專利名稱：辛硫磷引發(fā)聚合法生產工藝的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種辛硫磷的生產工藝。
辛硫磷是一種高效、低毒、低殘留廣譜性的有要磷殺蟲劑。目前我國主要生產廠家主要有天津農藥廠、連云港化工廠及山東臨沂農藥廠等，其生產工藝流程如下A、亞硝酸乙酯的制備 生成的亞硝酸乙酯氣體導出溶于乙醇溶劑中。
付反應亞硝酸乙酯的分解。
反應原料和溶劑選用了C2H5OH(乙醇)，目前乙醇市場價格為3800.00元—4000.00元/噸，生產成本較大，其次亞硝酸乙酯氣體溶于乙醇，合成辛硫磷原油后，母液再蒸餾蒸出作溶劑的乙醇，即浪費了設備，又浪費了能源，蒸出一噸乙醇約需燒煤一噸左右，更加大了生產成本。
B、制取α—氰基苯甲肟鈉(簡稱肟鈉)以亞硝酸乙酯與苯乙腈在堿液中進行成肟反應 付反應苯乙腈水解 由于付反應較大即苯乙腈水解，使肟鈉中含 (苯乙酸鈉)使含量和收率降低，再說苯乙腈在生產辛硫磷中是一種重要的原料，價格較貴(16000—17000元/噸)，如此浪費(指付反應部分)也加大了生產成本。
C、合成辛硫磷以O.O-二乙基硫代磷酰氯(簡稱乙基氯化物)與肟鈉進行反應。 付反應辛硫磷水解 乙基氯化物水解 肟鈉在合成前中和游離堿至0.2％以下(PH值9左右)，合成時以滴加乙基氯化物的方式合成，而辛硫磷是堿性的肟鈉溶液生成和存在，可辛硫磷在堿性中分解很快，乙基氯化物在堿性中更是如此，所以未等合成完畢，先有一部分的辛硫磷和乙基氯化物已分解成為其它物質了，而分解后的物質還混雜在合成的辛硫磷原油之中，水洗也洗不掉(硫代磷三乙酯和α—氰基苯甲肟，等)降低了辛硫磷原油的含量，影響了辛硫磷合成收率。
本發(fā)明的目的在于提供一種可提高收率和產品質量，并可降低成本的辛硫磷的生產工藝。
本發(fā)明的目的通過以下技術方案實現(xiàn)A、亞硝酸甲酯的制備以甲醇、亞硝酸鈉、濃硫酸為原料，以甲酯進行亞硝化反應而得 生成亞硝酸甲酯氣體直接導入肟化反應缸參加肟鈉合成。付反應亞硝酸甲酯水解。
C水解成甲醇和亞硝酸，分解后的甲醇能循環(huán)反應成亞硝酸甲酯，是可逆反應。
B、制取α—氰基苯甲肟鈉(簡稱肟鈉)以亞硝酸甲酯氣體、苯乙腈、液堿為原料，以亞硝酸甲酯氣與苯乙腈在滴加堿性溶液中進行成肟反應。 C、引發(fā)聚合辛硫磷。
以肟鈉與鹽酸反應生成α—氰基苯甲肟和氯化鈉，同時也把α—氰基苯甲肟鈉中含少量付反應生成的苯乙酸鈉中和成能與水相溶的苯乙腈和氯化鈉，在合成辛硫磷原油后，通過水洗可以洗掉，提高辛硫磷的純度。 以α—氰基苯甲肟一次加入乙基氯化物(此時兩種物質都是酸性，已不起任何反應)，用滴加氫氧化鈉溶液的方法，引發(fā)聚合生成辛硫磷 本發(fā)明工藝和現(xiàn)有技術相比較有以下優(yōu)點1、本發(fā)明的工藝把亞硝酸乙酯工序中的原料乙醇，換成甲醇為原料，改為亞硝酸甲酯生產工藝，目前甲醇價格是1800—2400元/噸，生產廠較多，而用量是乙醇的70％，大大降低了原料成本，免去了用乙醇作溶劑吸收亞硝酸乙酯氣體，直接用亞硝酸甲酯氣體滲加成肟反應，使工藝簡化節(jié)約了蒸餾乙醇一步，從而節(jié)約了能源、人力和設備，進一步降低了生產成本。
2、本發(fā)明工藝中把原工藝制取肟鈉工序中苯乙腈在堿性溶液中的付反應加以控制，縮小到最小程度，改為定時定量滴加堿液，叫它滴進一點反應一點，從而縮小了付反應的機會，提高了肟鈉的質量收率，為辛硫磷合成打好了基礎，應用新工藝以來肟鈉含量在40％—43％之間(天津農藥廠質量指標為28％—32％)，收率以苯乙腈計在94％以上。
