將反應(yīng)混合物過(guò)濾，并將濾液在減壓下濃縮。殘留物用硅膠柱色譜(展開(kāi)溶劑∶乙酸乙酯/己烷＝2/1體積比)純化，得0.50g 6-[(N-乙基-N-異丙基磺酰)氨基]-2-吡啶磺酰胺，熔點(diǎn)為107至109℃。
4)往0.10g上述3)中獲得的6-[(N-乙基-N-異丙基磺酰)氨基]-2-吡啶磺酰胺，0.089g苯基(4-甲氧-6-甲基-三嗪-2-基)氨基甲酸酯，和7ml乙腈的混合物中加入0.050g，1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯，并讓此混合物在室溫下反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)完畢，將此反應(yīng)混合物倒入水中并用鹽酸調(diào)至微酸性。過(guò)濾收集由此沉淀的固體，用水沖洗，并干燥，得0.13g具熔點(diǎn)為146至148℃的標(biāo)題化合物。
合成實(shí)施例26-[(N-乙基-N-異丙基磺?；?-氨基]-N-[[(4，6-二甲氧三嗪-2-基)氨基]-羰基]-2-吡啶磺酰胺(化合物2)的合成將0.074g，1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯加入0.15g合成實(shí)施例1-3)中獲得的6-[(N-乙基-N-異丙基磺?；?氨基]-2-吡啶磺酰胺，0.135g苯基(4，6-二甲氧三嗪-2-基)氨基甲酸酯和7ml乙腈的混合物中，并讓此混合物在室溫下反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)之后，將此混合物倒入水中并用鹽酸調(diào)至微酸性。過(guò)濾收集由此沉淀的固體，用水沖洗，并干燥，得0.20g具熔點(diǎn)144至146℃的標(biāo)題化合物。
合成實(shí)施例36-[[N-(1-氯乙基磺酰基)-N-乙基]氨基]-N-[[4-甲氧基-6-甲基三嗪-2-基)-氨基]羰基]-2-吡啶磺酰胺(化合物54)的合成1)將10g 2-芐硫基-6-溴代-吡啶，70ml40%乙胺水溶液和催化量的氯化亞銅混合物在壓熱器中180℃下反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)完畢，將此反應(yīng)混合物倒入水中并用二氯甲烷萃取。萃取液用水沖洗，用無(wú)水硫酸鈉干燥，并在減壓下濃縮。殘留物用硅膠柱層析(展開(kāi)溶劑∶乙酸乙酯/己烷＝1/19體積比)純化，得5.9g2-芐硫基-6-乙氨基吡啶，為一種油狀物。
2)在-10至0℃氮?dú)饬飨?，?.0g上述1)中獲得的2-芐硫基-6-乙胺吡啶和30ml四氫呋喃混合物中滴加8.1ml 1.65mol/l的正丁基鋰的己烷溶液。在0至15℃向反應(yīng)混合物中加入1.9克乙基磺酰氯，接著反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)完畢，將此反應(yīng)混合物倒入水中并用二氯甲烷萃取。萃取液用無(wú)水硫酸鈉干燥，接著在減壓下濃縮。殘留物用硅膠柱層析(展開(kāi)溶劑∶乙酸乙酯/己烷＝1/19體積比)純化，得1.39g N-(6-芐硫基吡啶-2-基)-N-乙基(1-氯乙基)磺酰胺，具熔點(diǎn)為50至52℃。
3)將1.39g上述2)中獲得的N-(6-芐硫基-吡啶-2-基)-N-乙基(1-氯乙基)磺酰胺，30ml乙酸，和15ml水的混合物冷卻到-5至0℃，并將氯氣導(dǎo)入其中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完畢，將反應(yīng)混合物倒入水中，用二氯甲烷萃取，用水沖洗，并用無(wú)水硫酸鈉干燥。將氨氣導(dǎo)入該反應(yīng)混合物在室溫下再反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)之后，將反應(yīng)混合物過(guò)濾，并在減壓下濃縮過(guò)濾液。殘留物用硅膠柱層析(展開(kāi)溶劑∶乙酸乙酯/己烷＝2/1體積比)純化，得1.11g 6-[[N-(1-氯乙基磺?；?-N-乙基]氨基]-2-吡啶磺酰胺，具熔點(diǎn)為101至103℃。
4)往0.39g上述3)中獲得的6-[[N-(1-氯乙基磺?；?-N-乙基]氨基]-2-吡啶磺酰胺，0.31g苯基(4-甲氧基-6-甲基三嗪-2-基)氨基甲酸酯，和10ml乙腈混合物中加入0.18g 1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯，并讓混合物在室溫下反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)完畢，將此混合物倒入水中并用鹽酸調(diào)至微酸性。過(guò)濾收集由此沉淀的固體，用水沖洗，并干燥，得0.58g具熔點(diǎn)155至157℃的所需化合物。該產(chǎn)品已知為外消旋體。
合成實(shí)施例46-[(N-二氯甲基磺?；?N-乙基)-氨基]-N-[[(4，6-二甲氧三嗪-2-基)氨基]-羰基]-2-吡啶磺酰胺(化合物57)的合成1)在-10℃至0℃氮?dú)饬飨?，?g 2-芐硫基-6-乙氨基吡啶和60ml四氫呋喃的混合物中滴加入17.3ml 1.65mol/l的正丁基鋰的己烷溶液。在0℃至15℃，向反應(yīng)混合物加入3.4g甲磺酰氯，接著反應(yīng)0.5小時(shí)。反應(yīng)完畢，將此反應(yīng)混合物倒入水中，用鹽酸調(diào)至微酸性，并用二氯甲烷萃取。萃取液用無(wú)水硫酸鈉干燥，接著在減壓下濃縮。殘留物用硅膠柱色譜(展開(kāi)溶液∶乙酸乙酯/己烷＝1/19體積比)純化，獲得3.4g橙色晶狀N-(6-芐硫基-吡啶-2-基)-N-乙基甲基磺酰胺。
1H NMR(60MHz，CDCl3)δ(ppm)1.12(3H，t，J＝7.3Hz)，2.84(3H，s)，3.85(2H，q，J＝7.3Hz)，4.34(2H，s)，6.8-7.6(8H，m)。
2)在-30℃至-20℃氮?dú)饬飨?，?.6g N-(6-芐硫基-吡啶-2-基)-N-乙基甲基磺酰胺和50ml四氫呋喃混合物滴加入8ml 1.65mol/l的正丁基鋰己烷溶液。然后，在-30至-20℃將1.8g N-氯代琥珀酰亞胺加入其中，接著反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)完畢，將此反應(yīng)混合物倒入水中并用二氯甲烷萃取。用無(wú)水硫酸鈉干燥萃取液。接著在減壓下濃縮。殘留物用硅膠柱層析(展開(kāi)溶劑∶乙酸乙酯/己烷＝1/9體積比)純化，得0.7g N-(6-芐硫基-吡啶-2-基)-N-乙基二氯代甲基磺酰胺，為一種油狀物質(zhì)。
1H NMR(60MHz，CDCl3)δ(ppm);
1.17(3H，t，J＝7.3Hz)，4.00(2H，q，J＝7.3Hz)，4.37(2H，s)，6.53(1H，s)，6.8-7.6(8H，m)。
