專利名稱：殺蟲劑輔劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用作幫助殺蟲劑生效的輔劑的組合物。更具體的是，這些輔劑應(yīng)用于擬除蟲菊酯殺蟲劑。
背景技術(shù)：
為了使作物的產(chǎn)量最大，必須要消除或基本減少害蟲對(duì)作物的損害。為了達(dá)到這一目的，化學(xué)工業(yè)已經(jīng)開發(fā)了一定范圍的殺蟲劑以抵抗大多數(shù)害蟲。
但是，陸地上的人們每天面對(duì)會(huì)減少作物產(chǎn)量的頑強(qiáng)害蟲和由于使用殺蟲劑導(dǎo)致的環(huán)境沖擊之間的競(jìng)爭(zhēng)壓力。因此，人們對(duì)使殺蟲效率最高同時(shí)對(duì)環(huán)境損害最小的最佳方法進(jìn)行了持續(xù)的研究。
目前人們關(guān)注于在農(nóng)場(chǎng)中減少殺蟲劑的使用，這就有如何得到快速、有效花費(fèi)和環(huán)境可接受的方法的問題。現(xiàn)已認(rèn)識(shí)到通過將配方和使用過程一體化能增加農(nóng)業(yè)化學(xué)品的處理效率，從而降低控制雜草、害蟲和疾病所必須的活性成分(a.i.)的用量，這在“擬除蟲菊酯殺蟲劑沉積物以及它們從植物轉(zhuǎn)移到昆蟲表面的行為(The Behaviour of Pyrethroid Insecticide Deposits and their Transfer from Plant toInsect Surfaces)”，F(xiàn)ord，M.G.和Salt，D.W.在“植物表面的殺蟲劑(Pesticides onPlant Surfaces)”應(yīng)用化學(xué)關(guān)鍵性回顧(Critical Reviews in Applied Chemistry)，(1987)，18，26-28，Cottrell，H.J.編輯。
此外，如在“對(duì)于目標(biāo)和非目標(biāo)的昆蟲，擬除蟲菊酯殺蟲劑的暴露、選擇和藥代動(dòng)力學(xué)(Pyrethoid Insecticide Exposure，Pick-up and Pharmacokinetics withTarget and Non-target Insects)”Ford，M.G.在“殺蟲劑對(duì)有益節(jié)肢動(dòng)物影響的解釋(Interpretation of Pesticide Affects on Beneficial Arthropods)”，應(yīng)用生物學(xué)方面，(1992)，24，29-41，Brown，R.A.，Jepson，P.C.，Sotherton，N.W.，應(yīng)用生物學(xué)家聯(lián)合會(huì)，Wellesbourne，等所披露的，這些程序的一體化會(huì)導(dǎo)致基于廣譜產(chǎn)物的選擇性的處理。
使用噴灑輔劑是農(nóng)夫正應(yīng)用這個(gè)方法通過減少殺蟲劑用量來降低成本和保護(hù)環(huán)境的一個(gè)例證。當(dāng)今大多數(shù)研究者關(guān)注于噴灑添加劑以提高除草劑在作物保護(hù)中的性能。這些材料包括對(duì)環(huán)境有害的表面活性劑和石油潤(rùn)滑油。
特別的殺蟲劑是FastacTM(美國氰胺公司)，它具有α-腈二氯苯醚菊酯(cypermethrin)作為活性殺蟲劑組份。該產(chǎn)品為市售的可乳化濃縮物(EC)或?yàn)槌腕w積(ULV)制劑以供特殊小體積空氣中使用。擴(kuò)容劑通常為石蠟油。
來自植物油的材料是無毒、生物可降解的，因此有害性小，它被認(rèn)為可用作農(nóng)田操作中的輔劑，這在國際專利申請(qǐng)PCT/AU94/00229(申請(qǐng)人VictorianChemical Co.Pty.Ltd.和Wilbur-Ellis Company)中得以揭示。該專利申請(qǐng)使用了乙基化的酯化的種子油，通過軟化葉蠟和增加滲透來改善除草劑、作物干燥劑和脫葉劑的處理效力。
