專利名稱:控制有害昆蟲的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及將固體的植物處理劑引入植物的維管束來處理個(gè)體植物的方法,涉及新的固體植物處理劑及其產(chǎn)品。
向落葉樹和針葉樹的樹干內(nèi)注入某些殺蟲劑藥液或輸入某些細(xì)粉劑,業(yè)已是眾所周知的事實(shí)(化學(xué)文摘CA108181 188w;CA9983692v;CA99181 184;及CA87146 712)。
該方法限于具有全植株作用的易溶于水的活性化合物。在實(shí)際操作的條件下使用這種方法,也就是說不僅僅是為了實(shí)驗(yàn)的目的而在很少幾株植物上向維管束內(nèi)投入適當(dāng)劑量的活性化合物從而給植物造成最低限度的損害,該方法則是令人不能滿意的。
將活性化合物包埋在一種多聚物基質(zhì)內(nèi),然后再緩慢釋放出來的緩釋劑型也是眾所周知的。這種緩釋劑型被用于在土壤中較長時(shí)間地釋放各種活性化合物(化學(xué)文摘CA100 47 099n;US-P 3,269,900)。其它一些多聚物/活性化合物制劑則被用于在較長的時(shí)間內(nèi)向大氣中均勻地釋放一些易揮發(fā)的活性化合物(US-P 3,318,764)。而另一些多聚物/活性化合物制劑則被用來保護(hù)動(dòng)物免受寄生物感染。做這種用途時(shí),遷移到多聚物表面的活性化合物被動(dòng)物的外衣機(jī)械地涂抹從而布滿動(dòng)物的全身(US-P 3,852,416)。
在用噴霧、噴灑、噴粉等等方式處理植物時(shí),活性化合物以一種適當(dāng)?shù)闹苿┍M可能地分布到植物的整個(gè)外表面。然后,直接接觸到要防治的植物害蟲,或者這些化合物穿透植物的保護(hù)層并通過植物的維管束而到達(dá)作用部位。這些處理方法必然損失掉大量的活性化合物。將活性化合物制劑施用于根部,然后再由根部吸收并通過維管束到達(dá)作用部位的處理方法也是一樣,即施用在土壤中的活性化合物必需達(dá)到充分高的濃度,然后植物才能吸收到足夠的活性化合物。
為使所用的活性化合物的量與植物實(shí)際上所需要的量盡可能精確地相符,則希望將所需量的活性化合物直接導(dǎo)入植物的維管束。然而,這樣做的一個(gè)前提是,要保證即使多次使用直接導(dǎo)入法,植物(例如有價(jià)值的果樹)也不會(huì)受到傷害。
本發(fā)明涉及1、用固態(tài)的植物處理劑來處理個(gè)體植物的方法,這種方法是將活性化合物包含在一種固態(tài)載體材料的基質(zhì)中,并將其導(dǎo)入植物的維管束系統(tǒng)。
2、固態(tài)的植物處理劑,在該處理劑中活性化合物是包含在一種固態(tài)載體材料的基質(zhì)中,并將其導(dǎo)入個(gè)體植物的維管束系統(tǒng)。
3、生產(chǎn)固態(tài)植物處理劑的方法,這種處理劑是被導(dǎo)入個(gè)體植物的維管束系統(tǒng)中的。該方法的特點(diǎn)是,將活性化合物與形成固態(tài)載體的基質(zhì)物質(zhì)混合起來并用物理的或化學(xué)的方法使其成形。
本發(fā)明的方法適用于處理各種有價(jià)值的個(gè)體植物,包括用材植物和觀賞植物??商岬降挠貌闹参锖陀^賞植物有草本植物,一年生和多年生的灌叢植物和森林植物,如灌木和喬木。
草本植物包括蔬菜類,如蕃茄,辣椒,茄子,黃瓜,甜瓜,卷心菜,土豆和煙草。多年生灌木植物包括茶和咖啡。林木則包括漿果植物和果樹,蘋果類和堅(jiān)果類植物,漿果,香蕉,柑桔,棕櫚(如油棕樹),可可,橄欖,蛇麻草,玫瑰和杜鵑;以及用于造林的喬木,如山毛櫸,櫟樹,云杉和冷杉。
還可進(jìn)一步提到用于無性繁殖的插條,接枝,塊莖,球莖和葉片部分等。
可提及的害蟲包括危害植物的昆蟲,螨類和線蟲,也包括真菌和細(xì)菌。
昆蟲包括等足目,例如潮蟲,鼠婦和楊潮蟲;
倍足目,例如具斑馬陸;
唇足目,例如地蜈蚣和蚰蜒;
綜合目,例如無斑蚰蜒;
纓尾目,例如西洋衣魚;
彈尾目,例如裝甲跳蟲;
直翅目,例如東方黑蠊,美洲大蠊,馬德拉
蠊,德國小蠊,蟋蟀,螻蛄,非洲飛蝗,異黑蝗和沙漠蝗;
革翅目,例如歐洲球螋;
等翅目,例如白蟻;
虱目,例如葡萄根瘤蚜,綿蚜,體虱,血虱和毛虱;
食毛目,例如嚼虱和畜虱;
纓翅目,例如溫室紋薊馬和煙薊馬;
異翅目,例如扁盾蝽,中棉紅蝽,方背皮蝽,溫帶臭蟲,長紅獵蝽和錐獵蝽;
同翅目,例如甘藍(lán)粉虱,木薯粉虱,溫室粉虱,棉蚜,甘藍(lán)蚜,茶藨隱瘤蚜,甜菜蚜,鮑氏角蚜,蘋棉蚜,梅大尾蚜,麥長管蚜,瘤蚜,忽布疣蚜,禾谷縊管蚜,小葉蟬,雙葉葉蟬,黑尾葉蟬,水木堅(jiān)蚧,烏盔蚧,灰飛虱,褐飛虱,紅腎圓盾蚧,常春藤圓盾蚧,粉蚧和木虱;
鱗翅目,例如棉紅鈴蟲,松尺蠖,冬尺蠖,蘋細(xì)蛾,蘋果巢蛾,菜蛾,黃褐天幕毛蟲,黃毒蛾,舞毒蛾,棉潛蛾,桔潛蛾,地老虎,切根蟲,夜蛾,埃及金剛鉆,實(shí)夜蛾,甜菜夜蛾,甘藍(lán)夜蛾,松夜蛾,斜紋夜蛾,灰翅夜蛾,粉紋夜蛾,Caprocapsa pomonella,菜粉蝶,禾草螟,玉米螟,地中海粉斑螟,大蠟螟,幕谷蛾,袋谷蛾,褐織蛾,亞麻黃卷蛾,煙卷蛾,樅色卷蛾,葡萄果蠹蛾,茶長卷蛾和櫟綠卷蛾;
鞘翅目,例如家具竊蠹,谷蠹,覆豆象,菜豆象,北美家天牛,楊樹螢葉蟲,馬鈴薯葉甲,辣根猿葉甲,葉甲屬種類,油菜金頭跳甲,墨西哥大豆瓢蟲,隱食甲屬種類,鋸谷盜,花象屬種類,谷象屬種類,黑葡萄耳象,香蕉根頸象,白菜籽龜象,紫苜蓿葉象,皮蠹屬種類,斑皮蠹屬種類,圓皮蠹屬種類,毛皮蠹屬種類,粉蠹屬種類,油菜花露尾甲,蛛甲屬種類,黃蛛甲,裸蛛甲,擬谷盜屬種類,黃粉頭,叩頭蟲屬種類,寬胸叩頭蟲屬種類,西方五月鰓角金龜,馬鈴薯鰓角金龜和褐新西蘭肋翅鰓角金龜;
膜翅目,例如鋸角葉蜂屬種類,葉蜂屬種類,蟻屬種類,小黃家蟻和胡蜂屬種類;
雙翅目,例如伊蚊屬種類,按蚊屬種類,庫蚊屬種類,黑尾果蠅,家蠅屬種類,廁蠅屬種類,紅頭麗蠅,綠頭屬種類,金蠅屬種類,疽蠅屬種類,胃蠅屬種類,牛腹蠅屬種類,廄螫蠅屬種類,狂蠅屬種類,皮蠅屬種類,虻屬種類,螗蜩屬種類,林地毛蚊,瑞典麥桿蠅,草種蠅屬種類,甜菜泉蠅,地中海蠟實(shí)蠅,橄欖大實(shí)蠅和歐洲大蚊;
蚤目,例如印鼠客蚤和角葉蚤屬種類;
蛛形目,例如蝎和盜蛛;
蜱螨目,例如粗腳粉螨,銳綠蜱屬種類,鈍綠蜱屬種類,雞皮刺螨,瑞比癭螨,桔蕓銹螨,牛蜱屬種類,扇頭蜱屬種類,花蜱屬種類,璃眼蜱屬種類,硬蜱屬種類,癢螨屬種類,皮螨屬種類,疥螨屬種類,跗線螨屬種類,苜蓿苔螨,全爪螨屬種類和紅葉螨屬種類。
侵害植物的線蟲包括草地墊刃線蟲屬種類,似同內(nèi)侵線蟲,雙墊刃線蟲,柑桔墊刃線蟲,異皮線蟲屬種類,根結(jié)線蟲屬種類,滑刃線蟲屬種類,長囊線蟲屬種類,劍線蟲屬種類和毛線蟲屬種類。
引起植物真菌病和細(xì)菌病的病原體包括黃單孢桿菌屬的種類,如平原黃單孢桿菌;
假單孢菌屬種類,如丁香假單孢桿菌;
歐文氏菌屬種類,如食粉歐文氏菌;
腐霉屬種類,如遠(yuǎn)腐霉菌;
疫霉屬種類,如致病疫霉菌;
假霜霉屬種類,如葎草假霜霉菌或瓜類霜霉菌;
單軸霉屬種類,如葡萄生單軸霉菌;
霜霉屬種類,如豌豆霜霉菌或蕓苔霜霉菌;
白粉菌屬種類,如草白粉菌;
單絲殼屬種類,如單絲殼;
叉絲單囊殼屬種類,如蘋果白粉病菌;
黑星菌屬種類,如不等黑星菌;
核腔菌屬種類,如圓核腔菌或麥類核腔菌(分生孢子型Drechslera,同物異名長蠕孢菌屬);
旋孢腔菌屬種類,如禾旋孢腔菌(分生孢子型Drechslera,同物異名長蠕孢菌屬);
單孢銹菌屬種類,如疣頂單孢銹菌;
柄銹屬的種類,如隱匿柄銹菌;
腥黑粉菌屬的種類,如小麥網(wǎng)腥黑粉菌;
黑粉菌屬種類,如麥散黑粉菌或燕麥散黑粉菌;
薄膜革菌屬種類,如佐佐木薄膜革菌;
梨孢霉屬種類,如散粒梨孢霉菌;
鐮孢菌屬種類,如黃色鐮孢菌;
葡萄孢屬種類,如灰葡萄孢菌;
殼針孢屬種類,如小麥穎枯病菌;
小球腔菌屬種類,如麥小球腔菌;
尾孢屬種類,如變灰尾孢菌;
交鏈孢屬種類,如蕓苔交鏈孢菌;
假尾孢屬種類,如曲毛假尾孢菌。
植物對(duì)為防治病蟲害所需濃度的活性化合物的良好耐受性使得處理植物的地上部分、繁育枝和種子成為可能。
按照本發(fā)明,處理劑是以釘、栓、樁、塞、針、空心釘、條、片、薄膜、夾、帶、線、細(xì)絲、纖維、織物或編織物的形式來施用的。
