專利名稱：殺真菌活性化合物的組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新的活性化合物的組合物，其中包括已知的8-叔丁基-2-(N-乙基-N-正丙基氨基)-甲基-1，4-二噁螺[5.4]癸烷和兩種其它已知三唑衍生物，本發(fā)明組合物特別適合防治真菌。
已知8-叔丁基-2-(N-乙基-N-正丙基氨基)-甲基-1，4-二噁螺[5.4]癸烷，1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(1，2，4-三唑-1-基-甲基)-戊-3-醇(＝戊唑醇)，1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-醇(＝三唑醇)和1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-2-酮(＝三唑酮)具有殺真菌性能(參考EP-A 0 281 842，EP-A 0 040 345，DE-A 2 324 010和DE-A 2 210 063)。
還已知下述化合物的混合物8-叔丁基-2-(N-乙基-N-正丙基氨基)-甲基-1，4-二噁螺[5.4]癸烷和戊唑醇，或8-叔丁基-2-(N-乙基-N-正丙基氨基)-甲基-1，4-二噁螺[5.4]癸烷和三唑醇或三唑酮，或戊唑醇和三唑醇或三唑酮可用來防治真菌(參考EP-A 0 627 163和EP-A 0 316 970)。單獨成分的活性和已知的每一情況下的兩種活性成分混合物的活性都是很好的?？墒?，如果使用很低的量，在一些情況下殺真菌的效力還留有某些缺憾。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)新的下述活性化合物組合物具有非常好的殺真菌活性A)如下式的8-叔丁基-2-(N-乙基-N-正丙基氨基)-甲基-1，4-二噁螺[5.4]癸烷
和B)下式的1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(1，2，4-三唑-1-基-甲基)-戊-3-醇
和C)下式的三唑衍生物
X＝CH(OH)(＝三唑醇)(IIIa)或X＝CO(＝三唑酮)(IIIb)。
令人驚奇的是，根據(jù)本發(fā)明的三種活性化合物的組合物的殺真菌活性比單獨成分的活性或已知的每一情況下的兩種活性成分組合物的活性高出許多。不可預見的是，存在確實的增效作用而不僅僅是互補作用包含在本發(fā)明活性化合物組合物中的活性化合物以及上述成分中每兩種活性化合物的可能的組合物都是已知的(參考EP-A 0 28 1842，EP-A 0 040 345，DE-A 2 324 010，DE-A 2 201 063，EP-A 0 316 970和EP-A 0 627 163)。
如果在本發(fā)明活性化合物組合物中活性化合物以一定的重量比例存在，則其增效作用特別明顯?？墒?，在活性化合物組合物中活性化合物的重量比可在相當寬的范圍內變化。通常，對每重量份的式(I)活性化合物，配合0.1至1.5重量份，優(yōu)選0.1至1.0重量份的式(II)活性化合物和0.1至1.5重量份，優(yōu)選0.1至1.0重量份的式(III)化合物。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物具有非常好的殺真菌活性，并可用來防治植物致病真菌，如根腫病菌綱，卵菌綱，壺菌綱，結合菌綱，子囊菌綱，擔子菌綱和半知菌類等。
以屬名給出的上述的一些真菌和細菌病害致病微生物可以提到的有例如如下所述，但并不僅限于此黃單胞桿菌屬如稻白葉枯?。患賳捂呔鷮偃琰S瓜角斑??；歐氏植病桿菌屬如梨火疫病歐氏桿菌；腐霉屬，例如甘薯斑腐??；疫病屬，例如馬鈴薯晚疫?。患偎箤?，例如葎草假霜霉或生姜腐敗?。粏屋S霉屬，例如葡萄霜霉病；霜霉菌屬，例如豌豆霜霉病或大白菜霜霉?。话追劬鷮?，例如麥類白粉??；球殼霉屬，例如黃瓜白粉?。槐蛎箤?，例如蘋果白粉??；黑星菌屬，例如蘋果黑星?。缓饲痪鷮?，例如大麥網(wǎng)斑病或大麥條紋病(分生孢子型眼斑點病。同物異名大麥網(wǎng)斑霉)；旋孢霉素屬，例如稻胡麻斑病(分生孢子型眼斑點病。同物異名大麥網(wǎng)斑霉)；單孢銹菌屬，例如菜豆銹??；雙孢銹菌屬，例如小麥葉銹??；腥黑粉菌屬，例如小麥網(wǎng)腥黑穗病；黑粉菌屬，例如裸黑粉菌或燕麥散黑穗??；薄膜霉屬，例如稻紋枯??；梨孢霉屬，例如稻瘟?。荤牭睹箤?，例如禾桿鐮孢菌；葡萄孢屬，例如灰葡萄孢；殼針孢霉屬，例如小麥穎枯病；細球殼菌屬，例如小麥白葉斑?。晃叉呙箤?，例如小豆褐斑病；交鏈孢屬，例如甘藍黑斑病和假小尾孢屬，例如柔毛假小尾孢(Pseudocercosporella herpotrichoides)。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物特別適合防治谷物病害，如大麥網(wǎng)斑病，麥類白粉病，大麥云紋病，小麥穎枯病，小麥葉枯病和小麥葉銹病。