發(fā)明綜述現(xiàn)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，某些輔劑能增加擬除蟲菊酯殺蟲劑的活性。特別是增加合成的擬除蟲菊酯的活性。這些典型的擬除蟲菊酯是α-腈二氯苯醚菊酯和λ-功夫菊酯(cyhalothin)，后者是可乳化濃縮物Karate(ICI Australia Limited)中的活性殺蟲劑組份。
本發(fā)明提供了與擬除蟲菊酯殺蟲劑一起使用的輔劑，所述的輔劑包括一種或多種至少有40％不飽和水平的脂肪酸的烷基酯。較高水平的不飽和度(如至少50％)可作為更有效的滲透劑。較好的是，烷基酯是乙酯或甲酯。優(yōu)選的是乙酯。
由于脂肪酸乙酯可從天然油和脂肪，如豬油、牛脂和植物油生產(chǎn)，或從由脂肪酸生產(chǎn)廠家生產(chǎn)的特定的混合物或通過合成的手段生產(chǎn)的脂肪酸產(chǎn)生，因此優(yōu)選的乙酯有無數(shù)的變化形式。易得的市售植物油，如canola油、玉米油、葵花油和豆油也是脂肪酸的來源。這類脂肪酸在本發(fā)明說明書中被描述為不飽和脂肪酸或油酸。
在本發(fā)明另一個(gè)技術(shù)方案中，輔劑與擬除蟲菊酯殺蟲劑一起使用，所述的輔劑包括一種或多種二元酸的烷基酯，較好的酯是馬來酸酯(如，馬來酸二異辛酯)。
本發(fā)明的輔劑可被摻入活性殺蟲劑，并在使用前加入或稀釋。另外的方法是，輔劑被加入殺蟲劑和稀釋劑的混合物，該混合物否則是現(xiàn)成可用的。
優(yōu)選的是，以至少0.5％v/v的量將輔劑加入殺蟲劑。以ULV制劑應(yīng)用殺蟲劑時(shí)，輔劑可超過80％，因?yàn)檩o劑也作為殺蟲劑的稀釋劑。但是，當(dāng)加入的輔劑沒有用作稀釋劑的目的時(shí)，優(yōu)選的存在量為0.5-25％v/v，更好的是1-10％v/v，最好是約2-5％v/v。
在本說明書中，若提及輔劑濃度，它表示以已制成可以施用，(如噴灑)的最終混合物的體積比為基礎(chǔ)。
在本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的技術(shù)方案中，組合物包括非離子型乳化劑。這些是本技術(shù)領(lǐng)域人員公知的，它們有極多的組合。優(yōu)選的是，非離子的脂肪酸酯部分有出乎意料的乳化作用和偶合效果以提供最終均勻的產(chǎn)品。非離子乳化劑為烷基酯提供了優(yōu)選的乳化特征。
在另一個(gè)較好的技術(shù)方案中，非離子乳化劑是烷基芳基乙氧基化物和脂肪酸聚乙二醇酯(PEG)的結(jié)合。優(yōu)選的是通過使選自辛基-、壬基-或十二烷基苯酚的任一種醇與3-13摩爾環(huán)氧乙烷反應(yīng)得到烷基芳基乙氧基化物，而PEG酯帶有一或兩摩爾不飽和脂肪酸，其分子量范圍為200-600。
雖然上列乳化劑覆蓋了大范圍的物理性質(zhì)，且有大范圍的乳化能力，重要的是注意到兩種相當(dāng)不同的乳化劑之間的平衡會(huì)比一種中間的乳化劑產(chǎn)生更大的效果?；诖怂枷耄榛蓟已趸锖蚉EG酯的多種結(jié)合可為輔劑系統(tǒng)的不飽和脂肪酸的烷基酯提供合適的乳化作用。一種優(yōu)選的結(jié)合是帶有9摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化的壬基苯酚和PEG400二油酸酯以1∶2重量比結(jié)合。
在另一較好的技術(shù)方案中，非離子型乳化劑是乙氧基化的大豆-胺堿。優(yōu)選的乳化劑有15摩爾乙氧基化。
在其它較好的技術(shù)方案中，其它有用的非離子型乳化劑是選自脂肪醇的物質(zhì)。優(yōu)選的乳化劑包括在12個(gè)碳的醇上有6摩爾乙氧基化的脂肪酸。