將這些劑型插入、壓入或敲進(jìn)植物的軟組織,或是塞進(jìn)小心地剝離和掀起來的樹皮或栓皮層下,然后用剝離的樹皮或葉子再覆蓋起來。
可特別提到的是一種市售的釘入或鉆入裝置(如基于壓縮空氣的裝置)來施用上述的成型的處理劑。
所說的活性化合物特別包括殺蟲劑和殺真菌劑。
可提到的優(yōu)選殺蟲劑包括有機(jī)磷化物,例如磷酸酯;氨基甲酸酯類;擬除蟲菊酯;尿素衍生物,如苯甲酰脲;三嗪;二硝基甲烷和硝基胍。還可提及幼蟲激素和合成的類幼蟲激素化合物,如pyriproxyfen,甲氧保幼素和氫化保幼素。
擬除蟲菊酯包括丙烯菊酯=2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷-甲酸2-甲基-4-氧代-3-(2-丙烯基)-2-環(huán)戊烯-1-基酯;
椒菊酯=2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷-甲酸(6-氯-1,3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯-5-基)-甲基酯;
生物芐呋菊酯=2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷-甲酸[5-(苯基-甲基)-3-呋喃基]-甲基酯;
溴菊酯=2-(2,2-二溴-乙烯基)-3,3-二甲基環(huán)丙烷-甲酸(5-芐基-3-呋喃基)-甲基酯;
環(huán)菊酯=2,2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-環(huán)丙烷-甲酸3-(2-環(huán)戊烯-1-基)-2-甲基-4-氧代-2-環(huán)戊烯-1-基酯;
芐菊酯=2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷-甲酸2,4-二甲基芐基酯;
芐呋除蟲菊酯=反式-(+)-3-(2-甲氧羰基-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷甲酸(5-芐基-3-呋喃基)-甲基酯;
芐呋菊酯=2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷-甲酸(5-芐基-3-呋喃基)-甲基酯;
四甲菊酯=2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷-甲酸(1,3,4,5,6,7-六氫-1,3-二氧代-2H-異吲哚-2-基)-甲基酯;
凱素靈=順式-3-(2,2-二溴乙烯基)2,2-二甲基環(huán)丙烷-甲酸α-氰基-3-苯氧芐基酯;
二氯苯醚菊酯(FMC 33297)(NRDC 143)=順-反式-(+)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷-甲酸間苯氧芐基酯;
瓜菊酯Ⅰ=2-(2-丁烯基)-4-羥基-3-甲基-2-環(huán)戊烯-1-酮2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷-甲酸酯;
除蟲菊酯Ⅰ=4-羥基-3-甲基-2-(2,4-戊二烯基)-2-環(huán)戊烯-1-酮2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷-甲酸酯;
瓜菊酯Ⅱ=2-(2-丁烯基)-4-羥基-3-甲基-2-環(huán)戊烯-1-酮2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷-甲酸酯;
除蟲菊酯Ⅱ=4-羥基-3-甲基-2-(2,4-戊二烯基)-2-環(huán)戊烯-1-酮2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷-甲酸酯;
茉莉菊酯Ⅰ=4′,5′-二氫除蟲菊酯Ⅰ;
茉莉菊酯Ⅱ=4′,5′-二氫除蟲菊酯Ⅱ;
Biothanomethrin=2,2-二甲基-3-(2-環(huán)戊基乙烯基)-環(huán)丙烷-甲酸(5-芐基-3-呋喃基)-甲基酯;
Biothanomethrin=2-(2,2-二氯乙烯基)-3,3-二甲基環(huán)丙烷-甲酸(3-二苯基醚)-甲基酯;
腈二氯苯醚菊酯=2-(2,2-二氯乙烯基)-3,3-二甲基-環(huán)丙烷-甲酸(3-二苯基醚)-氰甲基酯;
腈二溴苯醚菊酯=2-(2,2-二溴乙烯基)-3,3-二甲基-環(huán)丙烷-甲酸(3-二苯基醚-氰甲基酯;
ES-56=2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷-甲酸2,3-二氫呋喃酯;
腈甲菊酯=(S-3206)=2,2-二甲基-3,3-二甲基-環(huán)丙烷-甲酸(3-二苯基醚)酯;
腈氯苯苯醚菊酯(S-5602)=[(對(duì)-氯苯基)-(異丙基)]乙酸(3-二苯基醚)-氰甲基酯;
氯苯苯醚菊酯(S-5439)=[(對(duì)-氯苯基)-(異丙基)]乙酸(3-二苯基醚)甲基酯;
右旋順芐呋菊酯=2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷-甲酸5-芐基-3-呋喃基甲基酯;
苯醚菊酯=2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷-甲酸(3-苯氧苯基)-甲基酯;
腈氟菊酯=2-(2,2-二氯乙烯基)-3,3-二甲基環(huán)丙烷-甲酸4-氟-3-(二苯基醚)-氰羥甲基酯。
氨基甲酸酯類包括丁醛肟威=2-甲基-2-(甲硫基)-丙醛O-[(甲基-氨基)羰基]肟;
甲磺醛肟威=2-甲基-2-(甲基磺?;?丙醛O-[(甲氨基)羰基]肟;
滅害威=甲基-氨基甲酸4-二甲氨基-3-甲基苯基酯;
苯噁威=N-甲基-氨甲酸2,2-二甲基-苯并-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-4-基酯;
混戊威=甲基氨甲酸3-(1-甲基丁基)苯基酯和甲基氨甲酸3-(1-乙基丙基)-苯基酯(3∶1);
特丁威=甲基氨甲酸3,5-雙(1,1-二甲基乙基)苯基酯;
丁烷肟威=3-甲硫基-2-丁烷O-[(甲氨基)-羰基]肟;
丁酮肟威=3-甲基磺酰基-2-丁烷酮O-[(甲氨基)羰基]肟;
甲基氨甲酸2-仲-丁苯基酯=甲基氨甲酸2-(1-甲基丙基)-苯基酯;
氯滅殺威=甲基氨甲酸2-氯-4,5-二甲基苯基酯;
西維因=甲基氨甲酸1-萘基酯;
呋喃丹=甲基氨甲酸2,3-二氫-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基酯;
巴丹=氨基甲二磺酸S,S′-[2-(二甲氨基)-1,3-丙二基]酯;
反呋喃丹=甲基氨甲酸2,3-二氫-2-甲基苯并呋喃-7-基酯;
敵蠅威=二甲基氨甲酸1-[(二甲氨基)羰基]-5-甲基-1H-吡唑-3-基酯;
二噁威=甲基氨甲酸2-(1,3-二氧戊烷-2-基)苯基酯;
乙硫甲威=甲基氨甲酸2-乙基硫甲苯基酯;
Fenethacarb=甲基氨甲酸3,5-二乙基苯基酯;
威螨脒=甲基氨甲酸3-二甲基氨基亞乙基氨苯基酯;
甲胺肟威=甲基氨甲酸3-甲基-4-二甲氨基-亞甲氨苯基酯;
異丙氨甲酸酯=甲基氨甲酸2-異丙基苯基酯;
甲硫威=甲基氨甲酸3,5-二甲基-4-甲硫苯基酯;
乙肟威=N-[[(甲氨基)羰基]氧基]-乙烷-硫代亞氨酸甲酯;
茲克威=甲基氨甲酸4-二甲氨基-3,5-二甲基苯基酯;
代森鈉=1,2-亞乙基雙(二硫代氨基甲酸)二鈉;
氨甲腈=(4,4-二甲基-5-甲氨基-羰基氧基亞氨基)戊腈·ZnCl2;
草肟威=2-(二甲氨基)-N-[[(甲氨基)-羰基]氧基]-2-氧代乙烷硫代亞氨酸甲酯;
滅定威=二甲基氨甲酸2-(二甲氨基)-5,6-二甲基-4-嘧啶基酯;
甲丙威=甲基氨甲酸3-甲基-5-(1-甲基乙基)苯基酯;
殘殺威=甲基氨甲酸2-(1-甲基乙氧基)苯基酯;
丁酮肟威=3,3-二甲基-(甲基硫代)-2-丁酮O-[(甲氨基)羰基]肟;
氰乙肟威=氨甲酸1-(2-氰基乙硫基)乙氨基甲基酯;
Thiram=四甲硫基過氧二碳酸二酰胺;
甲基氨甲酸三甲基苯基酯=甲基氨甲酸3,4,5-三甲基苯基酯;
甲基氨甲酸3,4-二甲苯基酯=甲基氨甲酸3,4-二甲基苯基酯;
甲基氨甲酸3,5-二甲苯基酯=甲基氨甲酸3,5-二甲基苯基酯。
有機(jī)磷化合物包括乙酰甲胺磷=O,S-二甲基乙?;虼柞0?
