專利名稱：防治害蟲的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防治害蟲的組合物用以控制不同種類的害蟲，例如環(huán)衛(wèi)方面的害蟲(如蒼蠅、蚊子、蟑螂和螨蟲)，以及寄生在動(dòng)物(如寵物)身上的吸血害蟲(如扁蚤、跳蚤等)。本發(fā)明的目的是提供一種以低劑量取得極佳防治害蟲效果的新穎的組合物。
本發(fā)明提供了一種有極佳防治害蟲功效的組合物，該組合物是一種防治害蟲的組合物(以下稱作本組合物)，作為活性組分包括至少一種昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和至少一種N—芳基二唑化合物，選自下式4—(2—溴—1，1，2，2—四氟乙基)—1—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—甲基咪唑(以下稱作化合物A) 5—氨基—3—氰基—1—(2，6—二氯—4—三氟甲基苯基)—4—三氟甲基亞磺酰基吡唑(以下稱作化合物B) 以及5—氨基—3—氰基—1—(2，6—二氯—4—三氟甲基苯基)—4—三氟甲基硫代吡唑(以下稱作化合物C) 本組合物包括至少一種昆蟲生長(zhǎng)抑制劑和至少一種選自化合物A，B和C的N—芳香基二唑化合物作為活性成分，它在低劑量下對(duì)多種害蟲如環(huán)境衛(wèi)生方面的害蟲和吸血的害蟲表現(xiàn)出了極佳的防蟲效果。
所述N—芳香基二唑化合物如美國(guó)專利5,122,530和英國(guó)專利295,117所述，并且可以依這些專利制備。
本發(fā)明使用的昆蟲生長(zhǎng)抑制劑包括，例如下述的保幼激素活性化合物和幾丁質(zhì)合成抑制劑。
保幼激素活性化合物包括如下(1)4—苯氧基苯基2—(2—吡啶基氧基)丙醚[pyriproxyfen]，(2)2—(4—苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯[fenoxycarb]，(3)(2E，4E)—11—甲氧基—3，7，11—三甲基—2，4—十二碳二烯酸異丙酯[methoprene](4)4—氯—2—(2—氯—2—甲基丙基)—5—(6—碘—3—吡啶基甲氧基)噠嗪—3(2H)—酮，(5)(2E，4E)—3，7，11—三甲基—2，4—十二碳二烯酸乙酯(hy-droprene)。
幾丁質(zhì)合成抑制劑的例子包括(6)2—叔丁基亞氨基—3—異丙基—5—苯基—3，4，5，6—四氫—2H—1，3，5—代森環(huán)—4—酮，(7)N—環(huán)丙基—1，3，5—三嗪—2，4，6—三胺[cyromazine]，以及下述的苯甲酰脲化合物(8)1—(2，6—二氟苯甲?；?—3—[2—氯—4—(三氯甲基)苯基]脲(9)1—(4—氯苯基)—3—(2，6—二氟苯甲?；?脲[diflubenzuron]，(10)1—[3，5—二氯—4—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基氧基)苯基]—3—(2，6—二氟苯甲?；?脲(11)1—(2—氯苯甲酰基)—3—(4—三氟甲氧基苯基)脲[triflu-muron]，(12)1—[4—(2—氯—4—三氟甲基苯氧基)—2—氟苯基]—3—(2，6—二氟苯甲酰基)脲[flufenoxuron]，(13)1—[α—(4—氯—α—環(huán)丙基苯亞甲基氨基氧基)—對(duì)甲苯基]—3—(2，6—二氟苯甲酰基)脲[flucycloxuron]，(14)1—[3，5—二氯—4—(1，1，2，2—四氟乙氧基)—苯基]—3—(2，6—二氟苯甲?；?脲[hexaflumuron]，(15)1—(2，6—二氟苯甲?；?—3—[2—氟—4—(1，1，2，2—四氟乙氧基)苯基]脲，(16)1—(2，6—二氟苯甲?；?—3—[2—氟—4—(三氟甲基)苯基]脲，(17)1—[2，5—二氯—4—(1，1，2，3，3，3—六氟丙氧基)—苯基]—3—(2，6—二氟苯甲?；?脲[lufenuron]以及同類物。
在本組合物中，優(yōu)選包含化合物B和昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑(1)或(8)的組合物。