本發(fā)明另一個(gè)較好的技術(shù)方案提供了處理昆蟲的方法，包括給作物施加擬除蟲菊酯殺蟲劑和包括一種或多種不飽和度水平至少為40％的脂肪酸烷基酯或一種或多種二元酸的烷基酯的輔劑。
本技術(shù)領(lǐng)域人員可以知道，本發(fā)明易于作出非特定揭示的變化和修飾。應(yīng)當(dāng)明白本發(fā)明包括所用這類變化和修飾。本發(fā)明也包括本說明書中指出的所用步驟、特征、組合物和化合物，它們可以為單個(gè)或共同的，以及任何兩個(gè)或多個(gè)所述步驟或特征的任何和所有結(jié)合。
本發(fā)明參照下列非限定實(shí)施例作進(jìn)一步闡述。
實(shí)施例-系列1材料和方法人們進(jìn)行研究以顯示使用輔劑Esterol123、Vicchem EOP和VicchemDOP(Victorian Chemical Company，澳大利亞維多利亞)如何影響α-腈二氯苯醚菊酯的劑量傳遞、滲透和分布過程，以及任何改變?nèi)绾涡揎椬鳛榻佑|擬除蟲菊酯殺蟲劑的α-腈二氯苯醚菊酯的效果。
Esterol123是Victorian Chemical Company制備的專有產(chǎn)品，它基本是油酸乙酯材料。
Vicchem EOP是Victoian Chemical Company的專有產(chǎn)品，它是Exterol123和非離子型乳化劑的混合物，其構(gòu)成比例(％w/w)是Esterol123/油酸乙酯 76PEG400二油酸酯16壬基苯酚乙氧基化物(9EO)8Vicchem DOP是Victorian Chemical Company的專有產(chǎn)品，是馬來酸二異辛酯和非離子型乳化劑的混合物，其構(gòu)成比例(％w/w)是馬來酸二辛酯 76PEG400二油酸酯16壬基苯酚乙氧基化物(9EO)8α-腈二氯苯醚菊酯來自市售可乳化的濃縮物FastacTMEC，100克活性組份/升。
用分離的昆蟲表皮研究滲透性用擴(kuò)散流動(dòng)小室對(duì)Spodoptera littoralis Boisd的末期幼蟲的分離表皮局部施加α-腈二氯苯醚菊酯(4微升含1％活性組份w/v的FastacTMEC水溶液)來進(jìn)行滲透性研究。以10秒的間隔在220nm波長(zhǎng)處監(jiān)測(cè)受體溶劑中溶質(zhì)的濃度的改變。比較有和沒有Esterol123、Vicchem EOP或Vicchem DOP(1％v/v)的FastacTMEC(如上所述，1％w/v活性組份)的滲透速率以決定這些輔劑是否會(huì)改進(jìn)表皮的滲透性。
液滴在玻璃片載上的老化將Esterol123、Vicchem EOP和Vicchem DOP加到已經(jīng)用蒸餾水稀釋到1％活性組份w/v的FastacTMEC，以得到含1％、5％、10％或25％(按體積比計(jì))輔劑的最終溶液。將每種溶液的液滴(20微升)滴到玻璃顯微載片上，讓其變干。為了比較，也制備純的Vicchem EOP和Vicchem DOP液滴。在24小時(shí)里評(píng)價(jià)沉積物老化作用。
α-腈二氯苯醚菊酯的吸取、滲透和再沉積研究從在玻璃載片上的液滴中提取α-腈二氯苯醚菊酯來決定加入輔劑是否會(huì)增加劑量傳遞。使通過吸入孔(suction pooter)在背部固定的辣根猿葉蟲或蟲與沉積物的中心接觸2秒，移入去培養(yǎng)皿，在浸于Analar丙酮以除去已傳遞的擬除蟲菊酯殺蟲劑前放置2小時(shí)。拿出上述的甲蟲，用電子捕獲監(jiān)測(cè)器(ECD)在HewlettPackard 1580氣相色譜上分析洗液中的α-腈二氯苯醚菊酯。然后將洗滌過的甲蟲在液氮中冰凍以除去組織水，壓碎并進(jìn)一步用丙酮萃取，用ECD GC測(cè)定滲透了的α-腈二氯苯醚菊酯的內(nèi)部濃度。