賽果=S-(N-2-甲氧基乙氨基甲酰基甲基)-二硫代磷酸二甲基酯;
胺吸硫磷=S-[2-(二乙氨基)乙基]硫代磷酸二乙基酯;
Athidation=O,O-二乙基S-5-甲氧基-2-氧代-1,3,4-噻二唑-3-基-甲基二硫代磷酸酯;
乙基谷硫磷=O,O-二乙基S-[(4-氧代-1,2,3-苯并三嗪-(4H)-基)甲基]二硫代磷酸酯;
甲基谷硫磷=O,O-二甲基S-[(4-氧代-1,2,3-苯并三嗪-3(4H)-基)甲基]二硫代磷酸酯;
偶氮硫磷=O,O-二甲基O-[對(duì)-(對(duì)氯苯基偶氮基)-苯基]硫代磷酸酯;
溴硫磷=O-(4-溴-2,5-二氯苯基)O,O-二甲基硫代磷酸酯;
乙基溴硫磷=O-(4-溴-2,5-二氯苯基)O,O-二乙基硫代磷酸酯;
丁酯磷=O,O-二甲基(2,2,2-三氯-1-羥基-乙基)磷酸酯;
三硫磷=S-[(4-氯苯基)硫基]-甲基O,O-二乙基二硫代磷酸酯;
毒蟲畏=2-氯-1-(2,4-二氯苯基)-乙烯基二乙基磷酸酯;
氯甲硫磷=S-氯甲基O,O-二乙基二硫代磷酸酯;
氯肟硫磷=7-(2-氯苯基)-4-乙氧基-3,5-二氧雜-6-氮雜-4-磷雜辛-6-烯-8-腈4-硫化物;
氯吡唑硫磷=O,O-二乙基O-3-氯-7-甲基-吡唑并[1,5-a]嘧啶-2-基硫代磷酸酯;
氯蜱硫磷=O,O-二乙基O-3,5,6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯;
甲基氯蜱硫磷=O,O-二甲基O-3,5,6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯;
氯硫磷=O-2,5-二氯-4-(甲硫基)-苯基O,O-二乙基硫代磷酸酯;
蠅毒硫磷=O-3-氯-4-甲基氧代苯并吡喃-7-基O,O-二乙基硫代磷酸酯;
環(huán)毒硫磷=O,O-二乙基O-(7,8,9,10-四氫-6-氧代-6H-二苯并[b,d]吡喃-3-基硫代磷酸酯;
Cortoxyphos=(E)-3-[(二甲氧基磷酰)氧基]-2-丁烯酸1-苯乙基酯;
育畜胺磷=甲基甲基磷酰胺2-氯-4-(1,1-二甲基乙基)苯基酯;
苯腈硫磷=O-4-氰基苯基O-乙基硫代磷酸苯基酯;
殺螟腈=O-4-氰基苯基O,O-二甲基硫代磷酸酯;
腈果=O,O-二乙基S-[N-(1-氰基-1-甲基乙基)]-甲氨酰甲基硫代磷酸酯;
田樂硫磷=O,O-二甲基O-2-甲硫基乙基硫代磷酸酯0.O-二甲基S-2-甲硫基乙基硫代磷酸酯;
內(nèi)吸磷=O,O-二乙基O-2-乙硫基乙基硫代磷酸酯,和O,O-二乙基S-2-乙硫基乙基硫代磷酸酯;
異吸硫磷Ⅱ=O,O-二甲基S-2-乙硫基乙基硫代磷酸酯;
異甲砜內(nèi)吸磷=S-2-乙磺?;一鵒,O-二甲基硫代磷酸酯;
異內(nèi)吸磷Ⅱ=O,O-二乙基S-[2-(乙硫基)乙基]硫代磷酸酯;
異內(nèi)吸磷Ⅰ=O,O-二乙基O-[2-(乙硫基)乙基]硫代磷酸酯;
異吸硫磷Ⅰ=O,O-二甲基-O-[2-(乙硫基)乙基]硫代磷酸酯;
氯亞磷=S-[2-氯-1-(1,3-二氫-1,3-二氧基-2H-異吲哚-2-基)乙基]O,O-二乙基二硫代磷酸酯;
地亞農(nóng)=O,O-二乙基O-[6-甲基-2-(1-甲基乙基)-4-嘧啶基]硫代磷酸酯;
氯苯硫磷=O,O-二乙基O-(2,4-二氯苯基)硫代磷酸酯;
O-2,4-二氯苯基O-乙基苯基硫代磷酸酯;
敵敵畏=二甲基2,2-二氯乙烯基磷酸酯;
百治磷=二甲基3-(二甲氨基)-1-甲基-3-氧代-1-丙烯基磷酸酯;
甲氟磷=雙(二甲氨基)氟膦氧化物;
樂果=O,O-二甲基-S-[2-(甲氨基)-2-氧代-乙基]二硫代磷酸酯;
1,3-二-(甲氧羰基)-1-丙烯-2-基二甲基磷酸酯=3-[(二甲氧基氧膦)氧基]-2-戊烯二酸二甲基酯;
二噁硫磷=S,S′-1,4-二噁烷-2,3-二基O,O,O′,O′-四乙基二-(二硫代磷酸酯);
乙拌磷=O,O-二乙基-S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯;
苯硫磷=O-乙基O-4-硝基苯基苯基硫代磷酸酯;
因毒硫磷=O,O-二甲基S-(5-甲氧基-4-吡喃-2-基-甲基)硫代磷酸酯;
乙硫磷=O,O,O′,O′-四乙基-S,S′-亞甲基二(二硫代磷酸酯);
S-乙基亞磺酰甲基O,O-二異丙基二硫代磷酸酯;
益果=O,O-二甲基-S-(N-乙基氨甲?;?甲基)二硫代磷酸酯;
丙線磷=O-乙基-S,S-二丙基二硫代磷酸酯;
乙嘧硫磷=O-(6-乙氧基-2-乙基-4-嘧啶基)O,O-二甲基硫代磷酸酯;
伐滅硫磷=O,O-二甲基O-對(duì)-(二甲基氨磺?;?-苯基硫代磷酸酯;
皮蠅硫磷=O,O-二甲基O-(2,4,5-三氯苯基)硫代磷酸酯;
砜線磷=O,O-二乙基O-4-(甲基亞磺酰基)苯基硫代磷酸酯;
倍硫磷=O,O-二甲基O-[3-甲基-4-(甲硫基)苯基]硫代磷酸酯;
地蟲硫磷=O-乙基-S-苯基乙基二硫代磷酸酯;
安果=S-[2-(甲酰甲氨基)-2-氧代乙基]O,O-二甲基二硫代磷酸酯;
Fospirate=二甲基3,5,6-三氯-2-吡啶基磷酸酯;
Fosthietan=二乙基1,3-二硫雜環(huán)丁烷-2-亞基氨基磷酸酯;
Heptenophos=7-氯雙環(huán)[3,2,0]-庚-2,6-二烯-6-基-二甲基磷酸酯;
碘硫磷=O-2,5-二氯-4-碘苯基-O,O-二甲基硫代磷酸酯;
異丙胺磷=2-[[乙氧基-[(1-甲基乙基)-氨基]硫膦基]氧基]苯甲酸1-甲基乙基酯;
苯溴硝硫磷=O-(4-溴-2,5-二氯苯基)-O-甲苯基硫代磷酸酯;
噻唑硫磷=O,O-二甲基-S-(5-乙氧基-2,3-二氫-2-氧代-1,3,4-噻二唑-3-基-甲基)二硫代磷酸酯;
馬拉硫磷=(二甲氧基硫膦基)硫代二丁酸二乙基酯;
疊氮甲胺磷=疊氮基-N,N,N′,N′-四甲基磷二酰胺;
滅蚜硫磷=[[(二乙氧基硫膦基)硫基]乙?;鵠-甲基氨甲酸乙基酯;
乙酰樂果=N-甲基羰基-N-甲基-氨基甲酰-甲基-O-甲基-甲基二硫代磷酸酯;
甲基滅蚜靈=N-甲基羰基-N-甲基-氨甲酰基-甲基O-甲基甲基二硫代磷酸酯;
滅蚜松=S-[(4,6-二氨基-1,3,5-三嗪-2-基)-甲基]-O,O-二甲基二硫代磷酸酯;
甲基環(huán)胺磷=二乙基-4-甲基-1,3-亞二硫雜環(huán)戊烷-2-亞基磷酰胺酯;
甲胺磷=O,S-二甲基硫代磷酰胺酯;
甲噻硫磷=S-[(5-甲氧基-2-氧代-1,3,4-噻二唑-3(2H)-基)甲基]-O,O-二甲基二硫代磷酸酯;
Methocrotophos=二甲基-順式-2-(N-甲氧基-N-甲基-氨基甲酰-1-甲基乙烯基磷酸酯;
2-甲氧基-4H-苯并-1,3,2-二氧雜磷英的2-硫化物,甲基三硫磷=S-[[(4-氯苯基)硫代]-甲基]-O,O-二甲基二硫代磷酸酯;
速滅磷=3-[(二甲氧基膦)氧基]-2-丁烯酸甲酯;
久效磷=二甲基1-甲基-3-(甲氨基)-3-氧代-1-丙烯基磷酸酯;
茂果=O,O-二甲基S-(嗎啉基-羰甲基)二硫代磷酸酯;
二溴磷=二甲基1,2-二溴-2,2-二氯乙基磷酸酯;
氧化樂果=O,O-二甲基S-[2-(甲氨基)-2-氧代-乙基]硫代磷酸酯;
砜吸硫磷=S-[2-(乙基亞磺?;?乙基]O,O-二甲基硫代磷酸酯;
乙拌磷亞砜=O,O-二乙基S-[2-(乙基-亞磺酰基)-乙基]二硫代磷酸酯;
