專利名稱：絡(luò)合型稀土微肥的制造方法及其產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化肥領(lǐng)域，具體地說涉及絡(luò)合型稀土微肥的制造方法及其產(chǎn)品。
農(nóng)業(yè)生產(chǎn)實踐和現(xiàn)代科學已經(jīng)證實植物正常生長必須保證供給多種必須的營養(yǎng)元素。這些營養(yǎng)元素主要包括C、H、O、N、P、K、Ca、Mg、S、C1、B、Mo、Zn、Mn、Cu、Ti、Fe、V等。其中C、H、O來自空氣、水和光合作用；其它營養(yǎng)元素都來自土壤，根據(jù)它們在植物中的含量又可分成含量較高的常量元素和含量較低的微量元素。
因為土壤中營養(yǎng)元素的含量是有限的，人們早已懂得要想使作物獲得豐收，必須施肥。而傳統(tǒng)的農(nóng)家肥料遠遠不能滿足需求，因此人們制造出品種繁多的各種單一的或復合的常量元素的化學肥料，例如尿素、合成氨、過磷酸鈣和鉀鹽等。
到本世紀三十年代，人們開始認識到微量元素在植物體中雖然僅占其干重的百萬分之幾到千分之幾，但是其作用與常量元素同樣重要，且各有各的功能，不能相互代替。這是由于微量元素大都是酶或輔酶的成份，它們最大的作用是參與許許多多酶系統(tǒng)的活動，酶在植物體的生理活動中起著觸酶的作用，雖然含量很少，卻非?；钴S，并且有很強的專一性，對植物葉綠素和蛋白質(zhì)的合成、光合作用起著重要的促進和調(diào)節(jié)作用。植物缺乏微量元素，常會引起植物生長不良，出現(xiàn)缺乏微量元素病癥，造成農(nóng)作物減產(chǎn)或品質(zhì)低下，甚至顆粒無收。如甘藍型油菜由于缺硼會造成只開花不結(jié)實的癥狀，產(chǎn)量極低甚至絕產(chǎn)；再如羊吃了含鈷量極低的牧草會患缺鈷引起的貧血癥；又如植物缺鐵就會發(fā)生“黃葉病”；缺鈣會引起“灰斑病”；缺銅果樹會發(fā)生“枯枝病”；缺鋅禾谷類發(fā)生“白苗病”等。于是各種微肥的制造和施用成了農(nóng)作物增產(chǎn)的關(guān)鍵，通過常用方法制造的微肥品種見表1。
表1 通過常用方法制造的微肥品種
進入八十年代以來，隨著人們對植物營養(yǎng)學、生理學和土壤肥料學研究的深入，針對不同的土壤、不同的作物和植物不同的生長期對營養(yǎng)成分具有不同需求的特點，現(xiàn)代配方施肥和測土施肥技術(shù)日臻完善，為各種微肥的生產(chǎn)和應(yīng)用提供了理論依據(jù)，微肥的制造方法從單一元素朝著各種元素復配的方向發(fā)展。
現(xiàn)代科學研究已經(jīng)證實稀土元素能強烈刺激植物對營養(yǎng)元素的吸收并加速養(yǎng)分在機物體內(nèi)的運轉(zhuǎn)。全國稀土農(nóng)用協(xié)作網(wǎng)研究報告結(jié)論稀土元素為自然界中的一種天然元素，施用少量稀土后，增產(chǎn)效果肯定，天然放射性核素不超過國家標準規(guī)定的限量。對哺乳動物，經(jīng)消化道吸收極少，無明顯毒性作用。近年來稀土化肥已有投產(chǎn)和應(yīng)用，通常是制造成稀土元素的硝酸鹽或氯化物，如全國稀土農(nóng)用中心生產(chǎn)的農(nóng)樂牌益植素，其主要制造方法是制成鑭和鈰的硝酸鹽。
但是目前各種微肥和稀土微肥的制造大多是制成酸、鹽、氧化物的方法，用通常方法制成的肥料有以下缺點1、容易被土壤固定，而不易或不能被植物吸收，造成肥料的極大浪費和利用率降低。