3)將1.4g N-(6-芐硫基吡啶-2-基)-N-乙基二氯代甲基磺酰胺，20ml二氯甲烷。2.5ml濃鹽酸和10ml水的混合物冷卻到-5至0℃，并將8ml次氯酸鈉溶液(活性氯8.5至13.5%)滴加入其中進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完畢，將此反應(yīng)混合物倒入水中，用二氯甲烷萃取，用水沖洗，并用無(wú)水硫酸鈉干燥。將氨氣導(dǎo)入該反應(yīng)混合物，在室溫下再反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)之后，將該反應(yīng)混合物過(guò)濾，并將濾液在減壓下濃縮。殘留物用硅膠柱層析(展開(kāi)溶劑∶乙酸乙酯/己烷＝2/1體積比)純化，得0.8g 6-[(N-二氯代甲基磺酰基-N-乙基)氨基]-2-吡啶磺酰胺，具熔點(diǎn)為148至150℃。
4)向0.17g上述3)中獲得的6-[(N-二氯代甲基磺?；?N-乙基)氨基]-2-吡啶磺酰胺，0.14g苯基(4，6-二甲氧三嗪-2-基)氨基甲酸酯，和10ml乙腈混合物中加入0.08g 1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯，并在室溫下讓此混合物反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)完畢，將此混合物倒入水中并用鹽酸調(diào)至微酸性。過(guò)濾收集由此沉淀的固體，用水沖洗并干燥，得0.18g所需化合物，具熔點(diǎn)為157至159℃。
由通式(Ⅱ-1)表示的中間體化合物可以通過(guò)上面提到的方法合成，那些其中R2為取代或未取代烷氧基的化合物是新化合物。這些新化合物的典型例子示于下表1。再則，由式(Ⅰ)表示的化合物(它可以通過(guò)上面提到的方法合成)示于下表2中。
表1中間體化合物編號(hào) R1R2物理性質(zhì)1 CH3OCH3m.p.=93至96℃2 C2H5OCH3粘性油狀物3 iso-C3H7OCH3粘性油狀物4 n-C4H9OCH35 CH3OC2H56 n-C3H7OC2H57 CF3OCH38 CF3OC2H59 CH2CF3OCH3
表2化合物編號(hào) R1R2X Y 熔點(diǎn)℃1 iso-C3H7C2H5CH3OCH3146-1482 iso-C3H7C2H5OCH3OCH3144-1463 C2H5n-C3H7CH3OCH3152-1544 iso-C3H7n-C4H9CH3OCH3162-1645 iso-C3H7n-C3H7OCH3OCH3136-1396 C2H5iso-C3H7CH3OCH3142-1447 C2H5iso-C3H7OCH3OCH3142-1438 C2H5n-C3H7OCH3OCH3151-1549 C2H5C2H5OCH3OCH310 C2H5n-C4H9CH3OCH311 C2H5n-C4H9OCH3OCH312 C2H5sec-C4H9CH3OCH313 C2H5sec-C4H9OCH3OCH314 n-C3H7C2H5CH3OCH315 n-C3H7C2H5OCH3OCH316 iso-C3H7n-C3H7CH3OCH317 iso-C3H7iso-C3H7CH3OCH318 iso-C3H7iso-C3H7OCH3OCH319 iso-C3H7n-C4H9OCH3OCH320 iso-C3H7sec-C4H9CH3OCH321 iso-C3H7sec-C4H9OCH3OCH322 n-C3H7n-C4H9CH3OCH3159-161
表2(續(xù))化合物編號(hào) R1R2X Y 熔點(diǎn)℃23 n-C3H7n-C4H9OCH3OCH324 n-C3H7sec-C4H9CH3OCH325 n-C3H7sec-C4H9OCH3OCH326 n-C3H7n-C3H7OCH3OCH327 n-C3H7iso-C3H7CH3OCH328 n-C3H7iso-C3H7OCH3OCH329 sec-C4H9C2H5CH3OCH330 sec-C4H9C2H5OCH3OCH331 CH3n-C3H7CH3OCH3152-15532 CH3n-C4H9CH3OCH3162-16733 CH3iso-C4H9CH3OCH3145-14834 CH3sec-C4H9CH3OCH3160-16235 CH3CH2OCH3CH3OCH3155-15936 C2H5CH3CH3OCH3145-14837 C2H5C2H5CH3OCH3154-15738 C2H5CH2OCH3CH3OCH3153-15839 n-C3H7CH3CH3OCH3152-15440 n-C3H7n-C3H7CH3OCH341 iso-C3H7OCH3CH3OCH3141-14342 n-C4H9n-C3H7CH3OCH3158-16043 n-C4H9n-C4H9CH3OCH3157-15944 CH3OCH3CH3OCH3
表2(續(xù))化合物編號(hào) R1R2X Y 熔點(diǎn)℃45 C2H5OCH3CH3OCH346 iso-C3H7OCH3OCH3OCH347 n-C4H9OCH3CH3OCH348 CH3OC2H5CH3OCH349 n-C3H7OC2H5CH3OCH350 CF3OCH3CH3OCH351 CF3OC2H5CH3OCH352 CH2CF3OCH3CH3OCH353 CH2CF3CH2OCH3CH3OCH3137-14454 CH3CH(Cl) C2H5CH3OCH3155-15755 CH3CH(Cl) C2H5OCH3OCH3139-14156 CHCl2C2H5CH3OCH3155-15757 CHCl2C2H5OCH3OCH3157-15958 CH3CH(F) C2H5CH3OCH3136-14159 CH3CH(F) C2H5OCH3OCH360 CH2Cl C2H5CH3OCH3172-17461 CH2Cl C2H5OCH3OCH362 CH3CH(CF3) C2H5CH3OCH363 CH3CH(CF3) C2H5OCH3OCH364 CH3CH(CHF2) C2H5CH3OCH365 CH3CH(CHF2) C2H5OCH3OCH366 CH3CH(CH2F) C2H5CH3OCH3
表2(續(xù))化合物編號(hào) R1R2X Y 熔點(diǎn)℃67 CH3CH(CH2F) C2H5OCH3OCH368 CH2Cl CH3CH3OCH369 CH2Cl CH3OCH3OCH370 CH2Cl n-C3H7CH3OCH371 CH2Cl n-C3H7OCH3OCH372 CHF2C2H5CH3OCH373 CH2F C2H5CH3OCH374 CH3CF2C2H5CH3OCH375 CH3CH(Cl) CH2CF3CH3OCH376 CH3CH(Cl) CH2CH2F CH3OCH377 CH3CH(Cl) CH3CH2Cl CH3OCH378 CH3CH(Cl) C2H5CH3OCH3157-15979 CH2CF3C2H5CH3OCH3150-15280 iso-C4H9sec-C4H9CH3OCH385-9081 sec-C4H9sec-C4H9CH3OCH375-8082 n-C4H9iso-C4H9CH3OCH3油狀物83 sec-C4H9iso-C4H9CH3OCH3油狀物84 n-C4H9sec-C4H9CH3OCH365-6985 CH3CH(Cl) CH3CH3OCH3161-16386 CH3CH(Cl) n-C3H7CH3OCH3159-16087 (CH3)2CCl C2H5CH3OCH3145-146
