專利名稱：：制備作為殺蟲(chóng)劑中間體2－(吡啶－2－基氧基甲基)苯乙酸酯類化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種化學(xué)方法，更具體地說(shuō)，是說(shuō)明2-(吡啶-2-基氧基甲基)苯乙酸酯類的制備方法。這些化合物是生產(chǎn)農(nóng)業(yè)殺蟲(chóng)劑很有用的中間體。一些新的農(nóng)業(yè)殺菌劑和殺蟲(chóng)劑，2-〔2-(芳基-和雜芳氧基甲基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸甲酯類，描述于EP-A-0278595中，并且同時(shí)介紹了制備它們的一系列方法。在所述的一種方法中，3-異苯并二氫吡喃-4-酮通過(guò)甲醇中的鹵代氫轉(zhuǎn)化為2-鹵甲基苯乙酸甲酯，再與羥基芳基或雜芳基化合物的金屬鹽反應(yīng)，其后將乙酸甲酯基團(tuán)轉(zhuǎn)化為甲氧基丙烯酸甲酯基團(tuán)。如果異苯并二氫吡喃-4-酮在不含醇的溶劑中用鹵代氫處理并將得到的苯乙酸酯化，那么上述的轉(zhuǎn)化據(jù)說(shuō)也可以兩步完成。在另一種方法中，當(dāng)芳基或雜芳基有足夠的活性時(shí)，該化合物也可由2-(2-羥甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯和帶有離去基團(tuán)如鹵素基團(tuán)或CH3SO4的陰離子基團(tuán)或磺?；趸年庪x子的芳基或雜芳基的物質(zhì)制備，通常在堿，例如氫化鈉、叔丁醇鉀或碳酸鉀的存在下進(jìn)行。本發(fā)明提供了用于制備殺蟲(chóng)劑2-〔2-(吡啶-2-基氧基甲基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸甲酯的中間體2-(吡啶-2-基氧基甲基)苯乙酸甲酯的新方法。本發(fā)明提供了制備式(I)1(1化學(xué)結(jié)構(gòu)參見(jiàn)本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)結(jié)尾處的“化學(xué)式”)的2-(吡啶-2-基氧基甲基)苯乙酸甲酯的一種方法，其中A和D獨(dú)立地為氫、鹵素、鹵代烷基、鹵代烷氧基、苯基、苯氧基、硝基、氨基、酰氨基、氰基、羧基、烷氧基羰基或烷基酰氧基或等價(jià)物，m是0或1到3的整數(shù)，條件是，如果m是1到3的整數(shù)，則A不是氫。該方法包括使式(II)的2-吡啶與化合物MO-CH2R反應(yīng)，將反應(yīng)得到的2-吡啶基氧基甲基-苯乙酸的金屬鹽甲基化。式(II)中，L是離去基團(tuán)，A、D和m如上述定義；化合物MO-CH2R中，M是金屬原子，R是2-苯乙酸金屬鹽的殘基。鹵素典型的為氟、氯或溴。鹵代烷基、鹵代烷氧基、烷氧基羰基和烷基酰氧基的烷基部分包括例如1到8或1到6個(gè)直鏈或支鏈形式的碳原子，典型的為從1到4的碳原子。實(shí)例為甲基、乙基、正或異丙基、正-、仲-、異-和叔-丁基、正己基和正辛基。鹵代烷基的實(shí)例包括鹵代(C1-4)烷基，典型的為鹵代甲基和鹵代乙基，包括三氟代甲基、二氟代甲基、氟代甲基、三氯代甲基、二氯代甲基、氯代甲基和五氟代乙基。鹵代烷氧基的實(shí)例是三氟代-和三氯代甲氧基。