2、肥料所含養(yǎng)分單一，不能滿足植物對多種養(yǎng)分的需求；若使用時再將多種肥料復配，不容易掌握恰到好處的復配技術(shù)，甚至造成肥力抵銷或毒害。
本發(fā)明針對常用肥料存在的缺陷，經(jīng)多年的研究實驗，反復改進試用，取得本發(fā)明的技術(shù)方案。
本發(fā)明的目的在于提供一種將多種常量元素、微量元素、稀土元素和絡(luò)合劑按一定比例制造絡(luò)合型稀土微肥的加工方法和用該加工方法制得的絡(luò)合型稀土微肥。
本發(fā)明的目的通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的一種絡(luò)合型稀土微肥的制造方法，(按重量份數(shù))(一)在耐酸反應(yīng)容器中將稀土元素化合物1份與4-10份的水混合攪拌成漿狀，加入化學計算量的無機酸，接著逐漸滴加27.5％的H2O2水溶液，使反應(yīng)混合物由混濁變?yōu)槌吻鍨橹梗?0-90℃條件下攪拌1-2小時，制成稀土無機鹽的水溶液；(二)另外在耐酸反應(yīng)容器中，先加入50-70份水，用無機酸調(diào)pH＜1，在攪拌下加入含微量元素0.1～10份的化合物，隨后加入1～25份的絡(luò)合劑，在30-80℃條件下攪拌40-80分鐘，制成微量元素絡(luò)合物水溶液；(三)將所述(一)制成的稀土無機鹽水溶液在攪拌下緩慢加入所述(二)制成的微量元素絡(luò)合物水溶液中，在30-80℃條件下，繼續(xù)攪拌30-50分鐘，隨后緩慢加入含常量營養(yǎng)元素10～100份的化合物，繼續(xù)攪拌30-50分鐘，最后加入1-2份的表面活性劑，繼續(xù)攪拌10-20分鐘，之后停止攪拌，靜置，冷卻至室溫，制得絡(luò)合型稀土微肥；所述稀土元素化合物包括稀土元素La和/或Ce的氧化物、氫氧化物或碳酸鹽；所述微量元素化合物包括微量元素B、Mo、Mn、Co、Cu、Zn、V、Ti、Fe中至少一種或多種的氧化物，氫氧化物，酸或無機鹽；所述絡(luò)合劑包括尿素和多聚磷酸鹽，木質(zhì)素磺酸鹽，乙二銨四乙酸鹽中的一種或二種。
所述的無機酸包括H2SO4、HNO3、HCl、H3PO4中的一種或兩種。
所述常量營養(yǎng)元素化合物包括常量元素N、P、K、Ca、Mg、S、Cl中的一種或多種的無機鹽、酸、氧化物、氫氧化物或有機物。
所述表面活性劑可以是非離子型表面活性劑，例如聚環(huán)氧乙烷壬基酚醚或聚氧乙烯高級仲醇。
所述的絡(luò)合型稀土微肥的制造方法制得的絡(luò)合型稀土微肥。
其中營養(yǎng)成分含有至少一種常量元素、至少一種微量元素、至少一種稀土元素、尿素和尿素以外的至少一種絡(luò)合劑、至少一種表面活性劑，其重量百分含量為常量元素N10-39P1-10K1-6Ca 0-2Mg 0-2S0.1-3Cl 0-2微量元素B0-0.8Mo 0-0.1Mn 0-0.5Co 0-0.1Cu 0-0.2Zn 0.1-1.5V0-0.4Ti 0-0.8Fe 0.1-1.1稀土元素La 0-1.2Ce 0.02-1.2絡(luò)合劑 尿素 1-6多聚磷酸鹽 0-5木質(zhì)素磺酸鹽 0-3EDTA 0-3表面活性劑 聚環(huán)氧乙烷壬基酚醚0-2聚氧乙烯高級仲醇 0-2本發(fā)明的主要優(yōu)點是1、本發(fā)明的絡(luò)合型稀土微肥的制造方法只需普通耐酸反應(yīng)容器，常壓條件，操作方便，成本低廉。