表2(續(xù))化合物編號(hào) R1R2X Y 熔點(diǎn)℃88 CH3CH2CH(Cl) C2H5CH3OCH3148-15089 CBr3CH3CH3OCH3125-12790 CBr3C2H5CH3OCH3109-111分解91 CCl3C2H5CH3OCH3154-15692 CH2CF3C2H5OCH3OCH3163-16593 CH3CH(Cl) iso-C3H7CH3OCH3148-15194 (CH2)2OC2H5C2H5CH3OCH3124-12795 CH2CF3n-C3H7CH3OCH3157-15896 CF3CH2OCH3CH3OCH3130-13297 CH3CH(Cl) CH3CH3CH398 CH3CH(Cl) C2H5CH3CH399 CH3CH(Cl) C2H5CH3OC2H5100 CH3CH(Cl) C2H5C2H5OCH3101 CH3CH(OCH3) CH3CH3OCH3102 CH3CH(OCH3) CH3OCH3OCH3103 CH3CH(OCH3) C2H5CH3OCH3104 CH3CH(OCH3) C2H5OCH3OCH3105 CH3CH(OC2H5) CH3CH3OCH3106 CH3CH(OC2H5) CH3OCH3OCH3107 CH3CH(OC2H5) C2H5CH3OCH3108 CH3CH(OC2H5) C2H5OCH3OCH3
表2(續(xù))化合物 熔點(diǎn)編號(hào) R1R2X Y (℃)109 iso-C3H7C2H5CH3CH3110 iso-C3H7C2H5CH3OC2H5111 化合物1的Na鹽112 化合物2的Na鹽113 化合物54的Na鹽114 化合物54的單甲胺鹽在表2中，化合物34，54，55，78，80，81，83至86，88和93的物理性質(zhì)為其各自的外消旋體的。
本發(fā)明的取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽，作為除草劑的有效成分，如下文給出的測(cè)試實(shí)施例將證實(shí)的，在低劑量下顯示出寬的殺草譜，而對(duì)大豆、麥、棉花等安全。
本發(fā)明的除草劑可以應(yīng)用于大范圍的各種場(chǎng)地，包括農(nóng)田諸如高地，果園和桑田，和非農(nóng)田諸如森林，農(nóng)場(chǎng)道路，娛樂(lè)場(chǎng)和工地。本發(fā)明除草劑和施用方法可以任意選自土壤處理施用和葉面處理施用。本發(fā)明除草劑可以以制劑的形式施用，諸如粉劑，顆粒劑，水分散性顆粒劑，可濕性粉劑，乳油，水劑和懸浮劑，它通常通過(guò)作為有效成分的本發(fā)明的取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽與載體，如果需要，可進(jìn)一步與各種其它選自下列的助劑∶稀釋劑，溶劑，乳化劑，鋪展劑、表面活性劑，等，混合制備。適合的有效成分與農(nóng)業(yè)助劑的混合重量比可在1∶99至90∶10的范圍內(nèi)，優(yōu)選的是在5∶95至80∶20的范圍內(nèi)。使用的有效成分的適合量不能作出明確的確定，因?yàn)樗罁?jù)天氣條件，土壤條件，上面提到的制劑的形式，目標(biāo)雜草的種類(lèi)，和施用季節(jié)而變化。然而，施用的有效成分的量通常在0.005g至50g/a(公畝)的范圍內(nèi)，優(yōu)選是在0.01至10g/a的范圍內(nèi)，更優(yōu)選的是0.05至5g/a的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的除草劑可以與至少一種選自其它農(nóng)業(yè)化學(xué)品，農(nóng)業(yè)助劑，解毒劑等的成分或組分混合或組合以有時(shí)呈現(xiàn)改善的效果和功能。本發(fā)明的除草劑可與至少一種作為除草劑有效成分的其它化合物混合或組合使用，在這種例子中，有時(shí)可得到協(xié)同效果。
其它化合物可與本發(fā)明的化合物一起配制，或它本身的制劑可與本發(fā)明的除草劑在用時(shí)混合。
其它化合物的例子如下苯氧丙酸酯化合物諸如(±)-2-[4-[(6-氯-2-喹喔啉基)氧代]苯氧]丙酸乙酯(通用名喹禾靈);
(±)-2-[4-[(6-氯-2-苯并噁唑基)氧代]苯氧]丙酸乙酯(通用名噁唑禾草靈);
(±)-2-[4-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧代]苯氧]丙酸丁酯(通用名吡氟禾草靈);
2-[4-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧代]苯氧]丙酸甲酯(通用名吡氟氯禾靈);
2-[4-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧代]苯氧]丙酸-2-乙氧乙酯(通用名吡氟乙草靈);
(R)-2-[[(1-甲基亞乙基)氨基]氧代]乙基2-[4-(6-氯-2-喹喔啉基)氧代]苯氧]丙酸酯(通用名喔草酯);
二苯醚化合物諸如5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧]-2-硝基苯甲酸鈉(通用名三氟羧草醚);
(±)-2-乙氧基-1-甲基-2-氧代乙基-5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧]-2-硝基苯甲酸酯(通用名克闊樂(lè));
5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧]-N-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰胺(通用名氟磺胺草醚);
鹵代乙酰胺化合物諸如2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧-1-甲基乙基)乙酰胺(通用名異丙甲草胺);
2-氯-N-(2，6-二乙苯基)-N-(甲氧甲基)-乙酰胺(通用名甲草胺);
N-[2，4-二甲基-5-[[(三氟甲基)磺?；鵠氨基]苯基]乙酰胺(通用名伏草胺);
咪唑啉酮化合物諸如(±)-2-[4，5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-5-乙基-3-吡啶羧酸(通用名咪草煙);
2-[4，5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-喹啉羧酸(通用名imazaquin);
二硝基苯胺化合物諸如2，6-二硝基-N，N-二丙基-4-(三氟甲基)苯胺(通用名氟樂(lè)靈);
