專利名稱：：新型兩親接枝共聚物及其制備方法、組合物和應(yīng)用的制作方法如USNo.3400093中已知的，向水基體系中摻入水不溶性有機(jī)殺蟲劑的缺點(diǎn)是，殺蟲劑會(huì)沉降出來，不能保持均勻分散于所述體系中。該專利還公開了一種解決上述問題的方法，即在殺蟲劑的存在下使乙烯基類單體進(jìn)行乳液聚合。但是，某些殺蟲劑如毒死蜱和甲基毒死蜱如果長時(shí)間在聚合溫度下加熱會(huì)水解，因而不能采用上述方法。此外，單體中存在殺蟲劑在一定程度上影響了聚合反應(yīng)，例如影響聚合速率、聚合轉(zhuǎn)化率和/或制得的聚合物的分子量。USNo.4,303,642公開，向聚合物微粒的粒徑為0.03-20μm的成品膠乳中加入殺蟲劑可解決上述問題。證明可提高殺蟲效率，但不能使殺蟲劑最佳穩(wěn)定化和通過土壤傳輸。USNo.4,512,969公開了一種含有平均粒徑為0.02-0.2μm的載附膠乳微粒的組合物，它主要由可載附的聚合物微粒組成。親油性殺蟲劑、除草劑、殺霉菌劑、荷爾蒙、維生素或酶載附并分散于膠乳微粒中。親油性化合物與可載附聚合物微粒的重量比為1∶40至3∶1。USNo.5,188,824公開了水不溶性有機(jī)殺蟲劑的可用水稀釋的濃乳液的制備方法，它含有水不溶性殺蟲劑與特定結(jié)構(gòu)微粒的水基膠乳的混合物，微粒由非離子型芯和連于芯表面和附近的穩(wěn)定化層組成，該層含有穩(wěn)定化的不受pH影響的離子型基團(tuán)，其中，殺蟲劑與膠乳微粒的重量比為1∶50至10∶1。USNo.5089259公開了水不溶性有機(jī)殺蟲劑的穩(wěn)定水乳液配方的制備和應(yīng)用，它由下列組分的混合物形成(1)水不溶性有機(jī)殺蟲劑，(2)特定結(jié)構(gòu)微粒的膠乳，含有非離子型微粒，聚合物微粒表面化學(xué)鍵聯(lián)有穩(wěn)定化的、不受pH影響的離子型基團(tuán)的層，和(3)任意性地該殺蟲劑的助溶劑和/或助表面活性劑。與含有羧基或磺酸鹽基團(tuán)的常規(guī)膠乳微粒穩(wěn)定的乳液相比，該配方不易凝集，在凍熔條件下更穩(wěn)定。Rogiers和Bognoio在1986年8月10～15日在加拿大渥太華召開的第六屆殺蟲劑化學(xué)國際會(huì)議上發(fā)表的題為“分散劑的新動(dòng)向”的論文中報(bào)導(dǎo)了用環(huán)氧乙烷接枝的聚甲基丙烯酸甲酯-聚甲基丙烯酸主鏈共聚物的接枝聚合物穩(wěn)定劑用于乙菌定(Ethiricol)濃懸浮液的穩(wěn)定。通常將土壤殺蟲劑機(jī)械摻混到土壤中或撒在土壤的表面，再通過降雨浸到土壤中。在這兩種情況下，因?yàn)闅⑾x劑固定在施用的位置，它們都不能完全地發(fā)揮作用。對(duì)于親油性大分子來說，無疑就是這樣。如果載體本身也是親油性大微粒，問題可能進(jìn)一步加劇。在常規(guī)配方中，表面活性劑吸附在微粒的表面，并與水相和土壤顆粒表面平衡。因?yàn)橥寥赖谋砻娣e很大，土壤形成了低濃度表面活性劑的巨大稀釋介質(zhì)，原先在殺蟲劑微粒上的許多表面活性劑轉(zhuǎn)移到土壤中，因此殺蟲劑微?；蛘叱练e在土壤上或者絮凝，從而喪失通過土壤遷移的能力。在不受pH值影響的離子型親水的活性聚合物表面活性劑(RPS)存在下，將親油性單體乳液聚合，生成含有接枝位點(diǎn)的親水性聚合物種子膠乳，在接枝位點(diǎn)上再接枝上親油性聚合物，這些例如在US4337185和4427819中已知和公開。在一種由這些種子聚合物生產(chǎn)特定結(jié)構(gòu)微粒膠乳的方法中，隨后加入補(bǔ)充量的乙烯基類單體并進(jìn)行乳液聚合，使種子微粒的尺寸長大并得到所需的電荷密度。但是，對(duì)于在微粒表面生長時(shí)起穩(wěn)定層作用的種子膠乳，聚合物親水性/接枝親油性組合物必須基本上不交聯(lián)，即必須不生成微粒凝膠。這一點(diǎn)通過在水溶性RPS組合物聚合過程中和在生成特定結(jié)構(gòu)微粒膠乳的生長過程中調(diào)節(jié)引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑來實(shí)現(xiàn)。水不溶性有機(jī)殺蟲劑的可乳化的非水基濃配方用這些高電荷的水基聚合物膠體和含有殺蟲劑的油相來制備，可使用殺蟲劑的親油性油稀釋劑；如果需要，可使用非離子型表面活性劑；如果需要，還可使用表面活性劑，如在歐州專利申請(qǐng)EP0357149A2中公開的。這樣的濃縮液由接枝共聚物的水分散液來制備，它即可為水基的也可為油基的，取決于水含量。當(dāng)加入適量聚合物形成可稀釋的可乳化濃縮液(ECs)時(shí)，需要脫水步驟。由水基或油基配方得到的水基稀釋液為粒度≥2000埃的水包油型乳液。已知無規(guī)共聚物的溶解性隨各組分的相對(duì)比例變化而變化。但是，如果兩組分的極性相差很大的話，接枝共聚物的溶解性通常特別高。接枝共聚物的分子結(jié)構(gòu)可影響其溶解性能。在以下兩篇參考文獻(xiàn)中討論了接枝共聚物對(duì)乳化在水中的水不溶性有機(jī)材料的穩(wěn)定化能力。YoshikiChujo等在PolymerJournal，Vol.17，No.1，pp133-141(1985)中描述了通過大單體技術(shù)制備“梳狀”兩親接枝共聚物及其對(duì)水不溶性有機(jī)材料的溶解穩(wěn)定性能。制備了兩類接枝共聚物事例(1)有親油性聚甲基丙烯酸甲酯接枝鏈段的離子型親水主鏈，和事例(2)有離子型親水接枝鏈段的親油性聚甲基丙烯酸甲酯主鏈。兩類接枝共聚物都能使在丙酮-水混合介質(zhì)中的水不溶性有機(jī)材料(聯(lián)芐基作為例子)溶解。有親油性主鏈和離子型親水接枝鏈的接枝共聚物(事例2)在富水的介質(zhì)中比(事例1)體系生成更加剛性的膠束。事例(1)類型的膠束有大的親油性芯和薄的穩(wěn)定化表面，而事例(2)的膠束有相反的情況有小的親油性芯和大的或厚的穩(wěn)定化表面的膠束。AGRIMERTMAL系列產(chǎn)品(InternationalSpecialtyProducts，marketersofGAFReg.TMproducts)是乙烯基吡咯烷酮與α-烯烴的接枝共聚物(烷基化加成物)。這些“梳狀”共聚物的HLB在4～20范圍內(nèi)變化，與烷基的鏈長和烷基化程度有關(guān)。這些低分子量共聚物在水、醇、礦物油、植物油和烷基芳烴中有不同的溶解度，取決于聚合物的HLB。此外，這些產(chǎn)品可用作油基可流動(dòng)液和濃懸浮液的防絮凝劑和水包油型乳液的穩(wěn)定劑。制備微粒小于約5000埃的基本上非水基的可乳化濃縮液配方是希望的，該微粒小于目前可得到的微粒，從而提高了水不溶性材料、特別是水不溶性有機(jī)殺蟲劑的可稀釋濃縮液的穩(wěn)定性和使用效率。本發(fā)明提供了電荷密度為0.5～1.5meq/g聚合物的新型兩親接枝共聚物，其分子量為5000～250000，它含有由至少兩種親油性單體制備的親油性主鏈聚合物，其中至少一種單體含有接枝位點(diǎn)，這些接枝位點(diǎn)上接枝有由至少一種含有不受pH值影響的離子型基團(tuán)的親水性單體制備的親水性聚合物接枝鏈段。本發(fā)明還提供了一種穩(wěn)定的基本上非水基的組合物，它是一種非離子型表面活性劑和分子量為5000～250000的兩親接枝共聚物的溶液，共聚物含有至少兩種親油性單體，其中至少一種單體含有接枝位點(diǎn)，這些接枝位點(diǎn)上接枝有由至少一種含有不受pH值影響的離子型基團(tuán)的親水性單體制備的親水性聚合物接枝鏈段，所述的基本上非水基的溶液含水量小于15％(重)。本發(fā)明還提供一種含水量小于15％的可稀釋的基本上非水基的濃配方，它不沉降，對(duì)凍熔是穩(wěn)定的，它含有由至少兩種親油性單體制得的親油性主鏈聚合物的兩親接枝共聚物(所述的聚合物主鏈有接枝位點(diǎn)，這些接枝位點(diǎn)上接枝有由至少一種含有不受pH值影響的離子型基團(tuán)的親水性單體制得的親水性聚合物接枝鏈段)、水不溶性有機(jī)殺蟲劑和非離子型表面活性劑，所述配方當(dāng)稀釋在水中時(shí)形成水包油型乳液，其中微粒粒度為5000?；蚋?。制備粒度小于1500埃的極穩(wěn)定的水包油型乳液也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種穩(wěn)定的可用水稀釋的基本上非水基的組合物，它含有(1)水不溶性有機(jī)殺蟲劑材料，(2)水不溶性有機(jī)殺蟲劑材料的有機(jī)溶劑，如果需要，還含有(3)單體的非離子型表面活性劑，(4)含由至少兩種親油性單體制得的主鏈聚合物的兩親接枝共聚物，所述的主鏈聚合物含有至少一個(gè)接枝位點(diǎn)，接枝位點(diǎn)上接枝有由至少一種含不受pH值影響的離子型基團(tuán)的親水單體制得的親水性聚合物接枝鏈段，(5)小于10％的水和(6)選自以下的配方添加劑中和劑(neutraleut)，顏色和氣味掩蔽劑，凍熔劑，熱波動(dòng)劑(thermalfluctuationagents)和消泡劑。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種穩(wěn)定的可用水稀釋的基本上非水基的組合物，它含有(1)水不溶性有機(jī)殺蟲劑材料，(2)低蒸汽壓的惰性增塑劑/低聚物或其與高蒸汽壓溶劑的混合物，(3)單體的非離子型表面活性劑，(4)如上所述的兩親接枝共聚物，(5)小于10％的水和(6)如上所述的配方添加劑。這里所述的配方適用于處理采用保護(hù)耕種、減少耕種或免耕種法的場(chǎng)所。此外，本發(fā)明提供一種上述可稀釋的基本上非水基的組合物的水稀釋的配方用于殺死和防治各種害蟲的方法。本發(fā)明還提供一種在其生長環(huán)境中殺死和防治農(nóng)業(yè)害蟲的方法，它包括使所述的害蟲或其生長環(huán)境與有效殺蟲量的上述配方的水稀釋液接觸。用自由基聚合法，在反應(yīng)介質(zhì)中，由至少兩種親油性單體和至少一種親水性單體來制備兩親接枝共聚物，其中親油性單體中至少一種是可接枝的單體，而親水性單體包括至少一個(gè)陰離子和/或陽離子官能度的單體或可轉(zhuǎn)化成不受pH值影響的離子型衍生物的后反應(yīng)性非離子型單體，然后以含水小于15％(重)的溶液形式回收如此制得的兩親接枝共聚物。本發(fā)明方法得到電荷密度為0.5～1.5meq/g聚合物的兩親接枝共聚物產(chǎn)品。共聚物的分子量小于250000，優(yōu)選小于約50000，最優(yōu)選小于約35000，并大于約5000。首先將親油性單體加到聚合反應(yīng)介質(zhì)中，在加入親水性單體以前引發(fā)親油性單體的聚合，這一點(diǎn)是重要的。在這一方法中，當(dāng)使用相反的反應(yīng)物加入順序時(shí)，即制備有親水性主鏈和親油性接枝鏈的共聚物時(shí)，它得到無用的凝膠。