專(zhuān)利名稱(chēng)：磺酰氨基苯基尿嘧啶水田除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適于水田施用的新的除草劑。更具體地講，本發(fā)明涉及利用苯基尿嘧啶類(lèi)化合物作為活性成分的水田除草劑以及苯基尿嘧啶衍生物與一種或多種其它除草劑化合物的混用除草劑。
眾所周知，某些苯基尿嘧啶衍生物具有除草特性(參見(jiàn)日本專(zhuān)利公開(kāi)特許平3-204865)。但是，并不知道磺酰氨基苯基尿嘧啶類(lèi)衍生物可被用作水田施用的除草劑。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，下列通式(I)的取代的磺酰氨基苯基尿嘧啶在水田施用時(shí)顯示出了極好的除草效果， 其中R1代表氫或甲基，R2代表C1-5烷基、氟取代的C1-2烷基或C3-6環(huán)烷基。
上述式(I)苯基尿嘧啶衍生物被包括在日本專(zhuān)利公開(kāi)特許平3-204865所述范圍內(nèi)，并且在上述公開(kāi)申請(qǐng)文件中具體地提到了其中的一些化合物。然而，在此申請(qǐng)文件中并沒(méi)有關(guān)于將通式(I)磺酰氨基苯基尿嘧啶用作適于水田施用的除草劑的教導(dǎo)或建議。
令人驚奇的是，通式(I)的取代的磺酰氨基苯基尿嘧啶在水田中具有相當(dāng)好的除草活性，但對(duì)水稻植物無(wú)藥害作用。通式(I)磺酰氨基苯基尿嘧啶對(duì)低地雜草和一年生闊葉雜草顯示出非常強(qiáng)的除草活性，所述低地雜草如鴨舌草，水莎草，矮慈菇；所述一年生闊葉雜草如普通母草，印度水葉松，具花柄溝繁縷，水莧菜和虻眼。
另外，本發(fā)明中含有通式(I)磺酰氨基苯基尿嘧啶和選自下列一組中的至少一種已知除草化合物的混用除草組合物對(duì)低地雜草具有非常強(qiáng)的除草作用。
所述除草化合物包括乙酰胺類(lèi)除草劑、氯乙酰苯胺類(lèi)除草劑、硫代氨基甲酸類(lèi)除草劑，氮雜茂環(huán)類(lèi)(azole)除草劑、嘧啶類(lèi)除草劑、磺酰脲類(lèi)除草劑、吡唑類(lèi)除草劑、N-丙酰苯胺類(lèi)除草劑、苯氧丙酸酯類(lèi)除草劑、芐基脲類(lèi)除草劑、苯氧羧酸類(lèi)除草劑和三嗪類(lèi)除草劑。
不曾預(yù)料到的是，本發(fā)明的混用除草組合物對(duì)當(dāng)單獨(dú)使用通式(I)磺酰氨基苯基尿嘧啶衍生物或上述所列除草劑時(shí)不能顯示出足夠的活性的這樣一些種類(lèi)的雜草具有極好的除草效果。換句話(huà)講，本發(fā)明混用除草組合物的效果大大地超過(guò)了組成組合物的各個(gè)活性成分相加合的效果。由于具有此種增效的除草活性，所述取代的磺酰氨基苯基尿嘧啶以及混用除草組合物顯示出極好的除草性能，如除草范圍廣以及施用適期長(zhǎng)。例如，當(dāng)在水田中施用時(shí)，所述取代的磺酰氨基苯基尿嘧啶以及混用除草組合物對(duì)水田水稻植物的各種生長(zhǎng)階段萌發(fā)的，即從水稻移栽后最初萌發(fā)的直到植物生長(zhǎng)期萌發(fā)的雜草都顯示出非常好的除草效果以及較長(zhǎng)的持效和極好的殘留效果，并且對(duì)水稻植物不產(chǎn)生藥害。
單獨(dú)或混入除草組合物中用作水田除草劑的優(yōu)選的通式(I)磺酰氨基苯基尿嘧啶化合物是那些其中R1代表氫或甲基和R2代表C1-4烷基、二氟甲基、三氟甲基、環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基的化合物。特別優(yōu)選的通式(I)磺酰氨基苯基尿嘧啶是具有下述定義的化合物，其中R1代表氫或甲基，和R2代表C1-3烷基、三氟甲基或環(huán)丙基。
可單獨(dú)提及的并且不包括在制備實(shí)施例中所列舉的通式(I)磺酰氨基苯基尿嘧啶的實(shí)例為下列化合物1-(4-氰基-2-氟-5-甲基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，1-(4-氰基-2-氟-5-乙基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，1-(4-氰基-2-氟-5-正丙基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，1-(4-氰基-2-氟-5-異丙基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，1-(4-氰基-2-氟-5-環(huán)丙基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，1-(4-氰基-2-氟-5-正丁基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，1-(4-氰基-2-氟-5-甲基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3，5-二甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，1-(4-氰基-2-氟-5-乙基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3，5-二甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，1-(4-氰基-2-氟-5-正丙基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3，5-二甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