N-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺(通用名二甲戊樂(lè)靈);
N-乙基-α，α，α-三氟-N-(2-甲基烯丙基)-2，6-二硝基-對(duì)-甲苯胺(通用名乙丁烯氟靈);
氨基甲酸酯化合物諸如3-[(甲氧羰基)氨基]苯基(3-甲苯基)氨基甲酸酯(通用名甜菜寧);
乙基[3-[[(苯基氨基)羰基]氧代]苯基]氨基甲酸酯(通用名甜菜安);
S-乙基二丙基硫代氨基甲酸酯(通用名茵達(dá)滅);
S-丙基二丙基硫代氨基甲酸酯(通用名滅草猛);
環(huán)己二酮化合物諸如2-[1-(乙氧亞氨基)丁基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基-2-環(huán)己-1-酮(通用名烯禾定);
磺酰脲化合物諸如2-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]-羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸乙酯(通用名氯嘧磺隆);
3-[[[[(4-甲氧-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠-2-噻吩羧酸甲酯(通用名噻磺隆)和化合物諸如3-(1-甲基乙基)-(1H)-2，1，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2，2-二氧化物(通用名滅草松);
4-(2，4-二氯苯氧)丁酸(通用名2，4-滴丁酸);
3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧-1-甲基脲(通用名利谷隆);
4-氨基-6-(1，1-二甲基乙基)-3-(甲硫基)-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮(通用名嗪草酮);
7-噁二環(huán)[2.2.1]庚烷-2，3-二羧酸(通用名茵多殺);
(±)-2-乙氧基-2，3-二氫-3，3-二甲基-5-苯并呋喃基甲磺酸酯(通用名呋草黃);
5-氨基-4-氯-2-苯基-3(2H)-噠嗪酮(通用名殺草敏);
4-氯-5-甲氨基-2-(α，α，α-三氟-間-甲苯基)-噠嗪-3(2H)-酮(通用名噠草伏);
2-(2-氯芐基)4，4-二甲基-1，2-噁唑啉-3-酮(通用名廣滅靈)。
至少一種選自上述例舉的其它化合物的量，根據(jù)用于混合的作為本發(fā)明除草劑有效成分的取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽的量，可以是比較寬的范圍。然而，上述例舉的其它化合物的量通常是以重量計(jì)0.002至1000份比每份重量的本發(fā)明取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽。
具體地，苯氧丙酸酯化合物，咪唑啉酮化合物和環(huán)己二酮化合物通常為以重量計(jì)0.04至100份，鹵代乙酰胺化合物和二硝基苯胺化合物通常是以重量計(jì)1至600份，磺酰脲化合物通常是以重量計(jì)0.002至10份，和除上述化合物外的化合物通常是以重量計(jì)0.02至800份，比每份重量的本發(fā)明取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽。
作為本發(fā)明除草劑有效成分的取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽可以采用0.05至5g/a的量與至少一種選自上述例舉的其它化合物以0.01至50g/a的量組合。
具體地，苯氧丙酸酯化合物，咪唑啉酮化合物和環(huán)己二酮化合物可以采用0.2至5g/a的量，鹵代乙酰胺化合物和二硝基苯胺化合物可以采用5至30g/a的量，磺酰脲化合物可以采用0.01至0.5g/a的量，除上述其它化合物外的化合物還可采用0.1至40g/a的量，與本發(fā)明的取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽組合。
再則，下列作為除草劑有效成分的其它化合物也可以與本發(fā)明的除草劑混合或組合，也可以獲得協(xié)同效果。
磺酰脲化合物諸如2-[[[[(4-甲氧-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯(通用名甲磺隆);
2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)甲氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯(通用名苯磺隆);
2-氯-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨基]羰基]苯磺酰胺(通用名氯磺隆);
苯氧丙酸酯化合物諸如(±)-2-[4-(2，4-二氯苯氧)苯氧基]丙酸甲酯(通用名禾草靈);
咪唑啉酮化合物諸如6-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-間-甲苯甲酸甲酯和2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-對(duì)甲苯甲酸甲酯的混合物(通用名imazamethabenz);和其他化合物諸如1，2-二甲基-3，5-二苯基-1H-吡唑硫酸甲酯(通用名燕麥枯);
3，5-二溴-4-羥基芐腈(通用名溴苯腈);
4-羥基-3，5-二碘代芐腈(通用名碘苯腈);
2，4-二氯苯氧乙酸(通用名2，4-滴);
S-(2，3，3-三氯-2-丙烯)-雙(1-甲基乙基)-硫趕氨基甲酸酯(通用名野麥畏);
4-氯-2-甲基苯氧乙酸(通用名2甲4氯);
3，6-二氯-2-吡啶羧酸(通用名clopyralid);
O-(6-氯-3-苯基-4-噠嗪基)-S-辛基硫代碳酸酯(通用名噠草特);
3，6-二氯-2-甲氧苯甲酸(通用名麥草畏);
N′-(3，4-二氯苯基)-N，N-二甲基脲(通用名敵草隆);
4-氨基-3，5，6-三氯-2-吡啶羧酸(通用名毒莠定);
N，N-二甲基N′[3-(三氟甲基)苯基]脲(通用名伏草隆);
2-[[4-氯-6-(乙氨基)-1，3，5-三嗪-2-基]-氨基]-2-甲基丙腈(通用名氰草津);
N，N′-雙(1-甲基乙基)-6-(甲硫基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(通用名撲草凈);
N-(3，4-二氯苯)丙酰胺(通用名敵稗);
甲基胂酸二鈉鹽(通用名甲胂二鈉);
甲基胂酸單鈉鹽(通用名甲胂鈉);
2-氯-1-(3-乙氧基-4-硝基苯氧基)-4-(三氯甲基)苯(通用名乙氧氟甲醚);
O，O-雙(1-甲基乙基)S-[2-[(苯基磺酰基)氨基]乙基]二硫代磷酸酯(通用名砜草磷);
2-(3，4-二氯苯基)-4-甲基-1，2，4-噁二唑啉-3，5-二酮(通用名定草噁);