3、本發(fā)明工藝辛硫磷合成工序中，由現(xiàn)在工藝中滴加乙基氯化物改為乙基氯化物一次投進，用氫氧化鈉溶液滴加引發(fā)聚合，由原來工藝辛硫磷在堿性中合成改為在酸性溶液中合成，這就充分利用了辛硫磷在堿性介質中較快分解，在中性和酸性中穩(wěn)定的特點，從而了減小了辛硫磷的水解和乙基氯化物的水解，提高了辛硫磷的純度，提高了收率，降低了生產成本。
4、采用本發(fā)明辛硫磷原油含量在79％—85％，年產量比原工藝提高1.63倍，生產出的辛硫磷原油顏色明顯比原工藝色淡，而懸浮物比原工藝少，與原工藝比較含量從65％提高到80％以上，收率從63％提高到85％以上，產品質量好，辛硫磷原油純度較高。
附圖
為本發(fā)明工藝流程圖。
下面結合工藝流程圖將本發(fā)明作詳細介紹1、首先將亞硝酸鈉投入水溶液配制缸內，加水和95％甲醇，配成亞硝酸鈉的水—甲醇溶液，打入亞硝酸甲酯發(fā)生缸，在攪拌條件下，控制工藝要求的溫度，滴加濃硫酸，即有亞硝酸甲酯氣體生成，經α—氰基苯甲肟鈉反應缸物料自身循環(huán)水力噴射器，對亞硝酸甲酯發(fā)生缸形成真空，把亞硝酸甲酯氣體帶入肟鈉反應缸中參加成肟反應。
2、肟鈉合成反應缸先投入的苯乙腈和10％的液堿，攪拌調節(jié)通入亞硝酸甲酯氣體的通氣量，以控制溫度，同時滴加其它計算量的液堿，滴加速度與亞硝酸甲酯氣體同步，加完液堿和亞硝酸甲酯氣，攪拌一小時以上，打入肟鈉計量缸進行計量，取樣化驗其含量、游離堿、比重等各技術指標，根據(jù)含量和體積，計算本步收率和下步投料方案。
再將肟鈉投入辛硫磷合成缸內，控制一定溫度，攪拌投入鹽酸，以PH值4為終點，攪拌30分鐘后PH值無變化，一次投入的乙基氯化物，攪拌10分鐘讓其充分混合后開始滴加的氫氧化鈉溶液引發(fā)聚合，滴加速度以溫度、PH值所限，條件許可以快為佳，滴加完畢計算量的氫氧化鈉溶液，攪拌20分鐘后測其PH值，如在6左右，證明已反應完畢，加鹽酸調到PH值5后，可加水進行水洗，水洗后靜止30分鐘以后，進行分液把油層打入分液缸，合成缸母液放入廢水處理池，合成缸加水進行二次水洗，分液得到辛硫磷原油，經靜止6小時以上取樣分析其含量，經計量，放入原子油沉降缸，集中沉降，根據(jù)分析化驗的含量和計量的體積，以及比重，計算出每批次合成辛硫磷的收率，辛硫磷原油在沉降缸中經數(shù)日后取其中間部分打入儲存缸攪拌、取樣、分析其含量、酸度水份等技術指標后方可出廠。
權利要求
1.一種辛硫磷引發(fā)聚合法生產工藝，其特征在于A、采用甲醇、亞硝酸鈉、濃硫酸為原料制取亞硝酸甲酯， B、將制得的亞硝酸甲酯氣體直接加入，以亞硝酸甲酯氣體、苯乙腈，液堿為原料，即以亞硝酸甲酯氣體與苯乙腈在滴加堿性溶液中進行制取α—氰基苯甲肟鈉(簡稱肟鈉)， C、肟鈉與鹽酸反應 在生成的α—氰基苯甲肟中加入乙基氯化物，即O.O—二乙基硫代磷酰氯，然后滴加氫氧化鈉溶液引發(fā)反應，生成辛硫磷
全文摘要
本發(fā)明涉及一種辛硫磷引發(fā)聚合法生產工藝，其特點是采用甲醇、亞硝酸鈉、濃硫酸為原料制取亞硝酸甲酯，采用亞硝酸甲酯氣體、苯乙腈、液堿為原料制取α-氰基苯甲肟鈉，再生成的α-氰基苯甲肟鈉中加入乙基氯化物，然后滴加氫氧化鈉溶液引發(fā)反應，生成辛硫磷，采用本發(fā)明工藝可提高辛硫磷的純度，辛硫磷原油含量為79-85％，降低了生產成本，提高了收率，收率從63％提高到85％以上。
文檔編號A01N57/14GK1115319SQ94107478
公開日1996年1月24日 申請日期1994年7月19日 優(yōu)先權日1994年7月19日
發(fā)明者蔡鐵林, 魏敏, 張云成 申請人:石家莊化工廠勝芳分廠