2、用本發(fā)明的絡(luò)合型稀土微肥的制造方法制得的絡(luò)合型稀土微肥中，植物所需的營養(yǎng)成分中微量元素和稀土元素都以絡(luò)合的形式存在，大大增加了各營養(yǎng)元素之間的協(xié)同作用，容易被植物充分吸收，不易被土壤固定，肥效為非絡(luò)合型肥料的5-10倍。
3、用本發(fā)明的絡(luò)合型稀土微肥的制造方法制得的絡(luò)合型稀土微肥含有多種植物生長所必需的營養(yǎng)元素，能滿足不同植物和同一植物在不同生長期對營養(yǎng)成分的需求。因為營養(yǎng)元素全面，不需要幾種肥料復配，使用十分方便。
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進一步說明。
實施例1本發(fā)明的水稻專用絡(luò)合型稀土微肥的制造方法及其產(chǎn)品。
根據(jù)水稻生長中對N、P、Mg、S、Zn、B、Cu、Fe、需求較大的特點，在本發(fā)明的水稻專用絡(luò)合型稀土微肥的制造方法及其產(chǎn)品中，必須含有足夠量的以上營養(yǎng)元素。
本發(fā)明的水稻專用絡(luò)合型稀土微肥的制造方法及其產(chǎn)品和應(yīng)用實驗。
1、制造方法(一)稀土元素無機鹽-硝酸鑭和硝酸鈰水溶液的制備在耐酸反應(yīng)容器中加入5克水，再加入1克La和Ce的混合氧化物，攪拌成漿狀，該混合氧化物中La∶Ce為40∶60，隨后加入63％的HNO3溶液0.8克，在攪拌下逐漸滴加27.5％的H2O2溶液8.3克，使反應(yīng)混合物由渾濁變成澄清為止，該H2O2的作用主要是氧化作用，促進稀土氧化物生成稀土硝酸鹽的反應(yīng)進行，在70℃攪拌約1.5小時，制成硝酸鑭和硝酸鈰的水溶液；(二)微量元素絡(luò)合物的制備在另一耐酸反應(yīng)容器中加水60克，隨后加入1∶1的63％HNO3和98％H3PO4混合溶液5克，使反應(yīng)體系pH＜1，其后在攪拌下順序加入微量元素化合物ZnSO4·7H2O 2.6克、Na2B4O7·10H2O2.6克、CuSO4·5H2O 0.2克、FeSO4·7H2O 0.4克，加入絡(luò)合劑尿素(含N46％)64克、70℃攪拌30分鐘，再加入含15％的多聚磷酸鈉水溶液9.4克和含15％的木質(zhì)素磺酸鈉的水溶液9.4克，繼續(xù)攪拌30分鐘，制成含微量元素Zn、B、Cu、Fe的絡(luò)合物；(三)絡(luò)合型稀土微肥的制造將制造方法(一)制備的La和Ce硝酸鹽水溶液在攪拌下緩慢加入制造方法(二)制備的含微量元素Zn、B、Cu、Fe的絡(luò)合物水溶液中，保持70℃繼續(xù)攪拌40分鐘，隨后緩慢加入常量元素化合物含28％的磷銨水溶液27克和MgSO4·7H2O 0.9克，繼續(xù)攪拌40分鐘，最后加入聚環(huán)氧乙烷壬基酚醚1.6克，繼續(xù)攪拌15分鐘，該聚環(huán)氧乙烷壬基酚醚為非離子型表面活性劑，其主要作用是使絡(luò)合物體系穩(wěn)定，并具有潤濕作用，便于植物吸收營養(yǎng)元素，之后停止攪拌，靜置、冷卻至室溫。制得本發(fā)明的一種水稻專用絡(luò)合型稀土微肥。
2、該水稻專用絡(luò)合型稀土微肥中營養(yǎng)成分(重量百分含量)常量元素 N 16.6P 2.4Mg 0.06S 1.26微量元素 Zn 0.29B 0.01Cu 0.02Fe 0.04稀土元素 La 0.03