4-氯-5-(甲基氨基)-2-[3-(三氟甲基)苯基]-3(2H)-噠嗪酮(通用名氟噠酮);
2-氯-6-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基硫基)苯甲酸酯(通用名pyrithiobac);
2-氯-6-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基硫基)苯甲酸乙酯(通用名pyrithiobac-ethyl);
2-氯-6-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基硫基)苯甲酸鈉(通用名pyrithiobac-鈉鹽)。
至少一種選自上述例舉的其它化合物的量，根據(jù)用于混合的作為本發(fā)明除草劑有效成分的取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽的量，可以是比較寬的范圍。然而，上述例舉的其它化合物的量通常是以重量計(jì)0.002至1000份比每份重量的本發(fā)明取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽。
作為本發(fā)明除草劑有效成分的取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽可以采用0.05至5g/a與至少一種選自上述例舉的其它化合物以0.01至50g/a的量組合。
現(xiàn)采用本發(fā)明的除草劑對(duì)試驗(yàn)實(shí)施例進(jìn)行描述。
試驗(yàn)實(shí)施例1用高地農(nóng)作土壤將1/1，500公畝[公畝(a)＝100m2]的盆裝滿(mǎn)，然后在盆中播下各種植物，種植的植物列舉如下名稱(chēng) 縮寫(xiě)稻 (Oryza sativa) OR大豆 (Glycine max) GL玉米 (Zea mays) ZE棉花 (Gossypium) GO麥 (Triticum) TR蒼耳 (Xanthium strumarium) XA圓葉牽牛 (Ipomoea purpurea) IP刺黃花稔 (Sida spinosa) SI綠莧 (Amaranthus viridis) AM稗草 (Echinochloa crus-qalli) EC升馬唐 (Diqitaria adscendens) DI當(dāng)每種植物達(dá)到給定的生長(zhǎng)期(稻為1.2至3.0葉期，大豆為初生葉至0.7葉期，玉米為2.1至3.6葉期，棉花為子葉至0.7葉期，麥為2.0至3.0葉期蒼耳為0.3至3.4葉期，圓葉牽牛為0.3至1.6葉期，刺黃花稔為0.1至1.3葉期，綠莧為0.1至1.3葉期，稗草為1.5至3.2葉期，升馬唐為1.2至3.0葉期)，稱(chēng)量出預(yù)定量的可濕性粉劑形式的本發(fā)明除草劑，用5l/a水稀釋并根據(jù)生成組合物混入0.2或0.1%體積的農(nóng)用展著劑，用小噴霧槍葉面施于植物。葉面施藥后20至31天肉眼觀察植物的生長(zhǎng)過(guò)程，根據(jù)10個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)生長(zhǎng)抑制程度(1與未處理的對(duì)照小區(qū)的相同-10完全抑制生長(zhǎng)，結(jié)果列于表3中。
試驗(yàn)實(shí)施例2用高地農(nóng)作土裝滿(mǎn)1/1000公畝的盆并播下苘麻(Abutilon theophrasti)。當(dāng)植物達(dá)到1.2葉期時(shí)，預(yù)定量的本發(fā)明除草劑用每公畝51水稀釋?zhuān)⒏鶕?jù)水溶液混以0.1%體積的農(nóng)用展著劑(“Kusa Rino”，Nihon Nohyaku Co.Ltd.生產(chǎn))，用小噴霧槍葉面施于植物，葉面施藥后25天肉眼觀察除草效果，并根據(jù)如下所示的等級(jí)系統(tǒng)評(píng)價(jià)其所得的結(jié)果示于表4。
等級(jí)系統(tǒng)等級(jí) 生長(zhǎng)抑制百分率(%)1 0-192 20-293 30-394 40-495 50-596 60-697 70-798 80-899 90-9910 100
表4活性成分 活性成分的量 等級(jí)(g/a)化合物54 1.25 8¨ 0.63 6¨ 0.31 5¨ 0.16 3氯磺隆 0.08 9¨ 0.04 8¨ 0.02 6氟磺胺草醚 1.00 7¨ 0.5 7¨ 0.25 3化合物54 1.25+0.08 10+氯磺隆¨ 1.25+0.04 10¨ 1.25+0.02 10¨ 0.63+0.08 10¨ 0.63+0.04 10¨ 0.63+0.02 10¨ 0.31+0.08 10¨ 0.31+0.04 9¨ 0.31+0.02 9¨ 0.16+0.08 10¨ 0.16+0.04 9
表4(續(xù))活性成分 活性成分的量 等級(jí)(g/a)化合物54+氯磺隆 0.16+0.02 8化合物54+氟磺胺甲醚 1.25+1.00 10¨ 1.25+0.5 10¨ 1.25+0.25 10¨ 0.63+1.00 10¨ 0.63+0.5 10¨ 0.63+0.25 9¨ 0.31+1.00 10¨ 0.31+0.5 10¨ 0.31+0.25 8¨ 0.16+1.00 10¨ 0.16+0.5 9¨ 0.16+0.25 7試驗(yàn)實(shí)施例3用高地農(nóng)作土裝滿(mǎn)1/10000公畝的盆并播下苘麻。當(dāng)植物達(dá)到1葉期，預(yù)定量的本發(fā)明除草劑用每公畝5l水稀釋?zhuān)⒏鶕?jù)水溶液混以0.1%體積的農(nóng)用展著劑(“Kusa Rino”)，用小噴霧槍葉面施于植物。施藥后20天，稱(chēng)量植物地上部分重量，根據(jù)公式(1)(觀測(cè)值)和根據(jù)公式(2)[見(jiàn)Weed，Vol.15，PP.20-22(1967)]的Colby值(計(jì)算值)獲得生長(zhǎng)抑制百分率。獲得的結(jié)果示于下列表5。
生長(zhǎng)抑制百分率(%)＝(1- (處理小區(qū)植物地上部分鮮重)/(未處理小區(qū)植物地上部分鮮重) )×100 (1)Colby值(E)＝α+β- (α×β)/100 (2)其中α表示用除草劑A以a(g/a)的量處理時(shí)的生長(zhǎng)抑制百分率;β表示用除草劑B以b(g/a)的量時(shí)的生長(zhǎng)抑制百分率;且E表示當(dāng)用除草劑A的a和除草劑B的b量處理時(shí)期望的生長(zhǎng)抑制百分率。
這樣，如果按上述計(jì)算生長(zhǎng)抑制百分率(觀測(cè)值)高于Colby值(計(jì)算值)，就可說(shuō)除草劑組合帶來(lái)的活性具有協(xié)同作用。