烷氧基羰基和烷基酰氧基的實(shí)例是甲氧基羰基和乙酰氧基。酰氨基特別包括C1-4的烷酰氨基，例如甲酰氨基和乙酰氨基。苯基和苯氧基本身可以被一個(gè)或多個(gè)取代基取代。適合的取代基包括，例如鹵素、C1-6烷基、鹵代(C1-4)烷基、C1-4烷氧基、硫代(C1-4)烷氧基、鹵代(C1-4)烷氧基、苯基、苯氧基、氰基、硝基、氨基、單-或雙-(C1-4)烷基氨基、C1-4烷?；被?、羧基、C1-4烷氧基羰基或C1-4烷基酰氧基。當(dāng)m是2或3時(shí)，取代基D可以有相同或不同值?；衔颩O-CH2R中的金屬原子M和殘基R的金屬鹽中的金屬可以是堿金屬或堿土金屬，或者可以是另一種金屬，例如銀。通常是鈉或鉀。M和殘基R的金屬鹽中的金屬可以相同。因此，化合物MO-CH2R通常是2-羥甲基苯乙酸的二鈉鹽或二鉀鹽。式(II)的吡啶的離去基團(tuán)L在吡啶環(huán)的2-位，可以是能與芐基醇形成醚的任何合適的離去基團(tuán)。實(shí)例包括鹵素(氯、溴或碘)基團(tuán)和烷基磺?；?。2-吡啶基氧基甲基苯乙酸的金屬鹽的甲基化可以用任何合適的甲基化劑來(lái)實(shí)現(xiàn)，典型的有硫酸二甲酯或碘代甲烷。但是，其它的方法也可以使用，例如，先用亞硫酰氯再加入甲醇來(lái)處理。一方面，本發(fā)明提供了一種制備式(I)的化合物的方法，其中A和D如上述定義，m為0或1。該方法包括使式(II)的化合物與式(III)的化合物反應(yīng)，然后將所得到的2-吡啶基氧基甲基苯乙酸的金屬鹽甲基化。式(II)中，L是鹵素或甲磺?；?，A、D和m如上定義。式(III)中M是堿金屬。當(dāng)m是1時(shí)，D連接在，例如，吡啶環(huán)的4-位。這樣，另一方面，本發(fā)明提供了一種制備式(I)的化合物的方法，其中A和D獨(dú)立地為鹵素(尤其是氯或溴)或鹵代(C1-4)的烷基(尤其是三氟代甲基)，m是0或1，而當(dāng)m是1時(shí)，D接在吡啶環(huán)的4-位。該方法包括使式(II)的化合物與式(III)的化合物反應(yīng)，然后將所得的2-吡啶基氧基甲基苯乙酸的金屬鹽甲基化。式(II)中，L是鹵素或甲磺?；?，A和D如上定義。式(III)中M是鈉或鉀。本發(fā)明的方法很容易實(shí)現(xiàn)將2-吡啶與化合物MO-CH2R在合適的溶劑中高溫加熱直至反應(yīng)如所需完成，然后加入合適的烷基化劑?？梢允褂么呋瘎┤绲饣浕蚬诿岩杂兄诜磻?yīng)。反應(yīng)的溫度取決于所用的溶劑，但適合的范圍從50℃到120℃，典型的范圍從60℃到115℃。N-甲基吡咯烷酮是一種合適的溶劑?；衔?I)可以用下述方法分離將反應(yīng)混合物倒入水中，用合適的與水不溶混的溶劑如乙醚萃取，可以用水洗醚萃取物，干燥后蒸發(fā)除醚。其中M是金屬原子，R是2-苯乙酸金屬鹽的殘基的原料MO-CH2R是一個(gè)新的化合物，從而構(gòu)成了本發(fā)明的另一部分。更詳細(xì)地說(shuō)，本發(fā)明進(jìn)一步提供了式(III)的化合物，其中M是金屬原子，合適的是堿金屬或堿土金屬原子，例如，鈉或鉀。特別可提及的是2-羥甲基苯乙酸的二鈉鹽。本發(fā)明也提供了制備化合物MO-CH2R的方法，包括在堿性條件下用金屬鹽處理3-異苯并二氫吡喃-4-酮。更詳細(xì)地說(shuō)，本發(fā)明提供了制備式(III)的化合物的方法，其中M是堿金屬。