象前面那樣固定甲蟲以便與含稀釋的EC(1％w/vα-腈二氯苯醚菊酯)和已知量的輔劑(vicchem EOP或Vicchem DOP)的沉積物接觸。為了估算保留部分，接著進(jìn)行5次相繼的接觸(每次2秒)使α-腈二氯苯醚菊酯在玻璃表面上再沉積。α-腈二氯苯醚菊酯使在玻璃表面上再沉積。污染的甲蟲和玻璃表面馬上用丙酮洗滌，用Hewlett Packard GCD(離子選擇型)對(duì)α-腈二氯苯醚菊酯進(jìn)行分析。
與老化的沉積物接觸后辣根猿崖蟲的反應(yīng)使甲蟲與早先從含已知量α-腈二氯苯醚菊酯和輔劑的溶液中制備的沉積物接觸2秒。然后將處理后的昆蟲關(guān)在襯有濾紙的培養(yǎng)皿中。處理后以經(jīng)常的間隔觀察倒下的和死亡的蟲子。
結(jié)果用分離的昆蟲表皮研究滲透性


圖1中的系列1展示了含1％w/vα-腈二氯苯醚菊酯、有和沒有Esterol123、Vicchem EOP和Vicchem DOP(1％v/v)的EC配方的滲透曲線。所有四種配方以匹配的速率滲透入表皮，產(chǎn)生了相似的時(shí)間-吸收曲線。這些曲線可以估量包括活性組份的所有配方成份的滲透性。
結(jié)果表明由于表面效應(yīng)，如植物表皮所顯示的那樣通過修飾上表皮蠟的組織，故這些輔劑所產(chǎn)生的表皮的總滲透性幾乎沒有差別。
在玻璃載片上的液滴老化干燥時(shí)，EC配方形成液體沉積物，擬除蟲菊酯殺蟲劑隨著時(shí)間從其中慢慢地結(jié)晶。加入Esterol123、Vicchem EOP和Vicchem DOP會(huì)減慢老化過程并防止結(jié)晶，結(jié)果在施加到玻璃上24小時(shí)后沉積物仍為液體。在該液體狀態(tài)下，人們知道擬除蟲菊酯殺蟲劑沉積物更易于傳遞到接觸的昆蟲上。
α-腈二氯苯醚菊酯的提取、再沉積和接著的滲透作用加入輔劑Esterol123和VicchemEOP增加了與沉積物接觸2秒后的α-腈二氯苯醚菊酯的最初傳遞量，所述的沉積物是將20微升液滴施加到玻璃載片上后老化4小時(shí)的沉積物(表1)。當(dāng)輔劑以1％v/v濃度加入時(shí)Esterol123產(chǎn)生最有效的處理結(jié)果；將輔劑濃度增加到5％v/v來自Vicchem EOP和Vicchem DOP配方的α-腈二氯苯醚菊酯的傳遞增加達(dá)到了Esterol123在濃度1％v/v處的水平。
表1.在辣根猿葉成蟲與沉積物一次接觸2秒后從成蟲回收的經(jīng)傳遞的α-腈二氯苯醚菊酯(微克/昆蟲)輔劑濃度(％v/v)0 1 5Esterol1230.2614.4 15.8Vicchem EOP 0.266.114.5用相似的方法研究與從α-腈二氯苯醚菊酯和Vicchem EOP(1％w/v)的溶液制備的沉積物初次接觸后α-腈二氯苯醚菊酯的再沉積。像前面那樣使成蟲與沉積物接觸2秒，然后再與5個(gè)連續(xù)的清潔玻璃表面接觸相同時(shí)間以發(fā)生從昆蟲跗節(jié)到玻璃的再沉積。污染的玻璃表面用丙酮洗滌，洗液經(jīng)GCD分析。雖然最初與這類沉積物的接觸產(chǎn)生平均傳遞量為3微克/昆蟲，但沒有檢測(cè)到接著的再沉積。因此最初的傳遞量留在昆蟲體內(nèi)發(fā)生毒性。
表2.與含乙基化酯化的種子油的沉積物接觸(2秒)后從Phaedon cochleariaeFab.成蟲的表面和內(nèi)部組織中的α-腈二氯苯醚菊酯的回收(微克/昆蟲)輔劑濃度(％v/v) 0 1 5 10 25外部Esterol123 0.94 1.923.302.842.06Vicchem EOP0.94 1.963.522.083.62內(nèi)部Esterol123 0.33 1.022.581.201.32Vicchem EOP0.33 0.335.903.721.59在蟲子與含不同含量輔劑的配方形成的沉積物接觸2秒后研究獲得的α-腈二氯苯醚菊酯的滲透性。分析來自蟲子表面和內(nèi)部提取物的回收量(表2)提示了一個(gè)最佳的輔劑濃度(5％v/v)在接觸后4小時(shí)使α-腈二氯苯醚菊酯的劑量傳遞和內(nèi)部積聚達(dá)到最大的輔劑濃度。因此，可見輔劑對(duì)表皮滲透有其些作用，噴灑的濃度也有明顯的作用。