在 消滅植物病害所需的濃度下，植物對活性化合物組合有良好的耐受性，這使得用其處理植物的地上部分、植物的繁殖原種和種子，以及植物生長的土壤成為可能。
本活性化合物可被轉化成為常規(guī)的制劑，如液劑，乳劑，懸浮劑，粉劑，泡沫劑，糊劑，顆粒劑，氣霧劑，用活性化合物浸漬的天然和合成材料，在聚合物中的微細膠囊和種子包衣組合物，用于燃燒設備的制劑，如熏蒸筒、熏蒸罐和熏蒸盤卷等，以及超低容量冷彌霧劑和熱彌霧劑。
這些制劑是以已知方法生產的，例如，通過將活性成分與填充劑，即液體溶劑，加壓液化氣體和/或固體載體混合而生產，制劑中可任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或成泡劑。在使用水作為填充劑的情況下，例如，也可使用有機溶劑作助溶劑。適當?shù)囊后w溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳烴類或氯代脂肪烴類，如氯苯，二氯乙烷或二氯甲烷，脂肪烴類，如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾份，醇類，如丁醇或乙二醇及其醚和酯類，酮類，如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。液化氣體填充劑或載體意為在室溫下和常壓下是氣體的加壓液體，例如氣霧推進劑，如鹵代烴類以及丁烷，丙烷，氮和二氧化碳。適當?shù)墓腆w載體有例如，研碎的天然礦物，如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，硅鎂土，蒙脫土或硅藻土，和研碎的合成礦物，如高分散二氧化硅，氧化鋁和硅酸鹽。適合顆粒劑的固體載體有例如，粉碎和分級的天然巖石，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及無機和有機粉末的合成顆粒，和有機材料的顆粒如鋸末，堅果殼，玉米穗莖和煙草莖。適當?shù)娜榛瘎┖?或成泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產物。適合的分散劑有例如木質素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素和粉末、顆?；蚰z乳狀合成聚合物，如阿拉伯樹膠，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘著劑可以是礦物油和植物油。
可能使用的著色劑如無機顏料，例如氧化鐵，氧化鈦和普魯士蘭，和有機染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營養(yǎng)物如金屬鹽，例如，鐵、錳、硼、銅、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1％-95％，優(yōu)選按重量計0.5％-90％的活性化合物。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物組合物可以與其它已知活性化合物的混合物的形式存在，其它活性化合物如殺真菌劑，殺蟲劑，殺螨劑和除草劑，以及與肥料和植物生長調節(jié)劑的組合物。
本活性化合物組合物可以其本身或其制劑形式使用，或以其制備形式使用，如現(xiàn)用溶液，乳油，乳液，懸浮液，可濕性粉劑，可溶粉和顆粒劑。
以常規(guī)方法使用本發(fā)明組合物，例如潑澆，噴霧，彌霧，撒施，刷涂，干式包衣，微濕包衣，濕式包衣，漿液包衣或包覆。
在處理植物體時，在使用形式中的活性化合物的濃度可在相當寬的范圍內變化。通常為1至0.0001％重量，優(yōu)選0.5至0.001％重量。
在處理種子時，通常對每公斤種子需要0.001至50g，優(yōu)選0.01至10g的活性化合物。
在處理土壤時，在作用部位通常需要0.00001至0.1％，優(yōu)選0.0001至0.02％重量的活性化合物。
從下述實施例中可以看到本發(fā)明活性化合物組合物的良好的殺真菌活性。在單獨的活性化合物以及每兩種活性化合物的組合物顯示出一般的殺真菌活性的同時，三種活性化合物的組合物的活性超過了化合物單獨活性以及已知組合物的活性，具有增效作用。
如果，活性化合物組合物的殺真菌活性大于使用的單獨活性化合物的活性總和，則認為具有增效作用。
從下述實施例中可看出根據(jù)本發(fā)明活性化合物組合物的應用。實施例1大麥網(wǎng)斑病試驗(大麥)/治療作用溶劑10重量份N-甲基吡咯烷酮乳化劑0.6重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物適合的制備物，將1重量份的活性化合物或活性化合物組合物與預定量的溶劑和乳化劑混合，并將濃縮物稀釋到所需濃度。