Ce 0.04絡(luò)合劑尿素1.4多聚磷酸鈉 0.7木質(zhì)素磺酸鈉0.7表面活性劑聚環(huán)氧乙烷壬基酚醚 0.853、本發(fā)明的水稻專用絡(luò)合型稀土微肥的施肥方法和施用效果施肥方法在分蘗期，拔節(jié)期，灌漿期分3次噴灑，稀釋倍數(shù)150倍，施肥量2kg/畝。
施用效果施用本發(fā)明的水稻專用絡(luò)合型稀土微肥料后，水稻根系發(fā)達，植株高大健壯，分蘗增加增快，增加了穗粒數(shù)和千粒重，產(chǎn)量增加15％。
實施例2本發(fā)明的一種茶葉專用絡(luò)合型稀土微肥的制造方法及其產(chǎn)品和應(yīng)用實驗。
1、制造方法按照實施例1相同的制造方法，制造本發(fā)明的茶葉專用絡(luò)合型稀土微肥。
選用的原料及其重量是常量元素化合物63％的HNO33.5克、98％H3PO42.5克、KNO30.5克、28％(NH4)3PO433克；微量元素化合物FeSO4·7H2O 1.3克、Na2B4O7·10H2O 2.1克、MnSO4·5H2O 0.75克、CuSO4·5H2O 0.44克；稀土元素化合物Ce2(CO3)31克；絡(luò)合劑尿素56克、15％多聚磷酸鈉水溶液20克；表面活性劑聚氧乙烯高級仲醇1.6克；水65克。
2、該茶葉專用絡(luò)合型稀土微肥中營養(yǎng)成分含有(重量百分含量)常量元素 N 19.6P 5.05K 0.1S 1.18微量元素 Fe 0.14B 0.1Mn 0.09Cu 0.06稀土元素 Ce 0.33絡(luò)合劑 尿素1.6多聚磷酸鈉 1.6表面活性劑 聚氧乙烯高級仲醇0.863、本發(fā)明的茶葉專用絡(luò)合型稀土微肥的施肥方法和施用效果。
施肥方法在茶樹1芽1葉和1芽3葉時分二次噴灑，稀釋倍數(shù)150倍，合計用量每畝2kg。
施用效果施用本發(fā)明的茶葉專用絡(luò)合型稀土微肥后，新梢個數(shù)增加7％，新梢長度增加9％，新芽鮮重增加12％，產(chǎn)量增加30％。
實施例3本發(fā)明的花生專用絡(luò)合型稀土微肥的制造方法及其產(chǎn)品和應(yīng)用實驗。
由于花生是富含蛋白質(zhì)的農(nóng)產(chǎn)品，對N的需求十分迫切，花生又是“喜磷作物”，K存在于花生植株體中很多，Mg是多種酶的活化劑，Mg還參與脂肪代謝，Mg元素的含量多少決定花生仁中含油量的高低；微量元素中的Fe、B、Mo、Cu、Zn也是花生生長中必須的營養(yǎng)元素，所以本發(fā)明的花生專用絡(luò)合型稀土微肥中必須含有足夠量的上述營養(yǎng)元素。
1、制造方法按照實施例1相同的制造方法制造本發(fā)明的花生專用絡(luò)合型稀土微肥，其中選用的原料及其重量是常量元素化合物63％HNO34.5克、98％H3PO43克、28％(NH4)3PO436克、KNO31克、MgSO4·7H2O 2.46克；微量元素化合物FeSO4·7H2O 1.04克、Na2B4O7·10H2O 2.82克、(NH4)6Mo7O24·4H2O 0.19克、CuSO4·5H2O 0.48克、ZnSO4·7H2O 0.71克；稀土元素化合物La(OH)3和Ce(OH)3的混合物1克，其中La∶Ce為30∶70；絡(luò)合劑尿素60克、EDTA4.4克；表面活性劑聚環(huán)氧乙烷壬基酚醚1.6克；水65克。