，1-(4-氰基-2-氟-5-異丙基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3，5-二甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，1-(4-氰基-2-氟-5-三氟甲基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3，5-二甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，1-(4-氰基-2-氟-5-三氟甲基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，1-(4-氰基-2-氟-5-二氟甲基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3，5-二甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶。
由上述列舉的一組化合物所代表的通式(I)磺酰氨基苯基尿嘧啶衍生物可通過(guò)例如在德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)4327743號(hào)和4412079中所述的方法獲得。
典型的通式(I)磺酰氨基苯基尿嘧啶類(lèi)化合物及其理化性質(zhì)如下所示。
(I)-11-(4-氰基-2-氟-5-甲基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，m.p.192℃；(I)-21-(4-氰基-2-氟-5-乙基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，m.p.172℃；(I)-31-(4-氰基-2-氟-5-乙基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶三乙胺鹽，m.p.41℃；(I)-41-(4-氰基-2-氟-5-正丙基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，m.p.142℃；(I)-51-(4-氰基-2-氟-5-異丙基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，m.p.161℃；(I)-61-(4-氰基-2-氟-5-環(huán)丙基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，m.p.180℃；(I)-71-(4-氰基-2-氟-5-正丁基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，m.p.155℃；(I)-81-(4-氰基-2-氟-5-甲基磺酰氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧-3，5-二甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，m.p.242℃。
在本發(fā)明混用除草劑中與通式(I)的磺酰氨基苯基尿嘧啶衍生物混用的除草化合物的具體實(shí)例如下所述乙酰胺類(lèi)除草劑2-苯并噻唑-2-基氧-N-甲基乙酰苯胺，(RS)-2-溴-N-(α，α-二甲基芐基)-3，3-二甲基丁酰胺，氯乙酰苯胺類(lèi)除草劑2-氯-2′，6′-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)乙酰苯胺，2-氯-2′，6′-二乙基-N-(丁氧基甲基)乙酰苯胺，2-氯-N-(3-甲氧基-2-噻吩基)-2′，6′-二甲基乙酰苯胺，硫代氨基甲酸酯類(lèi)除草劑S-(4-氯芐基)-N，N-二乙基硫代氨基甲酸酯，S-芐基-1，2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸酯，O-3-叔丁基苯基6-甲氧基-2-吡啶基(甲基)硫代氨基甲酸酯，S-乙基六氫-1H-吖庚因-1-硫代甲酸酯，氮雜茂環(huán)類(lèi)除草劑1-(二乙基氨基甲?；?-3-(2，4，6-三甲基苯基磺?；?-1，2，4-噻唑，1-(3-氯-4-三氟甲基苯基)-4-(N，N-二甲基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(3-氯-4-三氟甲硫基苯基)-4-(N，N-二丙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(3-氯-4-三氟甲氧基苯基)-4-(N，N-二丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(3-氯-4-異丙苯基)-4-(N，N-二乙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(3-氯-4-異丙基苯基)-4-(N，N-二丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(3-氯-4-異丙基苯基)-4(N，N-二烯丙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯苯基)-4-(N，N-二乙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯苯基)-4-(N，N-二丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯-6-甲基苯基-4-(N，N-二乙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2，6-二氯苯基)4-(N，N-二乙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N-乙基-N-異丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N，N-二丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯苯基)-4-(N-環(huán)戊基-N-乙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯苯基)-4-(N-環(huán)戊基-N-丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯苯基)-4-(N-環(huán)己基-N-乙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N-環(huán)戊基-N-丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-溴苯基)-4-(N-環(huán)戊基-N-乙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-溴苯基)-4-(N-環(huán)戊基-N-丙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-溴-6-甲基苯基)-4-(N-環(huán)戊基-N-丙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，嘧啶類(lèi)除草劑2-[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧]-6-[1-(甲氧亞氨基)乙基]苯甲酸甲酯，磺酰脲類(lèi)除草劑α-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基-氨基甲酰氨基磺?；?-O-甲苯甲酸甲酯，5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基-氨基甲酰氨基磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯，N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲，N-((4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基)-1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)-1H-吡唑-5-磺酰胺，N-[[4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]-2-(2-甲氧基乙氧基)苯磺酰胺，1-[[o-(環(huán)丙基羰基)苯基]氨磺?；?3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲，吡唑類(lèi)除草劑4-(2，4-二氯苯甲?；?-1，3-二甲基吡唑-5-基-對(duì)甲苯磺酸酯，2-[4-(2，4-二氯-間甲苯基)-1，3-二甲基吡唑-5-基氧]-4-甲基苯乙酮，2-[4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基氧]苯乙酮，N-丙酰苯胺類(lèi)除草劑2-(β-萘氧基)丙酰苯胺，(RS)-2-(2，4-二氯-間甲苯氧基)丙酰苯胺，苯氧丙酸酯類(lèi)除草劑(R)-2-[4-(2-氟-4-氰基苯氧基)苯氧基]丙酸正丁基酯，芐基脲類(lèi)除草劑1-(α，α-二甲基芐基)-3-對(duì)甲苯基脲，N-[(2-氯苯基)甲基]-N′-(1-甲基-1-苯基乙基)脲，苯氧羧酸類(lèi)除草劑2-甲基-4-氯苯氧基丁酸，2，4-二氯苯氧基乙酸，三嗪類(lèi)除草劑2，4-雙(乙氨基)-6-甲硫基-1，3，5-三嗪，2-乙氨基-4-(1，2-二甲基丙基氨基)-6-甲硫基-1，3，5-三嗪。
上述化合物為本已公知的化合物并描述于下述文獻(xiàn)中，例如日本專(zhuān)利公開(kāi)特許昭46-14077，昭54-36648，昭56-28885，昭56-43455，昭61-16395，平2-7562，平5-46344；美國(guó)專(zhuān)利5,009,699；EP-A435170，日本專(zhuān)利公開(kāi)特許昭57-56452，昭57-72903，昭57-112379，昭57-171904，昭59-122488，平1-38091，平1-66156，平2-233665，平5-331153，平5-331154，平5-339249，平6-199818，平6-306061；Pesticide Manual，1991(第九版)(The BritishCrop Protect Council)，Pesticide Handbook，1992(Japan Plant-EpidemicPrevention Association)等。