這種凝膠產(chǎn)物雖然可交聯(lián)，但不容易配制，即產(chǎn)生不均勻的配方。與本發(fā)明的不同，用該凝膠制得的配方會(huì)沉降，對(duì)凍熔不穩(wěn)定。在本說明書和權(quán)利要求中，術(shù)語“穩(wěn)定的”、“對(duì)凍-熔穩(wěn)定的”等指所討論的配方不發(fā)生相分離并可通過下文所述的凍-熔試驗(yàn)。在本說明書和權(quán)利要求中，術(shù)語“熱波動(dòng)”等指所討論的配方在改變溫度條件的貯存過程中不發(fā)生相分離。此外，為了安全和處理方便，提供了一種包裝這樣的可稀釋的基本上非水基的配方的方法，該方法用于生產(chǎn)這樣一種形式的配方，通過將所述的可稀釋的基本上非水基的濃配方裝在其壁為可溶于水介質(zhì)中的聚合物膜的袋中，該配方很容易用于殺蟲劑施用。當(dāng)袋子放入貯罐的水介質(zhì)中時(shí)，袋被溶解，濃配方混合形成待使用的稀釋配方。本發(fā)明提供一種兩親接枝共聚物，它含有由至少兩種親油性單體制得的主鏈聚合物，親油性單體中至少一種有接枝位點(diǎn)，接枝位點(diǎn)接枝有由至少一種含不受pH值影響的離子型基團(tuán)的親水性單體制得的親水性聚合物接枝鏈段。通過以下步驟來制備兩親接枝共聚物將至少兩種親油性單體和至少一種親水性單體加到反應(yīng)介質(zhì)中，其中至少一種親油性單體是可接枝的單體，而親水性單體包括至少一種陰離子和/或陽離子的官能度的單體、或可轉(zhuǎn)變成不受pH值影響的離子型衍生物的后反應(yīng)性非離子型單體；使所述的單體進(jìn)行自由基聚合；然后以含水小于15％(重)的溶液形式回收如此制備的兩親接枝共聚物。兩親接枝共聚物也可用這樣一種方法來制備，該方法包括，同時(shí)將至少兩種親油性單體和親水性單體加到反應(yīng)介質(zhì)中，親油性單體中至少一種是可接枝的單體，親水性單體包括至少一種陰離子和/或陽離子單體或可轉(zhuǎn)變成不受pH值影響的離子型衍生物的后反應(yīng)性非離子型單體；使所述單體進(jìn)行自由基聚合；然后以含水小于15％(重)的溶液形式回收如此制備的兩親接枝共聚物。兩親接枝共聚物還可用這樣一種方法制備，該方法包括，開始先將至少兩種親油性單體(其中至少一種單體是可接枝的單體)加到反應(yīng)介質(zhì)中；然后開始將親水性單體加入(包括至少一種陰離子和/或陽離子的離子型單體或可轉(zhuǎn)變成不受pH值影響的離子型衍生物的后反應(yīng)性非離子型單體)，使所述的單體進(jìn)行自由基聚合；然后以含水小于15％(重)的溶液形式回收如此制備的兩親接枝共聚物。兩親接枝共聚物組合物也可用以下步驟制備在第一步中，使含有至少兩種親油性單體(包括脂族、芳族和可接枝型的)、與溶液聚合相容的非離子型表面活性劑和/或有機(jī)溶劑的溶液自由基聚合；然后在第二步中，在自由基聚合條件下，在所述的第一步聚合產(chǎn)物混合物存在下，使親水性單體(包括一種陰離子和/或陽離子的離子型單體，或可轉(zhuǎn)變成不受pH值影響的離子型衍生物的后反應(yīng)性非離子型單體)共聚合；然后以含水小于15％(重)的溶液形式回收如此制備的共聚物。在本說明書和權(quán)利要求中，所用的術(shù)語“兩親的”指在同一分子中有親油性和親水性組分的共聚物。該術(shù)語的應(yīng)用及其定義由IriaPiirma在PolymericSurfactants，SurfactantScienceSeriesVol.42，p.8，1992中描述。制備本發(fā)明兩親接枝共聚物的自由基聚合反應(yīng)通過在惰性氮?dú)鈿夥障聦⒅辽賰煞N親油性單體和至少一種親水性單體加到70～110℃或更高溫度的反應(yīng)介質(zhì)中來進(jìn)行。在這一操作中，反應(yīng)物可同時(shí)加入，或者在親油性單體部分反應(yīng)后將親水性單體加到反應(yīng)混合物中，然后將聚合反應(yīng)繼續(xù)到反應(yīng)完全，反應(yīng)通常在2～8小時(shí)或更長時(shí)間完成。用于制備本發(fā)明兩親接枝共聚物的聚合反應(yīng)優(yōu)選用常規(guī)的溶液聚合反應(yīng)條件分兩步進(jìn)行。在第一步中，反應(yīng)在70～110℃、氮?dú)舛栊詺夥障逻M(jìn)行。該反應(yīng)在2～6小時(shí)或更長時(shí)間內(nèi)完全。通常不分離第一步反應(yīng)的產(chǎn)物，不經(jīng)純化就用于第二步反應(yīng)。第二步反應(yīng)在70～110℃下進(jìn)行，反應(yīng)也在2～6小時(shí)或更長時(shí)間內(nèi)完全。聚合反應(yīng)完全后，將反應(yīng)混合物冷卻，如此制得的兩親接枝共聚物可不經(jīng)純化就使用，或者如果需要，產(chǎn)物可用常規(guī)的處理方法如水蒸汽汽提和/或真空蒸餾純化，除去殘留的揮發(fā)物。制備本發(fā)明的親油/親水的兩親接枝共聚物的優(yōu)選方法是使至少兩種親油性單體(包括一種可接枝共聚單體)進(jìn)行溶液/自由基聚合，然后使如此制得的聚合物與親水性單體在含有限量水的溶劑和/或非離子型表面活性劑介質(zhì)中進(jìn)行溶液/自由基共聚合。在反應(yīng)介質(zhì)中，親油性單體反應(yīng)物和親水性單體反應(yīng)物的重量比為1∶1至10∶1，優(yōu)選3∶1至10∶1。在本發(fā)明中使用的親油性烯屬不飽和單體宜為任何一種可共聚的烯屬不飽和單體，當(dāng)制成無定形均聚物時(shí)，它在水中的溶解度小于0.1％。代表性親油性單體包括烴類單體，如苯乙烯類化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、環(huán)上取代的甲基苯乙烯、環(huán)上取代的乙基苯乙烯、環(huán)上取代的二甲基苯乙烯、環(huán)上取代的二甲基苯乙烯和叔丁基苯乙烯；共軛二烯，如丁二烯和異戊二烯；有非離子型取代基的烴類單體，如羥基苯乙烯、甲氧基苯乙烯和氰基苯乙烯；不飽和醇的酯，如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；不飽和酮，如乙烯基甲基酮和甲基異丙烯基酮；不飽和醚，如乙烯基乙基醚和乙烯基甲基醚；以及烯屬不飽和羧酸的非離子型衍生物，例如丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸月桂酯，馬來酸酯如馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯和馬來酸二丁酯，富馬酸酯如富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯和富馬酸二丁酯，衣康酸酯如衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯和衣康酸二丁酯，腈類如丙烯腈和甲基丙烯腈。優(yōu)選的親油性單體是苯乙烯和丙烯酸2-乙基己酯。另外，可生成水溶性均聚物的非離子型單體如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸羥乙酯可與親油性單體混合，按親油性單體的量計(jì)，其量至多為約10％。在親油性聚合物主鏈或其側(cè)鏈中可有少量(小于10％(重))可接枝的反應(yīng)性官能基。正如這里使用的，用于反應(yīng)性基團(tuán)的術(shù)語“可接枝的”指該反應(yīng)性基團(tuán)不干擾烯屬單體的聚合或在水存在下如此迅速反應(yīng)，以致不能為后反應(yīng)提供該基團(tuán)。反應(yīng)性官能基團(tuán)為第二步烯屬單體的聚合提供交聯(lián)位點(diǎn)或接枝位點(diǎn)?？墒褂酶鞣N可接枝的反應(yīng)性官能基團(tuán)?？墒褂眠M(jìn)行自由基加成或鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的基團(tuán)。這種基團(tuán)包括在主鏈或側(cè)鏈基中的烯屬不飽和鍵。進(jìn)行縮合或偶聯(lián)反應(yīng)的基團(tuán)是優(yōu)選的。環(huán)氧基、羧基、羥基和巰基(-SH)屬這類基團(tuán)。反應(yīng)性官能基可為親油性單元的一部分，如共聚的丁二烯單元，或?yàn)槿〈?。反?yīng)性基團(tuán)可在親油性聚合物中(如制得的)或通過隨后的“后反應(yīng)”加入。提供可接枝官能基的優(yōu)選單體是甲基丙烯酸縮水甘油酯。適用于本發(fā)明的親水性單體包括各種不受pH值影響的離子型單體，它含有正和負(fù)電荷物種(例如磺酸鹽、硫酸鹽、季鏻基、季銨基、吡啶鎓基、锍基、異硫脲陽離子)，以提供離子型親水性單元。這些單體的量可為0.5～1.5meq/g聚合物。上述親水性單元可為任何烯屬不飽和的不受pH值影響的離子型單體單元(即聚合物鏈中的重復(fù)單元)，當(dāng)生成均聚物時(shí)是水溶性的。它包括；丙烯酸磺烷基酯和甲基丙烯酸磺烷基酯，如3-丙烯酸基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酸基乙烷磺酸、2-甲基丙烯酸基丙烷磺酸、甲基丙烯酸2-磺乙基酯、乙烯基磺酸鈉和甲基丙烯酸2-羥基-3-磺丙基酯；丙烯酰氨基烷基磺酸和甲基丙烯酰氨基烷基磺酸及其鹽，如2-丙烯酰氨基丙烷磺酸、2-丙烯酰氨基丁烷磺酸、2-丙烯酰氨基-2-(4-甲苯基)乙烷磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷磺酸(AMPS)、2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰氨基-2-苯基乙烷磺酸、2-丙烯酰氨基-2-苯基丙烷磺酰、3-丙烯酰氨基-2，3-二甲基丁烷磺酸和3-丙烯酰氨基-2，4，4-三甲基戊烷磺酸；苯乙烯磺酸鹽，如苯乙烯磺酸鈉和4-苯乙烯磺酸；乙烯基磺酸鹽，如乙烯基磺酸；乙烯基取代的季銨鹽，如N，N，N-三甲基-N-甲基丙烯酰氧基-乙基氯化銨、N，N，N-三甲基-N-甲基丙烯酰氧基(2-羥丙基)氯化銨、N-(3-磺丙基)-N-甲基丙烯酰氧基-乙基-N，N-二甲基甜萘堿銨；乙烯基苯甲基二烷基锍鹽，如二甲基乙烯基苯甲基氯化锍。優(yōu)選的不受pH值影響的離子型單體含磺酸鹽或季銨鹽?？杉尤肷倭康乃砸子谔幚聿皇躳H值影響的單體。在聚合反應(yīng)過程中可調(diào)節(jié)使用的引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的含量，使分子量較低，例如基本上不形成凝膠，以致在可稀釋的基本上非水基的配方中共聚物可作為水不溶性有機(jī)殺蟲劑材料的載體；當(dāng)所述的配方用水稀釋時(shí)，也起到穩(wěn)定劑的作用。