專利名稱：3-芳基-鏈烯基-1，2，4-噁二唑衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的3-芳基-鏈烯基-1，2，4-噁二唑衍生物，其制備的多種方法，及其防治有害動物的用途。
多種3，5-二取代1，2，4-噁二唑，例如5-(2，4-二氯苯基)-3-[2-(2，4-二氯苯基)-乙烯基]-1，2，4-噁二唑的制備是已知的(參見J.Heterocycl.Chem.，15(8)，1373-8，1978)。
同樣，已知一些1，2，4-噁二唑衍生物在人體和動物體上具有殺體外寄生蟲(特別是體內(nèi)寄生蟲)的活性(參見US專利4 012 377和德國專利4 041 474)。
而且，已知一些1，2，4-噁二唑衍生物可用作殺蟲劑和殺螨劑(參見DE 4 124151)。
可是，上述現(xiàn)有技術(shù)中已知的化合物在各種使用領(lǐng)域，特別是當以低劑量和濃度使用時，總不能令人完全滿意。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)新的式(I)3-芳基-鏈烯基-1，2，4-噁二唑衍生物 其中R1代表鹵素、烷基或烷氧基，R2代表氫、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基，R3代表氫或烷基，R4代表鹵素、三烷基甲硅烷基烷基、三烷基甲硅烷基烷氧基；或-Ak-R7，其中A代表氧、硫、SO、SO2、亞烷基、亞烷氧基、亞烷硫基、氧亞烷基、氧亞烷氧基、亞烷氧基亞烷基、亞鏈烯基或亞炔基，k代表0或1，R7代表烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鹵代鏈烯基、炔基或鹵代炔基、可選擇取代的環(huán)烷基、可選擇取代的苯基或可選擇取代的吡啶基，或R4代表可選擇取代的環(huán)烷基，如果需要其中的一或兩個彼此不直接相連的CH2基可被氧和/或硫取代，R5和R6代表氫、鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基或鹵代烷氧基，m代表1，2或3，
n代表1或2，Y代表氮原子或C-R9其中R9代表氫、鹵素或烷基；下述化合物除外5-(2，4-二氯苯基)-3-[2-(2，4二氯苯基)乙烯基]-1，2，4-噁二唑(參見J.Heter-orcycl.Chem.15(8)，1373-8，1978)和5-(2，6-二氟苯基)-3-[2-(2，3，4-三甲氧基苯氧基)乙烯基]-1，2，4-噁二唑(參見WO93/01719)。
根據(jù)取代基的性質(zhì)，式(I)化合物可存在幾何異構(gòu)體和/或旋光異構(gòu)體，或多種異構(gòu)體的混合物。本發(fā)明涉及純的異構(gòu)體和異構(gòu)體的混合物。
而且，已發(fā)現(xiàn)新的式(I)的3-芳基-鏈烯基-1，2，4-噁二唑衍生物的制備是通過a)式(II)的酰胺肟衍生物及其立體異構(gòu)體與式(III)(IV)或(V)的羧酸衍生物如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在反應(yīng)助劑存在下反應(yīng)， 其中R3、R4、R5、R6和n為上述定義 其中R1、R2、Y和m為上述定義，
R代表烷基，特別是甲基或乙基Hal代表鹵素，如氟、氯或溴，優(yōu)選氯，或b)在稀釋劑存在下和如果需要在反應(yīng)助劑存在下使式(VI)的化合物環(huán)化 其中Y、R1、R2、R3、R4、R5、R6、m和n為上述定義，或c)式(VII)的鹵化鏻 其中R1、R2、Y和m為上述定義和Ph代表苯基和Hal代表氯、溴或碘，特別是氯和溴，或式(VII a)的膦酸酯 其中R1、R2、Y和m為上述定義和R代表烷基，特別是甲基或乙基，與式(VIII)的醛或酮在稀釋劑存在下和如果需要在反應(yīng)助劑存在反應(yīng)
其中R3、R4、R5、R6和n為上述定義。
而且，已發(fā)現(xiàn)新的式(I)的3-芳基-鏈烯基-1，2，4-噁二唑衍生物非常適合防治有害動物。特別的，它們對節(jié)肢動物和線蟲具有非常強的活性。
令人驚奇的是，根據(jù)本發(fā)明的式(I)的3-芳基-鏈烯基-1，2，4-噁二唑衍生物與結(jié)構(gòu)非常接近的已知化合物相比，對有害動物具有相當好的活性。
式(I)提供了根據(jù)本發(fā)明化合物的總的定義。
本文上述和下述給出的通式中的優(yōu)選取代基，或基團范圍將在下文中例示。
R1優(yōu)選代表氟、氯、溴、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基。
R2優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基。
R3優(yōu)選代表氫或C1-C4-烷基。
R4優(yōu)選代表氟、氯、溴、三-(C1-C8-)-烷基甲硅烷基-(C1-C6-)-烷基或三-(C1-C8-)-烷基甲硅烷基-(C1-C6-)-烷氧基或-Ak-R7基，其中A代表氧、硫、SO、SO2、C1-C6-亞烷基、C1-C6-亞烷氧基、C1-C6-亞烷硫基、C1-C6-氧亞烷基、C1-C6-氧亞烷氧基、C1-C6-亞烷氧基-C1-C6-亞烷基、C2-C5-亞鏈烯基或C2-C5-亞炔基，k代表0或1和R7代表各自可被氟和/或氯可選擇單取代和多取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基或C2-C20-炔基、或代表可被相同或不同的取代基可選擇的單取代至三取代C3-C12-環(huán)烷基，如果需要其中彼此不直接相鄰的一或兩個CH2基可被氧/或硫置換、或代表可被相同或不同的取代基可選擇的單取代至五取代的苯基、或代表可被相同或不同的取代基可選擇的單取代至三取代的吡啶基、以下為上述環(huán)烷基、苯基或吡啶基適合的取代基鹵素、C1-C18烷基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-鹵代氧烷基、C1-C4-鹵代烷基、還可被1-3個氧原子可選擇性的間斷的C1-C18-烷氧基、C1-C18-烷硫基、
C1-C8-鹵代烷硫基、3，4-二氟亞甲基二氧基、3，4-四氟亞乙基二氧基、可被C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基和/或鹵素可選擇取代的芐基亞氨基氧基甲基、各自可被C1-C6烷基、C1-C6-烷氧基和/或苯基可選擇取代的環(huán)己基和環(huán)己氧基；可被相同或不同的取代基可選擇的單取代或二取代的吡啶氧基，取代基為鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基；苯基、芐基、苯氧基、苯硫基、芐氧基和芐硫基，其各自可被下組的相同或不同的取代基可選擇的單取代至二取代，取代基為C1-C12-烷基、鹵素、C1-C4-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-亞乙氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基。
R5和R6各自獨立地優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、C1-C8-烷基、C1-C8-鹵代烷基、C1-C8-烷氧基或C1-C8-鹵代烷氧基。
m優(yōu)選代表1，2或3，n優(yōu)選代表1或2，Y優(yōu)選代表氮原子或-CR9其中R9代表氫、氟、氯、溴或C1-C6-烷基。
R1特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基。
R2特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-鹵代烷氧基。
R3優(yōu)選代表氫或甲基。
R4優(yōu)選代表氟、氯、溴、三甲基甲硅烷基甲基、三甲基甲硅烷基甲氧基、二甲基乙基甲硅烷基甲基、二甲基乙基甲硅烷基甲氧基、丁基二甲基甲硅烷基甲基、丁基二甲基甲硅烷基甲氧基或-Ak-R7基其中A代表氧、硫、SO、SO2、C1-C4-亞烷基、C1-C4-亞烷氧基、C1-C4-亞烷硫基、C1-C4-氧亞烷基、C1-C4-氧亞烷氧基、C1-C4-亞烷氧基-C1-C4-亞烷基、特別是-CH2-，-CH2CH2-，-CH(CH3)-，-CH2CH2CH2-，-CH(CH3)CH2-，-C(CH3)2-，-CH2CH2CH2CH2-，-CH(CH3)CH2CH2-，-CH2CH(CH3)CH2-，-CH2O-，-CH2CH2O-，-CH(CH3)O-，-CH2CH2CH2O-，-CH(CH3)CH2O-，-C(CH3)2O-，-CH2CH2CH2CH2O-，-CH(CH3)CH2CH2O-，-CH2CH(CH3)CH2O-，-OCH2-，-CH2S-，