表5生長(zhǎng)抑制百分率(%)活性成分 活性成分的量 觀測(cè)值 計(jì)算值(g/a)化合物54 0.63 86¨ 0.31 52¨ 0.16 19滅草松 1.25 69¨ 0.63 17嗪草酮 0.16 89化合物54+滅草松 0.63+1.25 100 96¨ 0.63+0.63 93 88¨ 0.31+1.25 100 85¨ 0.31+0.63 94 60¨ 0.16+1.25 90 75¨ 0.16+0.63 50 33化合物54+嗪草酮 0.63+0.16 100 98¨ 0.31+0.16 100 95¨ 0.16+0.16 100 91
試驗(yàn)實(shí)施例4用高地農(nóng)作土裝滿(mǎn)1/10000公畝的盆并播下苘麻。當(dāng)植物達(dá)到1葉期，預(yù)定量的本發(fā)明除草劑用每公畝5l水稀釋?zhuān)⒏鶕?jù)水溶液混以0.1%體積的農(nóng)用展著劑(“Kusa Rino”)，用小噴霧槍葉面施于植物。施藥后20天，稱(chēng)量植物地上部分重量，按試驗(yàn)實(shí)施例3中同樣的方式，獲得生長(zhǎng)抑制百分率和Colby值。獲得的結(jié)果示于下表6中。
表6活性成分 活性成分的量 生長(zhǎng)抑制百分率(%)(g/a) 觀測(cè)值 計(jì)算值化合物54 0.63 66化合物54 0.31 32化合物54 0.16 12利谷隆 0.25 61利谷隆 0.125 35化合物54+利谷隆 0.63+0.25 91 87化合物54+利谷隆 0.63+0.125 84 78化合物54+利谷隆 0.31+0.25 74 73化合物54+利谷隆 0.31+0.125 69 56化合物54+利谷隆 0.16+0.25 74 66化合物54+利谷隆 0.16+0.125 55 43
試驗(yàn)實(shí)施例5用高地農(nóng)作土裝滿(mǎn)1/10000公畝的盆并播下升馬唐(Digitaria adscendens)。當(dāng)植物達(dá)到2葉期，預(yù)定量的本發(fā)明除草劑用每公畝5l水稀釋?zhuān)⒏鶕?jù)水溶液混以0.1%體積的農(nóng)用展著劑(“Kusa Rino”)，用小噴霧槍施于植物葉面。施藥后20天，稱(chēng)量植物地上部分重量，按試驗(yàn)實(shí)施例3中同樣的方式，獲得生長(zhǎng)抑制百分率和Colby值。獲得的結(jié)果示于下表7中。
表7生長(zhǎng)抑制百分率(%)活性成分 活性成分的量 觀測(cè)值 計(jì)算值(g/a)化合物54 0.63 77¨ 0.31 24¨ 0.16 19利谷隆 0.5 79¨ 0.25 68¨ 0.125 23化合物54+利谷隆 0.63+0.5 98 95¨ 0.63+0.25 98 93¨ 0.63+0.125 97 82¨ 0.31+0.5 96 84¨ 0.31+0.25 91 76¨ 0.31+0.125 87 41¨ 0.16+0.5 89 83¨ 0.16+0.25 78 74¨ 0.16+0.125 41 38
現(xiàn)對(duì)本發(fā)明除草劑的制劑實(shí)施例進(jìn)行描述。
制劑實(shí)施例1(1)粘土(商品名Newlite) 97份(重量)(2)與白碳黑預(yù)混的聚氧乙烯辛基- 2份(重量)苯基醚(商品名Dikssol W-92)(3)化合物5 1份(重量)將上述成分在一起混合并粉碎，得粉劑。
制劑實(shí)施例2(1)化合物1 75份(重量)(2)聚羧酸型聚合物(商品名 13.5份(重量)Demol EP粉)(3)NaCl 10份(重量)(4)糊精 0.5份(重量)(5)烷基磺酸鹽(商品名TP-89121) 1份(重量)將上述成分置于高速混合制粒機(jī)中，與20%的水混合，造粒，并干燥，得水可分散顆粒劑。
制劑實(shí)施例3(1)高嶺土 78份(重量)(2)萘磺酸鈉和甲醛水的濃縮物 2份(重量)(商品名Lavelin FAN)(3)與白碳黑預(yù)混的聚氧乙烯烷基芳基 5份(重量)醚硫酸鈉(商品名Sorpol 5039)(4)白碳黑(商品名Carplex) 15份(重量)將上述(1)至(4)成分的混合物以重量比9∶1的比率與化合物54混合，得可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例4(1)硅藻土 63份(重量)(2)與白碳黑預(yù)混的聚氧乙烯烷基苯基醚 5份(重量)硫酸銨鹽(商品名Dikssol W66)(3)與白碳黑預(yù)混的二烷基磺酰琥珀酸酯 2份(重量)(商品名Dikssol W-O9B)(4)化合物2 30份(重量)將上述成分一起混合，得可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例5(1)滑石微粉(商品名Hi-Filler 33份(重量)No.10)(2)與白碳黑預(yù)混的二烷基琥珀酸酯 3份(重量)(商品名Sorpol 5050)(3)與白碳黑預(yù)混的聚氧乙烯烷基芳基醚硫 4份(重量)酸鹽和聚氧乙烯單甲基醚碳酸鹽混合物(商品名Sorpol 5073)(4)化合物3 60份(重量)將上述成分一起混合，得可濕性粉劑。
制劑實(shí)施例6(1)化合物4 4份(重量)(2)玉米油 79份(重量)(3)二烷基磺酰琥珀酸酯，聚氧乙烯 15份(重量)壬基苯基醚，聚氧乙烯氫化蓖麻油和脂肪酸的聚甘油酯(商品名
Sorpol 3815)(4)膨潤(rùn)土-烷基胺復(fù)合物 2份(重量)(商品名New D Orben)將上述成分在一起均勻地混合并用Dyno磨(由Willy A.Bachofen制造)粉碎，得懸浮劑。
雖然已對(duì)本發(fā)明作了詳細(xì)的描述并給出它的具體實(shí)施方案作參考，但在不偏離本發(fā)明精神和范圍的條件下可以作各種變化和修改，這點(diǎn)對(duì)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)的。
權(quán)利要求
1.一種由以下通式(Ⅰ)表示的取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽
其中R1為未取代或取代烷基；R2為未取代或取代烷基，或未取代或取代烷氧基；且X和Y為各自獨(dú)立的選自由烷基和烷氧基組成的一組基團(tuán)。
2.按照權(quán)利要求1的化合物或其鹽，其中X和Y為各自獨(dú)立的選自由甲基和甲氧基組成的一組基團(tuán)。
3.按照權(quán)利要求1的化合物或其鹽，其中R1和R2可以是相互獨(dú)立的包括具有2至4碳原子的烷基，且X和Y為各自獨(dú)立的選自由甲基和甲氧基組成的一組基團(tuán)。
4.按照權(quán)利要求1的化合物或其鹽，它是6-[(N-乙基-N-異丙基磺?；?氨基]-N-[[(4-甲氧-6-甲基三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶磺酰胺，6-[(N-乙基-N-異丙基磺?；?氨基]-N-[[(4，6-二甲氧基三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶磺酰胺，6-[[N-(1-氯乙基磺酰基)-N-乙基]氨基]-N-[[(4-甲氧-6-甲基三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶磺酰胺，6-[[N-(1-氯乙基-磺?；?-N-乙基]氨基]-N-[[(4，6-二甲氧三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶磺酰胺或6-[(N-二氯甲磺酰基-N-乙基)氨基]-N-[[(4，6-二甲基氧基三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶磺酰胺。