在聚合方法中使用的引發(fā)劑是能產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑，通常是過氧化物，例如有機(jī)氫過氧化物，如異丙苯基過氧氫和氫過氧化叔丁基；有機(jī)過氧化物，如過氧化苯甲酰、過氧化乙酰、過氧化月桂酰，過辛酸叔丁基酯、過苯甲酸叔丁基酯、過氧二碳酸二異丙基酯、過乙酸和過苯甲酸；有時(shí)用水溶性還原劑活化，如用亞鐵化合物、亞硫酸氫鈉、甲醛次硫酸鈉或鹽酸羥胺以及其他產(chǎn)生自由基的材料，如VAZOTM，由DuPont公司生產(chǎn)的偶氮二烷基腈引發(fā)劑。過酸酯和偶氮化合物是優(yōu)選的引發(fā)劑。按單體的量計(jì)，引發(fā)劑的用量為1.0％～5.0％(重)。最常用的鏈轉(zhuǎn)移劑可用于本發(fā)明方法中，烷基多鹵化物和硫醇是優(yōu)選的。例子是碘甲烷、三溴甲烷、四氯化碳、四溴化碳、溴乙烷、1～12個(gè)碳原子的烷基硫醇、苯硫酚、羥烷基硫醇和羧烷基硫醇。按單體的量計(jì)，鏈轉(zhuǎn)移劑的用量為0～3.0％(重)。用于本發(fā)明共聚物制備方法中的反應(yīng)介質(zhì)包括可相容的和溶解度參數(shù)為8～14(cal/cm3)0.5的那些溶劑。各種溶劑的溶解度參數(shù)值列入H.Burrell的《聚合物手冊(cè)》，第2版(J.Brandrnp和E.H.Immergut編輯)WileyInterscience，NewYork，1975，IV-337，表1和2，第341-348頁。代表性的溶劑例如包括丁內(nèi)酯、二噁烷、二丙二醇甲基醚、甲基乙基砜、月桂酸甲酯、N-十二烷基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮和四氫糠醇。按所用單體的量計(jì)，在反應(yīng)介質(zhì)中溶劑的用量為0～500％(重)。用于制備本發(fā)明共聚物的方法的非離子型表面活性劑是親水親脂平衡常數(shù)(HLB)為8～20(優(yōu)選8～14)的表面活性劑。各種表面活性劑的HLB數(shù)值由W.C.Griffin列入Kirk-OthenerEncyclopediaofChemicalTechnology，第3版(M.Grayson編輯)Vol.8，Wiley-Interscience，NewYork，1979，第900-930頁。本發(fā)明共聚物的制備方法中的典型非離子型表面活性劑是用烯化氧(如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷)與C6～C20長鏈脂肪醇、C6～C20長鏈脂肪酸、蓖麻油、C8～C12烷基酚、C6～C20長鏈烷基硫醇、C6～C20長鏈烷基伯胺(如十六烷基胺)反應(yīng)生成的化合物，每摩爾共反應(yīng)物與5～20摩爾或更高(如高達(dá)50摩爾)的稀化氧反應(yīng)。同樣有效的化合物是單酯，如聚乙二醇與長鏈脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物(如單硬脂酸甘油酯)；三油酸山梨醇酯和長鏈羧酸與多元醇的聚二醇醚的部分酯和全酯。優(yōu)選的非離子型表面活性劑是烷基酚的環(huán)氧乙烷加成物。按所用單體的量計(jì)，非離子型表面活性劑的用量為50～500％(重)。在本說明書和權(quán)利要求中使用的術(shù)語“長鏈”意為有6～20或更多個(gè)碳原子的脂族基。制備本發(fā)明兩親接枝共聚物組合物的另一方法是制備含有隨后可轉(zhuǎn)化成離子型單元的非離子型官能單元的親油性共聚物。由于各組分的相容性，親油的共聚物更容易制備。具有類似的極性的單體和聚合物通常不要求相容劑組分的存在。可在官能化取代的聚合物上進(jìn)行生成離子型或反應(yīng)性單元的后反應(yīng)的說明性例子如下在甲基丙烯酸N，N-二甲基氨乙基酯單元上生成季銨基的取代反應(yīng)；酸、酰氯或酸酐生成磺基酯的酯化反應(yīng)，如甲基丙烯酰氯單元與羥基乙烷磺酸反應(yīng)生成甲基丙烯酸2-磺乙基酯。這樣的后反應(yīng)也能制備在單體階段不能分離或不能在水中制備的共聚單元。這些單元可制備如下步驟(1)在第二階段乙烯基類單體聚合中，使烯屬不飽和非離子型單體的混合物聚合，其中至少一種單體含有與聚合雙鍵不同的反應(yīng)性基團(tuán)，該反應(yīng)性基團(tuán)不干擾乙烯基類單體聚合或迅速與聚合介質(zhì)反應(yīng)，然后步驟(2)將足以把官能基團(tuán)轉(zhuǎn)變成不受pH值影響的帶電荷基團(tuán)(即正電荷或負(fù)電荷)的量的共反應(yīng)物化合物加到上述步驟(1)得到的溶液中。在步驟(2)中，將步驟(1)的基本上非水基的溶液轉(zhuǎn)變成可稀釋的兩親接枝共聚物組合物。促進(jìn)加入的組分(即分子量小于500的組分)與在聚合物鏈上的官能基團(tuán)之間反應(yīng)產(chǎn)生不受pH值影響的基團(tuán)的任何反應(yīng)措施都可使用。所述反應(yīng)措施例如是加熱或加壓以及通過加入極性溶劑改變反應(yīng)介質(zhì)的極性。上述措施促進(jìn)親核試劑和非離子型烷基化試劑之間的反應(yīng)生成有機(jī)陽離子，說明如下式中，Z為親核試劑，RA為烷基化試劑，A為離去基團(tuán)。RZ+為得到的鎓陽離子，而A-為由離去基團(tuán)生成的陰離子。兩反應(yīng)物都可為聚合物鏈上的取代基，選擇其相反共反應(yīng)物，以致生成陽離子型兩親接枝共聚物組合物。所以，有可能由這兩種不同的方法制得相同的陽離子型產(chǎn)物。形成具有親核位點(diǎn)的共聚物的非離子型單體包括含有至少一個(gè)可聚合雙鍵作為取代基的叔胺、芳族雜環(huán)胺(如吡啶)、膦和硫化物。例子包括乙烯基吡啶、乙烯基苯甲基二烷基胺、丙烯酸和甲基丙烯酸二烷氨基烷基酯以及丙烯酸和甲基丙烯酸烷硫基烷基酯。優(yōu)選的帶親核位點(diǎn)的非離子型單體是甲基丙烯酸二烷氨基烷基酯。由步驟(1)得到的聚合物混合物與所希望的烷基化試劑的混合物可在室溫至約100℃(或更高溫度，如在壓力下)下反應(yīng)，使親核位點(diǎn)轉(zhuǎn)變成連接的鎓離子。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，聚合物變得越來越親水性，最終生成所需要的兩親接枝共聚物組合物。反應(yīng)完全后，反應(yīng)產(chǎn)物可回收和就這樣使用，或用常規(guī)的處理方法純化，除去未反應(yīng)的烷基化試劑。選擇的烷基化試劑是高反應(yīng)性的和易揮發(fā)的，它們必須至少稍微可溶。優(yōu)選的烷基化試劑包括有1～4個(gè)碳原子的烷基溴和烷基碘、烯丙基氯和甲代烯丙基氯、苯甲基氯和二甲基硫。優(yōu)選的是，烷基化位點(diǎn)可通過使用活性的含鹵共聚單體置于聚合物鏈上，這類單體是乙烯基芳烷基鹵化物、鹵代烷基丁二烯、丙烯酸溴化烷基酯和甲基丙烯酸溴代烷基酯以及乙烯基溴。優(yōu)選的是乙烯基苯甲基氯化物、氯甲基丁二烯和甲基丙烯酸溴代烷基酯。由步驟(1)得到的含有共聚合入的烷基化位點(diǎn)的聚合物與含碳的親核試劑反應(yīng)，親核試劑在含水介質(zhì)中是穩(wěn)定的，并可通過含水介質(zhì)擴(kuò)散，它有雜原子作為親核中心，其中所述雜原子的每一共價(jià)鍵都連接到碳原子上。優(yōu)選用于制備可稀釋的兩親接枝共聚物組合物的親核化合物用以下幾類化合物表示，有時(shí)稱為Lewis堿(a)一元芳族含氮化合物；(b)四(低級(jí)烷基)硫脲；(c)R1-S-R2，其中R1和R2各自獨(dú)立為低級(jí)烷基、羥基低級(jí)烷基，或者R1和R2構(gòu)成一個(gè)有2～5個(gè)碳原子的亞烷基；式中，R2和R3各自獨(dú)立地為低級(jí)烷基或羥基低級(jí)烷基，或它們構(gòu)成一個(gè)有3～5個(gè)碳原子的亞烷基，以及R1為低級(jí)烷基、芳烷基或芳基，但是當(dāng)R2和R3一起構(gòu)成亞烷基時(shí)，R1為低級(jí)烷基或羥基低級(jí)烷基或羥基低級(jí)烷基；以及式中，R1、R2和R3各自獨(dú)立地為低級(jí)烷基、羥基低級(jí)烷基或芳基。在本說明書中，術(shù)語“低級(jí)烷基”用于限定有1～4個(gè)碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基和異丁基。代表性的具體親核化合物是吡啶、喹啉、異喹啉、四甲基硫脲、四乙基硫脲、羥乙基甲基硫、羥乙基乙基硫、二甲基硫、二乙基硫、二正丙基硫、甲基正丙基硫、甲基丁基硫、二丁基硫、二羥乙基硫、二羥丁基硫、三亞甲基硫、硫雜環(huán)己烷、四氫噻吩、N-甲基哌啶、N-乙基吡咯烷、N-羥乙基吡咯烷、三甲基膦、三乙基膦、三正丁基膦、三苯基膦、三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三異丁胺、羥乙基二甲基胺、丁基二甲基胺、三羥乙基胺和N，N，N-二甲基苯乙基胺。使用親核組分作為反應(yīng)物是優(yōu)選的方法，因?yàn)楹榛稽c(diǎn)的單體不大干擾乙烯基類單體的聚合，而共反應(yīng)物親核試劑與反應(yīng)混合物更相容，更容易摻混到反應(yīng)混合物中。它們?cè)诤蠓磻?yīng)純化中還更容易被除去，而且毒性比共反應(yīng)物烷基化試劑更小。適用于本發(fā)明方法的另一類型反應(yīng)是如下所示的環(huán)氧化物與親核試劑和酸的反應(yīng)如上所述，環(huán)氧化物或親核試劑可連接到聚合物鏈上。環(huán)氧基團(tuán)例如可通過不飽和環(huán)氧化物如丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚合加到共聚物中。另一方面，上面討論的親核性聚合物可與低級(jí)烷基環(huán)氧化物如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、表氯醇、縮水甘油基醚反應(yīng)。對(duì)于這兩種情況，適合的酸包括HCl、H2SO4和低級(jí)羧酸，通常根據(jù)所需的陰離子選擇酸。本發(fā)明低水含量的非離子型表面活性劑/兩親接枝共聚物溶液組合物在制備可稀釋的基本上非水基濃配方中特別適于用作各種水溶性有機(jī)殺蟲劑的載體。本發(fā)明的可稀釋的基本上非水基的濃配方可用于殺蟲用配方，包括用于殺螨劑、殺藻劑、抗菌劑、引誘劑、殺菌劑、殺霉劑、防腐劑(mulluscicides)、排斥劑(repellants)、滅鼠劑、除草劑以及其他植物生長控制劑，包括殺蟲劑、殺霉劑、殺線蟲劑和殺寄生蟲劑以及土壤滅菌劑的配方。當(dāng)本發(fā)明可稀釋的基本上非水基的配方為農(nóng)用殺蟲劑時(shí)，它們可為常規(guī)的可乳化濃縮液或裝入水溶性薄膜袋中的可乳化濃縮液(它免除了容器處理和/或循環(huán)使用的問題)或者它們可為可用水分散的干燥的可流動(dòng)物?？