-OCH2CH2-，-OCH(CH3)-，-OCH2CH2CH2-，-OCH(CH3)CH2-，-OC(CH3)2-，-OCH2CH2CH2CH2-，-OCH(CH3)CH2CH2--OCH2CH(CH3)CH2-；-CH2OCH2-，-CH2SCH2-，-CH2OCH2CH2-，-OCH2O-，-OCH2CH2O-，-OCH(CH3)O-，-OCH2CH2CH2O-，-OCH(CH3)CH2O-，-OC(CH3)2O-，-OCH2CH2CH2CH2O-，-OCH(CH3)CH2CH2O-和-CH2CH(CH3)CH2O-或C2-C5-亞鏈烯基或C2-C5-亞炔基，k代表0或1和R7代表各自可被氟和/或氯可選擇單取代或多取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基或C2-C20-炔基、可特別述及的基團為各自可被氟和/或氯可選擇的單取代或多取代的甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、3，3-二甲基丁基、正庚基、5-甲基己基、4-甲基己基、3-甲基己基、4，4-二甲基戊基、正辛基、6-甲基庚基、正壬基、7-甲基辛基、正癸基、8-甲基壬基、正十一烷基、9-甲基癸基、正十二烷基、10-甲基十一烷基、正十三烷基、11-甲基十二烷基、正十四烷基、12-甲基十三烷基、正十五烷基、13-甲基十四烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、乙烯基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、3-甲基-1-丁烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、4-甲基-1-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、5-甲基-1-己炔基、4-甲基-1-己炔基、3-甲基-1-乙炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一炔基、十二炔基、十三炔基、十四炔基、十五炔基和十六炔基；可被相同或不同的取代基單取代至三取代C3-C10-環(huán)烷基，特別是環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基，其中彼此不直接相鄰的一或兩個CH2基可被氧和/或硫置換、可被相同或不同的取代基可選擇的單取代至五取代的苯基、可被相同或不同的取代基可選擇的單取代至三取代的吡啶基、以下為上述環(huán)烷基、苯基或和啶基適合的取代基F、Cl、Br、C1-C18-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-氧烷基，其可被相同或不同的F和Cl取代基單取代至六取代、C1-C2-烷基，其可被相同或不同的F和Cl取代基單取代至五取代、C1-C18-烷氧基和-(OC2H4)1-3-O-C1-C6-烷基、C1-C12-烷硫基、C1-C8-烷硫基，其可被相同或不同的F和Cl取代基單取代至六取代、3，4-二氟亞甲二氧基、
3，4-四氟亞乙二氧基、基團 環(huán)己基和環(huán)己氧基，它們各自可被C1-C4-烷基、C1-C6-烷氧基、環(huán)己基和/或苯基可選擇取代、可被相同或不同的取代基可選擇的單取代或二取代的吡啶氧基，取代基為F、Cl、和CF3、苯基、芐基、苯氧基、苯硫基、芐氧基和芐硫基，其各自可被下組的相同或不同的取代基可選擇的單取代或二取代，取代基為C1-C12-烷基、F、Cl、Br、CF3、C1-C4-烷氧基、被相同或不同的F和Cl取代基單取代至六取代的C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-亞乙氧基、C1-C4-烷硫基和被相同或不同的F和Cl取代基單取代至六取代的C1-C4-烷硫基、R5和R6各自獨立地特別優(yōu)選地代表氫、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C6-鹵代烷氧基。
m特別優(yōu)選地代表1，2或3，n特別優(yōu)選地代表1或2，Y優(yōu)選代表氮原子或-CR9其中R9代表氫、氟、氯、溴或C1-C6-烷基。
除非另外指明，本文上述和下述的烷基和與雜原子連接的烷基，如烷氧基和烷硫基，只要可能則為直鏈或支鏈的烷基。
如果m＞1，R2基團可相同或不同。
如果n＝2，R6基團可相同或不同。
更特別優(yōu)選的化合物是下述式(I-a)的化合物
其中A代表下述基團之一。 B代表下述基團之一。 R3代表氫或甲基和R4為上述定義。
在各種情況下，化合物5-(2，4-二氯苯基)-3-[2-(2，4-二氯苯基)-乙烯基]-1，2，4-噁二唑(參見J.Heterocycl.Chem.15(8)，1373-8，1978)和5-(2，6-二氟苯基)-3-[2-(2，3，4-三甲氧基-苯基)-乙烯基]-1，2，4-噁二唑除外。
根據(jù)需要，可以組合基團的定義，就是說，優(yōu)選和特別優(yōu)選范圍間的組合是可能的。優(yōu)選的式(I)化合物是其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、Y、m和n為上述優(yōu)選定義的化合物。
特別優(yōu)選的式(I)化合物是其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、Y、m和n為上述特別優(yōu)選定義的化合物。
根據(jù)本發(fā)明式(I)化合物的實例例示于下述表1-7 表1
表1續(xù)
表1續(xù)
表1續(xù)
表1續(xù)
表1續(xù)
表1續(xù)
表1續(xù) 表2表1的化合物，其中
表3表1的化合物，其中 表4表1的化合物，其中 表5表1的化合物，其中 表6表1的化合物，其中 表7表1～6的化合物，其中R3＝CH3
例如，如果應(yīng)用(E)-4-氯-2-甲基肉桂酰胺肟和1，3-二氟-2-(三乙氧甲基)-苯進行根據(jù)本發(fā)明的方法a)，反應(yīng)過程可用下式表示 式(II)提供了進行根據(jù)本發(fā)明方法a)所需的起始物酰胺肟的總的定義。在上式中，R3、R4、R5、R6、和n優(yōu)選代表上述基團，其已在根據(jù)本發(fā)明式(I)物質(zhì)的有關(guān)說明中述及，并為上述優(yōu)選的取代基。
用作起始物的一些式(II)化合物是已知的(例如參見Cervena’等人，Collect.Czech，Chem.Commun.46(1981)5，1188-1189頁，EP8 356，EP7 529)或可通過上述出版物所述方法制備。
式(II)化合物的制備，例如是通過式(X)的肉桂腈與羥胺或鹽酸羥胺反應(yīng) 其中R3、R4、R5、R6、和n為上述定義，如果適合，在如醇或水、或其混合物的稀釋劑存在下，和如果適合在如堿金屬碳酸鹽或堿金屬氫氧化物，例如碳酸鈉的存在下，在20℃至150℃，優(yōu)選40℃至120℃的溫度下進行反應(yīng)。
式(X)的肉桂腈是新的，并是本發(fā)明的一部分。
可通過簡單的已知方法制備它們。例如式(X)的肉桂腈的制備可通過A)式(XI)的3-芳基-2-氯丙腈與堿例如胺，如二氮雜環(huán)十一碳烯反應(yīng) 其中R3、R4、R5、R6、為上述定義，如果適合，在如四氫呋喃的稀釋劑存在下進行反應(yīng)，或B)在堿例如氫氧化鉀的存在下，和在如四氫呋喃的稀釋劑的存在下，式(VIII)的醛或酮與氰甲基膦酸烷基酯(例如氰甲基膦酸二乙酯)反應(yīng)。
R3、R4、R5、R6和h定義同上。式(XI)的3-芳基-2-氯丙腈是新的，并是本發(fā)明的一部分。可通過簡單的已知方法制備它們。例如式(XI)的3-芳基-2-氯丙腈的制備可通過式(XII)的取代苯胺的重氮化作用， 其中R4、R5、R6、和n為上述定義，并在丙烯腈的存在下，用催化劑處理產(chǎn)物，催化劑例如銅(I)鹽和銅(II)鹽的混合物。
一些式(X)和式(X)化合物本身具有殺節(jié)肢動物或殺線蟲活性。
式(III)還提供了用作進行根據(jù)本發(fā)明方法a)起始物的羧酸原酸酯的總的定義。式(IV)和(V)提供了也適合用作進行根據(jù)本發(fā)明方法a)的羧酸衍生物的總的定義。在式(III)至式(V)中，R1、R2、Y和m具有已述及的的定義，其為與根據(jù)本發(fā)明式(I)物質(zhì)的說明有關(guān)的上述優(yōu)選取代基。式(III)的羧酸原酸酯和式(IV)和式(V)的羧酸衍生物通常是有機化學中已知的化合物。