辣根猿葉蟲與α-腈二氯苯醚菊酯沉積物接觸后的反應(yīng)研究了乙基化酯化的種子油對(duì)昆蟲反應(yīng)的影響并顯示于系列1，圖2、3和4。
在以推薦的大田用量1％w/v使用α-腈二氯苯醚菊酯時(shí)，含諸如Esterol123輔劑的FastacTMEC制劑比單獨(dú)使用α-腈二氯苯醚菊酯的相同制劑能更快地?fù)舻估备橙~蟲和Phaedon cochleariae Fab.。使用輔劑Vicchem EOP作為載體溶劑也可得到相似的結(jié)果。因此，Vicchem EOP具有作為擬除蟲菊酯殺蟲劑載體的作用(圖3和4)。例如，在0.001％活性組份w/v的α-腈二氯苯醚菊酯濃度下使用VicchemEOP使100％蟲子倒下。在與含F(xiàn)astacTMEC的沉積物接觸、單獨(dú)使用相同濃度活性組份只能使60-80％蟲倒下(反應(yīng)上限)，這提示使用輔劑作為載體可增加殺蟲效率(圖4)。因此，可以使用更少的擬除蟲菊酯殺蟲劑進(jìn)行有效的處理。
該研究提示，使用來自乙基化酯化種子油的輔劑能以劑量相關(guān)方式增加接觸性擬除蟲菊酯殺蟲劑α-腈二氯苯醚菊酯的接力。效果基本上來自與殘留沉積物接觸后擬除蟲菊酯向辣根猿葉成蟲、Phaedon cochleariae Fab.的傳遞增加。在與堆積物接觸后4小時(shí)發(fā)現(xiàn)內(nèi)部的毒素水平較高，與中毒狀態(tài)速度有關(guān)的改變可能反映提取的增加，雖然也不能完全忽視表皮的滲透速度的改變。使用Vicchem EOP作為α-腈二氯苯醚菊酯的載體溶劑得到了比同等濃度(0.001％活性組份w/v)FastacTM更有效的結(jié)果。因此可以通過向混合器中加入合適的輔劑或用新穎的載體，如Vicchem EOP來再配置α-腈二氯苯醚菊酯來降低噴灑的擬除蟲菊酯殺蟲劑的用量。
實(shí)施例系列2材料和方法進(jìn)行下列研究以討論Esterol112(也從Victoria Chemical Company得到)和Esterol123作為增容油的作用。
Esterol112是Victorian Chemical Company的專有產(chǎn)品，基本上是油酸甲酯材料。
Vicchem MOP是Victorian Chemical Company的專有產(chǎn)品，是Esterol112和非離子型乳化劑的混合物，其構(gòu)成比例為Esterol112/油酸甲酯76PEG400 二油酸酯16壬基苯酚乙氧基化物(9EO) 8Esterol123、Vicchem EOP和Vicchem DOP如系列1實(shí)施例所揭示的。
含1％w/vα-腈二氯苯醚菊酯的FastacTM超低體積(ULV)(來自Cyanamid，英國)被用作商用的擬除蟲菊酯殺蟲劑。該ULV配方與下列油輔劑(共-稀釋劑)混合Shellsol D100(石油衍生溶劑，已經(jīng)被高度精制把芳族轉(zhuǎn)化為環(huán)蠟(ShellInternational))；Esterol123和Esterol112。
用分離的昆蟲表皮研究滲透，α-腈二氯苯醚菊酯的提取、滲透和再沉積以及辣根猿葉蟲與老化沉積物接觸后的反應(yīng)如系列1的實(shí)施例所述。
結(jié)果FastacTMULV空白和單獨(dú)使用每個(gè)輔劑的反應(yīng)系列2圖5和6的結(jié)果顯示辣根猿葉成蟲與放在玻璃載片上的經(jīng)4小時(shí)老化的沉積物接觸后，每種油都能使成蟲倒下。在與FastacTMULV空白接觸后12小時(shí)成蟲完全恢復(fù)正常，但與Esterol123、Esterol112或Shellsol D100接觸后成蟲沒有明顯的恢復(fù)。這些結(jié)果顯示未稀釋油本身發(fā)揮了某種殺蟲活性。