捎糜诒景l(fā)明中的代表性水不溶性有機(jī)殺蟲劑包括一種或多種以下種類的殺蟲劑酰脲殺蟲劑、有機(jī)磷殺蟲劑、擬除蟲菌酯殺蟲劑、芳氧基芳基除草劑和磺酰胺除草劑。這些殺蟲劑的例子包括在US4148902、4173637和再頒專利30563中公開的酰脲殺蟲劑，它們?cè)谶@里作為參考并入本發(fā)明，特別是1-〔3，5-二氯-4-((5-三氟甲基)-3-氯-2-吡啶氧基)苯基〕-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲(通用名為定蟲隆)；在US3244586、4429125、4654329和4729987中公開的有機(jī)磷殺蟲劑和殺螨劑，它們?cè)谶@里作為參考并入本發(fā)明，特別是毒死蜱和甲基毒死蜱；擬除蟲菊酯和殺霉菌劑，如氯氰菊酯、氯菊酯和殺滅菊酯；在US4550192、4551170和4750931中公開的芳氧基芳基除草劑，它們?cè)谶@里作為參考并入本發(fā)明，特別是2-(4-(((5-三氟甲基)-2-吡啶基)氧基)苯氧基)丙酸、2-(4-((3-氯-5-三氟甲基)-2-吡啶基)-氧基)苯氧基)丙酸甲酯、2-(4-((3-氯-5-三氟甲基)-2-吡啶基)一氧基)苯氧基)丙酸乙酯和2-(4-(((3-氟-5-三氟甲基)-2-吡啶基)氧基)苯氧基)丙酸甲酯；在US4731446、4740233、4741764和4755212中公開的磺酰胺，它們?cè)谶@里作為參考并入本發(fā)明，特別是N-(2，6-二氯苯基)-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑并(1，5a)嘧啶-2-磺酰胺、N(2，6-二氯-3-甲基苯基)-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑并(1，5a)嘧啶-2-磺酰胺、N-(2，6-二氯苯基)-5-甲基-7-甲硫基-1，2，4-三唑并(1，5a)嘧啶-2-磺酰胺、N-(2-三氟甲基苯基)-5-甲基-7-甲硫基-1，2，4-三唑并(1，5a)嘧啶-2-磺酰胺、N-(2，6-二氯-3-甲基苯基)-7-甲氧基-5-甲基-1，2，4-三唑并(1，5a)嘧啶-2-磺酰胺和N-(2，6-二氯-3-甲基苯基)-7-乙氧基-5-甲基-1，2，4-三唑并(1，5a)嘧啶-2-磺酰胺；N-乙酰苯胺類和乙酰氯苯胺類，如草不綠；二硝基苯胺除草劑，如氟樂靈和丁氟消草；硫代氨基甲酸酯，如撲草滅和野麥畏；異噁唑烷酮除草劑，如異惡草酮；吡啶甲醇類，如異嘧菌醇。適用于本發(fā)明的其他代表性水不溶性農(nóng)用有機(jī)殺蟲劑包括酰胺殺蟲劑、芐腈除草劑、甲烷磺酸苯并呋喃基酯除草劑、氨基甲酸酯除草劑、羥基環(huán)己酮除草劑、咪唑啉酮除草劑、三嗪除草劑、三嗪酮除草劑、丙氨酸甲基酯殺霉劑、嘧啶甲醇?xì)⒚箘?、苯乙酸酯殺蟲劑、環(huán)亞硫酸鹽殺蟲劑和殺螨劑、二苯基氯殺蟲劑和甘氨酸酯殺蟲劑。許多其他的水不溶性農(nóng)用有機(jī)殺蟲劑的例子列入PesticideDictionary，1992FarmChemicalsHandbook，MeisterPublishingCompany中?；旧戏撬呐浞浇M合物可含親水親脂平衡常數(shù)(HLB)為10～20的表面活性劑和相容劑的摻混物，該相容劑包括可與共聚物相容的溶解度參數(shù)為8～15(cal/cm3)0.5的有機(jī)溶劑。各種表面活性劑的HLB數(shù)值由W.C.Griffin列入Kirr-Othmer的《化工技術(shù)大全》(EncyclopediaofChemicalTechnology)，第3版，(M.Grayson，ed.)Vol8，Wiley-Interscience，NewYork，1979，第900-930頁中。各種溶劑的溶解度參數(shù)值由H.Burrell列入《聚合物手冊(cè)》(PolymerHandbook)，第2版，(J.Brandrup，E.H.Immergut編輯)，WileyInterscience，NewYork，1975，IV-337，表1和2，第341-348頁中。兩親接枝共聚物組合物的非離子型表面活性劑溶液可很容易與水不溶性有機(jī)殺蟲劑材料混合(如果有機(jī)殺蟲劑是固體，還含有機(jī)溶劑)，形成可稀釋的基本上非水基的配方，它很容易用水稀釋。穩(wěn)定的含水乳液不沉降并對(duì)凍熔是穩(wěn)定的，即在凍-熔循環(huán)后可再現(xiàn)。另外，在稀釋時(shí)，用簡(jiǎn)單的低剪切混合就可形成粒度小于5000埃、優(yōu)選小于1500埃的水包油型乳液小微粒。上述某些有高蒸汽壓的水不溶性有機(jī)殺蟲劑當(dāng)用于常規(guī)揮發(fā)性有機(jī)溶劑配方時(shí)，在某些應(yīng)用中，由于化合物的蒸汽壓和溶劑的揮發(fā)性，常有高的蒸發(fā)速率。這些使用揮發(fā)性溶劑作為相容劑的常規(guī)配方用于有節(jié)制的耕種、減少耕種或免耕種法的場(chǎng)合時(shí)利用率有限。在這些實(shí)踐中，將殺蟲劑配方施用到土壤的表面而不直接混入土壤中或?qū)⑴浞绞┯玫揭幚淼闹参锉砻嫔?。上述高蒸發(fā)性問題可通過改變配方，減少高蒸汽壓揮發(fā)性溶劑的存在量來克服，也可使用可起相容劑作用的低蒸汽壓惰性增塑劑/低聚物材料來克服。改進(jìn)的配方含有水不溶性有機(jī)殺蟲劑、低蒸汽壓惰性增塑劑/低聚物和上述兩親接枝共聚物，雖然該改進(jìn)的配方適用于常規(guī)土壤混入實(shí)踐，但它們特別適用于上述免耕種法的場(chǎng)合。用于制備上述改進(jìn)配方的增塑劑/低聚物有低的蒸汽壓，按ASTMD1203-67測(cè)量在聚氯乙烯中因揮發(fā)性造成的損失低于約20％(重)。代表性的增塑劑/低聚物包括在《聚合物科學(xué)和加工大全》(theEncyclopediaofPolymerScienceandEngineering)，SupplementVol.，J.WileyandSons，NewYork，1988，表3，第599-600頁和the1992“ListofPesticideProductInertIngredients”，theOfficeofPrevention設(shè)定，PesticidesandToxieSubstancesoftheU.S.EnviromentalProtectionAgency，Washington，D.C.中描述的。這樣的增塑劑/低聚物包括樅酸、2，6-雙(1-甲基十七烷基)對(duì)甲酚；樅酸二乙二醇酯(CASNo.10107-99-0)；壬二酸雙(2-乙基己基)酯(CASNo.103-24-2)；雙酚A/表氯醇縮合物(CASNo.25068-38-6)；鄰苯二甲酸丁基芐基酯(CASNo.85-68-7)；硬脂酸丁酯(CASNo.123-95-5)；丁基萘(CASNo.31711-50-9)；羧基聚亞甲基樹脂(CASNo.9007-20-9)；蓖麻油(CASNo.8001-79-4)；環(huán)氧基化蓖麻油(CASNo.105839-17-6)；乙氧基化的蓖麻油(CASNo.61791-12-6)；氫化的蓖麻油(CASNo.8001-78-3)；氫化的乙氧基化蓖麻油(CASNo.61788-85-0)；氧化的蓖麻油(CASNo.68187-84-8)；纖維素(CASNo.9004-34-6)；纖維素乙酸丁酸酯(CASNo.9004-32-4)；己二酸二異丁酯(CAS，No.141-04-8)；己二酸二異丙酯(CAS，No.6938-94-9)；鄰苯二甲酸二異壬酯(CASNo.28553-12-0)；馬來酸二異辛酯(CASNo.1330-26-3)；己二酸二異癸酯(CASNo.26761-40-0)；硫連二丙酸二月桂酯(CASNo.123-28-4)；馬來酸二辛酯(CASNo.2915-53-9)；鄰苯二甲酸二辛酯(CASNo.117-84-0)；二苯醚(CASNo.101-84-8)；二苯甲酸二丙二醇酯(CASNo.27138-31-4)；環(huán)氧化亞麻油(CASNo.8016-11-3)；環(huán)氧化大豆油(CASNo.8013-07-8)；12-羥基硬脂酸2-乙基己酯(CASNo.29710-25-6)；己二酸庚基壬基酯；磷酸三羥甲苯基酯和木松香(一種松木的萃取物，由有菲核的樅酸和海松酸類的樹脂酸組成，如在《聚合物科學(xué)和加工》(EucyclopediaofPolymerScienceandEngineering)，第14卷，JWileyandSons，NewYork，1988，第438-443頁中描述的)。用以下實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，其中所有的份數(shù)都以重量表示。實(shí)施例1陰離子型兩親接枝共聚物組合物的非離子型表面活性劑溶液的制備步驟1親油性單體的溶液聚合將115.7份TergitolTMNP-7(有7摩爾環(huán)氧乙烷的壬基酚乙氧基化物，從UnionCarbide購買)、23.3份苯乙烯、23.3份丙烯酸2-乙基己酯、3.33份甲基丙烯酸縮水甘油基酯和1.54份VAZOTM64(2，2’-偶氮雙(2-甲基丙烷腈))的混合物在氮?dú)舛栊詺夥罩?、在攪拌的玻璃反?yīng)器中加熱到80℃。然后將0.280份2-巰基乙醇在4.00份NP-7中的混合物加到反應(yīng)器中，每15分鐘加入0.5份等分樣，此后在約80℃下繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。步驟2親水性單體的聚合將145.3份NP-7加到裝有步驟1產(chǎn)物混合物的反應(yīng)器中，然后在約80℃下、2小時(shí)內(nèi)將以下進(jìn)料溶液連續(xù)地恒速加到攪拌的反應(yīng)混合物中25.0份2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)與20.0份去離子水(DI)的混合物、3.75份甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、21.3份甲基丙烯酸甲酯、0.14份氫過氧化叔丁基和6.0份去離子水的混合物、0.80份甲醛次硫酸鈉與6.0份去離子水的混合物和0.28份2-巰基乙醇與6.0份去離子水的混合物的混合物。將反應(yīng)器中的物料在80℃下再保持2小時(shí)。生成的含有約10％(重)水和約65％(重)非離子型表面活性劑的陰離子型兩親接枝共聚物的非離子型表面活性劑溶液在室溫下是透明的和粘稠的。用加德納氣泡粘度計(jì)測(cè)量的粘度為約15000cps。實(shí)施例II陽離子型兩親接枝共聚物組合物的非離子型表面活性劑溶液的制備步驟1親油性單體的溶液聚合將113.4份TergitolTMNP-7和2.63份過辛酸叔丁基酯的混合物在氮?dú)鈿夥罩性跀嚢璨ＡХ磻?yīng)器中加熱到90℃。