式(II)和式(III)化合物優(yōu)選在酸催化劑存在下反應(yīng)。適合的催化劑實際上是所有的無機酸或路易斯酸。無機酸優(yōu)選包括氫鹵酸，如氫氟酸、氫氯酸、氫溴酸或氫碘酸，以及硫酸，磷酸，亞磷酸和硝酸，且路易斯酸優(yōu)選包括氯化鋁(III)，三氟化硼或其醚合物、氯化鈦(IV)和氯化錫(IV)。
特別優(yōu)選使用下述路易斯酸三氟化硼，和氯化鋁(III)。
當使用式(III)化合物時，方法a)通常以下述方法進行，即式(II)化合物與過量的式(III)化合物混合，并在酸催化劑存在下加熱混合物。式(II)化合物可同時作為稀釋劑。反應(yīng)時間大約1至4小時。反應(yīng)通常在+20℃至+200℃的溫度下，優(yōu)選+100℃至+155℃的溫度下進行。當混合物需要在反應(yīng)溫度下加熱時，本方法優(yōu)選在反應(yīng)條件建立的壓力下進行。
式(II)化合物優(yōu)選分別與式(IV)和式(V)化合物，在堿存在下反應(yīng)。
適合的堿是各種常規(guī)的酸接受劑?？蓛?yōu)選使用下述堿叔胺，如三乙胺、吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)、Hunig堿和N，N二甲基苯胺，和堿土金屬氧化物如氧化鎂和氧化鈣，以及堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，還有堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
式(II)化合物分別與式(IV)和(V)化合物的反應(yīng)，通常在稀釋劑的存在下進行。
可使用的稀釋劑是對上述化合物惰性的各種溶劑?？蓛?yōu)選使用下述溶劑烴類如揮發(fā)油、苯、甲苯、二甲苯和1，2，3，4-四氫化萘，和鹵代烴類如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和對氯苯，和酮類如丙酮和甲基異丙基酮，和醚類如乙醚、四氫呋喃和二噁烷，還有羧酸酯類如乙酸乙酯，以及強極性溶劑如二甲基亞砜和環(huán)丁砜。如果?；u對水解足夠穩(wěn)定，反應(yīng)還可在水存在下進行。
當使用式(IV)或(V)化合物時，方法a)通常進行如下在稀釋劑存在下和在至少等摩爾量的堿存在下，在-20℃至150℃，優(yōu)選0℃至100℃的溫度下，將式(II)化合物與等摩爾量或過量的式(IV)或式(V)化合物一起攪拌，直到反應(yīng)結(jié)束。
反應(yīng)完成后，冷卻反應(yīng)混合物并在真空下濃縮，用有機溶劑吸收剩下的剩余物，采用現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法加工處理。以常規(guī)方法通過重結(jié)晶、真空蒸餾或柱色譜提純(也可參考制備實施例)可純化所得產(chǎn)物。
當進行根據(jù)本發(fā)明方法a)時，例如，如果可選擇的使用(E)-4-環(huán)己基肉桂酰胺和，式(V)的羧酸衍生物，2，6-二氟苯甲酰氯，也可用下式表示反應(yīng)過程 如果在方法b)中使用(E)-環(huán)己基肉桂酰胺O-(2，6-二氟苯甲酰)-肟作為式(VI)化合物，用下式可描述上述方法
在方法b)中優(yōu)選使用的式(IV)化合物為其中基團是式(I)化合物中所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、n、m和Y優(yōu)選定義和特別優(yōu)選定義的化合物。
在方法a)中，式(VI)化合物可從式(II)化合物和適合的式(III)，(VI)就地形成，但如本文中的方法b)中所示，它們也可以分離形式被使用。
式(VI)化合物的環(huán)化作用優(yōu)選在使用稀釋劑的條件下進行，且如果適合在反應(yīng)助劑存在下進行。
根據(jù)本發(fā)明進行方法b)的適合的稀釋劑是各種有機溶劑。
可述及的實例為鹵代烴類，特別是鹵代烴類如四氯乙烯、四氯乙烷、二氯丙烷、二氯甲烷、二氯丁烷、氯仿、四氯化碳、三氯乙烷、三氯乙烯、五氯乙烷、二氟苯、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯、氯甲苯和三氯甲苯；醇類如甲醇、乙醇、異丙醇和丁醇；醚類如乙基丙基醚、甲基叔丁基醚、正丁基醚、二正丁基醚、二異丁基醚、二異戊基醚、二異丙基醚、茴香醚、苯乙醚、環(huán)己基甲基醚、乙醚、乙二醇二甲基醚、四氫呋喃、二噁烷和二氯二乙醚、硝基烴類如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基苯、氯硝基苯和對硝基苯；腈類如乙腈、丁腈、芐腈和間氯芐腈；脂族、環(huán)脂族或芳香烴類如庚烷、己烷、壬烷、甲基·異丙基苯、沸點在70℃至190℃之間的揮發(fā)油鎦份、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、石油醚、ligroin、辛烷、苯、甲苯和二甲苯；酯類如乙酸乙酯和乙酸異丁酯；酰胺類，例如甲酰胺，N-甲基乙基酮，羧酸如乙酸、丙酸和丁酸。上述溶劑和稀釋劑的混合物也適合使用。
優(yōu)選的物質(zhì)是羧酸如乙酸，或芳香烴如甲苯和二甲苯。
還可使用的反應(yīng)助劑是適合的脫水劑例如，二環(huán)甲基碳化二亞胺[DDC](例如參考F.Eloy Fortschr.chem.Forsch.4(1965)p.807)。
通常在以上述方式進行方法b)時，將式(VI)化合物在適合的稀釋劑下，如果適合在適合的反應(yīng)助劑存在下加熱。反應(yīng)時間大約1至10小時。通常，反應(yīng)在+20℃至+200℃，優(yōu)選+70℃至+170℃下進行。當混合物需要在反應(yīng)溫度下加熱時，本方法優(yōu)選在反應(yīng)條件建立的壓力下進行。
當本方法完成后，冷卻反應(yīng)混合物，并濃縮全部反應(yīng)物，用有機溶劑吸收，以現(xiàn)有技術(shù)中的已知方法加工處理?？梢猿Ｒ?guī)方式通過重結(jié)晶、真空蒸餾或柱色譜分離純化獲得的產(chǎn)物(也可參考制備實施例)。
如果采用方法c)制備式(I)的新的式(I)的1，2，4-噁二唑衍生物，可使用3-(二乙氧基膦酰甲基)-5-(2，6-二氟苯基)-1，2，4-噁二唑作為化合物(VII a)和4-(4-三氟甲氧苯基)-苯甲醛作為化合物(VIII)，本方法可通過下式表示 式(VII)和式(VII a)提供了進行根據(jù)本發(fā)明方法c)所需起始物3，5-二取代的1，2，4-噁二唑的總的定義。在上式中，R1、R2、Y和m具有已述及的的定義，其為與根據(jù)本發(fā)明式(I)物質(zhì)的說明有關(guān)的上述優(yōu)選取代基。
用作起始物的式(VII)化合物是新的，而且是本發(fā)明的一部分。
新的式(VII)鹵化鏻的制備是通過式(IX)的3-鹵代甲基-1，2，4-噁二唑與三苯基膦，如果需要在稀釋劑存在下反應(yīng)， 其中R1、R2、Y和m具有上述的定義，和Hal代表氟、氯或溴，特別是氯或溴。
適合的稀釋劑是各種惰性有機溶劑?？墒黾暗膶嵗忻杨?，如乙基丙基醚、甲基叔丁基醚、正丁基醚、二正丁基醚、二異丁基醚、二異戊基醚、二異丙基醚、茴香醚、苯乙醚、環(huán)己基甲基醚、乙醚、乙二醇二甲基醚。四氫呋喃、二噁烷；腈類，如乙腈、丁腈、異丙腈、芐腈，脂族、環(huán)脂族或芳香烴類，如庚烷、己烷、壬烷、甲基.異丙基苯、熔點范圍70℃至190℃的汽油鎦份、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、石油醚、ligroin、辛烷、苯、甲苯和二甲苯。
優(yōu)選醚類二噁烷、四氫呋喃；腈類乙腈，以及甲苯和苯。
通常，以上述方式進行的反應(yīng)，在適合的稀釋劑中，將式(IX)化合物與三苯基膦混合并加熱混合物。反應(yīng)時間1至24小時。當反應(yīng)結(jié)束后，以常規(guī)方式加工處理反應(yīng)混合物。
用作制備新的式(VII)鹵化鏻的起始物的一些式(IX)化合物是已知的(例如參考德國專利24 06 786，GB2 205 101，G.Palazzo，J.Heterocyclic Chem16(1979)p1469.)或可通過上述出版物描述的方法制備。
式(IX)的新化合物是未公開的在先專利申請的主題物質(zhì)并可通過本文中所述而制備。
在根據(jù)本發(fā)明方法c)中還可用作起始物的一些式(VII a)的膦酸酯，可選擇的是已知的(例如參考歐洲專利申請123 378，J.Chem.，Perkin Trans.l，(11)，2047-57，1989)和/或可通過本文中的方法制備的，例如，如果需要在稀釋劑存在下，通過加熱式(IX)的3-鹵甲基-1，2，4-噁二唑和亞磷酸三乙酯而制備(還可參考制備實施例)。
根據(jù)本發(fā)明的方法c)優(yōu)選在使用稀釋劑和在堿存在下進行。
