專利名稱：長時間用殺蟲片及使用該殺蟲片進行加熱熏蒸殺蟲的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有殺蟲成分的纖維質(zhì)制片，及將該纖維質(zhì)制片置于發(fā)熱體放熱板上以使其殺蟲成分蒸發(fā)的加熱熏蒸殺蟲方法。
以前，在以殺蟲等為目的的殺蟲成分加熱熏蒸的方法中，人們習慣采用(1)線狀蚊香法、(2)電蚊香片法等方法。近年來，(3)液體蚊香法，即在藥液中浸漬吸液芯，加熱芯上部使藥液加熱熏蒸的方法也在普及。
其中，電蚊香片法是將浸漬有殺蟲成分的纖維質(zhì)制片置于同該殺蟲片形狀大致相同的加熱熏蒸裝置的放熱板上，通過通電加熱使殺蟲成分熏蒸的方法，使放熱板中心部位的溫度設(shè)定在140～180℃的范圍。電蚊香片雖是容易使用的制劑，但由于殺蟲片的底部整體在加熱板上被加熱，因此即使加入揮發(fā)調(diào)節(jié)劑，殺蟲成分的揮發(fā)量也會隨時間減少。所以，通常1片殺蟲片設(shè)計為每1日替換1片，配比也只含1日用量的擬除蟲菊酯類殺蟲成分，從制劑的特性上考慮長時間用殺蟲片的開發(fā)很困難。
另外，雖然在液體蚊香法中使用了與電蚊香情況相同的擬除蟲菊酯類殺蟲成分，但間接加熱的芯上部的發(fā)熱體溫度比電蚊香片法低一些。這種方式雖然只裝上1次藥液瓶便具有持續(xù)30～60日效果的優(yōu)點，但反之不可避免也存在漏液等危險。
也有利用電蚊香片方式容易使用的優(yōu)點而試驗開發(fā)了長時間用的持續(xù)制劑，例如在特開平5-194103號公報和特開平6-192007號公報中，公開了由熱可塑性樹脂粉末與無機粉末和/或有機粉末組成的混合物在接近熱可塑性樹脂粉末熔點附近加熱后所形成的加熱熏蒸藥劑含有物，記載了由于使用熱傳導性良好的載體而使加熱溫度下降。然而，經(jīng)過長時間后難于得到穩(wěn)定的蒸發(fā)性能，因而不能實用。
本發(fā)明的目的在于提供保持5日以上長期穩(wěn)定殺蟲效力的長時間用殺蟲片及使用這種長時間用殺蟲片的加熱熏蒸殺蟲方法，其中在發(fā)熱體的發(fā)熱板上放置含有殺蟲成分的纖維質(zhì)制片，使該殺蟲成分熏蒸的電蚊香片方式上，本發(fā)明覆蓋了原有已知技術(shù)。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明者詳細考察了浸漬在纖維質(zhì)制片內(nèi)的殺蟲成分的物理化學性質(zhì)及殺蟲片面積與發(fā)熱板面積關(guān)系對熏蒸性能的影響，在具有特定的殺蟲片和特定發(fā)熱板的加熱熏蒸裝置的組合中，發(fā)現(xiàn)了能夠保持5日以上連續(xù)殺蟲效力的方式。
即，本發(fā)明的第1項涉及在每1片纖維質(zhì)制片中浸漬含有20℃時蒸氣壓在4.0×10-6mmHg以上的擬除蟲菊酯類殺蟲成分50mg以上，在面積為這種殺蟲片底面積0.2-0.6倍且加熱溫度為70-170℃的發(fā)熱板上放置使用，能夠保持5日以上連續(xù)殺蟲效力的長時間用殺蟲片。