該方法包括用堿金屬的氫氧化物處理3-異苯并二氫吡喃-4-酮。該方法通過(guò)下述過(guò)程很容易實(shí)現(xiàn)將3-異苯并二氫吡喃-4-酮在含水的堿性溶液中加熱，該溶液含金屬鹽和一種合適的溶劑如甲苯，加熱溫度從40℃到130℃，例如從50℃到110℃，典型的范圍從50℃到85℃，例如在80℃左右。產(chǎn)物可以以固體的形式按下述方法分離將水相和有機(jī)相分開(kāi)，如果需要可多加些水以溶解任何沉淀出的產(chǎn)物，然后用例如蒸餾或共沸蒸餾技術(shù)減少水相直至干燥。化合物(I)能從3-異苯并二氫吡喃4-酮用“一鍋煮”的方法而不必有化合物MO-CH2R的中間體的分離而方便地制得。因此，本發(fā)明另一方面也提供了制備式(I)的2-(吡啶-2-基氧基甲基)苯乙酸甲酯的方法。式(I)中，A和D獨(dú)立地為氫、鹵素、鹵代烷基、鹵代烷氧基、苯基、苯氧基、硝基、氨基、酰氨基、氰基、羧基、烷氧基羰基或烷基酰氧基或等價(jià)物，m是0或1到3的整數(shù)，條件是，如果m是1到3的整數(shù)，則A不是氫。該方法包括以下步驟(a)在堿性條件下用金屬鹽處理3-異苯并二氫吡喃4-酮，形成化合物MO-CH2R，其中M是金屬原子，R是2-苯乙酸金屬鹽的殘基，和(b)將步驟(a)的產(chǎn)物與式(II)的2-吡啶接觸，式(II)中，L是離去基團(tuán)，A、D和m如上定義，然后將得到的2-吡啶基氧基甲基苯乙酸的金屬鹽甲基化。本發(fā)明中還有一個(gè)方面是，“一鍋煮”方法中的步驟(a)和(b)可用上文已述的方法單獨(dú)進(jìn)行精制。“一鍋煮”方法中的步驟(a)這樣實(shí)現(xiàn)如上所述，在含水的堿性溶液中加熱3-異苯并二氫吡喃-4-酮，該溶液含金屬鹽和一種溶劑如甲苯或環(huán)己烷，用于開(kāi)環(huán)后共沸蒸餾除水。另一種可選擇的方式是使用一種不同的溶劑如N-甲基吡咯烷酮。開(kāi)環(huán)后，加入甲苯或環(huán)己烷，除去水。相轉(zhuǎn)移催化劑例如溴化十六烷基三甲胺或聚乙二醇二甲醚400的使用可以有助于反應(yīng)。蒸餾后，冷卻剩余的混合物至適合方法步驟(b)的適宜反應(yīng)溫度，加入2-吡啶。反應(yīng)后，將2-吡啶基氧基甲基苯乙酸甲基化，甲酯按上文已述的方法分離。本發(fā)明的方法中使用的2-吡啶類可以買到，或者用可以買到的材料，通過(guò)化學(xué)文獻(xiàn)中公知的方法制備。3-異苯并二氫吡喃-4-酮可以買到。本發(fā)明的方法所得的產(chǎn)品是制備農(nóng)業(yè)殺菌劑及殺蟲(chóng)劑的很有用的中間體，例如在EP-A-0278595中所述的那些殺菌劑和殺蟲(chóng)劑。通過(guò)甲?；图谆蛇@些中間體制備這些殺菌劑的方法在其中均有詳細(xì)的記述。通過(guò)本發(fā)明的方法制備的2-(吡啶-2-基氧基甲基)苯乙酸甲酯類(I)的實(shí)例見(jiàn)表I。表I</tables>下面的實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的說(shuō)明。除非特別說(shuō)明，否則用硫酸鎂干燥溶液。溶液在減壓下濃縮，有水敏感試劑參與的反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)用氮?dú)獗Ｗo(hù)且反應(yīng)前如果需要溶劑需干燥。