在本組合物中昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和上述N—芳基二唑化合物的混合比例常在70∶30至30∶70重量比的范圍內(nèi)。
本組合物對(duì)于多種害蟲有極桂的防治功效并可用來控制，如昆蟲綱動(dòng)物，它們包括屬于雙翅目的害蟲如一般蚊子(淡色尖音庫蚊)，小搖蚊、家蠅、毛蠓、和三角虻，屬于網(wǎng)翅目的害蟲如德國(guó)小蠊、煙色大蠊和美國(guó)大蠊，屬于膜翅目的害蟲如大黃蜂(胡蜂)、鋸蜂(葉蜂)和小紅蟻(Monomariam Pharaonis)，屬于等翅目的害蟲如黃胸散白蟻和家白蟻，屬于直翅目的害蟲如稻蔗蝗和日本螽蟖、屬于半翅目的害蟲如糙米飛虱(稻褐飛虱)溫室白粉虱、桃赤蚜赫斑臭蟲(Halyomorpha mista)和臭蟲(Cimices)，屬于鞘翅目的害蟲如皮金龜(皮蠹)和玉米象，屬于鱗翅目的害蟲如小白蝶[十字花科青菜蟲(Pieris rapae crucivora)]和粉斑暝(Ephestia Cautella)，屬于蚤目的害蟲如貓櫛頭蚤、狗櫛頭蚤，東方鼠蚤和人蚤，以及屬于彈尾目的害蟲如東方衣魚。本組合物還可用來控制包括多種螨、虱和蜘蛛的蛛形綱動(dòng)物，包括多種干足蟲和蜈蚣的唇足綱動(dòng)物，以及包括干足蟲的倍足綱動(dòng)物。
本組合物常通過混合活性組分化合物和固體或液體的載劑來使用，必要時(shí)在混合物中加入表面活性劑和其它配方助劑并把它配制成配方、可乳化濃縮、粉劑、煙劑、氣溶膠、液態(tài)二氧化碳?xì)怏w配方、毒餌、樹脂配方等。
這些組合物中通常包括總量0.001—95wt％的活性組分化合物。
配方中使用的固體載體試劑包括，例如粘土(如高嶺土、硅藻土、膨潤(rùn)土、石膏粉)，合成水合二氫化硅，滑石，陶瓷，其它無機(jī)礦物質(zhì)(如絹云母、石英、硫磺、活性碳、碳酸鈣、水合硅石)，或化學(xué)肥料(硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨，尿素，氯化銨)的細(xì)粉末或顆粒。液體載體包括，例如水，醇(如甲醇，乙醇)，酮(如丙酮，甲乙酮)；芳香烴(如二甲苯、甲苯)，脂肪烴(如己烷、煤油，石蠟，石油醚)，酯(如乙酸乙酯，乙酸丁酯)，醚(如四氫呋喃，二惡烷)或鹵代烴(如二氯烷，三氯乙烷、四氫化碳，二氯甲烷)。
必要時(shí)，也可通過把活性組分化合物與一種發(fā)射劑(如氟利昂氣，丙烷氣，丁烷氣，液化石油氣，二甲醚和二氧化碳?xì)?混合來配制。
本發(fā)明使用的表面活性劑包括，例如烷基硫酸鹽，烷芳基磺酸鹽，烷芳醚和它們的聚氧乙烯化產(chǎn)品，聚乙二醇醚類，多元醇酯或糖醇的衍生物。
配方的其經(jīng)助劑(如粘合劑和分散劑)包括，例如酪素，明膠、糖類(如淀粉、阿拉伯膠，纖維素衍生物藻酸)，木質(zhì)素衍生物，膨潤(rùn)土或合成的水溶性聚合物(如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸)。此外，穩(wěn)定劑如異丙酸磷酸酯(PAP)，2，6—二叔丁基—4—甲基苯酚(BHT)，2—叔丁基—4—甲氧基苯酚和3—叔丁基—4—甲氰基苯酚的混合物(BHA)，植物油，礦物油，脂肪酸，脂肪酸酯等也可用作配方助劑。
樹脂配方使用的基材包括，例如氯乙烯聚合物或聚氨酯。必要時(shí)，可在基材中加入增塑劑如苯二甲酸酯(如鄰苯二甲酸二甲酯，鄰苯二甲酸二辛酯)，己二酸酯和硬脂酸。通過捏和活性組分化合物，基材和其它組分(必要時(shí)使用常規(guī)捏和機(jī))，并通過注塑，擠塑和壓塑成型得到的捏和產(chǎn)品可以得到樹脂配方該樹脂配方可以適當(dāng)?shù)赝ㄟ^如模塑和切削等步驟制成一種動(dòng)物戴的防蟲環(huán)。
誘餌物質(zhì)和毒餌中使用的吸引物質(zhì)包括谷物粉末(如面粉和玉米粉)，淀粉(如馬鈴薯淀粉和玉米淀粉)，糖(如砂糖，麥芽糖和蜂蜜)，甘油，調(diào)味劑(如蔥頭調(diào)味劑，牛奶調(diào)味劑，黃油調(diào)味劑和草莓調(diào)味劑)，肉末(如蛹肉末，魚肉和磷蝦肉末)多種外激素及其同類。
得到的本組合物或者直接或者與水等稀釋使用。乳油通常以它們的水稀釋溶液的形式使用，該溶液可通過把乳油與水混合使活性組分化合物的總量占約1—約10000ppm(以重量計(jì))來制取。油配方，氣溶膠，煙氣配方，樹脂配方，毒餌等可直接使用。