對(duì)硫磷=O,O-二乙基-O-(對(duì)硝苯基)硫代磷酸酯;
甲基對(duì)硫磷=O,O-二甲基-O-(對(duì)硝苯基)硫代磷酸酯;
芬硫磷=O,O-二乙基S-(2,5-二氯-苯基硫基-甲基)二硫代磷酸酯;
甲基乙酯磷=α-[(二甲氧基硫膦基)硫基]-苯乙酸乙基酯;
甲拌磷=O,O-二乙基-S-乙硫基甲基二硫代磷酸酯;
伏殺硫磷=S-[(6-氯-2-氧代(2H)-苯并噁唑基)甲基]-O-二乙基二硫代磷酸酯;
氧環(huán)胺磷=二乙基-1,3-二硫雜環(huán)戊烷-2-亞基磺酰胺酯;
亞胺硫磷=S-[(1,3-二氫-1,3-二氧代-2H-異吲哚-2-基)-甲基]-O,O-二甲基二硫代磷酸酯;
硝氯硫磷=O,O-二甲基-O-(4-氯-3-硝基苯基)硫代磷酸酯;
磷胺=2-氯-3-(二乙氨基)-1-甲基-3-氧代-1-丙烯基二甲基磷酸酯;
肟硫磷=α-[[(二乙氧基硫磷基)氧基]亞氨基]-苯乙腈;
嘧啶硫磷=O-[2-(二乙氨基)-6-甲基-4-嘧啶基]-O,O-二乙基硫代磷酸酯;
甲基嘧啶硫磷=O-[2-(二乙氨基)-6-甲基-4-嘧啶基]-O,O-二甲基硫代磷酸酯;
Profenofos=O-(4-溴-2-氯苯基)-O-乙基-S-丙基硫代磷酸酯;
巴胺磷=(E)-3-[[(乙氨基)-甲氧基硫磷基]氧基]-2-丁烯酸酯;
丙噻硫磷=O,O-二乙基S-(2,3-二氫-5-異丙基-2-氧代-1,3,4-噻二唑-3-基-甲基)二硫代磷酸酯;
發(fā)果=O,O-二乙基S-[2-(1-甲基乙基)氨基-2-氧代-乙基]二硫代磷酸酯;
喹噁硫磷=O,O-二乙基O-2-喹喔啉基磷硫代磷酸酯;
Ouinothion=O,O-二乙基-2-甲基喹啉-4-基硫代磷酸酯;
Ouintiofos=O-乙基O-8-喹啉基苯基硫代磷酸酯;
蘇果=O,O-二甲基S-(N-甲氧基-甲基)-氨基甲酰基-甲基二硫代磷酸酯;
硫特普=四乙基硫代焦磷酸酯;
Sulprofos=O-乙基O-(4-甲硫基苯基)-S-丙基二硫代磷酸酯;
雙硫磷=O,O′-(硫代二-4,1-苯撐基)O,O,O′,O′-四甲基二(二硫代磷酸酯);
特普=四乙基焦磷酸酯;
特丁磷=S-[(1,1-二甲基乙基)硫甲基]O,O-二乙基二硫代磷酸酯;
殺蟲威=(反式)-2-氯-1-(2,4,5-三氯苯基)乙烯基二甲基磷酸酯;
O,O,O′,O′-四丙基二硫代焦磷酸酯=四丙基硫代焦磷酸酯;
甲基乙拌磷=O,O-二甲基S-[2-(乙硫基乙基]二硫代磷酸酯;
嗪線磷=O,O-二乙基-O-吡嗪基硫代磷酸酯;
三唑硫磷=O,O-二乙基O-(苯基-1H-1,2,4-三唑-3-基)硫代磷酸酯;
三氯硫磷=O-乙基O-2,4,5-(三氯苯基)乙基硫代磷酸酯;
敵百蟲=二甲基1-羥基-2,2,2-三氯乙基磷酸酯;和完滅硫磷=O,O-二甲基S-[2-(1-甲基氨甲酰基)亞乙基乙基]硫代磷酸酯。
苯甲酰脲類包括下式化合物
式中R1代表鹵素,R2代表氫或鹵素,R3代表氫、鹵素或C1-4烷基,和R4代表鹵素、1-5鹵代C1-4烷基、C1-4烷氧基、1-5鹵代C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、1-5鹵代C1-4烷硫基,被鹵素、C1-4烷基、1-5鹵代C1-4烷基、C1-4烷氧基、1-5鹵代C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、1-5鹵代C1-4烷硫基任意取代的苯氧基或吡啶氧基。
所述苯甲酰脲類特別提及的是下式化合物
三嗪類包括下式化合物及其對(duì)溫血?jiǎng)游餆o毒的酸加成鹽
式中R1代表環(huán)丙基或異丙基;
R2代表氫、鹵素、C1-C12烷基羰基、環(huán)丙基羰基、C1-C12烷基氨基甲?;?、C1-C12烷硫基氨基甲?;駽2-C6烯基氨基甲?;?
R3代表氫、C1-C12烷基、環(huán)丙基、C2-C6烯基、C1-C12烷基羰基、環(huán)丙基羰基、C1-C12烷基氨基甲?;?、C1-C12烷硫基氨基甲酰基或C2-C6烯基氨基甲?;?。
所述化合物特別提及的是R1R2R3環(huán)丙基 H H環(huán)丙基 H CH3環(huán)丙基 H C2H5環(huán)丙基 H C3H7-n環(huán)丙基 H C4H9-n
(續(xù))R1R2R3環(huán)丙基 H C5H11-n環(huán)丙基 H C6H13-n環(huán)丙基 H C7H15-n環(huán)丙基 H C8H17-n環(huán)丙基 H C12H25-n環(huán)丙基 H CH2-C4H9-t環(huán)丙基 H CH2CH(CH3)C2H環(huán)丙基 H CH2CH=CH2環(huán)丙基 Cl C2H5環(huán)丙基 Cl C6H13-n環(huán)丙基 Cl C8H17-n環(huán)丙基 Cl C12H25-n環(huán)丙基 H 環(huán)丙基環(huán)丙基 H COCH3環(huán)丙基 H COCH3·HCl環(huán)丙基 H COC2H5·HCl環(huán)丙基 H COC2H5環(huán)丙基 H COC3H7-n環(huán)丙基 H COC3H7-i環(huán)丙基 H COC4H9-t·HCl環(huán)丙基 H COC4H9-n環(huán)丙基 H COC6H13-n環(huán)丙基 H COC11-H23-n環(huán)丙基 COCH3COC2H5環(huán)丙基 COC3H7-n COC6H13-n環(huán)丙基 COCH3COC3H7-n環(huán)丙基 COC2H5COC3H7-n
(續(xù))R1R2R3環(huán)丙基 H CO環(huán)丙基環(huán)丙基 COCy:環(huán)丙基 CO環(huán)丙基環(huán)丙基 COCH3COCH3環(huán)丙基 H H環(huán)丙基 H COCH3環(huán)丙基 H COC3H7-n環(huán)丙基 H CONHCH3環(huán)丙基 H CONHC3H7-i環(huán)丙基 CONHCH3CONHCH3環(huán)丙基 H CSNHCH3環(huán)丙基 H CONHCH2CH=CH2環(huán)丙基 CONHCH2CH=CH2CONHCH2CH=CH2環(huán)丙基 CSNHCH3CSNHCH3硝基亞甲基類、硝基胍類和氰基酰亞胺類包括概括為通式Ⅰ的優(yōu)選化合物
(Ⅰ)式中R代表氫或任意取代的?;?、烷基、芳基、芳烷基、雜芳基或雜芳烷基;
A代表選自氫、酰基、烷基和芳基的單官能團(tuán),或代表與基團(tuán)Z連接的雙官能團(tuán);
E代表吸電子基團(tuán),例如NO2或CN;
X代表基團(tuán)-CH=或=N-,基中基團(tuán)-CH=取代H原子與基團(tuán)Z連接;以及Z代表選自烷基、-O-R、-S-R或
的單官能團(tuán),或代表與基團(tuán)A或基團(tuán)X連接的雙官能團(tuán)。
特別優(yōu)選的式(Ⅰ)化合物是具有下列定義的基團(tuán)的化合物R代表氫或代表任意取代的選自下列的基團(tuán)?;⑼榛?、芳基、芳烷基、雜芳基、雜芳烷基。