用以硅膠為固定相的柱子進(jìn)行色譜操作，NMR光譜在CDCl3溶液中記錄。文中用到下列縮寫字TLC＝薄層色譜法s＝單峰GC＝氣相色譜法d＝雙峰NMR＝核磁共振t＝三峰ppm＝百萬(wàn)分之幾m＝多峰NMP＝N-甲基吡咯烷酮實(shí)施例1本實(shí)施例說(shuō)明2-羥甲基-苯乙酸二鈉鹽的制備。劇烈攪拌氫氧化鈉(0.54克，13.6毫摩爾)、水(30毫升)和甲苯(30毫升)的混合物，溫?zé)岬?0℃。將3-異苯并二氫吡喃4-酮(1克，6.8毫摩爾)一次加入到上述攪拌著的混合物中，加熱反應(yīng)混合物至約80℃。1小時(shí)后停止攪拌，水相和有機(jī)相分開(kāi)。對(duì)有機(jī)相(甲苯)的TLC和GC分析顯示不再有異苯并二氫吡喃-4-酮的存在。將兩相分離，用甲苯(30毫升)振搖水相然后將甲苯分離。用新鮮的甲苯共沸蒸餾去水，用丙酮共沸蒸餾去甲苯，使水相蒸至干，得到干燥、自由流動(dòng)的淡黃色固體(1.4克，產(chǎn)率98.7％)，該固體在300℃下不熔化或不分解。1HNMR(5050d6msod2o；270兆赫茲)δ3.29(2H，s)，4.37(2H，s)，7.00-7.15(3H，m)，7.20(1H，m)ppm。實(shí)施例2本實(shí)施例說(shuō)明2-(6-氯代吡啶-2-基氧基甲基)-苯乙酸甲酯(表I中1號(hào)化合物)的制備。2-羥甲基-苯乙酸二鈉鹽(1克，4.8毫摩爾，在實(shí)施例1中制得)、2，6-二氯代吡啶(1.4克，9.5毫摩爾)，NMP(10毫升)和催化量的碘化鉀的混合物在預(yù)先干燥好的容器中，約95℃下攪拌過(guò)夜，得到暗褐色的溶液。硫酸二甲酯(3毫升)一次加入到攪拌著的反應(yīng)混合物中，溫度保持在95℃，再反應(yīng)三小時(shí)。冷卻反應(yīng)混合物，倒入水中，用乙醚萃取產(chǎn)物。水洗乙醚萃取物，干燥且蒸發(fā)去乙醚。粗產(chǎn)物用色譜法純化(洗脫劑1∶9乙酸乙酯∶正己烷)，得到黃色油狀的標(biāo)題產(chǎn)物(100毫克，產(chǎn)率7％)；1HNMR(270兆赫茲)δ3.68(3H，s)，3.82(2H，s)，5.40(2H，s)，6.65(1H，d)，6.90(1H，d)，7.25-7.35(3H，m)，7.48(1H，m)，7.50(1H，t)ppm。實(shí)施例3本實(shí)施例說(shuō)明2-(6-溴代吡啶-2-基氧基甲基)-苯乙酸甲酯(表I中的2號(hào)化合物)的制備。2-羥甲基苯乙酸二鈉鹽(1克，4.8毫摩爾，在實(shí)施例1中制得)、2，6-二溴吡啶(0.087克，4.8毫摩爾)和NMP(10毫升)的混合物在預(yù)先干燥好的容器中，60℃下攪拌過(guò)夜，得到暗褐色的溶液。冷卻反應(yīng)混合物至約40℃，一次加入硫酸二甲酯(3毫升)。將得到的澄清淡褐色溶液加熱到約60℃，攪拌4小時(shí)。冷卻反應(yīng)混合物，倒入水中，用乙醚萃取產(chǎn)物。水洗乙醚萃取物，干燥且蒸發(fā)去乙醚。粗產(chǎn)物用色譜法純化(洗脫劑1∶9乙酸乙酯∶正己烷)，得到黃色油狀的標(biāo)題產(chǎn)物(272毫克，產(chǎn)率17％)；1HNMR(270兆赫茲)δ3.68(3H，s)，3.84(2H，s)，5.49(2H，s)，6.68(1H，d)，7.06(1H，d)，7.25-7.35(3H，m)，7.40(1H，t)，7.49(1H，m)ppm。