然后在1.5小時(shí)內(nèi)將41.3份苯乙烯、41.2份丙烯酸2-乙基己酯和5.00份甲基丙烯酸縮水甘油基酯的混合物以及作為單獨(dú)進(jìn)料的2.63份過辛酸叔丁基酯連續(xù)地恒速加到反應(yīng)器中。步驟2親水性單體的聚合在1.5小時(shí)內(nèi)將以下反應(yīng)物連續(xù)地恒速加到反應(yīng)器中12.5份甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、0.10份2-巰基乙醇、2.25份去離子水和178.9份TergitolTMNP-7。將反應(yīng)器中的物料在90℃下再保持2小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻到約35℃，然后將11.3份碘甲烷在1小時(shí)內(nèi)加入，同時(shí)使溫度從35℃升到40℃，然后在40℃下將反應(yīng)混合物保持3.5小時(shí)。生成的非離子型表面活性劑/陽離子型兩親接枝共聚物溶液含約0.6％(重)水和約71％(重)非離子型表面活性劑，它是透明的、琥珀色，在室溫下很粘稠。粘度為約100000cps。實(shí)施例III陰離子型兩親接枝共聚物組合物的非離子型表面活性劑溶液的制備步驟1親油性單體的溶液聚合將793.8份TergitolTMNP-7和18.4份過辛酸叔丁基酯的混合物在氮?dú)舛栊詺夥罩性跀嚢璨ＡХ磻?yīng)器中加熱到90℃。然后在1.5小時(shí)內(nèi)將433.1份苯乙烯、144.4份丙烯酸2-乙基己酯和35.0份甲基丙烯酸縮水甘油基酯的混合物以及作為單獨(dú)進(jìn)料的18.4份過辛酸叔下基酯恒速加到反應(yīng)器中。在加料過程中，反應(yīng)的最高溫度達(dá)99℃。步驟2親水性單體的聚合在1.5小時(shí)內(nèi)將以下進(jìn)料溶液連續(xù)地恒速加到反應(yīng)器中，反應(yīng)溫度從99℃下降到92℃87.5份2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)與87.5份去離子水的混合物、41.0份二丁胺、1176.7份TergitolTMNP-7、0.7份2-巰基乙醇與15.8份去離子水的混合物，然后在90℃下將反應(yīng)器中的物料再保持2小時(shí)。將聚合物/非離子型表面活性劑/水反應(yīng)混合物進(jìn)行水蒸汽蒸餾，減壓除去殘留的單體。實(shí)施例IV陰離子型兩親接枝共聚物組合物的非離子型表面活性劑溶液的制備步驟1親油性單體的溶液聚合將113.4份NeodolTM(ShellChemicalCo.生產(chǎn))23-6.5(平均有6.5mol環(huán)氧乙烷的C12-C13的直鏈伯醇)和2.63份過辛酸叔丁基酯的混合物在氮?dú)舛栊詺夥罩性跀嚢璨ＡХ磻?yīng)器中加熱到90℃。然后在1.5小時(shí)內(nèi)將27.5份苯乙烯、55.0份丙烯酸2-乙基己酯、5.00份甲基丙烯酸縮水甘油基酯的混合物和2.63份過辛酸叔丁酯(經(jīng)單獨(dú)的進(jìn)料管線)恒速加到反應(yīng)器中。步驟2親水性單體的聚合0.5小時(shí)后，在1.5小時(shí)內(nèi)將由12.5份2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)與12.5份去離子水的混合物和5.85份二丁胺組成的單體溶液連續(xù)加到反應(yīng)器中。然后在1小時(shí)內(nèi)將0.10份2-巰基乙醇、2.25份去離子水和168.1份NeodolTM23-6.5的溶液連續(xù)地恒速加入，并在90℃下將反應(yīng)器中的物料再保持2小時(shí)。實(shí)施例V兩親接枝共聚物組合物的非離子型表面活性劑溶液的制備步驟1親油性單體的溶液聚合將272.0份NeodolTM(由ShellChemicalCo.生產(chǎn))45-7(平均有7mol環(huán)氧乙烷的C14-C15直鏈伯醇)和3.00份VAZOTM64(2，2’-偶氮雙(2-甲基丙烷腈))的混合物在氮?dú)舛栊詺夥罩性跀嚢璺磻?yīng)器中加熱到80℃。然后在1.5小時(shí)內(nèi)將35.0份苯乙烯、35.0份丙烯酸2-乙基己酯和5.00份甲基丙烯酸縮水甘油基酯的混合物連續(xù)加到攪拌的反應(yīng)混合物中。步驟2親水性單體的聚合在約80℃下，在1.5小時(shí)內(nèi)，將以下進(jìn)料溶液連續(xù)地恒速加到攪拌的反應(yīng)混合物中25.0份2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)、25.0份去離子水、0.10份2-巰基乙醇和4.5份去離子水，然后在80℃下將反應(yīng)器中的物料再保持2小時(shí)。實(shí)施例VI用同時(shí)一步加入單體制備兩親共聚物。將118.2份TergitolTMNP-7和2.63份過辛酸叔丁酯的混合物加熱到70℃，然后在40分鐘內(nèi)將溫度從70℃升到90℃。當(dāng)反應(yīng)器溫度達(dá)到88℃時(shí)，開始將單體進(jìn)料溶液在120分鐘內(nèi)恒速加入。親油性單體混合物含63.5份苯乙烯、21.2份丙烯酸2-乙基己酯和3.33份甲基丙烯酸縮水甘油基酯。親水性單體混合物含12.0份2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙烷磺酸、12.0份去離子水和5.61份二正丁胺作為中和劑。加入單體90分鐘后，將以下進(jìn)料加到反應(yīng)混合物中，0.10份2-巰基乙醇和2.25份去離子水。單體加完以后，在90℃下，在60分鐘內(nèi)，加入159.3份TergitolTMNP-7，并在此條件下將物料再保持120分鐘。用水蒸汽和真空蒸餾除去殘留揮發(fā)物，水含量為約3％。許多水不溶性有機(jī)殺蟲劑很容易與非離子型表面活性劑和本發(fā)明的兩親接枝共聚物溶液配制，形成可稀釋的基本上非水基的可乳化濃組合物。在田間使用時(shí)將這些濃縮液配制得到具有常規(guī)濃度的殺蟲劑的稀釋配方。通常，在濃組合物中有效殺蟲劑的濃度為5.0～95％(重)。在最終稀釋配方中，有效殺蟲劑的濃度可為0.001～50％(重)。有效成分(A.I.)如果是低熔點(diǎn)固體(熔點(diǎn)≤100℃)，它預(yù)先與低蒸汽壓惰性增塑劑/低聚物或有機(jī)溶劑混合，在室溫或低于室溫下形成流體，特別適用于本發(fā)明農(nóng)用可乳化濃縮液。然后將該液體與兩親接枝共聚物組合物、非離子型表面活性劑和少量水混合，形成可稀釋的基本上非水基的配方，它對(duì)凍-熔是穩(wěn)定的。當(dāng)配方用水稀釋時(shí)，用輕微攪拌就很容易形成水包油型乳液小微粒的含水配方。優(yōu)選的可稀釋的基本上非水基的農(nóng)用配方含有以下組分(1)兩親接枝共聚物，(2)水不溶性有機(jī)殺蟲劑，(3)低蒸汽壓惰性增塑劑/低聚物材料和/或水不溶性有機(jī)溶劑和/或殺蟲劑的晶體生長防止劑，以保持液體狀態(tài)以及使配方在凍-熔循環(huán)后再現(xiàn)，(4)非離子型表面活性劑，(5)添加劑，如中和劑、顏色和氣味掩蔽劑、水溶助溶劑、親電劑(electropes)、凍-熔劑和消泡劑和(6)小于10％(重)的水。對(duì)于稀釋達(dá)到在水稀釋液中有2％有效成分的基本上非水基的配方的最小粒度來說，油(包括殺蟲劑+溶劑)與非離子型表面活性劑的比為1.5∶1至3∶1。當(dāng)兩親接枝共聚物在濃組合物中的含量為7～10％(重)時(shí)，得到優(yōu)選的稀釋水包油型乳液的最小粒度。用毫當(dāng)量(meq)可離子化電荷/g聚合物表示的電荷密度令人吃驚的寬，為0.5-1.5meq/g。對(duì)于可稀釋的非水基濃配方來說，水含量通常小于約10％(重)。實(shí)施例VII凍-熔試驗(yàn)通過將約20g需測(cè)試的配方試樣在-10℃至-15℃下冷卻，一直到固化來進(jìn)行凍-熔循環(huán)試驗(yàn)，通常需約2小時(shí)。然后將樣品熔融，并在室溫下平衡過夜，不攪拌或加熱。觀測(cè)到晶體殘留物、相分離或兩者同時(shí)出現(xiàn)，說明試驗(yàn)失敗。將這一步驟重復(fù)2或3次，如果在這些條件下配方再現(xiàn)，則表明通過測(cè)試。實(shí)施例VIII熱波動(dòng)試驗(yàn)將約20g要測(cè)試的非水基濃縮液試樣在約50℃下加熱來進(jìn)行熱波動(dòng)試驗(yàn)。觀測(cè)濃縮物隨時(shí)間的變化，例如顏色、透明度、凝膠生成和相分離的變化。每周取出等量樣品，并在室溫下冷卻。在觀測(cè)稀釋特性如稀釋難易、粒度和沉降速率前，將等量樣品在水中稀釋到2％(重)。測(cè)試在最長3月內(nèi)進(jìn)行，觀測(cè)貯存和試驗(yàn)濃縮液稀釋時(shí)的變化。為了使親油/親水性共聚物作為殺蟲劑配方的穩(wěn)定劑，在稀釋時(shí)，共聚物應(yīng)沒有凝膠。通過調(diào)節(jié)引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑在親油性單體聚合和親水性單體聚合中的含量來實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)。這一技術(shù)用于在不除去水的情況下制備可稀釋的基本上非水基濃配方組合物，它具有高濃度有效殺蟲劑。這些濃縮物用水稀釋的配方形成粒度小于5000埃的水包油型穩(wěn)定乳液。生成的有本發(fā)明兩親接枝共聚物組合物的可稀釋的基本上非水基配方比用常規(guī)的或已知的聚合物表面活性劑和常規(guī)的或特定結(jié)構(gòu)膠乳微粒作為載體或穩(wěn)定劑制得的配方對(duì)應(yīng)力(凍-熔和貯存過程中的熱波動(dòng))更加穩(wěn)定。本發(fā)明優(yōu)選的配方含有在非離子型表面活性劑溶液中的陰離子型兩親接枝共聚物穩(wěn)定劑，以優(yōu)化濃縮液的穩(wěn)定性和在水中的稀釋液的穩(wěn)定性，同時(shí)減小乳液的粒度。優(yōu)選的兩親接枝共聚物穩(wěn)定劑通過使用非離子型親油性乙烯基類單體和可接枝的乙烯基類單體和不受pH值影響的陰離子型乙烯基類單體的組合來制得。非離子型親油性單體根據(jù)非離子型表面活性劑所需的脂肪和芳香平衡和油相選擇，油相是水不溶性有機(jī)殺蟲劑材料加上低蒸汽壓惰性增塑劑/低聚物的溶液或與有機(jī)溶劑和/或晶體生長防止劑的混合物。對(duì)于芳香性來說，優(yōu)選的單體是苯乙烯，而對(duì)于脂肪性來說，優(yōu)選的單體是丙烯酸2-乙基己酯。優(yōu)選的可接枝單體是甲基丙烯酸縮水甘油酯。優(yōu)選的不受pH值影響的陰離子型單體是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(由Lubrizol生產(chǎn)的AMPSTM)。