5.按照權(quán)利要求的化合物或其鹽，它是6-[[N-(1-氯乙基磺酰基)-N-乙基]氨基]-N-[[(4-甲氧基-6-甲基三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶磺酰胺。
6.一種含有作為有效成分的由以下通式(Ⅰ)表示的取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽的除草劑
其中R1為未取代或取代烷基;R2為未取代或取代烷基，或未取代或取代烷氧基;且X和Y為各自獨(dú)立的選自由烷基和烷氧基組成的一組基團(tuán)。
7.按照權(quán)利要求6的除草劑，其中X和Y為各自獨(dú)立的選自由甲基和甲氧基組成的一組基團(tuán)。
8.按照權(quán)利要求6的除草劑，其中R1和R2可以是各自獨(dú)立的包括具有2至4個(gè)碳原子的烷基，且X和Y為各自獨(dú)立的選自由甲基和甲氧基組成的一組基團(tuán)。
9.按照權(quán)利要求6的除草劑，其中所述的有效成分是6-[(N-乙基-N-異丙基磺?；?氨基]-N-[[(4-甲氧基-6-甲基三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶磺酰胺，6-[(N-乙基-N-異丙基磺?；?氨基]-N-[[(4，6-二甲氧基三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶磺酰胺，6-[[N-(1-氯乙基磺?；?-N-乙基]氨基]-N-[[(4-甲氧基-6-甲基三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶磺酰胺，6-[[N-(1-氯乙基-磺酰基)-N-乙基]氨基]-N-[[(4，6-二甲氧三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶磺酰胺或6-[(N-二氯甲磺?；?N-乙基)氨基]-N-[[(4，6-二甲氧基三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶磺酰胺。
10.按照權(quán)利要求6的除草劑，其中所述的有效成分為6-[[N-(1-氯乙基磺酰基)-N-乙基]氨基]-N-[[(4-甲氧基-6-甲基三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-吡啶磺酰胺。
11.一種除草劑組合物，它包含除草有效量的至少一種選自由下列通式(Ⅰ)表示的取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽組成的一組化合物
其中R1為未取代的或取代烷基;R2為未取代或取代烷基，或未取代或取代烷氧基;且X和Y為各自獨(dú)立的選自由烷基和烷氧基組成的一組基團(tuán)。除草有效量的至少一種其它化合物，和農(nóng)用助劑。
12.一種除草劑組合物，它包含除草有效量的至少一種選自由以下通式(Ⅰ)表示的取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽組成的一組化合物
其中R1為未取代的或取代烷基;R2為未取代或取代烷基，或未取代或取代烷氧基;且X和Y為各自獨(dú)立的選自由烷基和烷氧基組成的一組基團(tuán);除草有效量的至少一種選自由下列化合物組成的化合物(±)-2-[4-[(6-氯-2-喹喔啉基)氧代]苯氧]丙酸乙酯，(±)-2-[4-[(6-氯-2-苯并噁唑基)氧代]苯氧]丙酸乙酯，(±)-2-[4-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧代]苯氧]丙酸丁酯，2-[4-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧代]苯氧]丙酸甲酯，2-[4-[[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧代]苯氧]丙酸-2-乙氧乙酯，(R)-2-[[(1-甲基亞乙基)氨基]氧代]乙基 2-[4-(6-氯-2-喹喔啉基)氧代]苯氧]丙酸酯，5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧]-2-硝基苯甲酸鈉，(±)-2-乙氧基-1-甲基-2-氧代乙基-5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧]-2-硝基苯甲酸酯，5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧]-N-(甲基磺?；?-2-硝基苯甲酰胺，2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧-1-甲基乙基)乙酰胺，2-氯-N-(2，6-二乙苯基)-N-(甲氧甲基)-乙酰胺，N-[2，4-二甲基-5-[[(三氟甲基)磺?；鵠氨基]苯基]乙酰胺，(±)-2-[4，5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-5-乙基-3-吡啶羧酸，2-[4，5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-喹啉羧酸，2，6-二硝基-N，N-二丙基-4-(三氟甲基)苯胺，N-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺，N-乙基-α，α，α-三氟-N-(2-甲基烯丙基)-2，6-二硝基-對(duì)-甲苯胺，3-[(甲氧羰基)氨基]苯基(3-甲苯基)氨基甲酸酯，乙基[3-[[苯基氨基)羰基]氧代]苯基]氨基甲酸酯，S-乙基二丙基硫代氨基甲酸酯，S-丙基二丙基硫代氨基甲酸酯，2-[1-(乙氧亞氨基)丁基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羥基-2-環(huán)己烯-1-酮，2-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]-羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸乙酯，3-[[[[(4-甲氧-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺?；鵠-2-噻吩羧酸甲酯，3-(1-甲基乙基)-(1H)-2，1，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2，2-二氧化物，4-(2，4-二氯苯氧)丁酸，3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧-1-甲基脲，4-氨基-6-(1，1-二甲基乙基)-3-(甲硫基)-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮，7-噁二環(huán)[2.2.1]庚烷-2，3-二羧酸，(±)-2-乙氧基-2，3-二氫-3，3-二甲基-5-苯并呋喃基甲磺酸酯，5-氨基-4-氯-2-苯基-3(2H)-噠嗪酮，4-氯-5-甲氨基-2-(α，α，α-三氟-間-甲苯基)-噠嗪-3(2H)-酮，2-(2-氯芐基)-4，4-二甲基-1，2-噁唑烷-3-酮;和農(nóng)用助劑。