實(shí)施例4本實(shí)施例說(shuō)明2-(6-三氟代甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯乙酸甲酯(表I中的3號(hào)化合物)的制備。2-羥甲基苯乙酸二鈉鹽(1克，4.8毫摩爾，在實(shí)施例1中制得)、2-氯-6-三氟代甲基吡啶(0.87克，4.8毫摩爾)和NMP(10毫升)的混合物在預(yù)先干燥好的容器中，60℃下攪拌過(guò)夜，得到暗褐色的溶液。冷卻反應(yīng)混合物至約40℃，一次加入硫酸二甲酯(3毫升)。將得到的澄清淡褐色溶液加熱到約60℃，攪拌4小時(shí)。冷卻反應(yīng)混合物，倒入水中，用乙醚萃取產(chǎn)物。水洗乙醚萃取物，干燥且蒸發(fā)去乙醚。粗產(chǎn)物用色譜法純化(洗脫劑1∶9乙酸乙酯∶正己烷)，得到黃色油狀的標(biāo)題產(chǎn)物(460毫克，產(chǎn)率29％)；1HNMR(270兆赫茲)δ3.68(3H，s)，3.84(2H，s)，5.46(2H，s)，6.90(1H，d)，7.20-7.35(4H，m)，7.52(1H，m)，7.70(1H，t)ppm。實(shí)施例5本實(shí)施例說(shuō)明吡啶-2-基氧基甲基苯乙酸甲酯(表I中的4號(hào)化合物)的制備。2-羥甲基苯乙酸二鈉鹽(0.5克，2.4毫摩爾，在實(shí)施例1中制得)、2-甲磺?；拎?0.38克，2.4毫摩爾)、15-冠-5(1滴)和NMP(10毫升)的混合物在130℃左右攪拌五小時(shí)，得到的暗褐色的反應(yīng)液放置過(guò)夜。加入碘代甲烷(3毫升)，將反應(yīng)混合物在環(huán)境溫度下攪拌3小時(shí)，然后倒入水中并用乙醚萃取產(chǎn)物。鹽水洗乙醚萃取物，干燥后蒸發(fā)去乙醚。粗產(chǎn)物用色譜法純化(洗脫劑1∶9乙酸乙酯∶正己烷)，得到黃色油狀的標(biāo)題產(chǎn)物(95毫克，產(chǎn)率15％)；1HNMR(270兆赫茲)δ3.66(3H，s)，3.80(2H，s)，5.40(2H，s)，6.75(1H，dt)，6.88(1H，ddd)，7.30(1H，m)，7.48(1H，m)，7.57(1H，ddd)，8.18(1H，ddd)ppm。實(shí)施例6本實(shí)施例說(shuō)明用“一鍋煮”的方法從3-異苯并二氫吡喃-4-酮制備2-(6-三氟代甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯乙酸甲酯(表I中的3號(hào)化合物)。氫氧化鈉(0.8克，0.02摩爾)在室溫下懸浮在NMP(10毫升)中。加入3-異苯并二氫吡喃-4-酮(1.7克，0.01摩爾)，攪拌混合物并加熱到50℃，保持此溫度達(dá)1小時(shí)。然后加入環(huán)己烷(10毫升)，升高溫度，用與環(huán)己烷的共沸蒸餾去水(反應(yīng)液內(nèi)最高溫度為130℃)。冷卻該混合物至65℃，一次加入2-氯-6-三氟代甲基-吡啶(2.0克，0.011摩爾)，在65℃下保持5小時(shí)。溫度升至100℃，在沸騰下分兩份加入硫酸二甲酯(2毫升)。重新調(diào)節(jié)溫度至65℃并在此溫度下再保持30分鐘。