本組合物的劑量依被控對(duì)象害蟲的種類，配方的類型，在哪里以及如何使用組合物等而變化。但是一般說明，劑量公約0.0001—10g/m2(以活性組分化合物總量計(jì))。
參照配方實(shí)施例和測(cè)試實(shí)施例將更詳細(xì)地介紹本發(fā)明，但是并不能認(rèn)為本發(fā)明只局限于這些實(shí)施例。配方實(shí)施例10.1重量份的N—芳基二唑化合物和0.1重量份的昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑溶于59.8重量份的去味煤油中，再把得到的溶液放進(jìn)一個(gè)氣溶膠容器中。
把一閥門部件附加到氣溶膠容器上，并通過比閥門部件把400重量份的丙烷氣體加壓注入到氣溶膠容器中以得到一種油基氣溶膠。配方實(shí)施例20.2重量份的N—芳基二唑化合物和0.2重量份的昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑溶于14.6重量份的去味煤油中。在此溶液中加入40.0重量份的二氯甲烷和17.0重量份的1，1，1—三氯乙烷，接著把得到的溶液放入氣溶膠容器中。把一閥門部件附加到氣溶膠容器上，并通過此閥門部件把28.0重量份的丙烷氣體加壓注入到氣溶膠容器內(nèi)以得到一種油基完全釋放(total releale)的氣溶膠。配方實(shí)施例68.0重量份的糊精，5.0重量份的芝麻油，20.0重量份的粗糖，5.0重量份的水，1.0重量份的N—芳基二唑化合物和1.0重量份的昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑相混合并用攪拌機(jī)充分?jǐn)嚢琛５玫降幕旌衔镉蓧浩瑱C(jī)在制片壓力6噸下造粒以得到毒餌。配方實(shí)施例4在攪拌機(jī)中加入5.0重量份的N—芳基二唑化合物，5.0重量份的昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，57.0重量份的聚氯乙烯，29.6重量份的己二酸二辛酯，3.0重量份的環(huán)氧化豆油和0.4重量份的硬脂酸，并在高溫下混合攪拌混合物。得到的混合物加熱至70℃，攪拌30分鐘，放進(jìn)擠塑機(jī)，在擠塑時(shí)熱切，并成型為3mm(厚)×10mm(寬)×35cm(長(zhǎng))的形狀。成型產(chǎn)品上加一鈕扣以得到一種寵物戴的防蟲環(huán)。
參照下例試驗(yàn)例特別顯示了本組合物的效果。在這些例子中，昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和N—芳基二唑化合物分別由上述的化合物號(hào)碼和化合物符號(hào)表示。試驗(yàn)例15重量份預(yù)定重量比的N—芳基二唑化合物B和昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑(8)的混合物，10重量份Sorpol SM200(一種包含聚氧乙烯烷基苯基醚，聚氧乙烯烷基苯基醚的聚合物，乙氧基化蓖麻油和十二烷基苯磺酸鹽的表面活性劑，由Toho Kagaku公司制造)以及85重量份的二甲苯混合以得到一種乳油。
這種乳油用蒸餾水稀釋到它的濃度的1/250，并把得到的稀釋液用吸移管以每片50ml/m2的量涂到6片15cm×15cm×0.3cm的裝飾片上。
誘餌和水放在底面2.0m×1.25m，高0.15m的測(cè)試容器的底部對(duì)角線的二個(gè)角上，并在每一角放三片裝飾片以圍住誘餌和水。一天和16周后，德國(guó)蟑螂的第一、第二、第三齡期的幼蟲各10只以及6只成蟲(3只雄性和3只有卵囊的雌性)被放進(jìn)測(cè)試容器中。
釋放德國(guó)蟑螂后的2—24星期中每隔2周測(cè)一次它的活著的成蟲和幼蟲的數(shù)目。蟑螂的總數(shù)列于表1中。
由上表可見，在同樣劑量下，使用包含化合物(8)和化合物B的組合物所得到的防治效果幾乎是單獨(dú)使用化合物(8)或化合物B
表1
的2倍。
試驗(yàn)例21重量份預(yù)定重量比的N—芳基二唑化合物B和昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑(8)的混合物，12重量份的面粉，35重量份的葡萄糖，7重量份的蛹肉粉，10重量份的水和35重量份的糖粉混合以得到一種毒餌。