系列2圖7和8顯示了含50體積％的1％活性組份w/v的FaxtacTMULV和50體積％Shellsol D100的混合物產(chǎn)生100％倒下的結(jié)果，這比用FastacTMULV空白或Shellsol D100增容油的作用更快。兩者的α-腈二氯苯醚菊酯空白都不能完全擊倒蟲子。
當(dāng)Esterol123以不同比例與市售增容油，Shellso D100混合，用作ULV配方FastacTM(1％活性組份)時(shí)，改變輔劑比率，但FastacTM濃度保持為50％v/v，擊倒的速度沒有影響，這在系列2圖9和10中加以揭示。該結(jié)果顯示Esterol123和Shellsol D100對(duì)于該α-腈二氯苯醚菊酯配方是同樣有效的增容油。
但是，在12小時(shí)后所有四種輔劑混合物都有100％死亡率，但只含ShellsolD100使辣根猿葉蟲的恢復(fù)達(dá)到約17％。該結(jié)果顯示在輔劑存在下α-腈二氯苯醚菊酯的劑量傳遞更大。
在另一個(gè)實(shí)驗(yàn)中，1％w/vFastacTMULV用Esterol112分別稀釋成50％和20％v/v，得到了包括α-腈二氯苯醚菊酯的含不同濃度FastacTM配方組份的混合物。系列2，
圖11和12的結(jié)果證實(shí)含活性組份的混合物的作用比空白的快得多。此外，含最小量Esterol112因而α-腈二氯苯醚菊酯濃度最大的配方是作用最快的混合物。只有含活性組份的混合物會(huì)產(chǎn)生100％死亡率。
也直接比較了在用水最后稀釋活性組份濃度達(dá)到0.001％和1％w/v前由于將α-腈二氯苯醚菊酯溶于Vicchem EOP、Vicchem MOP或FastacTMEC空白的反應(yīng)。結(jié)果顯示，對(duì)于兩種濃度的α-腈二氯苯醚菊酯，加入輔劑會(huì)產(chǎn)生更快的擊倒結(jié)果。在0.001％w/v活性組份下加入輔劑的益處在系列2中的
圖13、14和15顯示得最清楚。
含溶于Vicchem EOP的α-腈二氯苯醚菊酯的配方有最快的擊倒效果，接著是溶于Vicchem MOP的配方；FastacTM空白的擊倒作用最慢。在較高的活性組份濃度(1％w/v)下可觀察到相同的等級(jí)。死亡百分?jǐn)?shù)有相同的趨勢(shì)。在0.001％活性組份、單用FastacTMEC下，接觸后24小時(shí)只殺死47％。加入Vicchem EOP和VicchemMOP，在0.001％活性組份α-腈二氯苯醚菊酯下都得到100％殺死率。
實(shí)施例-系列3材料和方法、λ-功夫菊酯的提取、滲透和再沉積以及與老化沉積物接觸后辣根猿葉蟲的反應(yīng)如系列1的實(shí)施例所述。
結(jié)果如系列3
圖16，所示，與擬除蟲菊酯λ-功夫菊酯單獨(dú)使用相比每個(gè)殺蟲劑和輔劑的混合物都是極為有效的。具有Esterol112和Esterol123在5％v/v時(shí)殺蟲劑最有效，比有1％這些輔劑的殺蟲劑組合物的擊倒率更高。但是，所有的輔劑與殺蟲劑混合物都比沒有混合輔劑的殺蟲劑表現(xiàn)出更優(yōu)的擊倒率。這表明這些輔劑可促進(jìn)λ-功夫菊酯的殺蟲性能。
實(shí)施例-系列4材料和方法進(jìn)行一系列生物測(cè)試實(shí)驗(yàn)來決定Vicchem EOP是否能改進(jìn)合成的擬除蟲菊酯Bulldock EC(拜耳；25克活性組份/升的β-百樹菊酯)和Decis Forte EC(AgrEvw；27.5克活性組份/升溴氰菊酯(δ-methrin))的效力。用2.0％Vicchem EOP組合物處理黑色野外蟋蟀。
黑色野外蟋蟀(Teleogryllus commodus)是一種咀嚼昆蟲，用來自實(shí)驗(yàn)室培養(yǎng)的第一齡幼蟲(即，新形成的蟋蟀)實(shí)驗(yàn)這些擬除蟲菊酯。讓培養(yǎng)物保持在24℃的恒溫室內(nèi)。在通風(fēng)的塑料容器里從蛹中培養(yǎng)成蟲。在蟋蟀存活時(shí)給蟋蟀喂養(yǎng)谷類大丸飼料。有相等數(shù)目的雄性和雌性，每天拿出第一齡幼蟲供生物測(cè)試。