根據(jù)本發(fā)明，對(duì)混用除草劑組合物中的各種活性成分的重量比不作嚴(yán)格的限定，但根據(jù)單獨(dú)施用期等條件，其重量比可在相對(duì)較寬的范圍內(nèi)變化。通常，在混合物中，通式(I)的磺酰氨基苯基尿嘧啶和一種或多種其它除草化合物的重量比可設(shè)定如下，除非另有說(shuō)明，其中的份數(shù)為重量份。一份通式(I)的磺酰氨基苯基尿嘧啶可與大約2至大約300份，優(yōu)選大約20至大約150份的乙酰胺類(lèi)除草化合物，大約1至大約100份，優(yōu)選大約5至大約50份的氯乙酰苯胺類(lèi)除草化合物，大約3至大約400份，優(yōu)選大約5至大約300份的硫代氨基甲酸酯類(lèi)除草化合物，大約0.5至大約100份，優(yōu)選大約2至大約80份的氮雜茂環(huán)類(lèi)除草化合物，大約0.005至大約20份，優(yōu)選大約0.1至大約10份的嘧啶類(lèi)除草化合物，大約0.02至大約60份，優(yōu)選大約0.03至大約30份的磺酰脲類(lèi)除草化合物，大約3至大約200份，優(yōu)選大約4至大約120份的吡唑類(lèi)除草化合物，大約7.5至大約400份，優(yōu)選大約10至大約320份的丙酰苯胺類(lèi)除草化合物，大約0.2至大約60份，優(yōu)選大約0.3至大約40份的苯氧丙酸酯類(lèi)除草化合物，大約1至大約400份，優(yōu)選大約3至大約300份的芐基脲類(lèi)除草化合物，大約0.2至大約100份，優(yōu)選大約1至大約80份的苯氧羧酸類(lèi)除草化合物，或大約0.05至大約120份，優(yōu)選大約0.1至大約100份的三嗪類(lèi)除草化合物混合。
本發(fā)明除草劑和混用除草劑組合物對(duì)低地雜草具有極強(qiáng)的除草效果，并與水稻具有良好的相容性。因此，它們適宜用作水田選擇性除草劑和選擇性混用除草劑組合物。
本發(fā)明除草劑和混用除草劑組合物可用于防治低地雜草，例如下列種類(lèi)的雜草下列各屬的雙子葉雜草蓼屬(Polygonum)、Rorippa、水松葉屬(Rotala)、母草屬(Lindernia)、鬼葉草屬(Bidens)、虻眼屬(Dopartrium)、鱧腸屬(Eclipta)、溝繁縷屬(Elatine)、赤沼草屬(Gratiola)、母子草屬(Vandellia)、丁香蓼屬(Ludwigia)、水芹屬(Oenanthe)、毛茛屬(Ranunculus)和赤沼草屬(Deinostema)。
下列各屬的單子葉雜草稗屬(Echinochloa)、黍?qū)?Panicum)、早熟禾屬(Poa)、莎草屬(Cyperus)、雨久花屬(Monochoria)、飄拂草屬(Fimbristylis)、慈菇屬(Sagittaria)、針屬(Eleocharis)、鑣草屬(Scirpus)、澤瀉屬(Alisma)、疣草屬(Aneilema)、簀藻屬(Blyxa)、野黍?qū)?Eriocaulon)和眼子菜(Potamogeton)。
以下列示了低地雜草的更具體的實(shí)例。植物名(學(xué)名)雙子葉雜草印度水松葉 (Rotala indica koehne)普通母草(Lindernia Procumbens Philcox)丁香蓼 (Ludwigia prostrata Roxburgh)眼子菜 (Potamogeton distinctus A.Benn)具花柄溝繁縷(Elatine triandra Schk)水芹(Oenanthe javanica)單子葉雜草稗 (Echinochloa oryzicola vasing)鴨舌草 (Monochoria vaainalis Presl)牛毛氈 (Eleocharis acicularis L.)歐菱(Eleocharis Kuroguwai Ohwi)異型莎草(Cyperus difformis L.)水莎草 (Cyperus serotinus Rottoel)矮慈菇 (Sagittaria pygmaea Miq)澤瀉(Alisma canaliculatum A.Br.et Bouche)螢闌(Scirpus juncoides Roxburgh)本發(fā)明的除草劑和混用除草組合物可被轉(zhuǎn)化成為常規(guī)的制劑，如液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、可溶性粉劑、微粉劑、顆粒劑、濃懸乳劑、在聚合物中的微細(xì)膠囊、用活性化合物浸漬的天然和合成材料等。
這些制劑可用已知方法制備，例如，通過(guò)將活性成分與填充劑即液體溶劑和/或固體載體混合制得，其中可任選地使用表面活性劑即乳化劑和/或分散劑和/或成泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下，可將有機(jī)溶劑作為助溶劑。適宜的液體溶劑主要有芳族烴類(lèi)，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳族烴類(lèi)和氯代脂族烴類(lèi)，如氯苯類(lèi)、二氯乙烷類(lèi)或二氯甲烷。脂類(lèi)烴類(lèi)，如環(huán)己烷或鏈烷屬烴，例如石油餾份、礦物油和植物油，醇類(lèi)，如丁醇或乙二醇及其醚和酯類(lèi)，酮類(lèi)，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜；以及水。
適合的固體載體有例如，銨鹽和天然礦物粉，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末，如高分散硅酸、氧化鋁和硅酸鹽。對(duì)于顆粒劑適宜的固體載體有例如粉碎和分級(jí)的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及無(wú)機(jī)的合成顆粒和有機(jī)粉末，和有機(jī)材料顆粒如鋸末、堅(jiān)果殼、玉米穗莖和煙草莖。