得到的毒餌撒在獵圈的地面上使劑量1g/m2，并在施用毒餌之前和施用毒餌1天，4星期和8星期之后計(jì)算落在預(yù)定地點(diǎn)(豬圈的欄桿等)的家蠅的數(shù)目。使用施用毒餌之后的家蠅數(shù)目的平均值，按照以下公式計(jì)算去除率
結(jié)果列在表2中。
表2
由上表可見，在同樣劑量下，使用包含化合物(8)和化合物B的組合物得到的防治效果幾乎是單獨(dú)使用化合物(8)或化合物B的2倍。
測(cè)試實(shí)施例35重量份的預(yù)定重量比的N—芳基二唑化合物，10重量份的上述的Sorpol SM200和85重量份的二甲苯混合以得到一種可乳化濃縮物。
該乳油用蒸餾水稀釋成預(yù)定濃度，并用移液管把10ml的稀釋溶液灑在5g的家蠅培養(yǎng)基上(麩皮∶鼠肉末＝7∶1)并均勻捏和混合物。捏和的混合物注入100cc的聚乙烯杯子中并隨后在杯中放在30只家蠅幼蟲(一種抗擬除蟲菊酯和有機(jī)磷鹽試劑的蠅系)。杯子上部用尼龍網(wǎng)套住并把杯子放在室溫下。2星期的處理之后，計(jì)算成蟲出現(xiàn)數(shù)目，并依下式計(jì)算修正的成蟲出現(xiàn)抑制率。僅把蒸餾水灑在家蠅培養(yǎng)基上出現(xiàn)的成蟲數(shù)目被用作對(duì)照例。每種實(shí)驗(yàn)重復(fù)2次。
表3列出了結(jié)果。
表3
*IC50(ppm)，引起50％的測(cè)試?yán)ハx抑制出現(xiàn)所需的濃度。
權(quán)利要求
1.一種防治害蟲的組合物，它含有至少一種昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和至少一種選自4—(2—溴—1，1，2，2—四氟乙基)—1—(3—氯—5—三氟甲基吡啶基—2—基)—2—甲基咪唑，5—氨基—3—氰基—1—(2，6—二氯—4—三氟甲基苯基)—4—三氟甲基亞磺?；吝蚝?—氨基—3—氰基—1—(2，6—二氯—4—三氟甲基苯基)—4—三氟甲基硫代吡唑的芳基二唑化合物作為活性成分。
2.權(quán)利要求1的防治害蟲組合物，其中昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑是保幼激素活性化合物。
3.權(quán)利要求1的防治害蟲組合物，其中昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑是4—苯氧基苯基2—(2—吡啶氧基)丙醚。
4.權(quán)利要求1的防治害蟲組合物，其中昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑是1—(2，6—二氟苯甲?；?—3—[2—氟—4—(三氟甲基)苯]脲。
5.權(quán)利要求1—4的防治害蟲組合物，其中N—芳基二唑化合物是5—氨基—3—氰基—1—(2，6—二氯—4—三氟甲基苯基)—4—三氟甲基亞磺?；吝颉?br> 6.權(quán)利要求1的防治害蟲組合物，其中昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑與N—芳基二唑化合物混合比為70∶30—30∶70(以重量計(jì))
全文摘要
本發(fā)明涉及一種防治害蟲組合物，含有至少一種昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和至少一種選自4-(2-溴-1，1，2，2-四氟乙基)-1-(3-氯-5-三氟甲基吡啶基-2-基)-2-甲基咪唑，5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺?；吝蚝?-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基硫代吡唑的N-芳基二唑基化合物作為活性成分。本發(fā)明的防治害蟲組合物顯示了很好的防治害蟲效果。
文檔編號(hào)A01N37/20GK1124087SQ9411956
公開日1996年6月12日 申請(qǐng)日期1994年12月21日 優(yōu)先權(quán)日1993年12月21日
發(fā)明者千保聰 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社