用陶瓷塔(Burkard)進(jìn)行所有的殺蟲劑處理以保證恒定的施加用量。塔在40kPa下操作，以約50微米的直徑釋放液滴。一般的卷心菜被用于生物測(cè)試。
將卷心菜葉子切片并放在培養(yǎng)皿的基底上(9厘米直徑)。只對(duì)一面噴灑，讓葉片在通風(fēng)櫥中空氣干燥20分鐘。對(duì)照只用水噴灑。每個(gè)劑量制備5個(gè)片斷(副本)。用尖利的鋼刀(18毫米直徑)從每個(gè)噴灑的片斷割下3個(gè)圓片，將它們放在玻璃培養(yǎng)皿(9厘米直徑)的基底上。在蓋上蓋子前用駱駝毛刷將第一齡蟋蟀放在每塊圓片上。每個(gè)復(fù)制實(shí)驗(yàn)含10個(gè)蟋蟀。在25℃下進(jìn)行生物分析，24小時(shí)后計(jì)算蟋蟀的死亡率。
在噴灑的葉片圓片和只噴灑在玻璃上的輔劑和Bulldock EC的接觸毒性之間進(jìn)行比較。以各種用量分開施加輔劑和Bulldock EC以決定劑量反應(yīng)曲線。對(duì)培養(yǎng)皿基底(9厘米直徑)噴灑，然后空氣干燥20分鐘。只用水噴灑作為對(duì)照。制備5個(gè)副本，每個(gè)板培養(yǎng)10個(gè)蟋蟀。在25℃下進(jìn)行生物分析，24小時(shí)后評(píng)價(jià)蟋蟀的死亡率。
結(jié)果系列4，如
圖17所示當(dāng)蟋蟀放在裸露的處理玻璃上時(shí)，Vicchem EOP顯示出殺蟲活性，隨著Vicchem EOP濃度增加，死亡率增加。
當(dāng)葉片用0.5％或2.0％Vicchem EOP噴灑時(shí)，沒有蟋蟀死亡。很明顯，該結(jié)果是由于葉片上的有效劑量比裸露玻璃上的劑量低，或由于Vicchem EOP滲透入葉片組織，或兩者兼而有之的因素而產(chǎn)生的。
系列4，如
圖18顯示，2.0％濃度的Vicchem EOP移動(dòng)了合成擬除蟲菊酯，Bulldock EC的劑量-反應(yīng)曲線，對(duì)于Decis Forte EC則顯示于系列4，
圖19這些結(jié)果揭示了這些擬除蟲菊酯的相對(duì)效力有明顯的增加。
結(jié)果綜述從系列1、2、3和4實(shí)施例的結(jié)果可明顯看出本發(fā)明使用增效輔劑改進(jìn)了擬除蟲菊酯殺蟲劑的效果或使需要?dú)⑺览ハx而給作物施加的活性成份的量減到最小。
權(quán)利要求
1.一種擬除蟲菊酯殺蟲劑輔劑組合物，包括(i)一種或多種脂肪酸烷基酯，其不飽和度水平至少為40％，或一種或多種二元酸烷基酯；和(ii)非離子乳化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輔劑組合物，其特征在于該烷基酯構(gòu)成了組合物的至少50％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輔劑組合物，其中該脂肪酸烷基酯的不飽和度水平至少為50％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的輔劑組合物，其中該脂肪酸烷基酯是乙酯或甲酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的輔劑組合物，其中該脂肪酸烷基酯是乙酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的輔劑組合物，其中該二元酸烷基酯是馬來酸酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的輔劑組合物，其中該二元酸烷基酯是馬來酸二異辛酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的輔劑組合物，其中所述非離子型乳化劑是脂肪酸部分的非離子型酯。