優(yōu)選的非離子型表面活性劑是親水親脂平衡常數(shù)值(HLB)為10～13(優(yōu)選11.5～12.5)的烷基酚或醇的乙氧基化加成物，以便減小水包油型殺蟲劑稀乳液的粒度。對(duì)于減小粒度和保持穩(wěn)定性來說，優(yōu)選的非離子型表面活性劑是乙氧基化的壬基酚，其中環(huán)氧乙烷平均摩爾數(shù)為5～9。這些聚合物和非離子型表面活性劑的選擇與油相的特性有關(guān)。按配方總重計(jì)，非離子型表面活性劑在濃配方中的量為10.0％～50.0％(重)。水不溶性有機(jī)溶劑和/或低揮發(fā)性的增塑劑也用于制備可稀釋的基本上非水基的配方。它們用于與殺蟲劑形成液體溶液，以形成不結(jié)晶的油相，優(yōu)化低溫穩(wěn)定性以及在凍-熔循環(huán)后配方的再現(xiàn)性。希望溶劑/增塑劑是水不溶性的，可與殺蟲劑、兩親接枝共聚物的親油性組分和非離子型表面活性劑的親油性組分相容。這樣可形成所希望的小微粒的水包油型稀釋液，它具有優(yōu)異的穩(wěn)定性和在土壤中的擴(kuò)散性能，特別是當(dāng)共聚物是陰離子型時(shí)。選擇的溶劑/晶體生成抑止劑或增塑劑包括一種或多種脂肪酸(如己酸、月桂酸、棕櫚酸、油酸和牛脂油)的甲酯；甘油酯如棉籽油、大豆油、蓖麻籽油和玉米油；三醋精；檸檬酸三丁酯；聚二元醇；N-烷基化吡咯烷酮，如甲基、辛基和十二烷基衍生物；以及萜烯如d-苧烯。優(yōu)選的溶劑/晶體生長抑止劑或增塑劑是一種或多種月桂酸、棕櫚酸、油酸的甲酯；甲基和辛基為優(yōu)選的烷基的N-烷基化的吡咯烷酮。按水不溶性有機(jī)殺蟲劑計(jì)，溶劑/晶體生長抑止劑或增塑劑的量為0～300％(重)。配方浸析、釋放和揮發(fā)性能可通過以下變量來控制在含增塑劑/低聚物、水不溶性溶劑、中和劑、顏色和氣味掩蔽劑、水溶助溶劑、親電劑、凍熔劑、消泡劑和單體離子型表面活性劑的配方添加劑存在下本發(fā)明的兩親接枝共聚物組合物中親油性聚合物部分的親油/親水性、芳香/脂肪特性以及親水性聚合物部分的電荷類型/電量。實(shí)施例IX可稀釋的基本上非水基的濃配方的制備各可稀釋的濃配方列入表1。它們用一種或多種以下的殺蟲劑(草不綠、毒死蜱、甲基毒死蜱、野麥畏和氟樂靈)與實(shí)施例III或?qū)嵤├齎I中的一種兩親接枝共聚物組合物混合來制備。表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="885">可稀釋的基本上非水基的濃配方濃配方的組分％(重)水不溶性殺蟲劑(1)溶劑月桂酸甲酯非離子型表面活性劑TergitolNP-7(2)兩親接枝共聚物組合物(3)水40.026.022.08.04.0合計(jì)100.0</table></tables>(1)見上(2)TergitolNP-7(Reg.TM)(由UnionCarbide生產(chǎn)的平均有7mol環(huán)氧乙烷的壬基酚)(3)見上實(shí)施例X稀配方的制備如表II所示，將可稀釋的基本上非水基的配方用水稀釋以降低水不溶性材料的含量，以便有適合的活性和易于施用。表II<tablesid="table2"num="002"><tablewidth="884">由濃配方制得的稀配方配方組成％(重)如實(shí)施例IX制得的濃度為40％的毒死蜱的濃配方水5.095.0合計(jì)100.0</table></tables>當(dāng)用水稀釋時(shí)，該稀釋配方有粒度約900埃的水包油型小微粒，使用40％(重)毒死蜱作殺出劑、月桂酸甲酯(25％(重))、TergitolTMNP-7(22％(重))、兩親離子共聚物載體(8％(重))和水(4％(重))。實(shí)施例XI通過簡(jiǎn)單地將以下組分混合來制備另一含水的稀配方異嘧菌醇?xì)⒚箘?30.0％(重))、甲基吡咯烷酮(30.0％(重))、TergitolTMNP-7非離子型表面活性劑(31.1％(重))、兩親接枝共聚物組合物(實(shí)施例VI)(8.0％(重))和水(0.9％(重))。當(dāng)用水稀釋時(shí)粒度為1140埃。實(shí)施例XII通過將低熔點(diǎn)農(nóng)用殺蟲劑(如毒死蜱)和月桂酸甲酯的溶液與非離子型表面活性劑/陽離子型兩親共聚物/水溶液按42/26/21/8/3重量比簡(jiǎn)單混合來制備有用的陰離子型可稀釋的基本上非水基的配方的一個(gè)示例。該配方在凍熔循環(huán)后有極好的再現(xiàn)性。實(shí)施例XIII通過簡(jiǎn)單的混合來制備有用的陽離子型可稀釋的基本上非水基的配方。該配方含42份毒死蜱、25份月桂酸甲酯和33份TergitolTMNP-7/陽離子型兩親共聚物/水，其重量比為42/25/23.5/9.3/0.2。用水稀釋該配方形成水包油型乳液微粒的稀配方。實(shí)施例XIV通過將低水含量的兩親接枝共聚物/非離子型表面活性劑混合物與毒死蜱和月桂酸甲酯(作溶劑)簡(jiǎn)單混合來制備可稀釋的基本上非水基的濃配方。該配方組合物含有42％毒死蜱、25％月桂酸甲酯和33％TergitolTMNP-7、兩親接枝共聚物和水的溶液，其重量比為42/25/21.7/8.6/2.7。該透明溶液的密度為1.13g/ml。將該油基配方放在部分水解的聚乙酸乙烯酯制成的袋或容器中。當(dāng)將袋加到貯罐的水中，袋被溶解，裝在其中的濃配方很容易混合在水中，形成待用的穩(wěn)定水包油型乳液。袋加到水中對(duì)生成的乳液粒度的影響很小。表III比較了稀配方中乳液粒度隨袋膜壁中聚合物的含量的變化。表III>(1)表面與體積的包裝比＝1.45(2)有或無薄膜袋包裝的油基42％(重)毒死蜱配方在水中稀釋到2％(重)毒死蜱。用BricePhoenix光散射儀測(cè)量的乳液粒度。實(shí)施例XV陰離子型兩親接枝共聚物組合物的非離子型表面活性劑溶液的制備。用上述制備方法，通過上述成分和過辛酸叔丁酯在TergitolTMNP-7中反應(yīng)來制備含有25％(重)2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)、37.5％(重)甲基丙烯酸正丁酯和37.5％(重)丙烯酸2-乙基己酯的共聚物。實(shí)施例XVI制備表IV所示的可稀釋的基本上非水基的低揮發(fā)性濃配方。表IV(1)TergitolNP-7(Reg.TM)(由UnionCarbide生產(chǎn)的平均帶有7mol環(huán)氧乙烷的壬基酚)(2)實(shí)施例XV的兩親接枝共聚物組合物實(shí)施例XVII制備陰離子型兩親接枝共聚物在非離子型表面活性劑中的溶液。按照前述方法，使用過辛酸叔丁酯在TergitolTMNP-7中制備含有37.3％(重)苯乙烯、37.3％(重)甲基丙烯酸正丁酯、2.7％(重)甲基丙烯酸縮水甘油酯和22.6％(重)2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)的共聚物。實(shí)施例XVIII制備表V所示的可稀釋的基本上非水基的低揮發(fā)性濃配方。表V(1)木松香(SovereignChemicalCo.的一種專利產(chǎn)品，它是松木萃取物；由有菲核的樅酸和海松酸類型的樹脂酸組成)。(2)TergitolNP-7(Reg.TM)(由UnionCarbide生產(chǎn)的平均有7mol環(huán)氧乙烷的壬基酚)。(3)實(shí)施例XVII的兩親接枝共聚物組合物。實(shí)施例XIX殺蟲活性已發(fā)現(xiàn)，與用于常規(guī)配方中的殺蟲劑的基本生物活性相比，在本發(fā)明的水不溶性有機(jī)殺蟲劑/表面活性劑-兩親接枝共聚物混合物的穩(wěn)定水乳液配方中，使用的有機(jī)殺蟲劑都能保持基本的生物活性。實(shí)施例XX評(píng)價(jià)了本發(fā)明的代表性配方，以確定它們?cè)诿缜疤幚碇械男?。通過將以下材料與水混合來制備水分散液。</tables>(a)數(shù)量?jī)H為共聚物的重量在高約2～3英寸的1.0×2.0英尺塑料栽培箱中制成有良好養(yǎng)料含量的壤砂土田間土壤的床層。按每床約100個(gè)種子的栽培率將長狗尾草(Setariafaberi)的種子種在該土壤中。種子用厚度1/4至1/2英寸的土壤覆蓋。用預(yù)定量的水給床層澆水，隨后用移動(dòng)式噴霧設(shè)備噴灑通過用預(yù)定量的水稀釋配方得到的0.24％的稀配方乳液。另一些床層不處理，用作對(duì)比。處理后，床層在溫室條件下保持21天，使植物生長良好。這一階段結(jié)束后，觀測(cè)床層以確定長狗尾草死的和控制的數(shù)量。得到78％苗前控制。對(duì)于熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員來說，十分清楚，在不違背本發(fā)明的精神或范圍的情況下，可對(duì)本發(fā)明作出各種改進(jìn)。權(quán)利要求1.一種電荷密度為0.5～1.5meq/g聚合物和分子量為約5000至約250000的兩親接枝共聚物，它含有由至少兩種親油性單體制成的親油性共聚物主鏈，所述的親油性共聚物主鏈含有接枝位點(diǎn)，接枝位點(diǎn)上接枝有由至少一種含穩(wěn)定的不受pH值影響的離子型基團(tuán)的親水性單體制成的親水性聚合物接枝鏈段。2.根據(jù)權(quán)利要求1的兩親接枝共聚物，其中，所述親油性單體選自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和苯乙烯類化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2的兩親接枝共聚物，其中，一種親油性單體是苯乙烯類化合物。4.根據(jù)權(quán)利要求3的兩親接枝共聚物，其中，一種苯乙烯類化合物是苯乙烯。5.根據(jù)權(quán)利要求2的兩親接枝共聚物，其中，一種親油性單體是丙烯酸烷基酯。6.根據(jù)權(quán)利要求5的兩親接枝共聚物，其中，所述丙烯酸烷基酯是丙烯酸2-乙基己酯。7.根據(jù)權(quán)利要求2的兩親接枝共聚物，其中，一種親油性單體是甲基丙烯酸烷基酯。8.根據(jù)權(quán)利要求7的兩親接枝共聚物，其中，所述甲基丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸甲酯。9.根據(jù)權(quán)利要求1的兩親接枝共聚物，其中，親油性單體與至少一種可接枝的單體混合。10.根據(jù)權(quán)利要求9的兩親接枝共聚物，其中，所述可接枝的單體是甲基丙烯酸縮水甘油酯。11.根據(jù)權(quán)利要求1的兩親接枝共聚物，其中，所述親水性單體是烯屬不飽和的并含有至少一個(gè)不受pH值影響的離子型基團(tuán)。12.根據(jù)權(quán)利要求1的兩親接枝共聚物，其中，所述親水性單體選自丙烯酸磺烷基酯、甲基丙烯酸磺烷基酯、丙烯酰氨基烷基磺酸、甲基丙烯酰氨基烷基磺酸、苯乙烯磺酸酯和它們的鹽，乙烯基取代的季銨鹽和乙烯基苯甲基二烷基锍鹽。