適宜的乳化劑和/或成泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯-脂肪酸酯，聚氧乙烯-脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物。
適宜的分散劑有例如木質(zhì)素亞磺酸廢液和甲基纖維素。
在如粉劑、顆粒劑、用活性化合物浸漬的天然和合成材料或乳劑的制劑中，還可以選擇性地使用粘著劑，而且作為所述粘著劑的實(shí)例有例如羧甲基纖維素以及天然和合成的聚合物如阿拉伯樹(shù)膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，合成磷脂。還可采用礦物油和植物油作為粘著劑。
可能使用的著色劑如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，以及痕量營(yíng)養(yǎng)物如金屬鹽，例如，鐵、錳、硼、銅、鉬和鋅鹽。
所述制劑中通常含有按重量計(jì)0.1％-95％，優(yōu)選按重量計(jì)0.5％-90％作為活性成分的式(I)化合物或式(I)化合物與其它除草活性化合物的混合物。
本發(fā)明的混用除草組合物可以其本身或以所述制劑的形式用于防治雜草，并且可以與任何已知的除草劑混用。所述混合物即可以是在事先制備成的最終制劑形式，也可以是在使用前通過(guò)桶混制備的。
另外，本發(fā)明除草劑和除草組合物可以通過(guò)與其它可用于水田的已知農(nóng)用活性化合物混合使用，所述活性化合物如殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、殺蟲(chóng)劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、營(yíng)養(yǎng)物、土壤調(diào)理劑以及其它除草劑等。
為了施用本發(fā)明的除草劑和除草組合物，可單獨(dú)使用所述活性化合物或者以制劑的形式或者通過(guò)調(diào)節(jié)和稀釋制劑以其它適宜施用的形式施用所述活性化合物，如現(xiàn)用溶液、乳液、懸浮液、粉劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、顆粒劑?？赏ㄟ^(guò)任何常規(guī)的方法施用，如潑澆、噴霧、撒粉或撒播顆粒。
本發(fā)明活性化合物和除草組合物可在芽前或芽后的任何時(shí)期施用，也可適于在水稻移栽前或移栽后施用。
對(duì)本發(fā)明活性化合物和除草組合物的施用量可不作嚴(yán)格的限定，而且根據(jù)所需效果、施用地點(diǎn)、施用時(shí)間、天氣和氣候等條件，其施用量可在很寬的范圍內(nèi)變化，而當(dāng)用通式(I)的磺酰氨基苯基尿嘧啶衍生物作為活性化合物時(shí)，施用率可在大約0.005kg/ha至大約0.5kg/ha，優(yōu)選大約0.01kg/ha至大約0.2kg/ha活性化合物范圍內(nèi)變化。當(dāng)使用含有通式(I)的磺酰氨基苯基尿嘧啶衍生物和一種或多種其它除草化合物作活性化合物的除草組合物時(shí)，活性成分的加入量例如可為大約0.01kg/ha至大約2kg/ha，優(yōu)選大約0.02kg/ha至大約1.7kg/ha的總活性化合物，條件是該劑量可相應(yīng)于將要防治的低地雜草的生長(zhǎng)情況、水稻的生長(zhǎng)期以及所要處理的地塊的自然條件包括氣溫、水田水面溫度和土壤條件等而變化。
下述實(shí)施例闡明了本發(fā)明除草劑和混用除草組合物的優(yōu)異效果。應(yīng)理解到的是，本說(shuō)明書(shū)和實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明，而對(duì)本發(fā)明無(wú)限定意義，但在本發(fā)明思想或范圍內(nèi)的其它實(shí)例對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)講是顯而易見(jiàn)的。除非另有說(shuō)明，在實(shí)施例中的份數(shù)是指重量比。
實(shí)施例試驗(yàn)實(shí)施例1
對(duì)低地雜草的除草效果試驗(yàn)施用化合物(活性化合物)(I)-2，(I)-4，(I)-8(如上述定義)磺酰氨基苯基尿嘧啶衍生物。
其它除草化合物為(II)-12-苯并噻唑-2-基氧-N-甲基乙酰苯胺，(II)-2(RS)-2-溴-N-(α，α-二甲基芐基)-3，3-二甲基丁酰胺，(III)-12-氯-2′，6′-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)乙酰苯胺，(III)-22-氯-2′，6′-二乙基-N-(丁氧甲基)乙酰苯胺，(IV)-1S-(4-氯芐基)-N，N-二乙基硫代氨基甲酸酯，(IV)-2S-芐基-1，2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸酯，(IV-3)O-3-叔丁基苯基6-甲氧基-2-吡啶基(甲基)硫代氨基甲酸酯，(V)-11-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2，4，6-三甲基苯基磺?；?