本發(fā)明中所用的殺蟲成分是安全性高的擬除蟲菊酯類化合物，20℃時蒸氣壓必須在4.0×10-6mmHg以上。如果蒸氣壓小于4.0×10-6mmHg，即使結(jié)合使用具有特定發(fā)熱板的加熱裝置，也得不到所期望的效果。作為優(yōu)選殺蟲成分，例如可以是丙烯菊酯、炔呋菊酯、炔酮菊酯、四甲炔呋喃酯(tefuramethrin，2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸5-炔丙-2-呋喃甲酯)、環(huán)戊烯丙菊酯、烯炔菊酯、2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸5-炔丙-2-甲基-3-呋喃甲酯、transfluthrin、fenfluthrin等，可根據(jù)用途和目的作適宜的選擇。其中丙烯菊酯、炔呋菊酯、炔酮菊酯和四甲炔呋菊酯在性能上優(yōu)選。此外，在存在以化學結(jié)構(gòu)、不對稱碳原子或雙鍵為基礎(chǔ)的光學異構(gòu)體或幾何異構(gòu)體的情況下，各種各樣的任意混合物都當然包含在本發(fā)明的殺蟲成分之列。
在本發(fā)明中，每1片纖維質(zhì)制片上混合有前述擬除蟲菊酯類殺蟲成分50mg以上。如果比50mg少當然也可以，但發(fā)揮不了長時間的殺蟲效力。另外，在浸漬纖維質(zhì)制片時，使用的原液中通常除了擬除蟲菊酯類殺蟲成分外，若有必要，還可添加殺蟲成分的穩(wěn)定劑、揮發(fā)調(diào)節(jié)劑、溶劑、香料、色素等。不過，由于殺蟲片的最大保持液量是有限度的，例如，尺寸大小為22×35mm、厚度為2.8mm的殺蟲片，每1枚的原液量控制在1.2g以內(nèi)是適當?shù)摹?br> 作為殺蟲成分的穩(wěn)定劑，例如有二丁基羥基甲苯、二丁基對苯二酚、2，2’-亞甲基雙-(4-乙基-6-叔丁基酚)(Yoshinox 425)，作為揮發(fā)調(diào)節(jié)劑，例如有胡椒基丁醚、N-(2-乙基己基)-1-異丙基-4-甲基二環(huán)[2.2.2]辛-5-烯-2，3-二甲酰亞胺(Synepirine500)、硬脂酸丁酯等，當然不僅限于這些。
另外，在本發(fā)明中，在不損害擬除蟲菊酯類殺蟲成分熏蒸性范圍內(nèi)也可以添加擬除蟲菊酯類殺蟲成分以外的有效成分如殺螨劑，驅(qū)蟲劑，日扁柏醇、沉香醇、檸檬醛、蒎烯、薄荷醇、萜烯醇類等空間用殺菌·抗菌劑、抗真菌劑等組成多目的組合物。
本發(fā)明的特征在于，將前述特定殺蟲片與面積為該殺蟲片底面積0.2-0.6倍且加熱溫度為70-170℃的發(fā)熱板的加熱裝置進行組合使用。使殺蟲片中殺蟲成分以定值持續(xù)熏蒸的機制考慮如下。開始時一通電，雖然殺蟲成分從發(fā)熱板上放置殺蟲片的部位處熏蒸，但由于發(fā)熱板面積較小，僅為殺蟲片底面積的0.2-0.6倍，所以初期熏蒸量不會象以往產(chǎn)品那樣過高。之后，在通電停止時，為使所形成的殺蟲成分的濃度梯度到達平衡，位于非加熱部位處的殺蟲片中的殺蟲成分會遷移至處于發(fā)熱板處的殺蟲片部位。由此能經(jīng)常對處于發(fā)熱板處的殺蟲片補給所期望的殺蟲成分量，使1日內(nèi)隨時間的熏蒸量，與以往產(chǎn)品不同，保持幾乎一定值，而且可能產(chǎn)生5日以上的長時間持續(xù)熏蒸。另外，殺蟲片底部在發(fā)熱板的占有部位，無論是在殺蟲片中央還是在殺蟲片的邊緣部位都可以，但要得到較穩(wěn)定的性能，優(yōu)選采用在殺蟲片中央的方式。
本發(fā)明的第2項發(fā)明是在第1項的構(gòu)成中，長時間用殺蟲片采用從丙烯菊酯、炔呋菊酯、炔酮菊酯和四甲炔呋菊酯中選擇出的1種或2種作為特定的擬除蟲菊酯類殺蟲成分。
