專利名稱：：殺蟲氣霧組合物及制備該組合物的殺蟲組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及殺蟲氣霧組合物和用于制備該組合物的殺蟲組合物。菊酸2，4-二氧代-1-(2-丙炔基)咪唑烷-3-基酯是一種殺蟲化合物，它公開于US4,176,189中，且在GB2,243,297B中可知此化合物的殺蟲活性，特別是對蟑螂的殺蟲活性，可以通過加入某些酯化合物來增強。然而，含有菊酸2，4-二氧代-1-(2-丙炔基)咪唑烷-3-基酯作為活性成分，且對蟑螂的防治效果增強和穩(wěn)定性優(yōu)異的殺蟲水基氣霧組合物是未知的。特別是，在水基氣霧劑的情況下，由于它們易于分離呈現(xiàn)水相(乳液)和有機相，即使在噴霧前將其搖晃，在噴霧期間也分離呈現(xiàn)水相和有機相，結(jié)果殺蟲活性通常是不穩(wěn)定的。本發(fā)明提供一種殺蟲氣霧組合物，它是一種含有菊酸2，4-二氧代-1-(2-丙炔基)咪唑烷-3-基酯作為活性成分且有優(yōu)異的穩(wěn)定性的水基氣霧劑，所謂穩(wěn)定性優(yōu)異是將其搖晃后，以極慢速率分離呈現(xiàn)水相和有機相，還提供了一種用于制備該氣霧組合物的殺蟲組合物。本發(fā)明殺蟲組合物包含(a)0.1-10wt％的菊酸2，4-二氧代-1-(2-丙炔基)咪唑烷-3-基酯，(b)2.5-50wt％的16-19個碳原子的脂肪酸酯，(c)2.5-30wt％的脫水山梨醇脂肪酸酯，(d)0.5-1wt％的至少一種選自下列的醇乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇和甘油，優(yōu)選丙二醇，和(e)40-93.5wt％的8-18個碳原子的飽和烴，優(yōu)選12-16個碳原子的直鏈飽和烴。此殺蟲組合物在活性成分的貯藏穩(wěn)定性上也十分優(yōu)異。本發(fā)明殺蟲氣霧組合物包含5-30wt％的上述殺蟲組合物、40-85wt％的水和10-50wt％的揮發(fā)劑，它是一種水基氣霧劑，具有優(yōu)異的穩(wěn)定性，即，將其搖晃后，以極慢的速率分離呈現(xiàn)水相和有機相。而且，本發(fā)明殺蟲氣霧組合物具有充分的擊倒效力和殺蟲活性，且其中所含有的有效成分在貯存期間穩(wěn)定。在本發(fā)明中，所述的16-19個碳原子的脂肪酸酯采用的是公開于GB2,243,297B中的酯，從殺蟲組合物穩(wěn)定性的角度來考慮，優(yōu)選的是單羧酸酯，其實例包括肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、月桂酸己酯等。用于本發(fā)明的脫水山梨醇脂肪酸酯是通常所知的乳化劑，且脫水山梨醇脂肪酸酯的實例是脫水山梨醇單月桂酸酯、脫水山梨醇單油酸酯等?？梢允褂蒙虡I(yè)可得的RheodolSP-L10(由花王株式會社生產(chǎn)的脫水山梨醇單月桂酸酯)和RheodolSP-010(由花王株式會社生產(chǎn)的脫水山梨醇單油酸酯)。用于本發(fā)明的8-18個碳原子的飽和烴的實例包括正鏈飽和烴(正鏈烷烴)、支鏈飽和烴(異鏈烷烴)、環(huán)狀飽和烴(環(huán)烷烴)?？梢圆捎蒙虡I(yè)可得的Norpar15(由?？松瘜W(xué)公司生產(chǎn)的14-18個碳原子的正烷烴)、Neo-chiozol(由ChuoKaseiKogyoCo.，Ltd.生產(chǎn)的12-14個碳原子的正烷烴)、ExxsolD-40(由?？松瘜W(xué)公司生產(chǎn)的8-11個碳原子的飽和環(huán)烷烴和鏈烷烴)、ExxsolD-80(由埃克森化學(xué)公司生產(chǎn)的10-13個碳原子的飽和環(huán)烷烴和鏈烷烴)和IsoparG(由?？松瘜W(xué)公司生產(chǎn)的9-11個碳原子的飽和異鏈烷烴)。除了上面的成分(a)-(e)外，本發(fā)明殺蟲組合物還可以含有其它殺蟲活性成分、增效劑、穩(wěn)定劑等。其它殺蟲活性成分的實例包括苯醚菊酯、苯醚氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯和殘殺威等。它們在本發(fā)明殺蟲組合物中的含量為大約為0-15wt％。增效劑的實例包括胡椒基丁醚、MGK264、N-(2-乙基己基)-1-異丙基-4-甲基二環(huán)[2.2.2]辛-5-烯-2，3-二羧酰亞胺和八氯二丙醚等。增效劑在本發(fā)明殺蟲組合物中的含量為大約0-20wt％。穩(wěn)定劑的實例包括苯酚衍生物如BHT和BHA、雙酚衍生物、芳基胺如苯基-α-萘基胺、苯基-β-萘基胺和氨基苯乙醚與丙酮的縮合物；二苯甲酮等等。本發(fā)明殺蟲氣霧組合物是通過將水和本發(fā)明殺蟲組合物引入氣霧劑容器中，并向其中加入揮發(fā)劑而獲得的。