將反應(yīng)混合物在環(huán)境溫度下放置過(guò)夜，倒入水(40毫升)中，用乙醚(3×50毫升)萃取產(chǎn)物。水洗乙醚萃取物，干燥且蒸發(fā)去乙醚。粗產(chǎn)物用正己烷(4×25毫升)提取，蒸去正己烷得到淡桔黃色油狀物。部分油狀物(0.253克)用TLC法(洗脫劑10％乙酸乙酯/正己烷)純化后得到標(biāo)題產(chǎn)物(0.17克，用GLC法產(chǎn)率97％，相當(dāng)于以吡啶計(jì)算總產(chǎn)率的34.6％)；1HNMR(270兆赫茲)δ3.65(3H，s)，3.85(2H，s)，5.45(2H，s)，6.90(1H，d)，7.30(4H，m)，7.53(1H，m)，7.68(1H，t)ppm；M+325。實(shí)施例7本實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明2-(6-三氟代甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯乙酸甲酯(表I中的3號(hào)化合物)的制備。3-異苯并二氫吡喃-4-酮(2.0克，13.5毫摩爾)、甲苯(10毫升)、水(2毫升)和氫氧化鈉(1.08克，27毫摩爾)的混合物在80℃下攪拌90分鐘。加入水(1毫升)以溶解沉淀出的鈉鹽，并用迪安-斯達(dá)克榻分水器蒸餾混合物直至去除所有的水。然后將混合物蒸至干，再加入NMP(20毫升)和2-氯代-6-三氟代甲基吡啶(2.45克，13.5毫摩爾)，在60℃下攪拌2小時(shí)。冷卻反應(yīng)混合物至45℃，一次加入硫酸二甲酯(1.7克，13.5毫摩爾)，攪拌1小時(shí)。加入水(10毫升)，攪拌過(guò)夜，然后反應(yīng)混合物用乙醚(3×30毫升)萃取。合并的萃取液干燥，除去乙醚后得到黃色液體(8.44克)。用GC定量分析顯示該液體含標(biāo)題產(chǎn)物32.3％w/w，相當(dāng)于產(chǎn)率62％。實(shí)施例8本實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明用“一鍋煮”的方法從3-異苯并二氫吡喃-4-酮制備2-(6-三氟代甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯乙酸甲酯(表I中的3號(hào)化合物)。3-異苯并二氫吡喃-4-酮(4.0克，27毫摩爾)、甲苯(130毫升)、水(10毫升)和氫氧化鈉(2.2克，55毫摩爾)的混合物加熱回流，然后通過(guò)共沸蒸餾除去水直至蒸餾頭的溫度達(dá)到110℃。冷卻反應(yīng)混合物至60℃，加入2-氯-6-三氟代甲基吡啶(5.0克，27毫摩爾)和聚乙二醇二甲醚400(0.8克)。然后將反應(yīng)混合物加熱回流20小時(shí)。冷卻至60℃，加入硫酸二甲酯(3.8克，30毫摩爾)且攪拌6小時(shí)。加入水(50毫升)且攪拌過(guò)夜，然后分相，水相用甲苯(20毫升)萃取。合并的萃取液洗滌干燥后得到甲苯溶液(66.9克)。GC定量分析顯示該溶液含標(biāo)題產(chǎn)物3.73％w/w，相當(dāng)于產(chǎn)率28.4％。化學(xué)式(如說(shuō)明書(shū)中所述)權(quán)利要求1.