本發(fā)明的第3項是在第1項或第2項的構(gòu)成中，選擇炔呋菊酯作為擬除蟲菊酯類殺蟲成分，每1片殺蟲片中含有150-400mg，并且同時混配有胡椒基丁醚50-300mg作為揮發(fā)調(diào)節(jié)劑，發(fā)熱板的面積是殺蟲片的底面積的0.5倍。
本發(fā)明的第4項是采用第1項的長時間用殺蟲片的加熱熏蒸殺蟲方法，涉及每1枚纖維質(zhì)制片中浸漬有20℃時蒸氣壓4.0×10-6mmHg以上的擬除蟲菊酯類殺蟲成分50mg以上，并將其放置在面積為這種殺蟲片底面積0.2-0.6倍且加熱溫度為70-170℃的發(fā)熱板上，而能保持5日以上的連續(xù)殺蟲效力的加熱熏蒸殺蟲方法。
這種方法繼承了電蚊香片的清潔式優(yōu)點，與液體蚊香不同的不用顧慮漏液等問題，因而能夠保持長時間的殺蟲效力，是實用性極高的加熱熏蒸殺蟲方法。
本發(fā)明的第5項是在第4項的構(gòu)成中，采用從丙烯菊酯、炔呋菊酯、炔酮菊酯和四甲炔呋菊酯中選擇出的1種或2種作為特定的擬除蟲菊酯類殺蟲成分的加熱熏蒸殺蟲方法。
本發(fā)明的第6項是在第4或第5項的構(gòu)成中，選擇炔呋菊酯作為擬除蟲菊酯類殺蟲成分，每1片殺蟲片中含有150-400mg，并且同時混配有胡椒基丁醚50-300mg作為揮發(fā)調(diào)整劑，發(fā)熱板的面積是殺蟲片底面積的0.5倍的加熱熏蒸殺蟲方法。
根據(jù)第1項的構(gòu)成，通過纖維質(zhì)制片中浸漬的殺蟲成分的物理化學性質(zhì)并結(jié)合殺蟲片面積與發(fā)熱板面積間的關(guān)系，提供了能保持連續(xù)5日以上殺蟲效力的長時間用殺蟲片。
作為纖維質(zhì)制片的材料，可使用紙漿、棉籽絨或其混合制品等與以往蚊香片同質(zhì)的材料。大小、形狀雖可以是任意的，但可以使用以往的規(guī)格。在這種殺蟲片中，每1片纖維質(zhì)制片中浸漬有20℃下蒸氣壓4.0×10-6mmHg以上的擬除蟲菊酯類殺蟲成分50mg以上，從制造工藝、用途或目的方面考慮，應(yīng)適當加入與殺蟲成分相適應(yīng)的穩(wěn)定劑或揮發(fā)調(diào)節(jié)劑或溶劑、香料、色素等調(diào)制殺蟲片原液。
另外，在具有前述殺蟲片底面積0.2-0.6倍的面積且加熱溫度為70-170℃的發(fā)熱板的加熱熏蒸裝置上可以任意決定位置關(guān)系、形狀等。例如可以在中央部位設(shè)置直徑為14-18mm的圓形或?qū)挒?-18mm的帶狀發(fā)熱板，在其周圍可以設(shè)置支撐所述殺蟲片周邊部分的支柱，也可以用適當?shù)妮d置板替代所述支柱，即使載置板與所述發(fā)熱板之間存在間隙也沒有關(guān)系。
根據(jù)第2項的構(gòu)成，因為采用了特別的從丙烯菊酯、炔呋菊酯、炔酮菊酯和四甲炔呋菊酯中選擇出的1種或2種作為擬除蟲菊酯類殺蟲成分，因而提供了性能更好的長時間用殺蟲片。
根據(jù)在第3項的構(gòu)成，因為選擇了性能最適合的炔呋菊酯和與其配此量相應(yīng)的揮發(fā)調(diào)節(jié)劑作為擬除蟲菊酯類殺蟲成分，且特定的發(fā)熱板面積與殺蟲片面積的比例更有效率，因而提供了性能更高的長時間用殺蟲片。