2、該花生專用絡(luò)合型稀土微肥中的營養(yǎng)成分含有(重量百分含量)常量元素 N 17.1P 1.66K 0.21S 1.52Mg 0.13微量元素 Fe 0.11B 0.17Mo 0.05Cu 0.06Zn 0.09稀土元素 La 0.12Ce 0.28絡(luò)合劑尿素2.39EDTA2.39表面活性劑 聚環(huán)氧乙烷壬基酚醚0.87
3、本發(fā)明的花生專用絡(luò)合型稀土微肥的施用方法和施用效果。
施用方法在花生開花期和結(jié)莢期分二次噴灑，稀釋倍數(shù)為150倍，合計用量2kg/畝。
施用效果使用本發(fā)明的花生專用絡(luò)合型稀土微肥后，葉色濃綠光亮，根系粗壯，枝葉繁密，花生空殼率降低30％，增產(chǎn)25％。
實施例4本發(fā)明的絡(luò)合型稀土微肥的制造方法制得的絡(luò)合型稀土微肥的應(yīng)用實例。
本發(fā)明的絡(luò)合型稀土微肥的制造方法制得的絡(luò)合型稀土微肥的施用方法見表2。
表2 絡(luò)合型稀土微肥的施用方法
本發(fā)明的絡(luò)合型稀土微肥的制造方法制得的絡(luò)合型稀土微肥分別用于小麥、大豆、花生、棉花、青茭、蘋果和茶葉等植物試驗，加水稀釋150倍，施肥量2kg/畝，應(yīng)用見表3。
表3 本發(fā)明的絡(luò)合型稀土微肥的應(yīng)用效果
實施例5本發(fā)明的絡(luò)合型稀土微肥的制造方法制得的絡(luò)合型稀土微肥與常用方法制造的含同樣營養(yǎng)元素的復合微肥應(yīng)用效果對比實施例。
將本發(fā)明的制造方法制得的絡(luò)合型稀土微肥與常用方法制得的含同樣營養(yǎng)元素的復合微肥分別用于小麥、大豆、花生、棉花、西瓜、白菜進行應(yīng)用試驗，結(jié)果見表4。
表4本發(fā)明的方法制造的絡(luò)合型稀土微肥與常用方法制造的復合微肥應(yīng)用效果
表4中I為本發(fā)明的絡(luò)合型稀土微肥的制造方法制造的絡(luò)合型稀土微肥II為常用方法制造的含同樣營養(yǎng)元素的復合微肥本發(fā)明的絡(luò)合型稀土微肥的制造方法制造的絡(luò)合型稀土微肥為含有效成分25％的水溶液，即1kg中含有效成分為0.25kg，施肥量2kg/畝，即是施有效肥0.5kg/畝，而常用方法制造的復合微肥大多為固體肥料，施肥量為4kg/畝，即是本發(fā)明的制造方法制造的絡(luò)合型稀土微肥的實際用量僅為常用方法制備的復合微肥的1/8。由此可見，本發(fā)明的絡(luò)合型稀土微肥的制造方法制造的絡(luò)合型稀土微肥具有施肥量低和增產(chǎn)效果高的特點。
權(quán)利要求
1.一種絡(luò)合型稀土微肥的制造方法，其特征在于(按重量份數(shù))(一)在耐酸反應(yīng)容器中將稀土元素化合物1份與4-10份的水混合攪拌成漿狀，加入化學計算量的無機酸，接著逐滴加入27.5％的H2O2水溶液，使反應(yīng)混合物由混濁變?yōu)槌吻鍨橹?