進行根據(jù)本發(fā)明方法c)的適合稀釋劑為在維悌希反應(yīng)條件下通常使用的有機溶劑(參考Houben Weyl，Methoden der Organischen Chememie X/4卷，p.68)。
可述及的實例為醇類，例如甲醇、乙醇、異丙醇或丁醇；酰胺類例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲基亞砜、環(huán)丁砜和六甲基磷酰三胺。
根據(jù)本發(fā)明的的方法c)優(yōu)選在堿存在下進行?？墒褂玫膲A的實例為鋰、鈉、鉀、鎂、鈣和鈀的氫氧化物和醇化物；以及其它堿性化合物如三甲胺、三芐基胺、三異丙基胺、三丁基胺、三環(huán)己胺、三戊基胺、三己基胺、N，N-二甲基-苯胺、N，N-二甲基-甲苯胺、N，N-二甲基-對氨基吡啶、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基哌啶、N-甲基咪唑、N-甲基吡咯、N-甲基嗎啉、N-甲基-六亞甲基亞胺、吡啶、喹啉、β-甲基吡啶、異喹啉、嘧啶、丫啶、N，N，N’，N’-四亞甲基二胺、N，N，N’，N’-四亞乙基二胺、喹喔啉、N-丙基-二異丙基胺、N，N’-二甲基環(huán)己基胺、2，6-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、三亞乙基二胺、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(BDN)或二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)和酰胺如氨基鈉和氨基鉀。
通常，根據(jù)本發(fā)明的方法c)以下述方式進行將式(VII)或式(VII a)化合物與稍過量的式(VIII)化合物混合，并在堿存在下加熱混合物。反應(yīng)時間大約5至30小時。反應(yīng)通常在+20℃至+200℃，優(yōu)選+70℃至+170℃的溫度下進行。當混合物需要在反應(yīng)溫度下加熱時，本方法優(yōu)選在反應(yīng)條件建立的壓力下進行。
反應(yīng)完成后，采用現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法冷卻和加工處理混合物?？梢猿Ｒ?guī)方式通過重結(jié)晶、真空蒸餾或，優(yōu)選通過柱色譜分離純化獲得的產(chǎn)物(也可參考制備實施例)。
式(VIII)提供了進行根據(jù)本發(fā)明方法c)所需起始物醛和酮的總的定義。在上式中，R3、R4、R5、R6和n具有已述及的的定義，其為與根據(jù)本發(fā)明式(I)物質(zhì)的說明有關(guān)的上述優(yōu)選取代基。
式(VIII)化合物通常是有機化學中已知的化合物。
通過方法a)至c)合成的上述式(I)化合物，其中R4代表的基團有硫原子連接其上時，上述基團可被氧化。通過常規(guī)方法使用適合的氧化劑可進行氧化作用，氧化劑如過氧化物(例如H2O2)、高錳酸鹽、過苯甲酸、或過氧單硫酸鈉、2KHSO5、KHSO4、和溶劑或溶劑混合物(例如水、乙酸、甲醇)(參考A.R.Katritzky，C.W.Rees在Comprehensive Heterocyclic Chemistsry，PergamonPress，Oxford，New York，1984，3卷，96頁；D.J.Brown等人.Chen.Soc.(c)，1971，256頁)。 上述氧化作用還可通過催化劑引發(fā)或促進。
本活性化合物適合防治有害動物，優(yōu)選節(jié)肢動物和線蟲，特別是在農(nóng)業(yè)、森林業(yè)、儲藏產(chǎn)品和材料的保護，和衛(wèi)生領(lǐng)域中遇到的昆蟲和螨類。它們對正常敏感和抗性品系以及對所有或一些發(fā)育階段都有活性。上述有害動物包括等足目例如，潮蟲、平甲蟲和帶鼠婦。
倍足目例如，具斑馬陸。
唇足目例如，食果地蜈蚣和蚰蜒。
綜合目例如，庭園么蚰。
纓尾目例如，西洋衣魚。
彈尾目例如，具刺跳蟲。
直翅目例如，東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國小蠊、家蟋蟀、螻蛄屬、熱帶飛蝗、長額負蝗和蚱蜢。
革翅目例如，歐洲球螋。
等翅目例如，犀白蟻屬。
虱目例如，葡萄根瘤蚜、綿蚜屬、體虱、血虱屬和顎虱屬。
食毛目例如，羽虱和嚙虱。
纓翅目例如，溫室條薊馬和煙薊馬。
半翅目例如，褐盾蝽、棉紅蝽、甜菜擬網(wǎng)蝽、臭蟲、長紅蠟蝽和吸血獵蝽。
同翅目例如，甘藍粉虱、棉粉虱、溫室白粉虱、棉蚜、甘藍蚜、茶鹿隱瘤額蚜、甜菜蚜、蘋果蚜、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、麥長管蚜、桃蚜、忽布瘤額蚜、粟縊管蚜、葉蟬屬、紋葉蟬、黑尾葉蟬、李蠟蚧、攬珠蠟蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅圓蚧、春藤園盾蚧、粉蚧屬和木虱屬。
鱗翅目例如，紅鈴蟲、松天蛾、冬天蛾、蘋果細蛾、蘋果巢蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛葉蛾、桔潛葉蛾、地老虎屬、切根蟲屬、褐夜蛾、實夜蛾屬、棉鈴蟲屬、甜菜夜蛾、甘藍夜蛾、小眼夜蛾、斜紋夜蛾、黏蟲屬、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、粉蝶屬、螟屬、玉米螟、地中海粉螟、大蠟螟、負袋衣蛾、織網(wǎng)衣蛾、褐織夜蛾、亞麻黃卷蛾、煙卷蛾、云杉卷夜蛾、葡萄果蠹蛾、茶長卷夜蛾和櫟縱卷夜蛾。
鞘翅目例如，具斑竊蠹、谷蠹、豆象、大豆象、家天牛、赤楊紫跳甲、螢葉甲、馬鈴薯甲蟲、蠟根猿葉甲、條葉甲屬、油菜跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱金甲屬、鋸谷盜、花象甲屬、谷象屬、葡萄黑耳象、香蕉根葉甲、甘藍莢象甲、苜蓿葉象甲、腎斑皮蠹、皮蠹屬、黑皮蠹屬、圓皮蠹、黑毛皮蠹、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、金黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、金針蟲屬、金龜、六月金龜和新西蘭肋翅鰓角金龜。
膜翅目例如，松葉蜂、葉蜂屬、蟻屬、廚蟻和胡蜂屬。
雙翅目例如，伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廄蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、螫蠅屬、鼻蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩、花園毛蚊、瑞典麥桿蠅、麥花蠅屬、甜菜潛葉蠅、地中海實蠅、油橄欖實蠅和歐洲大蚊。
蚤目例如，東方鼠蚤和蚤。
蛛形綱例如，蝎和盜蛛和黑寡婦球腹蛛。
蜱螨目例如，粗腳粉螨、隱 蜱、鈍 蜱屬、雞皮刺螨、兔癭螨、桔銹螨、牛蜱屬、頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、癢螨屬、皮癢螨屬、疥螨屬、附線螨屬、苜蓿苔屬螨、全爪螨屬和紅葉螨屬。
對植物有害的的線蟲包括根線蟲、Radopholus similis、玉米根線蟲、桔根線蟲、根結(jié)線蟲病、稻桿尖線蟲病、滑刃線蟲屬、劍線蟲屬和Trichodorus。
本活性化合物可被轉(zhuǎn)化成為常規(guī)的制劑，如液劑，乳劑，可濕性粉劑，懸浮劑，粉劑，細粉劑，可溶粉劑，顆粒劑，濃懸浮乳劑，用活性化合物浸漬的天然和合成材料，在聚合物中的微細膠囊和種子包衣組合物，用于燃燒設(shè)備的制劑，如熏蒸筒、熏蒸罐和熏蒸盤卷等，以及超低容量冷彌霧劑和熱彌霧劑。