根據(jù)第4項發(fā)明的構(gòu)成，由于使用了根據(jù)第1項的長時間用殺蟲片，沿用了電蚊香片的清潔的優(yōu)點，且不同于液體蚊香，不用擔心漏液等，而且能夠保持長時間殺蟲效力，所以提供了極實用的加熱熏蒸殺蟲方法。
根據(jù)第5項的構(gòu)成，由于特別使用從丙烯菊酯、炔呋菊酯、炔酮菊酯和四甲炔呋菊酯中選擇出1種或2種作為擬除蟲菊酯類殺蟲成分，因而提供了更有效的加熱熏蒸殺蟲方法。
根據(jù)第6項的構(gòu)成，因為選擇了性能最適合的炔呋菊酯以及配比量作為擬除蟲菊酯類殺蟲成分，并選擇了相應(yīng)的揮發(fā)調(diào)節(jié)劑，且特定的發(fā)熱板面積與殺蟲片面積的比例更有效率，所以提供了更有效的加熱熏蒸殺蟲方法。
下面，用實施例和試驗例更詳細地說明本發(fā)明。實施例1把大小為22×35mm，厚2.8mm的纖維質(zhì)制片，浸漬有由300mg的d-反式-丙烯菊酯(商品名Esbiothrin)、200mg作為揮發(fā)調(diào)節(jié)劑的胡椒基丁醚、10mg穩(wěn)定劑、微量香料及青色染料配合而成的殺蟲片原液中。加熱熏蒸裝置在中央部位設(shè)有直徑為16mm、發(fā)熱溫度150℃的圓形發(fā)熱板，在其周圍4個位置處配置支撐殺蟲片的支柱，在該裝置上放置前述殺蟲片，每日12小時d-反式-丙烯菊酯的熏蒸量約有30mg。這種殺蟲片具有優(yōu)良的10日的穩(wěn)定熏蒸性能和殺蟲效力，而且有不用擔心漏液的優(yōu)良實用性。實施例2把大小為22×35mm，厚2.8mm的纖維質(zhì)制片，浸有由250mg的d-順式、反式-炔呋菊酯(商品名Pynamin D-f)、150mg胡椒基丁醚作為揮發(fā)調(diào)節(jié)劑、20mg穩(wěn)定劑和含有微量青色染料組成的煤油溶液。作為加熱熏蒸裝置，使用在中央部位具有面積為殺蟲片底面積0.5倍的帶狀發(fā)熱板的裝置，夜間通電12小時，白天停止，持續(xù)循環(huán)10日。結(jié)果，在這段時間中d-反式、順式-炔呋菊酯的熏蒸量在每日約20mg量隨時間變化保持穩(wěn)定，因此在10天內(nèi)表現(xiàn)出了充分的防蚊除蚊效果。試驗例1按實施例1和實施例2中，配制依據(jù)表1的殺蟲片，放在不同加熱熏蒸裝置上進行了各種性能試驗。
(1)熏蒸性能在每一規(guī)定時間內(nèi)，用硅膠柱作為需熏蒸的殺蟲成分的吸收器，用丙酮洗脫出殺蟲成分后，用氣相色譜儀分析，求得規(guī)定時間內(nèi)殺蟲成分的熏蒸量。表1所示值表示各種制劑的初始值為1.00條件下的相對比值。
(2)殺蟲效力在每個所定時間內(nèi)，通過下述的連續(xù)通氣法對庫蚊的擊倒效果進行評價。表1中列出的值表示含有d1，d-順式、反式丙烯菊酯40mg的1日用殺蟲片的初始值為1.00時的相對有效比值。
(連續(xù)通氣法)把內(nèi)徑20cm、高43cm的2個塑料制圓筒重疊，在其上放置有由16目的金屬絲網(wǎng)將上下方向隔開的內(nèi)徑和高度均為20cm的圓筒(放入供試蚊的地方)，再放上內(nèi)徑20cm、高20cm的圓筒。把這4個重疊的圓筒放在臺上，在臺中央放置著加熱熏蒸裝置，使試片中的殺蟲成分熏蒸。然后，在上部圓筒中放入供試驗的蚊子約20只，隨時觀察該蚊的擊倒數(shù)。暴露20分鐘后把所有供試驗的蚊子移到清潔的聚乙烯容器中，加上3％的砂糖水，保存24小時后考查死亡率。
表1