-1，2，4-噻唑，(V)-21-(3-氯-4-三氟甲基苯基)-4-(N，N-二甲基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，(V)-31-(3-氯-4-三氟甲氧基苯基)-4-(N，N-二丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，(V)-41-(3-氯-4-異丙基苯基)-4-(N，N-二丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，(V)-51-(2-氯苯基)-4-(N，N-二丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，(V)-61-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N，N-二乙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，(V)-7I-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N，N-二丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，(V)-81-(2-氯苯基)-4-(N-環(huán)戊基-N-乙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，(V)-91-(2-氯苯基)-4-(N-環(huán)戊基-N-丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，(V)-101-(2-氯苯基)-4-(N-環(huán)己基-N-乙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，(V)-111-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N-環(huán)戊基-N-丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，(V)-121-(2-溴苯基)-4-(N-環(huán)戊基-N-乙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，(VI)2-〔(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧〕-6-〔1-(甲氧亞氨基)乙基〕-苯甲酸甲基酯，(VII)-1α-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基-氨基甲酰氨基磺?；?-O-甲苯甲酸甲酯，(VII)-25-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基-氨基甲酰氨基磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯，(VII)-3N-(2-氯咪唑并〔1，2-a〕吡啶-3-基-磺?；?-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲，(VIII)-14-(2，4-二氯苯甲?；?-1，3-二甲基吡唑-5-基-對(duì)甲苯磺酸酯，(VIII)-22-〔4-(2，4-二氯-間甲苯酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基氧〕苯乙酮，(IX)-22-(β-萘氧基)丙酰苯胺，(X)(R)-2-〔4-(2-氟-4-氰基苯氧基)苯氧基〕丙酸正丁基酯。
制劑的制備載體 5份二甲苯乳化劑1份芐氧基聚乙二醇醚將一份一種所述活性化合物與上述量的栽體和乳化劑混合制備乳液。將預(yù)先測(cè)定量的該乳液用水稀釋后進(jìn)行下述試驗(yàn)。
試驗(yàn)方法將每3株2.5葉期的水稻(栽培品種日本裸稻)秧苗(15cm高)移栽到填充有稻田土壤的兩個(gè)1/2000英畝面積的盆中(25×20×9cm)。然后播種稗、牛毛氈、螢闌、鴨舌草、闊葉雜草(普通母草、印度水松葉、具花柄、溝繁縷、水莧菜、虻眼)、水莎草、矮慈菇的種子，并灌水到土表2-3cm深。水稻移栽5天后，將預(yù)先測(cè)定量的作為有效成分的活性化合物和混用活性化合物施用到每個(gè)試驗(yàn)盆的水表面。
用除草劑處理3周后，檢查除草效果，在這段時(shí)間內(nèi)保持水深為3cm，在雜草全部死亡的情況下，將除草效果計(jì)為100％，并且當(dāng)觀察到結(jié)果與未處理試驗(yàn)盆的雜草生長(zhǎng)情況相同時(shí)，將除草效果計(jì)為0％。
雜草的種類(lèi)和代表的符號(hào)如下W1稗 W2牛毛氈W3螢闌W4鴨舌草 W5闊葉雜草W6水莎草 W7矮慈菇使用下述鑒定了的化合物作為對(duì)照。 結(jié)果如表1和表2中所述。
表1
表2
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表2續(xù)
制劑實(shí)施例1(顆粒劑)將25份水加入到下述成分的混合物中并將混合物充分混合，用擠壓造粒機(jī)造粒，然后干燥，得到顆粒劑。
(I)-2 10份膨潤(rùn)土 30份滑石58份木質(zhì)素磺酸鹽2份制劑實(shí)施例2(可濕性粉劑)將水加入到下述成分的混合物中。將所述混合物擠壓過(guò)0.3mm篩目的篩子，干燥，得到所述可濕性粉劑。
(I)-8 20份膨潤(rùn)土 15份煅燒高嶺土粉35份木質(zhì)素磺酸鈉30份制劑實(shí)施例3(顆粒劑)用下述成分，通過(guò)制劑實(shí)施例1中所述的方法制備顆粒劑(I)-2 0.5份(II)-1 10份膨潤(rùn)土 30份滑石57.5份木質(zhì)素磺酸鹽2份。
權(quán)利要求