為了試驗治療活性，用大麥網(wǎng)斑病菌的孢子懸浮液噴霧幼苗。將植物保持在20℃和100％相對大氣濕度下的培養(yǎng)室中48小時。然后用預定量的活性化合物的制備物向植物噴霧。
將植物放置在20℃和相對大氣濕度80％的溫室中。
接種7天后進行評價。在評價中，0％表示活性水平與對照相同，100％活性表示未觀察到侵染。
活性化合物，施用量和試驗結果見下述表。
表1大麥網(wǎng)斑病試驗(大麥)/治療作用
實施例2小麥穎枯病試驗(小麥)/治療作用溶劑10重量份N-甲基吡咯烷酮乳化劑0.6重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物適合的制備物，將1重量份的活性化合物或活性化合物組合物與預定量的溶劑和乳化劑混合，并將濃縮物稀釋到所需濃度。
為了試驗治療活性，用小麥穎枯病菌的孢子懸浮液噴霧幼苗。將植物保持在20℃和100％相對大氣濕度下的培養(yǎng)室中48小時。然后用預定量的活性化合物的制備物向植物噴霧。
將植物放置在15℃和相對大氣濕度80％的溫室中。
接種10天后進行評價。在評價中，0％表示活性水平與對照相同，100％活性表示未觀察到侵染。
活性化合物，施用量和試驗結果見下述表。
表2小麥穎枯病試驗(小麥)/治療作用
表2(續(xù))
實施例3谷類銹病試驗(小麥)/治療作用溶劑10重量份N-甲基吡咯烷酮乳化劑0.6重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物適合的制備物，將1重量份的活性化合物或活性化合物組合物與預定量的溶劑和乳化劑混合，并將濃縮物稀釋到所需濃度。
為了試驗治療活性，用小麥葉銹病菌的孢子懸浮液的0.1％濃度的瓊脂水溶液噴霧幼苗。將植物保持在20℃和100％相對大氣濕度下的培養(yǎng)室中24小時。
接種48小時后，用預定量的活性化合物的制備物向植物噴霧。將植物放置在20℃和相對大氣濕度80％的溫室中，以促進葉斑出現(xiàn)。
接種10天后進行評價。在評價中，0％表示活性水平與對照相同，100％活性表示未觀察到侵染。
活性化合物，施用量和試驗結果見下述表。
表3小麥葉銹病試驗(小麥)/治療作用
表3(續(xù))
實施例4白粉病試驗(大麥)/保護作用溶劑10重量份N-甲基吡咯烷酮乳化劑0.6重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物適合的制備物，將1重量份的活性化合物或活性化合物組合物與預定量的溶劑和乳化劑混合，并將濃縮物稀釋到所需濃度。
為了試驗保護活性，用預定量的活性化合物的制備物噴霧幼苗。噴霧層干燥后，用麥類白粉病孢子向植物噴粉。
將植物放置在20℃和相對大氣濕度80％的溫室中，以促進白粉斑的出現(xiàn)。
接種7天后進行評價。在評價中，0％表示活性水平與對照相同，100％活性表示未觀察到侵染。
活性化合物，施用量和試驗結果見下述表。表4白粉病試驗(大麥)/保護作用
表4(續(xù))
權利要求
1.殺真菌組合物，其特征在于含有下述活性化合物的組合物A)如下式的8-叔丁基-2-(N-乙基-N-正丙基氨基)-甲基-1，4-二噁螺[5.4]癸烷
和B)下式的1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(1，2，4-三唑-1-基-甲基)-戊-3-醇
和C)下式的三唑衍生物
X＝CH(OH)(＝三唑醇)(IIIa)或X＝CO(＝三唑酮)(IIIb)。
2.根據(jù)權利要求1的組合物，其特征在于，在活性化合物組合物中，式(I)活性化合物與式(II)活性化合物的重量比在1∶0.1和1∶1.5之間，與式(III)活性化合物的重量比在1∶0.1和1∶1.5之間。
3.防治真菌的方法，其特征在于，使根據(jù)權利要求1的活性化合物的組合物作用于真菌和/或其環(huán)境。
4.根據(jù)權利要求1活性化合物的組合物防治真菌的用途。
5.制備殺真菌組合物的方法，其特征在于，將根據(jù)權利要求1的活性化合物的組合物與填充劑和/或表面活性物質混合。
全文摘要
含有下述成分的新的活性化合物的組合物具有非常好的殺真菌性能:A)如右式的8－叔丁基－2－(N－乙基－N－正丙基氨基)－甲基－1,4－二噁螺[5.4]癸烷(Ⅰ)和B)右式的1－(4－氯苯基)－4,4－二甲基－3－(1,2,4－三唑－1－基—甲基)－戊－3－醇(見式(Ⅱ))和C)右式的三唑衍生物(見式Ⅲ)；X=CH(OH)(=三唑醇)(Ⅲa)，X=CO(=三唑酮)(Ⅲb)。
文檔編號A01N43/30GK1190868SQ96195614
公開日1998年8月19日 申請日期1996年5月20日 優(yōu)先權日1995年5月30日
發(fā)明者S·杜茨曼, K·斯藤澤爾, R·詩堡, W·雷梅爾 申請人:拜爾公司