所述?;商峒暗氖羌柞;?、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺?;?、芳基磺酰基和(烷基)或(芳基)磷?;?,它們本身又可被取代。
所述烷基可提及的是C1-10烷基,特別是C1-4烷基,特別是甲基乙基、異丙基或仲或叔丁基,它們本身又可依次被取代。
可提及的芳基是苯基或萘基,特別是苯基。
可提及的芳烷基是苯甲基或苯乙基。
可提及的雜芳基是具有至多10個(gè)環(huán)原子和以N、O或S特別是N作為雜原子的雜芳基。特別值得提及的是噻吩基、呋喃基、噻唑基、咪唑基、吡啶基和苯并噻唑基。
可提及的雜芳烷基是具有至多6個(gè)環(huán)原子和以N、O和S特別是N作為雜原子的雜芳甲基或雜芳乙基。
作為實(shí)例且優(yōu)選的所述取代基是優(yōu)選具有1至4特別是1或2個(gè)碳原子的烷基,如甲基、乙基、正和異丙基以及正、異和叔丁基;優(yōu)選具有1至4特別是1或2個(gè)碳原子的烷氧基,如甲氧基、乙氧基、正和異丙氧基以及正、異和叔丁氧基;優(yōu)選具有1至4特別是1或2個(gè)碳原子的烷硫基,如甲硫基、乙硫基、正和異丙硫基、以及正、異和叔丁硫基;優(yōu)選具有1至4特別是1或2個(gè)碳原子和優(yōu)選1至5特別是1至3個(gè)鹵原子的鹵代烷基,鹵原子可相同或不同,優(yōu)選的鹵原子是氟、氯或溴,特別是氟,例如三氟甲基;羥基;鹵素,優(yōu)選氟、氯、溴和碘,特別是氟、氯和溴;氰基;硝基;氨基;一烷基和二烷基氨基,每個(gè)烷基優(yōu)選具有1至4特別是1或2個(gè)碳原子,例如甲基氨基、甲基乙基氨基、正和異丙基氨基和甲基正丁基氨基;羧基;優(yōu)選具有2至4特別是2或3個(gè)碳原子的烷氧羰基,例如甲氧基羰基和乙氧基羰基;磺基(-SO3H);優(yōu)選具有1至4特別是1或2個(gè)碳原子的烷基磺酰基,例如甲磺酰基和乙磺?;?優(yōu)選具有6或10個(gè)芳基碳原子的芳基磺?;绫交酋;?雜芳基氨基和雜芳基烷基氨基,例如氯吡啶基氨基和氯吡啶基甲基氨基。
A代表氫或任意取代的選自下列的基團(tuán)酰基、烷基和芳基,它們最好具有上述定義。此外A代表雙官能團(tuán),可以提及的是任意取代的具有1至4特別是1-2個(gè)碳原子的亞烷基,所述取代基是上面所列的取代基。
A和Z可與它們鍵合的原子形成飽和的或不飽和的雜環(huán)。該雜環(huán)含有另外1或2個(gè)相同或不同的雜原子和/或雜基團(tuán)。優(yōu)選的雜原子是氧、硫或氮,雜基團(tuán)是N-烷基,N-烷基的烷基優(yōu)選含有1至4特別是1或2個(gè)碳原子的烷基。所述烷基可以是甲基、乙基、正和異丙基以及正、異和叔丁基。雜環(huán)含有5至7個(gè)、優(yōu)選5或6個(gè)環(huán)原子。
可提及的所述雜環(huán)的實(shí)例是咪唑啉,四氫嘧啶,噻唑烷,2H-噻嗪,六氫-1,3,5-三嗪,吡咯烷,哌啶,哌嗪,己基亞甲基亞胺,嗎啉和N-甲基哌嗪。
E代表吸電子基團(tuán),特別是NO2,CN,鹵代烷基羰基,如1-5鹵代-C1-4-羰基,特別是COCF3。
X代表-CH=或-N=。
Z代表任意取代的烷基、-OR、-SR或-NRR基團(tuán),其中R和取代基優(yōu)選具有上述的定義。
Z與它鍵合的原子和在X位的基團(tuán)一起形成飽和的或不飽和的雜環(huán)。該雜環(huán)含有另外1或2個(gè)相同或不同的雜原子和/或雜基團(tuán)。優(yōu)選的雜原子是氧、硫或氮,雜基團(tuán)是N-烷基,N-烷基的烷基優(yōu)選含有1至4特別是1或2個(gè)碳原子的烷基。所述烷基可以是甲基、乙基、正和異丙基以及正、異和叔丁基。雜環(huán)含有5至7、優(yōu)選5或6個(gè)環(huán)原子。
所述雜環(huán)的實(shí)例是咪唑啉,四氫嘧啶,噻唑烷,2H-噻嗪,六氫-1,3,5-三嗪,吡咯烷,哌啶,哌嗪,己基亞甲基亞胺,嗎啉和N-甲基哌嗪。
特別優(yōu)選的用于本發(fā)明的所述化合物是通式Ⅱ和Ⅲ化合物
(Ⅱ)
式中n代表1或2,取代基代表上述取代基之一,特別是鹵素,優(yōu)選氯,A、Z、X和E具有上述定義;
(Ⅲ)式中所有基團(tuán)具有上述定義。
特別值得提到的是下列化合物
還可進(jìn)一步提到用于無性繁殖的插條,接枝,塊莖,球莖和葉片部分等。
可提及的害蟲包括危害植物的昆蟲,螨類和線蟲,也包括真菌和細(xì)菌。
昆蟲包括等足目,例如潮蟲,鼠婦和楊潮蟲;
倍足目,例如具斑馬陸;
唇足目,例如地蜈蚣和蚰蜒;
綜合目,例如無斑蚰蜒;
纓尾目,例如西洋衣魚;
彈尾目,例如裝甲跳蟲;
直翅目,例如東方黑蠊,美洲大蠊,馬德拉
蠊,德國小蠊,蟋蟀,螻蛄,非洲飛蝗,異黑蝗和沙漠蝗;
革翅目,例如歐洲球螋;
等翅目,例如白蟻;
虱目,例如葡萄根瘤蚜,綿蚜,體虱,血虱和毛虱;
食毛目,例如嚼虱和畜虱;
纓翅目,例如溫室紋薊馬和煙薊馬;
異翅目,例如扁盾蝽,中棉紅蝽,方背皮蝽,溫帶臭蟲,長紅獵蝽和錐獵蝽;
同翅目,例如甘藍(lán)粉虱,木薯粉虱,溫室粉虱,棉蚜,甘藍(lán)蚜,<p>亞磺酰胺類,例如抑菌靈(Euparen),對(duì)甲抑菌靈(Methyleuparen),滅菌丹和氟滅菌丹;
苯并咪唑類,例如多菌靈(MBC),苯菌靈,麥穗寧,涕必靈或其鹽;
硫氰酸酯類,例如氰硫基甲硫基苯并噻唑(TCMTB)和亞甲基雙硫氰酸酯(MBT);
季銨化合物類,例如氯化芐基二甲基四癸基銨,氯化芐基二甲基十二烷基銨和氯化十二烷基二甲基銨;嗎啉衍生物類,例如C11-C14-4-烷基-2,6-二甲基嗎啉物(克啉菌),(±)-順式-4-[3-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-2,6-二甲基嗎啉(fenpropimorph)和弗里嗎啉(falimorph);
苯酚類,例如鄰苯基苯酚,三溴苯酚,四氯苯酚,五氯苯酚,3-甲基-4-氯苯酚,二氯苯酚,氯苯酚或其鹽;
唑類,例如唑菌酮,唑菌醇,比特醇(bitertanol),特康唑(tebuconazole),丙康唑(propiconazole),氮康唑(azaconazole),六康唑(hexaconazole),丙氯靈,環(huán)丙康唑(cyproconazole),1-(2-氯苯基)-2-(1-氯環(huán)丙基)-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇和1-(2-氯苯基)-2-(1,2,4-三唑-1-基甲基)-3,3-二甲基-丁-2-醇;
碘炔丙基衍生物類,例如碘炔丙基丁基氨基甲酸酯(IPBC),氯苯基縮甲醛,苯基氨基甲酸酯,己基氨基甲酸酯,環(huán)己基氨基甲酸酯和碘炔丙氧乙基苯基氨基甲酸酯;
碘衍生物類,例如二碘甲基-對(duì)芳基砜,如二碘甲基-對(duì)甲苯基砜;
溴衍生物類,例如溴波(bromopol);
異噻唑啉類,例如N-甲基異噻唑啉-3-酮,5-氯-N-甲基異噻唑啉-3-酮,4,5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮,N-辛基異噻唑啉-3-酮(octilinone);
苯并噻唑啉類和環(huán)戊烯-異噻唑啉類;
吡啶類,例如1-羥基-2-吡啶硫酮和四氯-4-甲基磺?;拎?