試驗結(jié)果表明，由具有特定殺蟲片和特定發(fā)熱板的加熱熏蒸裝置組合成的本發(fā)明，表現(xiàn)出具有5日以上優(yōu)良的熏蒸性能和殺蟲效力，實用極為方便。與之對比，使用20℃時蒸氣壓小于4.0×10-6mmHg的擬除蟲菊酯類殺蟲成分的時候(對照例1)，或蒸氣壓在4.0×10-6mmHg以上但每1枚殺蟲片的殺蟲成分含量達不到50mg的時候(對照例2)，發(fā)熱板條件不適宜的時候(對照例3-4)或使用特開平5-194103號公開的含藥劑體的時候(對照例5)，均無法獲得滿意的性能。
根據(jù)第1至3項各發(fā)明，提供了沒有漏液等顧慮的清潔制劑、可持續(xù)5日以上長時間穩(wěn)定殺蟲效力的長時間用殺蟲片。
根據(jù)第4至6項各發(fā)明，第1至3項發(fā)明的長時間用殺蟲片和具有特定發(fā)熱板的加熱熏蒸裝置的組合，以電蚊香片法的方式提供了長效而且極實用的加熱熏蒸殺蟲方法。
權(quán)利要求
1.一種長時間用殺蟲片，其特征在于，在每1片纖維質(zhì)制片中浸漬有20℃時蒸氣壓4.0×10-6mmHg以上的擬除蟲菊酯類殺蟲成分50mg以上，在面積為所述殺蟲片底面積0.2-0.6倍且加熱溫度為70-170℃的發(fā)熱板上放置使用，能夠保持5日以上連續(xù)殺蟲效力。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的長時間用殺蟲片，其特征在于，擬除蟲菊酯類殺蟲成分是從丙烯菊酯、炔呋菊酯、炔酮菊酯和四甲炔呋菊酯中選擇的1種或2種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的長時間用殺蟲片，其特征在于，每1片殺蟲片中含有150-400mg炔呋菊酯作為擬除蟲菊酯類殺蟲成分，胡椒基丁醚50-300mg作為揮發(fā)調(diào)節(jié)劑，發(fā)熱板的面積是殺蟲片底面積的0.5倍。
4.一種加熱熏蒸殺蟲方法，其特征在于，由于將每1片浸漬有20℃下蒸氣壓4.0×10-6mmHg以上的擬除蟲菊酯類殺蟲成分50mg以上的纖維質(zhì)制片，放置在面積為所述殺蟲片底面積0.2-0.6倍且加熱溫度為70-170℃的發(fā)熱板上使用，能夠保持5日以上連續(xù)殺蟲效力。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的加熱熏蒸殺蟲方法，其特征在于，擬除蟲菊酯類殺蟲成分是從丙烯菊酯、炔呋菊酯、炔酮菊酯和四甲炔呋菊酯中選擇的1種或2種。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的加熱熏蒸殺蟲方法，其特征在于，每1片殺蟲片中含有150-400mg炔呋菊酯作為擬除蟲菊酯類殺蟲成分，胡椒基丁醚50-300mg作為揮發(fā)調(diào)整劑，發(fā)熱板的面積是殺蟲片底面積的0.5倍。
全文摘要
本發(fā)明提供了能夠保持5日以上長時間穩(wěn)定殺蟲效力的長時間用殺蟲片及使用該殺蟲片的加熱熏蒸殺蟲方法,適用于電蚊香片法方式。其方法是把每1片浸漬有20℃時蒸氣壓4.0×10
文檔編號A01N53/00GK1184586SQ9711416
公開日1998年6月17日 申請日期1997年11月12日 優(yōu)先權(quán)日1996年11月12日
發(fā)明者勝田純郎, 中山幸治, 高橋朋子, 孫耘芹 申請人:大日本除蟲菊株式會社