一種制備式(I)的2-(吡啶-2-基氧基甲基)苯乙酸甲酯的方法，該方法包括使式(II)的2-吡啶與化合物MO-CH2R反應(yīng)，然后將反應(yīng)得到的2-吡啶基氧基甲基-苯乙酸的金屬鹽甲基化，其中A和D獨(dú)立地為氫、鹵素、鹵代烷基、鹵代烷氧基、苯基、苯氧基、硝基、氨基、酰氨基、氰基、羧基、烷氧基羰基或烷基酰氧基或等價(jià)物，m是0或1到3的整數(shù)，條件是，如果m是1到3的整數(shù)，則A不是氫，其中L是離去基團(tuán)，A、D和m如上述定義，化合物MO-CH2R中M是金屬原子，R是2-苯乙酸金屬鹽的殘基。2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其中式(I)的化合物中A和D如權(quán)利要求1中所定義，m是0或1，該方法包括使式(II)的化合物與式(III)的化合物反應(yīng)，然后將得到的2-吡啶基氧基甲基苯乙酸的金屬鹽甲基化，式(II)中，L是鹵素或甲磺酰基，A和D如權(quán)利要求1中所定義，m是0或1，其中M是堿金屬。3按照權(quán)利要求2所述的方法，其中當(dāng)式(I)化合物中的m是1時(shí)，D連接在吡啶環(huán)的4-位。4按照權(quán)利要求2所述的方法，其中式(I)化合物中的A和D獨(dú)立地為鹵素或鹵代(C1-4)烷基，m是0或1，當(dāng)m是1時(shí)，D連接在吡啶環(huán)的4-位，該方法包括使式(II)的化合物與式(III)的化合物反應(yīng)，然后將得到的2-吡啶基氧基甲基-苯乙酸甲基化，式(II)中，L是鹵素或甲磺酰基，A和D如權(quán)利要求2中所定義，式(III)中，M是鈉或鉀。5化合物MO-CH2R，其中M是金屬原子，R是2-苯乙酸金屬鹽的殘基。6式(III)化合物，其中M是堿金屬或堿土金屬原子。72-羥甲基苯乙酸的二鈉鹽。8化合物MO-CH2R的制備方法，該方法包括在堿性條件下用金屬鹽處理3-異苯并二氫吡喃-4-酮。9式(III)化合物的制備方法，該方法包括用堿金屬氫氧化物處理3-異苯并二氫吡喃-4-酮，其中M是堿金屬。10一種制備式(I)的2-(吡啶-2-基氧基甲基)苯乙酸甲酯的“一鍋煮”的方法，其中A和D獨(dú)立地為氫、鹵素、鹵代烷基、鹵代烷氧基、苯基、苯氧基、硝基、氨基、酰氨基、氰基、羧基、烷氧基羰基或烷基酰氧基或等價(jià)物，m是0或1到3的整數(shù)，條件是，如果m是1到3的整數(shù)，則A不是氫，該方法包括下列步驟(a)在堿性條件下用金屬鹽處理3-異苯并二氫吡喃-4-酮，以形成化合物MO-CH2R，其中M是金屬原子，R是2-苯乙酸金屬鹽的殘基，和(b)使步驟(a)得到的產(chǎn)物與式(II)的2-吡啶接觸，然后將所得的2-吡啶基氧基甲基苯乙酸的金屬鹽甲基化，其中L是離去基團(tuán)，A、D和m如上定義。全文摘要本發(fā)明涉及的是式(Ⅰ)的2－(吡啶－2－基氧基甲基)苯乙酸酯類化合物的制備方法。該類化合物是農(nóng)業(yè)殺蟲(chóng)劑的很有用的中間體。該方法包括使式(Ⅱ)的2－吡啶與化合物MO－CH文檔編號(hào)A01N43/40GK1198740SQ9619738公開(kāi)日1998年11月11日申請(qǐng)日期1996年9月24日優(yōu)先權(quán)日1995年10月5日發(fā)明者A·G·威廉姆斯,G·R·慕恩斯,P·A·沃爾星頓申請(qǐng)人:曾尼卡有限公司