腈類,例如2,4,5,6-四氯間苯二腈(百菌清)等,以及具有活性鹵素基團(tuán)的殺微生物劑,例如Cl-Ac,MCA,tectamer,溴波(bromopol)和溴多克(bromidox);
苯并噻唑類,例如2-巰基苯并噻唑類;……棉隆;以及喹啉類,例如8-羥基喹啉。
特別優(yōu)選的所述殺蟲劑是磷酸酯類,例如乙基谷硫磷,谷硫磷,1-(4-氯苯基)-4-(O-乙基-S-丙基)磷酰氧基吡唑(TIA-230),毒死蜱,蠅毒磷,一0五九,甲基一0五九,二嗪農(nóng),敵敵畏,樂果,滅克磷,氧嘧啶磷,殺螟松,倍硫磷,庚蟲磷,一六0五,甲基一六0五,伏殺磷,磷克松(phoxion),乙基蟲螨磷,蟲螨磷,溴丙磷,丙硫磷,乙丙硫磷,三唑磷和敵百蟲;
氨基甲酸酯類,例如涕滅威,噁蟲威,BPMC(甲基氨基甲酸2-(1-甲基丙基)苯酯),丁叉威,氧丁叉威,西維因,蟲螨威,磺安威(Carbosulphan),氯乙威(Cloethocarb),異丙威,滅多蟲,甲氨叉威,抗蚜威,猛殺威,殘殺威和硫敵威(thiodicarb);
合成除蟲菊酯類,例如丙烯除蟲菊,alphamethrin,右旋反滅蟲菊酯,byfenthrin,(FMC 54 800),氰環(huán)丙菊酯(cycloprothrin),氰氟菊酯(cyfluthrin),decamethrion,氰鹵菊酯(cyhalothrin),cypermethrin,deltamethrin,2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基),環(huán)丙烷羧酸α-氰基-3-苯基-2-甲基芐酯,吩丙菊酯(fenpropathrin),吩氟菊酯(fenfluthrin),fenvalerate,flucythrinate,甲氟菊酯(flumethrin),fluvalinate,permethrin和滅蟲菊;以及硝基亞氨基和硝基亞胺類,例如1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-4,5-二氫-N-硝基-1H-咪唑-2-胺(imidacloprid)。
形成固體載體基質(zhì)的物質(zhì)是固體可降解的有機(jī)物質(zhì),例如固體脂肪酸及其鹽,固體脂肪,蠟,固體石蠟,固體表面活性劑和膨潤土,以及聚合物載體物質(zhì)。優(yōu)選聚合物載體物質(zhì)。
可提及的聚合物載體物質(zhì)是用于制備塑料成形組合物的所有聚合物,例如聚烯烴,如聚乙烯,聚異丁烯和聚丙烯;乙烯基聚合物,如聚氯乙烯(PVC),聚乙酸乙烯酯,聚乙烯醇,聚苯乙烯和聚丙烯腈;聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;聚縮醛;縮聚物和加聚物;如聚酰胺,聚酯,聚氨基甲酸酯,聚碳酸酯和聚對(duì)苯二甲酸亞苯基酯;聚芳基醚和聚酰亞胺,以及高分子量的聚環(huán)氧烷,如環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的均聚物和共聚物,聚環(huán)氧烷烷基醚或聚環(huán)氧烷烷基?;选?br>
還可提及的聚合物是烯烴/乙烯基酯共聚物,如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物;乙烯/乙烯基醇共聚物;烯烴/丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯共聚物,如乙烯/丙烯酸共聚物,乙烯/丙烯酸乙酯共聚物和乙烯/丙烯酸甲酯共聚物;以及ABS共聚物,苯乙烯/丙烯腈共聚物,苯乙烯/丁二烯共聚物和烯烴/順丁烯二酸酐共聚物,如乙烯/順丁烯二酸酐共聚物。
還可以使用的聚合物載體物質(zhì)是淀粉聚合物,如天然淀粉、直鏈淀粉和淀粉聚合物/熱塑塑料混合物;糖聚合物,如聚麥芽糖;纖維素及纖維素衍生物,如纖維素酯、纖維素醚和硝酸纖維素。
聚氧烷基化纖維素、淀粉類和木素磺酸鹽。
水凝膠,如藻酸鹽。
天然存在的樹脂,如松脂、阿拉伯樹膠及瓊脂。
聚合物載體物質(zhì)還可以是熱塑性高彈體。它們是包含彈性相的物質(zhì),此彈性相或被物理地混入或被化學(xué)結(jié)合在能作為熱塑性塑料加工的聚合物中。彈性相以物理混合形式存在的復(fù)合高聚物與彈性相為聚合物基質(zhì)的組份的嵌段共聚物之間存在著差異。由于熱塑性高彈性的結(jié)構(gòu)的緣故,使硬軟區(qū)域并排存在。硬區(qū)域形成結(jié)晶網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)或連續(xù)相,其中間空隙被彈性片斷所填充。由于這種結(jié)構(gòu),這類物質(zhì)具有類橡膠的性質(zhì)。
這里區(qū)分五種主要類別的優(yōu)選熱塑性高彈體1、共聚酯2、聚醚嵌段酰胺(PEBA)3、熱塑性聚氨基甲酸乙酯(TPU)4、熱塑性聚烯烴(TPO)5、苯乙烯嵌段共聚物。
當(dāng)然,所述聚合物的混合物也可用作聚合物載體物質(zhì)。
優(yōu)選的聚合物載體物質(zhì)是能夠作為熱塑性塑料加工并且具有50-260℃、優(yōu)選50-200℃加工溫度的聚合物。
此外還優(yōu)選可以通過光化學(xué)作用而被降解的聚合物,如乙烯/CO共聚合物、乙烯基酮共聚物以及含有能引發(fā)光降解作用的添加劑的聚合物。
特別優(yōu)選的聚合物是可生物降解的聚合物,如淀粉聚合物和淀粉聚合物/熱塑塑料混合物;糖聚合物;纖維素和纖維素衍生物;聚氧烷基化纖維素及淀粉類;水凝膠,如藻酸鹽;天然存在的樹脂,如松脂、阿拉伯樹膠和瓊脂;乳酸的均聚物和共聚物,如聚交酯和乙交酯以及聚乙交酯。更為優(yōu)選的是聚ε-己內(nèi)酯和多羥基鏈烷酸酯類聚合物,如聚3-羥基丁酸(PHB)和3-羥基丁酸與3-羥基戊酸的共聚物(PHBV)。
特別適宜的縮聚物類聚合物是熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)為50-160℃的聚酰胺和/或聚酯。在聚酰胺類物質(zhì)中,優(yōu)選ω-氨基己酸、ω-氨基庚酸、ω-氨基辛酸、ω-氨基壬酸、ω-氨基癸酸、ω-氨基十一烷酸、ω-氨基十二烷酸和/或己內(nèi)酰胺、內(nèi)酰胺-7、內(nèi)酰胺-8、內(nèi)酰胺-9、內(nèi)酰胺-10、內(nèi)酰胺-11或ω-十二碳內(nèi)酰胺的均聚酰胺和/或共聚酰胺,和/或二亞甲基二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、聚醚二胺和草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸及二聚脂肪酸的均聚酰胺和/或共聚酰胺。
其中特別優(yōu)選己內(nèi)酰胺、ω-十二碳內(nèi)酰胺、ω-氨基十二烷酸、ω-氨基己酸、六亞甲基二胺、聚醚二胺、己二酸、二聚脂肪酸或其混合物的聚酰胺。
在聚酯類物質(zhì)中,優(yōu)選ω-羥基乙酸、ω-羥基丙酸、ω-羥基丁酸、ω-羥基戊酸、ω-羥基己酸、ω-羥基庚酸、ω-羥基辛酸、ω-羥基壬酸、ω-羥基癸酸、ω-羥基十一烷酸、ω-羥基十二烷酸和/或己內(nèi)酯、內(nèi)酯-7、內(nèi)酯-8、內(nèi)酯-9、內(nèi)酯-10、內(nèi)酯-11、ω-十二碳內(nèi)酯和/或乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、具有2至18碳原子的脂肪二醇混合物和草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二酸和/或其酐和/或其氯化物和/或其酯的均聚酯和/或共聚酯。
優(yōu)選的聚合物載體物質(zhì)由聚氨基甲酸酯形成。聚氨基甲酸酯是按本身已知的方法制備的,即通過聚異氰酸酯與含有至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)活性的基團(tuán)的高分子量化合物反應(yīng),必要時(shí)可加入低分子量鏈增長劑和/或單官能鏈終止劑(參見例如S.H.Saunders,K.C.Frisch;聚氨酯類,Part Ⅰ,High Polymer Science ⅩⅥ,Interscience Publishers,New York 1962)。
通常,優(yōu)選的聚異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯和二苯基甲烷二異氰酸酯。
當(dāng)然,可以使用上述化合物的混合物,此類化合物具有對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)活性的至少兩個(gè)氫原子且分子量為400至10,000,例如聚醚和聚酯的混合物。
任選的用于制備聚氨基甲酸乙酯聚合的可能原料也可以是具有對(duì)異酸酯呈反應(yīng)活性的至少兩個(gè)氫原子且分子量為32至400的化合物。在此情況下顯然指的是含有羥基和/或氨基和/或硫醇基和/或羧基的化合物,優(yōu)選含有羥基和/或氨基的化合物,這些化合物用作鏈增長劑或交聯(lián)劑。通常,這些化合物具有對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)活性的2至8個(gè)氫原子,優(yōu)選2或3個(gè)活性氫原子。
可光降解的聚合物是含有對(duì)紫外光敏感的基團(tuán)和/或能引發(fā)光化學(xué)反應(yīng)的添加劑的聚合物。