1.一種適于水田施用的除草劑，其特征在于，所述除草劑含有通式(I)表示的作為活性成分的磺酰氨基苯基尿嘧啶衍生物 其中R1代表氫或甲基，R2代表C1-5烷基、氟取代C1-2烷基或C3-6環(huán)烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的水田施用的除草劑，其中含有作為活性成分的通式(I)表示的化合物，其中R1代表氨或甲基和R2代表C1-4烷基、二氟甲基、三氟甲基、環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的水田施用的除草劑，其中含有作為活性成分的通式(I)表示的化合物，其中R1代表氫或甲基和R2代表C1-3烷基、三氟甲基或環(huán)丙基。
4.一種混用除草組合物，所述組合物含有權(quán)利要求1中通式(I)的磺酰氨基苯基尿嘧啶衍生物和至少一種選自下述的除草化合物，所述除草化合物包括乙酰胺類(lèi)除草劑、氯乙酰苯胺類(lèi)除草劑、硫代氨基甲酸酯類(lèi)除草劑、氮雜茂環(huán)類(lèi)除草劑、嘧啶類(lèi)除草劑、磺酰脲類(lèi)除草劑、吡唑類(lèi)除草劑，N-丙酰苯胺類(lèi)除草劑、苯氧丙酸酯類(lèi)除草劑，芐基脲類(lèi)除草劑，苯氧羧酸類(lèi)除草劑和三嗪類(lèi)除草劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的混用除草劑，其中一種或多種除草化合物選自下列一組化合物2-苯并噻唑-2-基氧-N-甲基乙酰苯胺，(RS)-2-溴-N-(α，α-二甲基芐基)-3，3-二甲基丁酰胺，2-氯-2′，6′-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)乙酰苯胺，2-氯-2′，6′-二乙基-N-(丁氧基甲基)乙酰苯胺，2-氯-N-(3-甲氧基-2-噻吩基)-2′，6′-二甲基乙酰苯胺，S-(4-氯芐基)-N，N-二乙基硫代氨基甲酸酯，S-芐基-1，2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸酯，O-3-叔丁基苯基6-甲氧基-2-吡啶基(甲基)硫代氨基甲酸酯，S-乙基六氫-1H-吖庚因-1-硫代甲酸酯，1-(二乙基氨基甲?；?-3-(2，4，6-三甲基苯基磺?；?-1，2，4-噻唑，1-(3-氯-4-三氟甲基苯基)-4-(N，N-二甲基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(3-氯-4-三氟甲硫基苯基)-4-(N，N-二丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(3-氯-4-三氟甲氧基苯基)-4-(N，N-二丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(3-氯-4-異丙基苯基)-4-(N，N-二乙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(3-氯-4-異丙基苯基)-4-(N，N-二丙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，1-3-氯-4-異丙基苯基)-4-(N，N-二烯丙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯苯基)-4-(N，N-二乙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯苯基)-4-(N，N-二丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N，N-二乙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(2，6-二氯苯基)-4-(N，N-二乙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N-乙基-N-異丙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N，N-二丙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯苯基)-4-(N-環(huán)戊基-N-乙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯苯基)-4-(N-環(huán)戊基-N-丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯苯基)-4-(N-環(huán)己基-N-乙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N-環(huán)戊基-N-丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-溴苯基)-4-N-(N-環(huán)戊基-N-乙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-溴苯基)-4-(N-環(huán)戊基-N-丙基氨基甲?；?-5(4H)-四唑啉酮，1-(2-溴-6-甲基苯基)-4-(N-環(huán)戊基-N-丙基氨基甲酰基)-5(4H)-四唑啉酮，2-〔(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧〕-6-〔1-(甲氧亞氨基)乙基〕-苯甲酸甲酯，α-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基-氨基甲酰氨基磺?；?-O-甲苯甲酸甲酯，5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基-氨基甲酰氨基磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯，N-(2-氯咪唑并〔1，2-a〕吡啶-3-基-磺?