13.按照權(quán)利要求12的除草組合物，其中式(Ⅰ)中的X和Y各自表示甲基或甲氧基。
14.按照權(quán)利要求12的除草組合物，其中式(Ⅰ)中的R1和R2各自表示具2至4個(gè)碳原子的烷基;且X和Y各自表示甲基或甲氧基。
15.一種除草組合物，它包括除草有效量的至少一種選自由以下通式(Ⅰ)表示的取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽組成的化合物
其中R1為未取代或取代烷基;R2為未取代或取代烷基，或未取代或取代烷氧基;且X和Y為各自獨(dú)立的選自由烷基和烷氧基組成的一組基團(tuán);除草有效量的至少一種選自由下列化合物組成的化合物2-[[[[(4-甲氧-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨基]羰基]氨基]磺?；鵠苯甲酸甲酯，2-[[[[N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)甲氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯，2-氯-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨基]羰基]苯磺酰胺，(±)-2-[4-(2，4-二氯苯氧)苯氧基]丙酸甲酯，6-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-間甲苯甲酸甲酯，2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-對(duì)甲苯甲酸甲酯，1，2-二甲基-3，5-二苯基-1H-吡唑鎓硫酸單甲酯，3，5-二溴-4-羥基芐腈，4-羥基-3，5-二碘代芐腈，2，4-二氯苯氧乙酸，S-(2，3，3-三氯-2-丙烯)-雙(1-甲基乙基)-硫趕氨基甲酸酯，4-氯-2-甲基苯氧乙酸，3，6-二氯-2-吡啶羧酸，O-(6-氯-3-苯基-4-噠嗪基)-S-辛基硫代碳酸酯，3，6-二氯-2-甲氧苯甲酸，N′-(3，4-二氯苯基)-N，N-二甲基脲，4-氨基-3，5，6-三氯-2-吡啶羧酸，和農(nóng)用助劑。
16.一種除草劑，它包括除草有效量的至少一種選自由以下通式(Ⅰ)表示的取代吡啶磺酰胺或其鹽組成的化合物
其中R1為未取代的或取代烷基;R2為未取代或取代烷基，或未取代或取代烷氧基;且X和Y為各自獨(dú)立的選自由烷基和烷氧基組成的一組基團(tuán);除草有效量的至少一種選自由下列化合物組成的化合物N，N-二甲基N′-[3-(三氟甲基)苯基]脲，2-[[4-氯-6-(乙氨基)1，3，5-三嗪-2-基]氨基]-2-甲基丙腈，N，N′-雙(1-甲基乙基)-6-(甲硫基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺，N-(3，4-二氯苯)丙酰胺，甲基胂酸二鈉鹽，甲基胂酸單鈉鹽，2-氯-1-(3-乙氧基-4-硝基苯氧基)-4-(三氟甲基)苯，O，O-雙(1-甲基乙基)S-[2-[(苯基磺?；?氨基]乙基]二硫代磷酸酯，2-(3，4-二氯苯基)-4-甲基-1，2，4-噁二唑烷-3，5-二酮，4-氯-5-(甲氨基)-2-[3-(三氟甲基)苯基]-3(2H)-噠嗪酮，2-氯-6-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基硫基)苯甲酸酯，2-氯-6-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基硫基)苯甲酸乙酯，2-氯-6-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基硫基)苯甲酸鈉;和農(nóng)用助劑。
17.一種除草方法，它包含，施用于植物上有效量的由以下通式(Ⅰ)表示的取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽
其中R1為未取代的或取代烷基;R2為未取代或取代烷基，或未取代或取代烷氧基;且X和Y為各自獨(dú)立的選自由烷基和烷氧基組成的一組基團(tuán)。
18.一種制備由以下通式(Ⅰ)表示的取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽的方法，
其中R1為未取代的或取代烷基;R2為未取代或取代烷基，或未取代或取代烷氧基;且X和Y為各自獨(dú)立的選自由烷基和烷氧基組成的一組基團(tuán)，它包括由以下通式(Ⅱ)表示的取代吡啶化合物
其中R1和R2與上述定義的相同;且Z1為選自由-NH2基，-NCO基，和-NHCO2R3基其中R3為烷基或芳基組成的一組基團(tuán);與由以下通式(Ⅲ)表示的三嗪化合物反應(yīng)
其中X和Y與上述定義的相同;且，當(dāng)Z1為-NCO基或-NHCO2R3基時(shí)，Z2為-NH2基，和，當(dāng)Z1為-NH2基時(shí)，Z2為選自由-NCO基和-NHCO2R3基其中R3與上述定義的相同組成的一組基團(tuán)。
19.一種由下式表示的化合物
其中R1′表示由鹵素取代的烷基;R2表示取代或未取代烷基，或取代或未取代烷氧基;且A表示-SO2NH2或
。
20.按照權(quán)利要求19的化合物，其中R1′表示-CH(Cl)CH3;R2表示乙基;且A表示-SO2NH2。
21.按照權(quán)利要求19的化合物，其中R1′表示-CH(Cl)CH3;R2表示乙基;且A表示
。
22.按照權(quán)利要求19的化合物，其中R1′表示-CHCl2;R2表示乙基;且A表示-SO2NH2。
23.按照權(quán)利要求19的化合物，其中R1′表示-CHCl2;R2表示乙基;且A表示
。
全文摘要
公開(kāi)了由通式(I)表示的取代吡啶磺酰胺化合物或其鹽。其中R
文檔編號(hào)A01N47/36GK1077453SQ9310404
公開(kāi)日1993年10月20日 申請(qǐng)日期1993年3月10日 優(yōu)先權(quán)日1992年3月10日
發(fā)明者村井重夫, 前田和之, 中村裕治, 本澤彰一, 金森文男 申請(qǐng)人:石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社