含有對(duì)紫外光敏感的基團(tuán)的聚合物可以是通過游離基聚合而制備的乙烯和一氧化碳的共聚物,例如在US 2 495 286和DE 2 316 697和3 921 144中所述的共聚物。此外還可提及如在US 3 759 952、3 811 931、3 858 14、3 860 538和3 878 169中所述的共聚物,即含有酮基的乙烯基單體如甲基乙烯基酮、甲基異丙烯基酮和乙基乙烯基酮與聚烯烴如乙烯、丙烯和乙烯基化合物(如苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯)的共聚物。這類產(chǎn)品是可得到的,例如商品REcolyte,它們可以用作聚合載體物質(zhì),或其本身或最好是以5-10份(重量)的量與相應(yīng)的基質(zhì)聚合物的混合物。
含有用作光降解引發(fā)劑的添加劑的聚合物優(yōu)選以聚烯烴為基來制備,如聚乙烯、聚丁-1-烯和乙烯基樹脂如聚苯乙烯和PVC。光活性添加劑優(yōu)選為有機(jī)羰基化合物,例如芳香醛、酮、二酮和醌。特別優(yōu)選二苯酮及其衍生物。另一類優(yōu)選的光活性添加劑是無機(jī)和有機(jī)鹽,例如過渡金屬如鐵、鎳、鈷、銅和錳的氯化物、硬脂酸鹽和辛酸鹽。也可以使用過渡金屬的有機(jī)配合物,如二茂鐵,優(yōu)選鐵和錳的二硫代氨基甲酸鹽。
在淀粉聚合物中,優(yōu)選的適宜作為聚合物載體物質(zhì)的是能夠作為熱塑性塑料加工的淀粉和淀粉聚合物/熱塑性塑料的混合物,可以使用這些聚合物本身,和/或與熱塑性塑料混合作為母煉膠使用。熱塑性塑料優(yōu)選包括可光降解量的聚合物。
可以作為熱塑性塑料加工的淀粉是例如含有水作為軟化劑的天然淀粉,如EP 0 118 240中所述;無序排列淀粉,如EP 0 304 401和0 391 853所述,以及羥基烷基化淀粉,如羥乙基和羥丙基取代的淀粉。此外,正如在DE 4 013 344中所述,直鏈淀粉含量很高的含軟化劑淀粉可以作為熱塑性塑料加工。優(yōu)選使用的軟化劑是多羥基醇,如丙三醇、二甘醇、三甘醇、山梨糖醇、聚乙烯醇和檸檬酸氧化加合物。
淀粉聚合物/熱塑塑料混合物包括含有6-15份(重量)淀粉與例如PVC、乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物、聚氨基甲酸乙酯的混合物,和尤其是聚烯烴如聚丙烯,特別優(yōu)選聚乙烯,如以商品名Ecostar、Polyclean、Amyplast和Poly-Grade得到的聚合物。用于含有熱塑性塑料的這類混合物的淀粉可以被表面改性,例如用硅烷,或者以干燥態(tài)的非改性淀粉來使用?;旌衔镞€可以含有添加劑。它們是例如不飽和化合物,如不飽和脂肪酸酯,例如豆油;苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物;天然存在的橡膠;過渡金屬的有機(jī)鹽,如鈷環(huán)烷酸鹽及已知類型的抗氧化劑。
此外淀粉含量高達(dá)95份(重量)的淀粉聚合物/熱塑塑料混合物可以用于本發(fā)明,它們是通過將淀粉與含羧基的聚合物,例如乙烯/丙烯酸共聚物混合而得到的。
例如,在EP 0 404 727中描述了由無序排列淀粉制備這類混合物。EP 0 519 367用已通過羥基與環(huán)氧烷及能形成醚、酯、聚氨酯、氨基甲酸酯和/或異氰酸酯的其他物質(zhì)的反應(yīng)被化學(xué)改性的淀粉與熱塑性塑料混合。優(yōu)選共聚酰胺、共聚酯和/或聚烯烴。此外還可以向這些混合物中加入多羥基化合物作為軟化劑,例如丙三醇、山梨糖醇和聚乙二醇,尿素和/或尿素衍生物以及乳化劑,如金屬硬脂酸鹽、硬脂酸單甘油醇和聚氧乙烯脂肪酸酯,例如聚氧乙烯-20脫水山梨糖醇月桂酸單酯。
可用于本發(fā)明的淀粉聚合物/熱塑塑料混合物還可以包含淀粉與例如馬來酸酐和乙烯基單體(如苯乙烯),丙烯腈及丙烯酸和甲基丙烯酸單體(例如甲基丙烯酸丁酯和甲酯)的接枝共聚物作為相容劑。
此外,按照DE 3 007 433方法,在經(jīng)齊格勒-納塔催化劑改性的淀粉存在下,通過乙烯的聚合所得到的共聚物也是合適的。
已知的并且適于用作聚合物載體物質(zhì)的是纖維素和纖維素衍生物,如纖維素酯,例如乙酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素以及混合酯,例如乙酸丁酸纖維素;纖維素醚,例如甲基、乙基和羥乙基纖維素,及羧甲基纖維素鈉和硝酸纖維素。
優(yōu)選的物質(zhì)是能被作為熱塑性塑料加工的衍生物和/或是可降解的,例如,EP 0 394 803中所述的混合物,即纖維素酯(如乙酸纖維素和/或乙酸丁酸纖維素)與作為軟化劑的生物降解添加劑(如具有幾個(gè)酯基和/或羥基的羧酸酯例如檸檬酸、酒石酸或琥珀酸酯),線形聚酯和不同于軟化劑的有機(jī)酸和/或酸酯(必要時(shí))的混合物。此外混合物中可以含有有機(jī)金屬化合物,如乙酰丙酮鐵(Ⅱ)或雙(環(huán)戊二烯基)鐵或其衍生物以增加降解性。
特別優(yōu)選的聚合物載體物質(zhì)是纖維素/內(nèi)酯接枝共聚物,例如多羥基己酸纖維素。
多羥基鏈烷酸酯是由原核微生物所形成的脂肪和芳香羧酸的聚合物,并且可以通過發(fā)酵方法來制備,如EP 0 015 669、0 046 344和0 052 459所述。
合適的多羥基鏈烷酸酯是例如,4-羥基丁酸、4-羥基戊酸和5-羥基戊酸的聚合物;飽和羧酸的3-羥基衍生物的聚合物,例如丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、4-甲基己酸、5-甲基己酸、5-甲基辛酸、6-甲基辛酸和7-甲基辛酸;不飽和羧酸的3-羥基衍生物的聚合物,例如巴豆酸、4-戊烯酸、4-己烯酸、5-己烯酸、6-辛烯酸、7-辛烯酸、8-壬烯酸、9-癸烯酸、6-十二碳烯酸、5-十四碳烯酸及5,8-十四碳二烯酸;鹵代羧酸的3-羥基衍生物的聚合物,如6-溴己酸、6-氯己酸、7-氟庚酸、8-溴辛酸、8-氯辛酸、9-氟壬酸和11-溴十一烷酸。
優(yōu)選的聚合物載體物質(zhì)是3-羥基丁酸的均聚和共聚物,特別優(yōu)選它與3-羥基戊酸的共聚物。這類產(chǎn)物是可得到的,例如商品名為RBiopol的產(chǎn)品。
進(jìn)一步優(yōu)選的載體物質(zhì)可以是固體脂肪酸,如癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸;固體脂肪;蠟如鯨蠟和巴西棕櫚蠟;石蠟。
進(jìn)一步優(yōu)選的載體物質(zhì)可以是固體表面活性劑,如聚環(huán)氧烷烷基或烷基芳基醚,聚環(huán)氧烷脂肪酸酯,聚環(huán)氧烷烷基酯,聚環(huán)氧烷烷基胺,聚脂肪酸酯,聚環(huán)氧烷多醇酯醚,烷基磺酸鹽,烷基芳基磺酸鹽,烷基萘磺酸鹽,二烷基磺基琥珀酸酯,聚亞烷基烷基醚硫酸鹽,聚亞烷基烷基芳基醚硫酸鹽,多硫酸鹽,聚環(huán)氧烷烷基醚磷酸鹽,聚環(huán)氧烷烷基芳基醚磷酸鹽及多元醇磷酸鹽。
聚合物可以含有適當(dāng)?shù)奶砑觿缭鏊軇?br>
通常用于使固體乙烯基樹脂增塑的增塑劑適用于成形顆粒的生產(chǎn),這種成形顆粒以可被作為熱塑性塑料(如聚乙烯基樹脂)加工的聚合物為基。所用增塑劑取決于樹脂及其與增塑劑的相容性。合適的增塑劑的實(shí)例是磷酸酯,如磷酸三(鄰甲苯酯);苯二甲酸酯,如鄰苯二甲酸二甲酯和鄰苯二甲酸二辛酯;己二酸酯,如己二酸二異丁酯。也可以使用其他酯,如壬二酸、馬來酸、蓖麻油酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、油酸、癸二酸、硬脂酸及1,2,4-苯三酸的酯,以及配合的直鏈聚酯、聚合的增塑劑和環(huán)氧化的豆油。增塑劑的量是總組成的約10至50%(重量),優(yōu)選約20-45%(重量)。
成形顆粒還可以含有其他成份,如穩(wěn)定劑、潤滑劑、填充劑、表面活性劑及著色劑,而組合物的基本性質(zhì)不因此而改變。合適的穩(wěn)定劑為抗氧化劑以及在操作過程(如擠出)中能保護(hù)成形的顆粒免受紫外光照射及不良的降解作用的添加劑。某些穩(wěn)定劑如環(huán)氧化豆油還可作為輔助增塑劑??梢允褂玫臐櫥瑒┦抢缬仓猁}、硬脂酸和低分子量的聚乙烯。所用的這些組份的濃度可以多達(dá)組合物總重量的20%。
聚合物載體物質(zhì)所含的填充劑和添加劑(如果需要)可以是本身為已知的物質(zhì),如在無機(jī)或有機(jī)基質(zhì)上的填充劑及短纖維,著色劑如(染料和色素)、水結(jié)合劑、表面活性固體物質(zhì)或pH穩(wěn)定劑。
無機(jī)填充劑的實(shí)例可以是重晶石、二氧化鈦、石英砂、高嶺土、炭黑和玻璃微珠。有機(jī)填充劑可以使用例如以聚苯乙烯或聚氯乙烯為基的粉末。
可能的短纖維是例如0.1至1mm長的玻璃纖維或有機(jī)來源的纖維,如聚酯纖維或聚酰胺纖維。為了使所需顏色附到聚合載體物質(zhì)上,可以使用本身已知的在有機(jī)或無機(jī)基質(zhì)上的染料或色素來使聚合物著色,例如,氧化鐵顏色或氧化鉻顏色或酞菁或單偶氮基顏色。優(yōu)選的水結(jié)合劑是沸石。固體表面活性物質(zhì)可以是例如纖維素粉末活性炭、硅酸制劑及溫石棉。
為了制備本發(fā)明成形的顆粒,可以通過已知的混合方法將各個(gè)組份以干態(tài)混合,并通過已知的擠出或注模法模制成形。
此外,也可以通過將各個(gè)組份溶于一共同的溶劑中而將其混合,然后在一合適的非溶劑中使混合物沉淀。在此方法中,優(yōu)選迫使溶液通過塑模進(jìn)入沉淀槽,形成的凝結(jié)物被抽成纖維絲(濕紡法)。沉淀優(yōu)選通過已知的干紡法及濕紡法進(jìn)行。