13.根據(jù)權(quán)利要求12的兩親接枝共聚物，其中，所述親水性單體是丙烯酰氨基烷基磺酸或其鹽。14.根據(jù)權(quán)利要求13的兩親接枝共聚物，其中，所述親水性單體是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸二丁基胺鹽。15.根據(jù)權(quán)利要求1的兩親接枝共聚物，其中，所述親水性單體是可轉(zhuǎn)變成不受pH值影響的離子型衍生物的后反應(yīng)性非離子型單體。16.根據(jù)權(quán)利要求15的兩親接枝共聚物，其中，所述后反應(yīng)性非離子型單體是甲基丙烯酸N，N-二甲基氨乙基酯。17.一種兩親接枝共聚物的穩(wěn)定的、基本上非水基的組合物，所述共聚物的分子量為5000～250000，含有由至少兩種親油性單體制成的親油性共聚物主鏈，所述共聚物主鏈含有接枝位點(diǎn)，接枝位點(diǎn)上接枝有由至少一種含有穩(wěn)定的不受pH值影響的離子型基團(tuán)的親水性單體制成的親水性聚合物接枝鏈段，所述的兩親接枝共聚物與其制備時(shí)所用的反應(yīng)介質(zhì)混合，所述的組合物還含有小于15％(重)的水。18.根據(jù)權(quán)利要求17的組合物，其中，所述親油性單體選自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和苯乙烯類化合物。19.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中，一種親油性單體是苯乙烯類化合物。20.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中，一種苯乙烯類化合物是苯乙烯。21.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中，一種親油性單體是丙烯酸烷基酯。22.根據(jù)權(quán)利要求21的組合物，其中，所述丙烯酸烷基酯是丙烯酸2-乙基己酯。23.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中，一種親油性單體是甲基丙烯酸烷基酯。24.根據(jù)權(quán)利要求23的組合物，其中，所述甲基丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸甲酯。25.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中，所述親油性單體與至少一種可接枝的單體混合。26.根據(jù)權(quán)利要求25的組合物，其中，所述可接枝單體是甲基丙烯酸縮水甘油基酯。27.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中，所述親水性單體是烯屬不飽和的并含有至少一個(gè)不受pH影響的離子型基團(tuán)。28.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中，所述親水性單體選自丙烯酸磺烷基酯、甲基丙烯酸磺烷基酯、丙烯酰氨基烷基磺酸、甲基丙烯酰氨基烷基磺酸、苯乙烯磺酸酯和它們的鹽，乙烯基取代的季銨鹽和乙烯基苯甲基烷基锍鹽。29.根據(jù)權(quán)利要求28的組合物，其中，所述親水性單體是丙烯酰氨基烷基磺酸或其鹽。30.根據(jù)權(quán)利要求29的組合物，其中，所述丙烯酰氨基烷基磺酸或其鹽是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸二丁基胺鹽。31.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中，所述親水性單體是可轉(zhuǎn)變成不受pH值影響的離子型衍生物的后反應(yīng)性非離子型單體。32.根據(jù)權(quán)利要求31的組合物，其中，所述后反應(yīng)性非離子型單體是甲基丙烯酸N，N-二甲基氨乙基酯。33.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中，所述反應(yīng)介質(zhì)含有HLB值為8～14的非離子型表面活性劑。34.根據(jù)權(quán)利要求33的組合物，其中，所述非離子型表面活性劑是烯化氧與C6～C20長鏈脂肪醇、C6～C20長鏈脂肪酸、蓖麻油、C8～C12烷基化酚、C6～C20長鏈烷基硫醇或C6～C20長鏈烷基伯醇的反應(yīng)產(chǎn)物。35.根據(jù)權(quán)利要求34的組合物，其中，所述非離子型表面活性劑是乙氧基化的壬基酚，其中環(huán)氧乙烷的平均摩爾數(shù)為5～9。36.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中，所述反應(yīng)介質(zhì)含溶解度參數(shù)為8～14的溶劑。37.一種制備兩親接枝共聚物的方法，它包括，將至少兩種親油性單體和至少一種親水性單體加到反應(yīng)介質(zhì)中，其中至少一種親油性單體是可接枝的單體，而親水性單體含至少一個(gè)陰離子和/或陽離子型不受pH值影響的官能度或者是可轉(zhuǎn)變成不受pH值影響的離子型衍生物的后反應(yīng)性非離子型單體；使所述單體自由基聚合；然后以含水小于15％(重)的溶液形式回收如此制備的兩親接枝共聚物。38.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中，所述親油性單體選自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和苯乙烯類化合物。39.根據(jù)權(quán)利要求38的方法，其中，一種親油性單體是苯乙烯類化合物。40.根據(jù)權(quán)利要求39的方法，其中，一種苯乙烯類化合物是苯乙烯。41.根據(jù)權(quán)利要求38的方法，其中，一種親油性單體是丙烯酸烷基酯。42.根據(jù)權(quán)利要求41的方法，其中，所述丙烯酸烷基酯是丙烯酸2-乙基己酯。43.根據(jù)權(quán)利要求38的方法，其中，一種親油性單體是甲基丙烯酸烷基酯。44.根據(jù)權(quán)利要求43的方法，其中，所述甲基丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸甲酯。45.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中，所述親油性單體與至少一種可接枝的單體混合。46.根據(jù)權(quán)利要求45的方法，其中，所述可按枝的單體是甲基丙烯酸縮水甘油基酯。47.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中，所述親水性單體是烯屬不飽和的并含有至少一個(gè)不受pH值影響的離子型基團(tuán)。48.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中，所述親水性單體選自丙烯酸磺烷基酯、甲基丙烯酸磺烷基酯、丙烯酰氨基烷基磺酸、甲基丙烯酰氨基烷基磺酸、苯乙烯磺酸酯及它們的鹽，乙烯基取代的季銨鹽和乙烯基苯甲基二烷基锍鹽。49.根據(jù)權(quán)利要求48的方法，其中，所述親水性單體是丙烯酰氨基烷基磺酸或其鹽。50.根據(jù)權(quán)利要求49的方法，其中，所述丙烯酰氨基烷基磺酸或其鹽是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸二丁基胺鹽。51.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中，所述親水性單體是可轉(zhuǎn)變成不受pH值影響的離子型衍生物的后反應(yīng)性非離子型單體。52.根據(jù)權(quán)利要求51的方法，其中，所述后反應(yīng)性非離子型單體是甲基丙烯酸酯N，N-二甲基氨基乙基酯。53.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中，所述反應(yīng)介質(zhì)含HLB值為10～15的非離子型表面活性劑。54.根據(jù)權(quán)利要求53的方法，其中，所述非離子型表面活性劑是烯化氧與C6～C20長鏈脂肪醇、C6～C20長鏈脂肪酸、蓖麻油、C8～C12烷基化酚、C6～C20長鏈烷基硫醇或C6～C20長鏈烷基伯胺反應(yīng)生成的化合物。55.根據(jù)權(quán)利要求54的方法，其中，所述非離子型表面活性劑是乙氧基化的壬基酚，其中環(huán)氧乙烷的平均摩爾數(shù)為5～9。56.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中，所述反應(yīng)介質(zhì)含溶解度參數(shù)為8～14的溶劑。57.一種制備兩親接枝共聚物的方法，它包括，同時(shí)將至少兩種親油性單體-其中至少一種單體是可接枝的單體-和親水性單體-包括至少一個(gè)陰離子和/或陽離子型不受pH值影響的離子型單體或可轉(zhuǎn)變成不受pH值影響的離子型衍生物的后反應(yīng)性非離子型單體-加到反應(yīng)介質(zhì)中；使所述的單體自由基聚合；然后以水含量小于15％(重)的溶液形式回收如此制得的兩親接枝共聚物。58.根據(jù)權(quán)利要求57的方法，其中，所述親油性單體選自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和苯乙烯類化合物。59.根據(jù)權(quán)利要求58的方法，其中，一種親油性單體是苯乙烯類化合物。60.根據(jù)權(quán)利要求59的方法，其中，所述苯乙烯類化合物是苯乙烯。61.根據(jù)權(quán)利要求58的方法，其中，所述親油性單體是丙烯酸烷基酯。62.根據(jù)權(quán)利要求61的方法，其中，所述丙烯酸烷基酯是丙烯酸2-乙基己酯。63.根據(jù)權(quán)利要求58的方法，其中，一種親油性單體是甲基丙烯酸烷基酯。64.根據(jù)權(quán)利要求63的方法，其中，所述甲基丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸甲酯。65.根據(jù)權(quán)利要求57的方法，其中，所述親油性單體與至少一種可接枝的單體混合。66.根據(jù)權(quán)利要求65的方法，其中，所述可接枝的單體是甲基丙烯酸縮水甘油基酯。67.根據(jù)權(quán)利要求57的方法，其中，所述親水性單體是烯屬不飽和的并含至少一個(gè)不受pH值影響的離子型基團(tuán)。68.根據(jù)權(quán)利要求57的方法，其中，所述親水性單體選自丙烯酸磺烷基酯、甲基丙烯酸磺烷基酯、丙烯酰氨基烷基磺酸、甲基丙烯酰氨基烷基磺酸、苯乙烯磺酸酯和它們的鹽，乙烯基取代的季銨鹽和乙烯基苯甲基二烷基锍鹽。