這些制劑是以已知方法生產(chǎn)的，例如，通過將活性成分與填充劑，即液體溶劑和/或固體載體混合而生產(chǎn)，制劑中可選擇的可使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑，和/或成泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下，例如，也可使用有機溶劑作為助溶劑。適當?shù)囊后w溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳烴類和氯代脂肪烴類，如氯苯，二氯乙烷或二氯甲烷，脂肪烴類，如環(huán)己烷或烷屬烴，例如礦物油餾份，礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇及其醚和酯類，酮類，如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水；液化氣體填充劑或載體意為在室溫下是氣體的加壓液體，例如氣霧推進劑，如鹵代烴類以及丁烷，丙烷，氮和二氧化碳；適當?shù)墓腆w載體有例如，銨鹽和天然礦物粉末，如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，硅鎂土，蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末，如高分散二氧化硅，氧化鋁和硅酸鹽；適合顆粒劑的固體載體有例如，粉碎和分級的天然巖石，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及無機的合成顆粒和有機粉末，和有機材料的顆粒如鋸末，堅果殼，玉米穗莖和煙草莖；適當?shù)娜榛瘎┖?或成泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物。適合的分散劑有例如木質(zhì)素亞磺酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆?；蚰z乳狀天然和合成聚合物，如阿拉伯樹膠，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘著劑可以是礦物油和植物油。
可能使用的著色劑如無機顏料，例如氧化鐵，氧化鈦和普魯士蘭，和有機染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營養(yǎng)物如金屬鹽，例如，鐵、錳、硼、銅、鉬和鋅鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1％-95％，優(yōu)選按重量計0.5％-90％的活性化合物。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物可以其市售制劑和從上述制劑制備的應(yīng)用形式，以及與其它活性化合物的混合物的形式存在，其它活性化合物如殺蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑或除草劑。例如，殺蟲劑包括磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、鹵代烴類、苯基脲類和從微生物中生產(chǎn)的物質(zhì)等。
可述及的為下述化合物
氟酯菊酯、甲體氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氟氯菊酯、brofenprox、順-芐呋菊酯、clocythrin、乙氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、分撲菊酯1、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、α-三氟氯氰菊酯、氯菊酯、反滅菊酯、除蟲菊、silafluofen、四溴菊酯、zetamethrin，棉鈴威、噁蟲威、丙硫克百威、全殺威、丁叉威、西維因、殺螟丹、苯蟲威、fenobucarb、雙氧威、異丙威、滅蟲威、滅多威、metolcarb、甲叉丙威、叔丁威、硫雙滅多威、特銨叉威、三甲威、二甲威、xylylcarb，乙酰甲胺磷、谷硫磷、乙基谷硫磷、溴硫磷、硫線磷、三硫磷、毒蟲威、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、殺螟腈、內(nèi)吸磷、甲基內(nèi)吸磷、甲基內(nèi)吸磷S趕磷酸酯、二嗪農(nóng)、敵敵畏、dicliphos、除線磷、百治磷、樂果、甲基毒蟲威、敵殺磷、乙拌磷、克瘟散、乙硫磷、氯嘧啶磷、殺螟松、倍硫磷、地蟲磷、安果、庚蟲磷、iprobenfos、異唑磷、異噁唑磷、甲拌磷、馬拉硫磷、滅蚜磷、速滅磷、甲丙硫磷、蟲螨威、甲胺磷、二溴磷、氧化樂果、砜吸磷、oxydeprofos、對硫磷、甲基對硫磷、稻豐散、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、乙基蟲螨磷、蟲螨磷、丙蟲磷、丙硫磷、發(fā)果、吡唑硫磷、噠嗪硫磷、喹硫磷、salithion、克線磷、治螟磷、乙丙硫磷、殺蟲威、雙硫磷、甲基乙拌磷、治線磷、敵百蟲、蚜滅多，噻嗪酮、定蟲隆、氟脲殺、氟螨脲、氟鈴脲、蚊蠅磷、tebufenozide、triflumuron，咪蚜胺、nitenpyram、N-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N’-氰基-N-甲基乙烷亞胺酰胺(NI-25)，齊墩螨素(abamectin)、蟲螨醚、齊墩螨素(avermectin)、azadirachtin、殺蟲磺、蘇云菌亞孢桿菌、滅蠅胺、殺螨隆、齊墩螨素(emamectin)、醚菊酯、fenpyrad、fipronil、flufenprox、lufenuron、多聚甲醛、milbemectin、pymetrozin、tebufenpyrad、三唑磷、涕滅威、噁蟲威、丙硫克百威、呋喃丹、丁硫克百威、chlorethoxyfos、cloethocarb、乙拌磷、ethophrophos、氯嘧啶磷、克線磷、地蟲磷、噻唑硫磷、呋線威、六六六、異唑磷、丙胺磷、滅蟲威、久效磷、甲叉丙威、甲拌磷、辛硫磷、丙硫磷、吡唑硫磷、克線磷、tebupirimiphos、七氟菊酯、特丁磷、硫雙滅多威、thiafenox，唑環(huán)錫、噠螨酮、四螨嗪、三環(huán)錫、殺螨隆、乙硫磷、喹螨醚、殺螨錫、苯硫威、fenpyrad、唑螨酯、氟啶胺、fluazuron、氟螨脲、氟蟲脲、氟胺氰菊酯、fubfenprox、噻螨酮、殺撲磷、moxidectin、伏殺磷、溴丙磷、噠螨酮、pyrimidifen、tebufenpyrad、triarathen和4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈(AC 303630)。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物可以其市售制劑和從上述制劑制備的應(yīng)用形式，以及與增效劑的混合物的形式存在，增效劑是能夠增加活性化合物活性，但加入的增效劑本身不需要有活性的化合物。
從市售制劑制備的應(yīng)用形式中活性化合物的含量可在很寬的范圍內(nèi)變化。使用形式中活性化合物的濃度為0.0000001至95％重量的活性化合物，優(yōu)選0.0001至1％重量。
本化合物以適用于使用形式的常規(guī)方法進行使用。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物不僅對植物害蟲、衛(wèi)生領(lǐng)域害蟲和儲藏產(chǎn)品害蟲具有活性，而且在獸醫(yī)領(lǐng)域，對防治動物寄生蟲(外寄生蟲和內(nèi)寄生蟲)也有活性，例如scaly ticks、隱緣蜱科、疥螨科、蜱螨、恙螨科；蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲、虱目、頭虱、鳥虱、蚤目和內(nèi)寄生蠕蟲。例如它們對蜱(微小牛蜱)表現(xiàn)出極突出的活性。
根據(jù)本發(fā)明使用的式(I)活性化合物也適用于防治侵擾農(nóng)業(yè)家畜的節(jié)肢動物，農(nóng)業(yè)家畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝和蜜蜂，其它家養(yǎng)動物，例如狗、貓、籠養(yǎng)鳥和水族館的魚，還有所謂的試驗動物，例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治上述節(jié)肢動物，旨在減少動物死亡和減產(chǎn)(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)，因此，通過使用本發(fā)明的活性化合物，可以使畜牧業(yè)更經(jīng)濟、更簡單。
在獸醫(yī)部門，本發(fā)明的活性化合物可用已知方法給藥，即經(jīng)腸給藥，例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、飼養(yǎng)過程和栓劑等形式進行；非經(jīng)腸給藥(肌肉注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內(nèi)注射等)、植入法；經(jīng)鼻給藥；經(jīng)皮給藥，例如以浸泡或洗浴、噴霧、潑上或擦上、洗滌和撒粉形式進行，也可借助于還有活性化合物的成型制品，例如項圈、耳飾物、尾飾物、肢環(huán)(帶)、籠頭、裝飾器具等。本發(fā)明的物質(zhì)的制備和用途以下述實施例說明。