在工業(yè)上制備本發(fā)明成形的顆粒的加工方法的選擇一般取決于成形顆粒物質(zhì)的流變學(xué)性質(zhì)及所需結(jié)構(gòu)的形狀??梢愿鶕?jù)加工工藝或成形的類型來改變加工方法。就加工工藝而論,可以根據(jù)在工藝過程中通過的流變狀態(tài)將工藝方法分類。因此,對(duì)于粘性成形物質(zhì)適宜的是澆鑄、擠壓、噴霧和涂鋪,對(duì)于粘彈性聚合物適宜的是注模、擠出、壓延、研磨,及捏和(需要時(shí))。
根據(jù)成形類型來分類,本發(fā)明的成形顆粒的制備可以通過澆鑄、浸漬、壓模、注模、擠出壓延、壓花、彎曲、深拔、紡絲等。
這些加工方法都是已知的,不需要更詳細(xì)的解釋。
實(shí)施例1為制備含有下列活性化合物的本發(fā)明的成形顆粒,通過示差天平將下列組份分別計(jì)量后加入雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)a)30.6份(重量)imidacloprid,0.2份(重量)唑菌醇(氯苯氧基二甲乙基三唑乙醇)及0.2份(重量)沉淀的硅酸的混合物和b)69份(重量)聚合載體物質(zhì)共聚物(羥基丁酸/羥基戊酸)(Biopol)。
將這些組份在擠壓機(jī)內(nèi)于160℃均化4分鐘,熔融物以1kg/ml物料通過量被擠壓到水槽中。
?;⒏稍锖?,利用注模機(jī)在150℃使含有活性化合物的模制組合物成形為棒狀、針狀、條件及片狀。
實(shí)施例2將下列組份混合a)按實(shí)施例1所述方法在190℃壓出的物質(zhì),b)69份(重量)聚合載體物質(zhì)聚(11-氨基十一烷酸),然后將混合物注模成為成形的顆粒。
實(shí)施例3按照實(shí)施例1所述方法,在160℃將下列組份壓出并注模為成形顆粒a)20份(重量)氰氟菊酯(cyfluthrin),0.1份(重量)唑菌醇,80份(重量)β-環(huán)糊精和50份(重量)Carbowax 20 M的混合物,和b)150份(重量)聚合載體物質(zhì)共聚物(羥基丁酸/羥基戊酸)(Biopol)。
實(shí)施例4按照實(shí)施例1所述的方法,在160℃將下列組份壓出并注模為成形顆粒a)200份(重量)唑菌醇和2份(重量)沉淀的硅酸的混合物,和b)198份(重量)聚合載體物質(zhì)共聚物(羥基丁酸/羥基戊酸)(Biopol)。
實(shí)施例5按照實(shí)施例1所述的方法,在145℃將105份(重量)碳呋喃、0.2份(重量)唑菌醇和2份(重量)沉淀的硅酸與150份(重量)聚合物載體物質(zhì)聚(ε-己內(nèi)酯)的混合物壓出。
以35m/min的速度抽拉熔融纖維,從而制成直徑約1mm的絲,在水浴中冷卻后將其纏繞在繞線管上。
接著切割纖維絲制成2cm長的針狀物。
實(shí)施例6按照實(shí)施例5所述的方法,將105份(重量)吩氨磷(fenamiphos)、2份(重量)唑菌醇和2份(重量)沉淀的硅酸與295份(重量)聚(ε-己內(nèi)酯)的混合物在145℃加工得到成形的纖維。
實(shí)施例7按照實(shí)施例5所述的方法,將10.8份(重量)mefenacet、0.2份(重量)唑菌醇和2份(重量)沉淀的硅酸與87份(重量)聚酰胺6,36(Priadit 2022)的混合物在155℃加工得到成形的纖維。
實(shí)施例8按照實(shí)施例1所述的方法,將30份(重量)唑菌醇和0.2份(重量)沉淀的硅酸的混合物與69.8份(重量)肖氏A硬度為88的熱塑塑料聚氨基甲酸乙酯一起在200℃壓出并?;渲袩崴芩芰鲜怯善骄肿恿繛?250和OH數(shù)為50的多(1,4-丁二醇己二酸酯)二醇與4,4′-二異氰氧基二苯基甲烷及1,4-丁二醇(Desmopan 385)制備的。
在擠出紡絲機(jī)內(nèi)將含有活性化合物的干燥顆粒熔融,并紡成5-絲線,同時(shí)用水冷卻。
紡絲條件壓出機(jī)溫度193℃模溫度192℃模直徑(孔數(shù))5/0.1mm篩濾板10,000目/cm2流出速度60m/min
物料通過量13.8g/min得到含有活性化合物并且總滴定度為300 dtex(180μm直徑)的多絲纖維。
實(shí)施例9按照實(shí)施例1所述的方法,將20份(重量)氰氟菊酯(cyfluthrin)、0.1份(重量)唑菌醇、80份(重量)β-環(huán)糊精及50份(重量)Carbowax20 M的混合物與150份(重量)聚(醚-酯)高彈體(Hytrel G-3548)在壓出機(jī)內(nèi)于185℃熔融并混合。
在190℃使熔融物通過間隙高度為0.5mm的75mm寬的縫模,經(jīng)吹氣冷卻并用Teflon傳送帶以5m/min的速度流出。以此方法得到厚度為約50μm的膜。
實(shí)施例10在150℃及拇分鐘50轉(zhuǎn)下,將29.7g(49.5份(重量))聚(ε-己內(nèi)酯)在Haake Rhoemix型捏和機(jī)內(nèi)熔融,加入20g(33.3份(重量))對(duì)甲抑菌靈、5g(8.3份(重量))特康唑(tebuconazole)、0.3g(0.5份(重量))沉淀的硅酸及5g(8.3份(重量))糊精的混合物。為達(dá)到均化,在已加入活性化合物制劑后將混合物再捏和5分鐘。
在壓力機(jī)內(nèi)在200bar壓力及150℃下,使所得到的含活性化合物的組合物成形,得到表面積為100cm2厚度為2mm的片。
實(shí)施例11將70份(重量)imidacloprid、29份(重量)聚乙二醇(MW 7800至9000)及1份疏水的合成硅(Degussa出品的Sipernat D 17)的混合物研碎。在混合機(jī)內(nèi)將這些組份混合直至均勻。將1.44g均勻粉末轉(zhuǎn)移到壓片機(jī)的直徑6mm的圓柱筒內(nèi),用總重為600kg的活塞壓制筒內(nèi)物。得到的片的高度為40mm。
實(shí)施例12將70份(重量)imidacloprid、27份(重量)巴西棕櫚蠟及3份(重量)含水合成硅的混合物以實(shí)施例A的方法處理,使之成為均勻粉末。將1.44g均勻粉末轉(zhuǎn)移到壓片機(jī)的直徑9mm的圓柱筒內(nèi),用總重600kg的活塞壓制筒內(nèi)物。得到的片的高度為18mm。
實(shí)施例13將25份(重量)imidacloprid、31份(重量)聚乙二醇(MW 3000至7000)和3份(重量)含水合成硅的混合物置于不銹鋼容器內(nèi),加熱使其熔融。攪動(dòng)熔融混合物使之均勻。將1.44g均勻的熔融混合物轉(zhuǎn)移到直徑9mm的金屬模具內(nèi)。冷卻后得到直徑9mm高18mm的片。
實(shí)施例14將2份(重量)imidacloprid、38份(重量)膨潤土和60份(重量)粘土的混合物在混合機(jī)內(nèi)混合,使其成為均勻的混合物。加入18份水將混合物捏和。捏和的物料用流化床干燥機(jī)干燥。將干燥的片切成1mm長。
實(shí)施例15 對(duì)棉蚜(Aphis gosyppi)的試驗(yàn)成形組合物的制備imidacloprid 2.0份重量膨潤土 38.0份重量粘土 60.0份重量將上述組分完全混合,然后按照常規(guī)的成粒方法將其制成粒形組合物。
方法使每株長到180cm高的黃瓜植物(cv.Sharp)自然棲居棉蚜,此類棉蚜對(duì)有機(jī)膦組合物及氮基甲酸酯具有抵抗力。
將上面制備的預(yù)定劑量的成形組合物埋置到每株試驗(yàn)植物中,其條件為成蟲以每片葉子70個(gè)的速率棲居于植物,將其放置在28℃的溫室內(nèi),然后在處理之后七天、十四天、二十一天及二十八天分別測定成活昆蟲的數(shù)目,根據(jù)下列方程式計(jì)算抑制率(%)。試驗(yàn)結(jié)果列于表1。
表1活性化合物的濃 抑制率(%)度mg/植物體7天 14天 21天 28天3.0 100 100 100 952.5 100 100 98 932.0 98 100 95 901.5 93 96 90 85對(duì)應(yīng)于上述試驗(yàn)組中各自的天數(shù),未處理組中每片葉子上成活昆蟲的數(shù)目處理前 7天 14天 21天 28天昆蟲數(shù)目 65 173 566 845 840
權(quán)利要求
1.用固體成形植物處理劑處理各種植物的方法,其中活性化合物被包含在固體載體物質(zhì)的基質(zhì)中,并且被引入植物的維管束中。
2.固體成形植物處理劑,其中活性化合物被包含在固體載體物質(zhì)的基質(zhì)中,并且被引入各種植物的維管束中。
3.被引入各種植物的維管束中的固體成形植物處理劑的制備方法,其特征在于將活性化合物混合,并與形成固體載體物質(zhì)的基質(zhì)物質(zhì)一起通過物理或化學(xué)方法成形。
全文摘要
本發(fā)明涉及用固體成型植物調(diào)節(jié)劑處理各種植物的方法,其中植物調(diào)節(jié)劑被引入植物的維管束中,還涉及新的固體成型植物調(diào)節(jié)劑及其制備。
文檔編號(hào)A01N25/34GK1078850SQ9310408
公開日1993年12月1日 申請(qǐng)日期1993年4月9日 優(yōu)先權(quán)日1992年4月9日
發(fā)明者和田讓, 坪井真一, 加持集三, 山下修宏, 齊藤郁哉, 磯野邦博, 小山茂治 申請(qǐng)人:日本拜耳農(nóng)藥株式會(huì)社