69.根據(jù)權(quán)利要求68的方法，其中，所述親水性單體是丙烯酰氨基烷基磺酸或其鹽。70.根據(jù)權(quán)利要求69的方法，其中，所述丙烯酰氨基烷基磺酸或其鹽是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸二丁基胺鹽。71.根據(jù)權(quán)利要求57的方法，其中，所述親水性單體是可轉(zhuǎn)變成不受pH值影響的離子型基團(tuán)的后反應(yīng)性非離子型單體。72.根據(jù)權(quán)利要求71的方法，其中，所述后反應(yīng)性非離子型單體是甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯。73.根據(jù)權(quán)利要求57的方法，其中，所述反應(yīng)介質(zhì)含有HLB值為8～14的非離子型表面活性劑。74.根據(jù)權(quán)利要求73的方法，其中，所述非離子型表面活性劑是烯化氧與C6～C20長鏈脂肪醇、C6～C20長鏈脂肪酸、蓖麻油、C8～C12烷基化酚、C6～C20長鏈烷基硫醇或C6～C20長鏈烷基伯胺反應(yīng)生成的化合物。75.根據(jù)權(quán)利要求74的方法，其中，所述非離子型表面活性劑是乙氧基化的壬基酚，其中環(huán)氧乙烷的平均摩爾數(shù)為5～9。76.根據(jù)權(quán)利要求57的方法，其中，所述反應(yīng)介質(zhì)含有溶解度參數(shù)為8～14的溶劑。77.一種制備兩親接枝共聚物的方法，該方法包括，在第一步中，使含有親油性單體-其中至少一種單體是可接枝的單體-的溶液在可與溶液聚合的單體相容的反應(yīng)介質(zhì)中自由基聚合；然后將親水性單體-它包括至少一種陰離子和/或陽離子型不受pH值影響的離子型單體或者可轉(zhuǎn)變成不受pH值影響的離子型衍生物的后反應(yīng)性非離子型單體-加到所述第一步聚合的產(chǎn)物混合物中，在第二步中使該混合物聚合；然后以水含量小于15％(重)的溶液形式回收如此制得的兩親接枝共聚物。78.根據(jù)權(quán)利要求77的方法，其中，所述親油性單體選自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和苯乙烯類化合物。79.根據(jù)權(quán)利要求78的方法，其中，所述親油性單體是苯乙烯類化合物。80.根據(jù)權(quán)利要求79的方法，其中，所述苯乙烯類化合物是苯乙烯。81.根據(jù)權(quán)利要求78的方法，其中，一種親油性單體是丙烯酸烷基酯。82.根據(jù)權(quán)利要求81的方法，其中，所述丙烯酸烷基酯是丙烯酸2-乙基己酯。83.根據(jù)權(quán)利要求78的方法，其中，所述親油性單體是甲基丙烯酸烷基酯。84.根據(jù)權(quán)利要求83的方法，其中，所述甲基丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸甲酯。85.根據(jù)權(quán)利要求77的方法，其中，所述親油性單體與至少一種可接枝的單體混合。86.根據(jù)權(quán)利要求85的方法，其中，所述可接枝的單體是甲基丙烯酸縮水甘油基酯。87.根據(jù)權(quán)利要求77的方法，其中，所述親水性單體是烯屬不飽和的并含有至少一個(gè)不受pH值影響的離子型基團(tuán)。88.根據(jù)權(quán)利要求77的方法，其中，所述親水性單體選自丙烯酸磺烷基酯、甲基丙烯酸磺烷基酯、丙烯酰氨基烷基磺酸、甲基丙烯酰氨基烷基磺酸、苯乙烯磺酸酯和它們的鹽，乙烯基取代的季銨鹽和乙烯基苯甲基二烷基锍鹽。89.根據(jù)權(quán)利要求88的方法，其中，所述親水性單體是丙烯酰氨基烷基磺酸或其鹽。90.根據(jù)權(quán)利要求89的方法，其中，所述丙烯酰胺氨基烷基磺酸或基鹽是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸二丁基胺鹽。91.根據(jù)權(quán)利要求77的方法，其中，所述親水性單體是可轉(zhuǎn)變成不受pH值影響的離子型衍生物的后反應(yīng)性非離子型單體。92.根據(jù)權(quán)利要求91的方法，其中，所述后反應(yīng)性非離子型單體是甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯。93.根據(jù)權(quán)利要求77的方法，其中，所述反應(yīng)介質(zhì)含有HLB為10～15的非離子型表面活性劑。94.根據(jù)權(quán)利要求93的方法，其中，所述非離子型表面活性劑是烯化氧與C6～C20長鏈脂肪醇、C6～C20長鏈脂肪酸、蓖麻油、C8～C12烷基化酚、C6～C20長鏈烷基硫醇或C6～C20長鏈烷基伯胺反應(yīng)生成的化合物。95.根據(jù)權(quán)利要求94的方法，其中，所述非離子型表面活性劑是乙氧基化的壬基酚，其中環(huán)氧乙烷的平均摩爾數(shù)為5-9。96.根據(jù)權(quán)利要求77的方法，其中，所述反應(yīng)介質(zhì)含有溶解度參數(shù)為8～14的溶劑。97.一種含水量小于15％(重)的可稀釋的基本上非水基的農(nóng)用殺蟲劑濃配方，它是不沉降的，對(duì)凍-熔是穩(wěn)定的，它含有一種兩親接枝共聚物，該共聚物含有由至少兩種親油性單體制得的親油性共聚物主鏈，所述親油性共聚物主鏈含有接枝位點(diǎn)，接枝位點(diǎn)上接枝有由至少一種含穩(wěn)定的不受pH值影響的離子型基團(tuán)的親水性單體的接枝鏈段，含有水不溶性有機(jī)殺蟲劑、殺蟲劑用相容劑以及非離子型表面活性劑，所述的配方當(dāng)稀釋在水中時(shí)，形成水包油型乳液，其中所述乳液的粒度小于5000埃。98.根據(jù)權(quán)利要求97的配方，其中，所述水不溶性農(nóng)用有機(jī)殺蟲劑是草不綠、毒死蜱、甲基毒死蜱、異嘧菌醇、野麥畏和氟樂靈。99.根據(jù)權(quán)利要求97的配方，其中，它含有高達(dá)65％(重)殺蟲劑和小于約6％(重)水。100.根據(jù)權(quán)利要求97的配方，其中，它還含有至少一種以下的配方添加劑中和劑，顏色和氣味掩蔽劑，凍-熔劑和消泡劑。101.根據(jù)權(quán)利要求97的配方，其中，所述水不溶性有機(jī)殺蟲劑的相容劑是有機(jī)溶劑。102.根據(jù)權(quán)利要求97的配方，其中，所述有機(jī)溶劑是脂肪酸酯。103.根據(jù)權(quán)利要求97的配方，其中，所述水不溶性有機(jī)殺蟲劑的相容劑是增塑劑/低聚物材料。104.一種水稀釋的農(nóng)用殺蟲劑配方，它包括兩親接枝共聚物、水不溶性有機(jī)農(nóng)用殺蟲劑、該殺蟲劑的相容劑、非離子型表面活性劑和水的混合物，該兩親接枝共聚物含有由至少兩種親油性單體制得的親油性共聚物主鏈，該主鏈上有接枝位點(diǎn)，接枝位點(diǎn)上接枝有至少一種含穩(wěn)定的不受pH影響的離子型基團(tuán)的親水性單體的接枝鏈段，所述稀釋配方不沉降，對(duì)凍-熔是穩(wěn)定的，如此形成的水包油型乳液的粒度小于5000埃。105.根據(jù)權(quán)利要求104的水稀釋的配方，其中，所述水不溶性農(nóng)用有機(jī)殺蟲劑選自草不綠、毒死蜱、甲基毒死蜱、異嘧菌醇、野麥畏和氟樂靈。106.根據(jù)權(quán)利要求104的水稀釋的配方，其中，它還含有以下至少一種配方添加劑中和劑，顏色和氣味掩蔽劑，凍-熔劑和消泡劑。107.根據(jù)權(quán)利要求104的水稀釋的配方，其中，所述水不溶性有機(jī)殺蟲劑的相容劑是有機(jī)溶劑。108.根據(jù)權(quán)利要求107的水稀釋的配方，其中，所述水不溶性殺蟲劑的溶劑是脂肪酸酯。109.根據(jù)權(quán)利要求104的水稀釋的配方，其中，所述水不溶性有機(jī)殺蟲劑的相容劑是增塑劑/低聚物材料。110.一種控制葉面和土壤環(huán)境中農(nóng)業(yè)害蟲生長的方法，該方法包括，使所述害蟲及其葉面和土壤環(huán)境與殺蟲有效量含水配方接觸，所述的含水配方含有水和水不溶性有機(jī)殺蟲劑與殺蟲劑的相容劑的混合物，以及兩親接枝共聚物和表面活性劑，所述兩性接枝共聚物含有由至少兩種親油性單體制得的親油性共聚物主鏈，主鏈上有接枝位點(diǎn)，接枝位點(diǎn)上接枝有至少一種含穩(wěn)定的不受pH值影響的離子型基團(tuán)的親水性聚合物接枝鏈段。111.根據(jù)權(quán)利要求110的方法，其中，所述水不溶性有機(jī)殺蟲劑選自草不綠、毒死蜱、甲基毒死蜱、異嘧菌醇、野麥畏和氟樂靈。112.根據(jù)權(quán)利要求110的方法，其中，所述水不溶性殺蟲劑的相容劑是有機(jī)溶劑。113.根據(jù)權(quán)利要求112的方法，其中，所述水不溶性殺蟲劑的溶劑是脂肪酸酯。114.根據(jù)權(quán)利要求110的方法，其中，所述水不溶性有機(jī)殺蟲劑的相容劑是增塑劑/低聚物材料。115.一種為了安全和便于處理包裝基本上非水基的配方的方法，該方法包括將含有可稀釋的基本上非水基的配方組合物裝在由至少部分水溶性材料制成的袋中，所述配方含水不溶性有機(jī)殺蟲劑材料與兩親接枝共聚物組合物的混合物，所述共聚物由至少兩種親油性單體在基本上非水基的溶劑中制成，所述聚合物有接枝位點(diǎn)，接枝位點(diǎn)上接枝有至少一種含有穩(wěn)定的不受pH值影響的離子型基團(tuán)的親水性單體的接枝鏈段。全文摘要本發(fā)明提供含有親油性聚合物部分與至少一種含有不受pH值影響的離子型基團(tuán)的親水性聚合物部分結(jié)合的兩親接枝共聚物。兩親接枝共聚物可用這樣一種方法制備，該方法包括將至少兩種親油性單體(其中至少一種是可接枝的單體)和親水性單體(包括至少一種陰離子和/或陽離子型不受pH值影響的離子型單體或可轉(zhuǎn)變成不受pH值影響的離子型衍生物的后反應(yīng)性非離子型單體)加到反應(yīng)介質(zhì)中；使所述的單體自由基聚合；然后回收如此制備的兩親接枝共聚物。還提供含水小于15(重)的所述共聚物的穩(wěn)定的基本上非水基的溶液組合物。本發(fā)明還適用于制備非離子型表面活性劑和含水不溶性有機(jī)殺蟲劑的兩親接枝共聚物組合物的基本上非水基的濃配方，該濃配方很容易用水稀釋，形成不沉降的、凍-熔穩(wěn)定的配方。本發(fā)明還提供使用上述非離子型表面活性劑濃配方的水稀釋的農(nóng)用殺蟲劑濃配方殺死和控制農(nóng)業(yè)害蟲的方法。文檔編號(hào)A01N25/30GK1159199SQ94195135公開日1997年9月10日申請(qǐng)日期1994年6月29日優(yōu)先權(quán)日1994年6月24日發(fā)明者C·J·博特,T·E·費(fèi)斯克,D·M·皮凱爾曼,R·A·懷斯林申請(qǐng)人:陶氏化學(xué)公司