制備實施例實施例I-1 將3.0g(7.8mmol)的(E)-環(huán)己基肉桂酰胺O-(2，6-二氟苯甲?；?-肟在10ml的冰醋酸中加熱，直到環(huán)化作用完成(大約1小時)。然后在真空下濃縮全部的反應(yīng)混合物，用乙酸乙酯吸收產(chǎn)物并用水沖洗，用硫酸鈉干燥有機相。隨后在真空下蒸餾掉溶劑，將所剩的粗產(chǎn)物用異丙醇重結(jié)晶。
得到1.2g(理論值的41.9％)的(E)-3-(4-環(huán)己基-苯乙烯基)-5-(2，6-二氟苯基)- 將1.2g(3.6mmol)的3-(二乙氧基膦?；谆?-5-(2，6-二氟苯基)-1，2，4-噁二唑在10ml四氫呋喃中的溶液滴加到0.43g(7.7mmol)粉末狀氫氧化鉀在20ml四氫呋喃和1.0g(3.9mmol)4-(4-三氟甲氧苯基)-苯甲醛中的懸浮液。然后在室溫下連續(xù)攪拌20分鐘，然后將上述方法中的固體沉淀過濾，并用四氫呋喃沖洗。在真空下濃縮濾液，將所剩剩余物從異丙醇中重結(jié)晶。
得到0.8g(理論值的48.8％)的(E)-3-[4-(4-三氟甲氧基苯基)-苯乙烯基]-5-(2，6-二氟苯基)-1，2，4-噁二唑，熔點122至123℃。
EI MS m/z(％)444(M+，100)列示于下述表8中的式(I)化合物可采用相似方法并根據(jù)一般的制備說明制備。
表8
表8續(xù)
表8續(xù)
表8續(xù)
表8續(xù)
表8續(xù) EI-MS(以％計M/Z)
式(II)的起始物實施例(II-1) 將13.9g(0.2mol)的鹽酸羥胺，21.1g(0.2mol)的碳酸鈉和20.0g(0.095mol)的(E)-4-環(huán)己基-肉桂基腈，在回流溫度下，在50ml乙醇和100ml水中攪拌，直到反應(yīng)完成(大約24小時)。然后將整批全部反應(yīng)物倒入水中并用二氯甲烷提取。
獲得將19.6g(理論值的84.4％)的(E)-4-環(huán)己基-肉桂酰胺肟。
1H NMR(400MHz，CDCL3，δ)4.75(br.s，2H，-NH2)；6.44；6.8 1(2d，2H，2x-CH＝；JH，H＝16.5Hz)ppm采用類似的方法可制備列示于下述表9中的式(II)化合物。
表9式(II)化合物
表9續(xù) a)1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ)；b)1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，δ)以ppm計。
實施例(VI-1) 將9.8g(0.04mol)的(E)-4-環(huán)己基-肉桂酰胺肟和9.8ml的吡啶倒入50ml氯仿中，并在0℃至5℃，將8.5g(0.048mol)的2，6-二氟苯甲酰氯的20ml氯仿溶液滴加入其中。在室溫下攪拌混合物大約十二小時后，過濾，并在真空條件下濃縮整批的反應(yīng)物。隨后加入水，用吸濾的方法過濾掉上述方法中沉淀的固體。從異丙醇中重結(jié)晶后，得到3.6g(理論值的23.4％)(E)-4-環(huán)己基肉桂酰胺O-(2，6-二氟苯甲?；?-肟，熔點164-165℃。
可通過類似方法制備下述表10中例示的式(VI)化合物。
表10式(VI)化合物
表10續(xù)
表10續(xù) a)1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ)以ppm計起始化合物的制備實施例(XI-1) 將56ml 25％濃度的鹽酸和32.9g(0.62mol)的丙烯腈加入35.1g(0.2mol)的4-環(huán)己基苯胺的56ml丙酮溶液中，然后在0℃至10℃伴隨攪拌用一小時的時間滴加15.2g(0.22mol)亞硝酸鈉的25ml水溶液，在0℃至10℃再攪拌化合物一小時，然后加入幾份氧化銅(II)/溴化銅(I)粉，可觀察到從中氮氣的強烈揮發(fā)。氣體揮發(fā)停止后，在室溫下再攪拌混合物15小時，然后加入二氯甲烷，用水沖洗混合物，硫酸鈉干燥并在真空濃縮，所剩余的粗產(chǎn)物用硅膠柱純化(硅膠60-Merck，粒徑0.040至0.063mm)，用環(huán)己烷/乙酸乙酯(1∶1)作為洗脫劑。
獲得42.2g(理論值的85％)的油狀2-氯-1-(4-環(huán)己基苯基)-丙腈。
1H-NMR(400MHz，CDCL3，δ)3.25(2H，-CH2-)；4.52(1H，-CHCl-)ppm采用類似方法并根據(jù)一般的制備說明可獲得下述表11中的3-芳基-2-氯-丙腈類。
表11式(XI)的3-芳基-2-氯-丙腈類的實例

表11續(xù) a)1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ)以ppm計實施例(X-2) 在室溫下，伴隨攪拌，將27.1g(0.176mol)的二氮雜二環(huán)十一碳烯的100ml的四氫呋喃的溶液滴加入40.0g(0.16mol)的2-氯-1-(4-環(huán)己基-苯基)-丙腈的150mol的四氫呋喃溶于中，加完后，在室溫下攪拌混合物15小時并濃縮，在真空下濃縮濾液，剩余物用乙酸乙酯吸收，用1N鹽酸和水連續(xù)沖洗混合物，并用硫酸鈉充分干燥，在真空條件下除去溶劑。獲得22.8g(理論值的67.4％)的(E/Z)-4-環(huán)己基肉桂腈，熔點m.p.53-54℃。
使用取代的肉桂腈作為前體的制備實施例(參考EP 0 318 704 A2；J.A.Claisse，J.C.S.Perkin I，2241-2249)。
實施例(X-1) 將26.6g(0.15mol)的氰甲基膦酸二乙酯的100ml四氫呋喃溶液滴加入17.7g(0.315mol)氫氧化鉀粉在300ml四氫呋喃和32.4g(0.15mol)的4-氟-3-苯氧基-苯甲醛中的懸浮液。該過程輕微放熱。在室溫下連續(xù)攪拌混合物20分鐘后，過濾分離出的固體，并用四氫呋喃沖洗。在真空條件下濃縮濾液，將所剩的剩余物干燥。獲得33.5g(理論值的93.5％)的(E/Z)-4-氟-3-苯氧基-肉桂腈。
1H NMR(400MHz，CDCL3，δ)5.41(d，1H，-CH＝，JH，H＝12.0Hz；Z型)；5.74(d，1H，-CH＝；JH，H，H＝16.5Hz E型)以ppm計。
表12通過方法A和B制備取代的(E/Z)肉桂腈的實施例
表12續(xù)
表12續(xù) a)1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ)；b)1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，δ)以ppm計各自為雙峰(JH，H＝16,5Hz；E-型)和(JH，H＝12,0Hz；Z-型)für-HC＝CH-
實施例 實施例IX-1的前體 冷卻條件下，將21.4g(0.2mol)的氯乙酰胺肟和19.4g(0.2mol)的三乙胺倒入100ml的1，4-二噁烷中，并滴加34.6g(0.2mol)的2，6-二氟-苯甲酰氯。在室溫下連續(xù)攪拌大約2小時后，將整批的反應(yīng)混合物倒入400ml的水中，用吸濾過濾掉沉淀的固體。從甲醇中重結(jié)晶后，獲得15.3g(理論值的32.4％)的O-(2，6-二氟苯甲?；?-氯乙酰胺肟，熔點100至101℃。
實施例(IX-1) 將8.0g(0.03mol)的O-(2，6-二氟苯甲酰基)-氯乙酰胺肟在16ml的冰醋酸中加熱，直到完成環(huán)化作用(大約2.5小時)。然后在真空下濃縮整批全部的混合物，并在大約400ml水中攪拌產(chǎn)物，隨后用二氯甲烷提取。用硫酸鈉將有機相充分干燥，并在真空條件下蒸餾掉溶劑。將所剩的粗產(chǎn)物在硅膠色譜柱上純化(硅膠60-Merck，粒徑0.040至0.063mm)，用甲苯∶甲醇(9∶1)作為洗脫液。獲得3.4g(理論值的49.1％)的3-氯甲基-5-(2，6-二氟苯基)-1，2，4-噁二唑，熔點m.p.33至34℃。
實施例(VIIa-1) 將5.1g(0.022mol)的3-氯甲基-5-(2，6-二氟苯基)-1，2，4-噁二唑與5.3ml(0.031mol)的亞磷酸三乙酯一起攪拌，并回流混合物1小時。隨后在真空條件下濃縮反應(yīng)混合物，將所剩的粗產(chǎn)物在硅膠色譜柱上純化(硅膠60-Merck，粒徑0.040至0.063mm)，用乙酸乙酯作為洗脫液。獲得4.7g(理論值的64.3％)的3-(二乙氧基膦酰甲基)-5-(2，6-二氟苯基)-1，2，4-噁二唑，熔點67至69℃。1H-NMR(400MHz，CDCl3，δ)1,36(t，6H，2x-CH3；JH，H＝7,0Hz)；3,48(d，2H，-CH2-P；JH，P＝21,3Hz)；4,10-4,26(m，4H，2x-O-CH2-)；7,11(m，2H，arom.-H)；7,58(m，1H，arom.-H)ppm31P-NMR(162MHz，CDCl3，δ)20,9((Et-O)2P＝O)ppmEI-MS m/z(％)332(M-，12)