，?0-90℃條件下攪拌1-2小時，制成稀土無機鹽的水溶液；(二)另外在耐酸反應(yīng)容器中，先加入50-70份水，用無機酸調(diào)pH＜1，在攪拌下加入含微量元素0.1～10份的化合物，隨后加入1～25份的絡(luò)合劑，在30-80℃條件下攪拌40-80分鐘，制成微量元素絡(luò)合物水溶液；(三)將所述(一)制成的稀土無機鹽水溶液在攪拌下緩慢加入所述(二)制成的微量元素絡(luò)合物水溶液中，在30-80℃條件下，繼續(xù)攪拌30-50分鐘，隨后緩慢加入含常量營養(yǎng)元素10～100份的化合物，繼續(xù)攪拌30-50分鐘，最后加入1-2份的表面活性劑，繼續(xù)攪拌10-20分鐘，之后停止攪拌，靜置，冷卻至室溫，制成絡(luò)合型稀土微肥所述稀土元素化合物包括稀土元素La和/或Ce的氧化物、氫氧化物或碳酸鹽；所述微量元素化合物包括微量元素B、Mo、Mn、Co、Cu、Zn、V、Ti、Fe中至少一種或多種的氧化物，氫氧化物，酸或無機鹽；所述絡(luò)合劑包括尿素和多聚磷酸鹽，木質(zhì)素磺酸鹽，乙二銨四乙酸鹽中的一種或二種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其特征在于所述的無機酸包括H2SO4、HNO3、HCl、H3PO4中的一種或兩種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其特征在于所述常量營養(yǎng)元素化合物包括常量元素N、P、K、Ca、Mg、S、Cl中的一種或多種的無機鹽、酸、氧化物、氫氧化物或有機物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其特征在于所述表面活性劑包括聚環(huán)氧乙烷壬基酚醚或聚氧乙烯高級仲醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4所述的絡(luò)合型稀土微肥的制造方法制得的絡(luò)合型稀上微肥，其特征在于該絡(luò)合型稀土微肥中營養(yǎng)成分含有至少一種常量元素、至少一種微量元素、至少一種稀土元素、尿素和尿素以外的至少一種絡(luò)合劑、至少一種表面活性劑，其重量百分含量為常量元素N 10-39P 1-10K 1-6Ca 0-2Mg 0-2S 0.1-3Cl 0-2微量元素B 0-0.8Mo 0-0.1Mn 0-0.5Co 0-0.1Cu 0-0.2Zn 0.1-1.5V 0-0.4Ti 0-0.8Fe 0.1-1.1稀土元素La 0-1.2Ce 0.02-1.2絡(luò)合劑 尿素1-6多聚磷酸鹽 0-5木質(zhì)素磺酸鹽0-3EDTA0-3表面活性劑 聚環(huán)氧乙烷壬基酚醚 0-2聚氧乙烯高級仲醇0-全文摘要
一種絡(luò)合型稀土微肥的制造方法及其產(chǎn)品，該制造方法包括(一)將稀土化合物制成稀土無機鹽，(二)另將微量元素化合物制成微量元素絡(luò)合物，(三)將(一)制得的稀土無機鹽加入(二)制得的微量元素絡(luò)合物中再依次加入常量營養(yǎng)元素化合物和表面活性劑，制成絡(luò)合型的稀土微肥；該絡(luò)合型稀土微肥含有常量營養(yǎng)元素N、P、K、Ca、Mg、S、Cl，微量元素B、Mo、Mn、Co、Zn、V、Ti、Fe，稀土元素La、Ce，絡(luò)合劑尿素、多聚磷酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、EDTA。
文檔編號C05D9/02GK1147494SQ9610903
公開日1997年4月16日 申請日期1996年7月31日 優(yōu)先權(quán)日1996年7月31日
發(fā)明者徐旗開 申請人:徐旗開