；?-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲，N-((4，6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基)-1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)-1H-吡唑-5-磺酰胺，N-〔〔4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕-2-(2-甲氧基乙氧基)苯磺酰胺，1-〔〔o-環(huán)丙基羰基)苯基〕氨磺?；?3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲，4-(2，4-二氯苯甲?；?-1，3-二甲基吡唑-5-基-對(duì)甲苯磺酸酯，2-〔4-(2，4-二氯-間甲苯基)-1，3-二甲基吡唑-5-基氧〕-4-甲基苯乙酮，2-〔4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基氧〕苯乙酮，2-(β-萘氧基)丙酰苯胺，(RS)-2-(2，4-二氯-間甲苯氧基)丙酰苯胺，(R)-2-〔4-(2-氟-4-氰基苯氧基)苯氧基〕丙酸正丁基酯，1-(α，α-二甲基芐基)-3-對(duì)甲苯基脲，N-〔(2-氯苯基)甲基〕-N′-(1-甲基-1-苯基乙基)脲，2-甲基-4-氯苯氧基丁酸，2，4-二氯苯氧基乙酸，2，4-雙(乙氨基)-6-甲硫基-1，3，5-三嗪，和2-乙氨基-4-(1，2-二甲基丙基氨基)-6-甲硫基-1，3，5-三嗪。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的混用除草組合物，其中一重量份的通式(I)的磺酰氨基苯基尿嘧啶可與大約2至大約300份的乙酰胺類(lèi)除草化合物，大約1至大約100份的氯乙酰苯胺類(lèi)除草化合物，大約3至大約400份的硫代氨基甲酸酯類(lèi)除草化合物，大約0.5至大約100份氮雜茂環(huán)類(lèi)除草化合物，大約0.005至大約20份的嘧啶類(lèi)除草化合物，大約0.02至大約60份的磺酰脲類(lèi)除草化合物，大約3至大約200份的吡唑類(lèi)除草化合物，大約7.5至大約400份的丙酰苯胺類(lèi)除草化合物，大約0.2至大約60份的苯氧丙酸酯類(lèi)除草化合物，大約1至大約400份芐基脲類(lèi)除草化合物，大約0.2至大約100份的苯氧羧酸類(lèi)除草化合物，或大約0.05至大約120份的三嗪除草類(lèi)化合物混合。
7.根據(jù)權(quán)利要求4的混用除草組合物，其中一重量份的通式(I)的磺酰氨基苯基尿嘧啶可與大約20至大約150份的乙酰胺類(lèi)除草化合物，大約5至大約50份的氯乙酰苯胺類(lèi)除草化合物，大約5至大約300份的硫代氨基甲酸酯類(lèi)除草化合物，大約2至大約80份的氮雜茂環(huán)類(lèi)除草化合物，大約0.1至大約10份的嘧啶類(lèi)除草化合物，大約0.03至大約30份的磺酰脲類(lèi)除草化合物，大約4至大約120份的吡唑類(lèi)除草化合物，大約10至大約320份的丙酰苯胺類(lèi)除草化合物，大約0.3至大約40份的苯氧丙酸酯類(lèi)除草化合物，大約3至大約300份的芐基脲類(lèi)除草化合物，大約1至大約80份的苯氧羧酸類(lèi)除草化合物，或大約0.1至大約100份的三嗪類(lèi)除草化合物混合。
8.權(quán)利要求1-3的通式(I)的取代的磺酰氨基苯基尿嘧啶防治低地雜草的應(yīng)用。
9.權(quán)利要求4的通式(I)的取代的磺酰氨基苯基尿嘧啶和混用除草組合物防治低地雜草的應(yīng)用。
10.權(quán)利要求4的通式(I)的取代的磺酰氨基苯基尿嘧啶和混用除草組合物防治下述種類(lèi)的低地雜草的應(yīng)用下列各屬的雙子葉雜草蓼屬(Polygonum)、Rorippa、水松葉屬(Rotala)、母草屬(Lindernia)、鬼葉草屬(Bidens)、虻眼屬(Dopartrium)、鱧腸屬(Eclipta)、溝繁縷屬(Elatine)、赤沼草屬(Gratiola)、母子草屬(Vandellia)、丁香蓼屬(Ludwigia)、水芹屬(Oenanthe)、毛茛屬(Ranunculus)和赤沼草屬(Deinostema)；下列各屬的單子葉雜草稗屬(Echinochloa)、黍?qū)?Panicum)、早熟禾屬(Poa)、莎草屬(Cyperus)、雨久花屬(Monochoria)、飄拂草屬(Fimbristylis)、慈菇屬(Sagittaria)、針屬(Eleocharis)、鑣草屬(Scirpus)、澤瀉屬(Alisma)、疣草屬(Aneilema)、簣?jiān)鍖?Blyxa)、野黍?qū)?Eriocaulon)和眼子菜(Potamogeton)。
全文摘要
一種適于水田施用的除草劑，其特征在于，所述除草劑含有作為活性成分的一種通式(I)表示的磺酰氨基苯基尿嘧啶。其中RR和其中含有作為活性成分的如上定義的磺酰氨基苯基尿嘧啶和一種或多種其它除草化合物的除草組合物。
文檔編號(hào)A01N43/54GK1131509SQ9512060
公開(kāi)日1996年9月25日 申請(qǐng)日期1995年12月1日 優(yōu)先權(quán)日1994年12月2日
發(fā)明者五島敏男, 伊藤整志, 上野知惠子, 山岡達(dá)也, 宇川和博, N·峰岸 申請(qǐng)人:日本拜耳農(nóng)藥株式會(huì)社