實施例A紅葉螨試驗(OP抗性/噴霧處理)溶劑3重量份的 二甲基甲酰胺乳化劑 1重量份的 烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的適合的制劑，將1重量份的活性化合物與預(yù)定量的溶劑和預(yù)定量的乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
對用各種發(fā)育期的溫室紅葉螨，或紅葉螨(Tetranychus urticae)嚴重侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris)，用所述濃度的活性化合物的制劑噴霧。
在一段確定的時間后，確定活性％。100％意為所有紅葉螨被殺死；0％意為沒有紅葉螨被殺死。
在此試驗中，七天后，例如用實施例I-1、I-4、I-5、I-8、I-10、I-12和X-12的活性化合物的制劑，用0.1％的活性化合物的試驗濃度，死亡率至少為95％。
實施例B猿葉甲幼蟲試驗溶劑7重量份的 二甲基甲酰胺乳化劑 1重量份的 烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的適合的制劑，將1重量份的活性化合物與預(yù)定量的溶劑和預(yù)定量的乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將甘藍葉(Brassica oleracea)浸在所需濃度的活性化合物的制劑中，進行處理，在葉面保持濕潤的情況下用辣根圓葉甲幼蟲(Phaedon cochlearia)侵染。
在一段確定的時間后，確定活性％。100％意為所有圓葉甲幼蟲被殺死；0％意為沒有圓葉甲幼蟲被殺死。
在此試驗中，七天后，例如用實施例I-12、I-17、XI-8和XI-9活性化合物的制劑，用0.1％的活性化合物的試驗濃度，死亡率為100％。
實施例C全爪螨試驗溶劑3重量份的 二甲基甲酰胺乳化劑 1重量份的 烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的適合的制劑，將1重量份的活性化合物與預(yù)定量的溶劑和預(yù)定量的乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
對用各種發(fā)育期的桔全爪葉螨(Panonychus ulmi)嚴重侵染的大約30cm高的棕櫚樹(Prunus domestica)，用所述濃度的活性化合物的制劑噴霧。
在一段確定的時間后，確定活性％。100％意為所有葉螨被殺死；0％意為沒有葉螨被殺死。
在此試驗中，七天后，例如用實施例I-1、I-4、I-5、I-8、I-10和I-12的活性化合物的制劑，用0.1％的活性化合物的試驗濃度，死亡率至少為95％。
實施例D葉蟬試驗溶劑 7重量份的 二甲基甲酰胺乳化劑 1重量份的 烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的適合的制劑，將1重量份的活性化合物與預(yù)定量的溶劑和預(yù)定量的乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將稻秧(Oryza sativa)浸在所需濃度的活性化合物的制劑中，進行處理，在葉面保持濕潤的情況下用黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)侵染。
在一段確定的時間后，確定活性％。100％意為所有葉蟬被殺死；0％意為沒有葉蟬被殺死。
在此試驗中，六天后，例如用實施例(XI-8)和(XI-9)化合物的制劑，用0.1％的活性化合物的試驗濃度，死亡率為100％。
實施例E菜蛾試驗溶劑7重量份的 二甲基甲酰胺乳化劑 1重量份的 烷基芳基聚乙二醇醚為了生產(chǎn)活性化合物的適合的制劑，將1重量份的活性化合物與預(yù)定量的溶劑和預(yù)定量的乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
將甘藍葉(Brassica oleracea)浸在所需濃度的活性化合物的制劑中，進行處理，在葉面保持濕潤的情況下用菜蛾幼蟲(Plutella maculipennis)侵染。
在一段確定的時間后，確定活性％。100％意為所有幼蟲被殺死；0％意為沒有幼蟲被殺死。
在此試驗中，七天后，例如用實施例I-17和(VIIa-1)活性化合物的制劑，用0.1％的活性化合物的試驗濃度，死亡率為100％。
權(quán)利要求
1.一種式(I)3-芳基-鏈烯基-1，2，4-噁二唑衍生物 其中R1代表鹵素、烷基或烷氧基，R2代表氫、鹵素、鹵代烷基或鹵代烷氧基，R3代表氫或烷基，R4代表鹵素、三烷基甲硅烷基烷基、三烷基甲硅烷基烷氧基；或-Ak-R7，其中A代表氧、硫、SO、SO2、亞烷基、亞烷氧基、亞烷硫基、氧亞烷基、氧亞烷氧基、亞烷氧基亞烷基、亞鏈烯基或亞炔基，k代表0或1，R7代表烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鹵代鏈烯基、炔基或鹵代炔基、可選擇取代的環(huán)烷基、可選擇取代的苯基或可選擇取代的吡啶基，或R4代表可選擇取代的環(huán)烷基，如果需要其中的一或兩個彼此不直接相連的CH2基可被氧和/或硫取代，R5和R6代表氫、鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基或鹵代烷氧基，m代表1，2或3，n代表1或2，Y代表氮原子或C-R9其中R9代表氫、鹵素或烷基；化合物5-(2，4-二氯苯基)-3-[2-(2，4二氯苯基)乙烯基]-1，2，4-噁二唑和5-(2，6-二氟苯基)-3-[2-(2，3，4-三甲氧基苯氧基)乙烯基]-1，2，4-噁二唑除外。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的3-芳基-鏈烯基-1，2，4-噁唑衍生物其中R1代表氟、氯、溴、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，R2代表氫、氟、氯、溴、C1-C6-鹵代烷基或C1-C6-鹵代烷氧基，R3代表氫或C1-C4-烷基，R4代表氟、氯、溴、三-(C1-C8-)-烷基甲硅烷基-(C1-C6-)-烷基或三-(C1-C8-)-烷基甲硅烷基-(C1-C6-)-烷氧基或-Ak-R7基，其中A代表氧、硫、SO、SO2、C1-C6-亞烷基、C1-C6-亞烷氧基、C1-C6-亞烷硫基、C1-C6-氧亞烷基、C1-C6-氧亞烷氧基、C1-C6-亞烷氧基-C1-C6-亞烷基、C2-C5-亞鏈烯基或C2-C5-亞炔基，k代表0或1和R7代表各自可被氟和/或氯可選擇單取代和多取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基或C2-C20-炔基、或代表可被相同或不同的取代基可選擇的單取代至三取代C3-C12-環(huán)烷基，如果需要其中彼此不直接相鄰的一或兩個CH2基可被氧/或硫置換、或代表可被相同或不同的取代基可選擇的單取代至五取代的苯基、或代表可被相同或不同的取代基可選擇的單取代至三取代的吡啶基、以下為上述環(huán)烷基、苯基或吡啶基適合的取代基鹵素、C1-C18-烷基、C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-鹵代烷氧基、C1-C4-鹵代烷基、還可被1-3個氧原子可選擇性的間斷C1-C18-烷氧基、C1-C18-烷硫基、C1-C8-鹵代烷硫基、3，4-二氟亞甲基二氧基、3，4-四氟亞乙基二氧基、可被C1-C4-烷基、C3-C6-環(huán)烷基和/或鹵素可選擇取代的芐基亞氨基氧基甲基、各自可被C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基和/或苯基可選擇取代的環(huán)己基和環(huán)己氧基；可被相同或不同的取代基可選擇的單取代或二取代的吡啶氧基，取代基為鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基；苯基、芐基、苯氧基、苯硫基、芐氧基和芐硫基，其各自可被下組的相同或不同的取代基可選擇的單取代至二取代，取代基為C1-C12-烷基、鹵素、C1-C4-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-亞乙氧基、C1-C6-烷硫基和/或C1-C6-鹵代烷硫基，R5和R6各自獨立地代表氫、氟、氯、溴、C1-C8-烷基、C1-C8-鹵代烷基、C1-C8-烷氧基或C1-C8-鹵代烷氧基，m代表1，2或3，n代表1或2，Y代表氮原子或C-R9其中R9代表氫、氟、氯、溴或C1-C6-烷基；化合物5-(2，4-二氯苯基)-3-[2-(2，4二氯苯基)乙烯基]-1，2，4-噁二唑和5-(2，6-二氟苯基)-3-[2-(2，3，4-三甲氧基苯氧基)乙烯基]-1，2，4-噁二唑除外。