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的輔劑組合物，其中所述非離子乳化劑是兩種或多種非離子乳化劑的結(jié)合。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的輔劑組合物，其中所述非離子型乳化劑是脂肪酸的聚乙二醇(PEG)酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的輔劑組合物，其中所述非離子型乳化劑是烷基芳基乙氧基化物和不飽和脂肪酸的聚乙二醇(PEG)酯的結(jié)合。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的輔劑組合物，其中所述非離子型乳化劑是通過使選自辛基-、壬基-或十二烷基苯酚的任一種醇的基團(tuán)與3-13摩爾環(huán)氧乙烷反應(yīng)得到的烷基芳基乙氧基化物，其中PEG酯的分子量為200-600，其帶有一或兩摩爾不飽和脂肪酸。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的輔劑組合物，其中所述非離子型乳化劑通過與9摩爾環(huán)氧乙烷反應(yīng)而乙氧基化的壬基苯酚和PEG400二-油酸酯以1∶2重量比結(jié)合得到。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的輔劑組合物，其中所述非離子型乳化劑是乙氧基化的大豆-胺堿。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的輔劑組合物，其中所述乙氧基化的大豆-胺堿有15摩爾的乙氧基化。
16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的輔劑組合物，其中所述非離子型乳化劑是脂肪醇。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的輔劑組合物，其中所述非離子型乳化劑是在12碳醇上有6摩爾乙氧基化的脂肪醇。
18.一種殺蟲劑組合物，包括殺蟲劑和如權(quán)利要求1-17任一所述的至少約0.5％v/v的輔劑。
19.一種殺蟲劑組合物，包括殺蟲劑和如權(quán)利要求1-17任一所述的至少約80％v/v的輔劑。
20.一種殺蟲劑組合物，包括殺蟲劑和如權(quán)利要求1-17任一所述約0.5-25％v/v的輔劑。
21.一種殺蟲劑組合物，包括殺蟲劑和如權(quán)利要求1-17任一所述的約1-10％v/v輔劑。
23.一種殺蟲劑組合物，包括殺蟲劑和如權(quán)利要求1-17任一所述約2-5％v/v輔劑。
24.一種處理昆蟲的方法，包括給作物施加殺蟲劑組合物，所述的殺蟲劑組合物包括擬除蟲菊酯殺蟲劑、包括一種或多種不飽和度水平至少為40％的脂肪酸烷酯或一種或多種二元酸烷基酯的輔劑和非離子型乳化劑。
25.一種處理昆蟲的方法，包括給作物施加殺蟲劑組合物，所述的組合物包括擬除蟲菊酯殺蟲劑、根據(jù)權(quán)利要求1-17任一所述的輔劑和非離子型乳化劑。
26.一種處理昆蟲的方法，包括給作物施加殺蟲劑組合物，所述的組合物包括擬除蟲菊酯殺蟲劑、根據(jù)權(quán)利要求18-22任一所述的輔劑。
27.一種擬除蟲菊酯殺蟲劑輔劑組合物，它實(shí)際上是如上述實(shí)施例所述的物質(zhì)。
全文摘要
一種擬除蟲菊酯殺蟲劑輔劑組合物,包括一種或多種不飽和度水平至少為40%的脂肪酸烷基酯或一種或多種二元酸烷基酯和非離子型乳化劑。
文檔編號(hào)A01N25/30GK1197372SQ96197221
公開日1998年10月28日 申請(qǐng)日期1996年9月25日 優(yōu)先權(quán)日1995年9月29日
發(fā)明者R·W·基利克, A·R·基利克, P·R·里格利, P·W·瓊斯 申請(qǐng)人:維多利亞化學(xué)國際有限公司