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的3-芳基-鏈烯基-1，2，4噁二唑衍生物其中R1代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，R2代表氫、氟、氯、溴、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-鹵代烷氧基，R3代表氫或甲基，R4代表氟、氯、溴、三甲基甲硅烷基甲基、三甲基甲硅烷基甲氧基、二甲基乙基甲硅烷基甲基、二甲基乙基甲硅烷基甲氧基、丁基二甲基甲硅烷基甲基、丁基二甲基甲硅烷基甲氧基或-Ak-R7基其中A代表氧、硫、SO、SO2、C1-C4-亞烷基、C1-C4-亞烷氧基、C1-C4-亞烷硫基、C1-C4-氧亞烷基、C1-C4-氧亞烷氧基、C1-C4-亞烷氧基-C1-C4-亞烷基、特別是-CH2-，-CH2CH2-，-CH(CH3)-，-CH2CH2CH2-，-CH(CH3)CH2-，-C(CH3)2-，-CH2CH2CH2CH2-，-CH(CH3)CH2CH2-，-CH2CH(CH3)CH2-，-CH2O-，-CH2CH2O-，-CH(CH3)O-，-CH2CH2CH2O-，-CH(CH3)CH2O-，-C(CH3)2O-，-CH2CH2CH2CH2O-，-CH(CH3)CH2CH2O-，-CH2CH(CH3)CH2O-，-OCH2-，-CH2S-，-OCH2CH2-，-OCH(CH3)-，-OCH2CH2CH2-，-OCH(CH3)CH2-，-OC(CH3)2-，-OCH2CH2CH2CH2-，-OCH(CH3)CH2CH2-，-OCH2CH(CH3)CH2-；-CH2OCH2-，-CH2SCH2-，CH2OCH2CH2-，-OCH2O-，-OCH2CH2O-，-OCH(CH3)O-，-OCH2CH2CH2O-，-OCH(CH3)CH2O-，-OC(CH3)2O-，-OCH2CH2CH2CH2O-，-OCH(CH3)CH2CH2O-和-CH2CH(CH3)CH2O-或C2-C5-亞鏈烯基或C2-C5-亞炔基，k代表0或1和R7代表各自可被氟和/或氯可選擇單取代或多取代的C1-C20-烷基、C2-C20-鏈烯基或C2-C20-炔基、可特別述及的取代基為各自可被氟和/或氯可選擇的單取代或多取代的甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、3，3-二甲基丁基、正庚基、5-甲基己基、4-甲基己基、3-甲基己基、4，4-二甲基戊基、正辛基、6-己基庚基、正壬基、7-甲基辛基、正癸基、8-甲基壬基、正十一烷基、9-甲基癸基、正十二烷基、10-甲基十一烷基、正十三烷基、11-甲基十二烷基、正十四烷基、12-甲基十三烷基、正十五烷基、13-甲基十四烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、乙烯基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、3-甲基-1-丁烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、4-甲基-1-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、5-甲基-1-己炔基、4-甲基-1-己炔基、3-甲基-1-己炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一炔基、十二炔基、十三炔基、十四炔基、十五炔基和十六炔基；可被相同或不同的取代基單取代至三取代C3-C10-環(huán)烷基，特別是環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基，其中彼此不直接相鄰的一或兩個CH2基可被氧和/或硫置換、可被相同或不同的取代基可選擇的單取代至五取代的苯基、可被相同或不同的取代基可選擇的單取代至三取代的吡啶基、以下為上述環(huán)烷基、苯基或吡啶基適合的取代基F、Cl、Br、C1-C18-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基，其可被相同或不同的F和Cl取代基單取代至六取代、C1-C2-烷基，其可被相同或不同的F和Cl取代基單取代至五取代、C1-C18-烷氧基和-(OC2H4)1-3-O-C1-C6-烷基、C1-C12-烷硫基、C1-C8-烷硫基，其可被相同或不同的F和Cl取代基單取代至六取代、3，4-二氟亞甲基二氧基、3，4-四氟亞乙二氧基、基團 環(huán)己基和環(huán)己氧基，它們各自可被C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、環(huán)己基和/或苯基可選擇取代、可被相同或不同的取代基可選擇的單取代或二取代的吡啶氧基，取代基為F、Cl、和CF3、苯基、芐基、苯氧基、苯硫基、芐氧基和芐硫基，其各自可被下組的相同或不同的取代基可選擇的單取代或二取代，取代基為C1-C12-烷基、F、Cl、Br、CF3、C1-C4-烷氧基、被相同或不同的F和Cl取代基單取代至六取代的C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-亞乙氧基、C1-C4-烷硫基和被相同或不同的選自F和Cl取代基單取代至六取代的C1-C4-烷硫基、R5和R6各自獨立地特別優(yōu)選地代表氫、氟、氯、溴、C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C6-鹵代烷氧基，m代表1，2或3，n代表1或2，Y代表氮原子或-CR9其中R9代表氫、氟、氯、溴或C1-C6-烷基，化合物5-(2，4-二氯苯基)-3-[2-(2，4二氯苯基)乙烯基]-1，2，4-噁二唑和5-(2，6-二氟苯基)-3-[2-(2，3，4-三甲氧基苯氧基)乙烯基]-1，2，4-噁二唑除外。
4.式(Ia)的3-芳基-鏈烯基-1，2，4-噁二唑衍生物 其中A代表下述集團之一 B代表下述集團之一 R3代表氫或甲基和R4具有權(quán)利要求1中給出的定義。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的3-芳基-鏈烯基-1，2，4-噁二唑衍生物的制備方法，其中包含a)式(II)的酰胺肟衍生物與式(III)(IV)或(V)的羧酸衍生物如果需要在稀釋劑存在下和如果需要在反應(yīng)助劑存在下反應(yīng)， 其中R3、R4、R5、R6和n為權(quán)利要求1中給出的定義， 其中R1、R2、Y和m為上述定義，R代表烷基，Hal代表鹵素，或b)在稀釋劑存在下和如果需要在反應(yīng)助劑存在下式(VI)的化合物環(huán)化 其中Y、R1、R2、R3、R4、R5、R6、m和n為上述定義，或c)在稀釋劑存在下和如果需要在反應(yīng)助劑存在下式，使式(VII)的鹵化鏻與式(VIII)的醛或酮進行反應(yīng) 其中R1、R2、Y和m為上述定義和Ph代表苯基和Hal代表氯、溴或碘，或使(VII a)的膦酸酯與式(VIII)的醛或酮反應(yīng)， 其中R1、R2、Y和m為上述定義和R代表烷基， 其中R3、R4、R5、R6和n為上述定義。
6.包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物的殺蟲劑。
7.消滅有害動物的方法，其中使根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物作用于有害動物和/或其環(huán)境。
8.應(yīng)用根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物消滅有害動物的用途。
9.制備殺蟲劑的方法，其中包含將根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
10.式(VII)的鹵化鏻 其中R1、R2、Y和m為權(quán)利要求1中給出的定義，Ph代表苯基和Hal代表氯、溴或碘。
11.式(X)的肉桂腈 其中R3、R4、R5、R6和n為權(quán)利要求1中給出的定義。
12.式(XI)的化合物 其中R3、R4、R5、R6和n為權(quán)利要求1中給出的定義。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)的新的3-芳基-鏈烯基-1，2，4-噁二唑衍生物，其多種制備方法，及其作為殺蟲劑的用途，其中R
文檔編號A01N43/836GK1138857SQ95191256
公開日1996年12月25日 申請日期1995年1月4日 優(yōu)先權(quán)日1994年1月17日
發(fā)明者P·杰斯克, U·瓦興多夫-努曼, C·艾德倫, N·曼克, A·圖爾堡 申請人:拜爾公司