如果需要，還可以向本發(fā)明的殺蟲氣霧組合物中加入金屬腐蝕抑制劑和防腐劑如苯甲酸鈉和苯甲酸銨以及香料等。揮發(fā)劑包括液化石油氣、二甲醚及其混合物等。所用的水優(yōu)選是去離子水或蒸餾水。本發(fā)明殺蟲氣霧組合物最適合于利用其快速擊倒活性來防治蟑螂，特別是防治如下種類的蟑螂德國蜚蠊(Blattellagermanica)、煙色大蠊(Periplanetafuliginosa)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、大褐大蠊(Periplanetabrunnea)、東方蜚蠊(Blattaorientalis)、lobstercockroach(Nauphoetacinerea)、日本大蠊(Periplanetajaponica)、澳洲大蠊(Periplanetaaustralasiae)、長須蜚蠊(Supellalongipalpa)、馬德拉蜚蠊(Leucophaeamaderae)、(Neostylopygarhombifolia)。本組合物也可以有效地防治其它害蟲，例如雙翅目害蟲例如蚊類如淡色尖音庫蚊(Culexpipienspallens)、三帶喙庫蚊(Culextritaeniorhynchus)、埃及伊蚊(Aedesaegypti)和中華按蚊(Anophelessinensis)；搖蚊、家蠅類如家蠅(Muscadomestica)、廄腐蠅(Muscinastabulans)、黃腹廁蠅(Fanniacaniularis)；肉蠅類、arthomyiid蠅類；蔥蠅；果蠅類；黃猩猩果蠅類；毛蠓類；ghats；水虻等等；膜翅目害蟲，例如螞蟻、胡蜂、腫腿蜂、鋸蜂等；等翅目害蟲例如家白蟻(CoptotermesformosanusShiraki)；黃胸散白蟻(Reticulitermessperatus)等。本發(fā)明殺蟲組合物是所謂的預(yù)混合物(工業(yè)中間體)，用于制備本發(fā)明殺蟲氣霧組合物。本發(fā)明殺蟲組合物在室溫下靜置時，幾乎不造成沉淀的問題。因此，本殺蟲組合物是適合于運輸和貯存的組合物，可用于制備本發(fā)明殺蟲氣霧組合物。本發(fā)明用下列實施例作更詳細的說明。首先，給出本發(fā)明殺蟲組合物的制備實施例。實施例1將1.6wt％的1R-順，反-菊酸2，4-二氧代-1-(2-丙炔基)咪唑烷-3-基酯(下文稱作“imiprothrin”)、20wt％的肉豆蔻酸異丙酯、6wt％的RheodolSP-L10(上述)、0.5wt％的丙二醇和71.9wt％的Norpar15(上述)混合，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(1)。讓本發(fā)明殺蟲組合物(1)在室溫下靜置一天，觀察到其無沉淀，且仍保持均勻。實施例2按照實施例1中的相同方式，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(2)，不同的是用20wt％的棕櫚酸異丙酯代替20wt％的肉豆蔻酸異丙酯。讓本發(fā)明殺蟲組合物(2)在室溫下靜置一天，觀察到其無沉淀，且仍保持均勻。實施例3將2wt％imiprothrin、22wt％的肉豆蔻酸異丙酯、10wt％的RheodolSP-L10(上述)、1wt％的丙二醇和65wt％的Neo-chiozol(上述)混合，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(3)。實施例4將3wt％imiprothrin、20wt％的肉豆蔻酸異丙酯、10wt％的RheodolSP-L10(上述)、0.5wt％的丙二醇和66.5wt％的Neo-chiozol(上述)混合，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(4)。實施例5按照實施例4中的相同方式，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(5)，不同的是肉豆蔻酸異丙酯用量為40wt％，而不是20wt％，并且Neo-chiozol用量為46.5wt％，而不是66.5wt％。實施例6將1.6wt％imiprothrin、21.6wt％的肉豆蔻酸異丙酯、6wt％的RheodolSP-L10(上述)、0.5wt％的丙二醇和70.3wt％的Norpar15(上述)混合，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(6)。實施例7將1.6wt％imiprothrin、4wt％的MGK264(增效劑)、21.6wt％的肉豆蔻酸異丙酯、6wt％的RheodolSP-L10(上述)、0.5wt％的丙二醇和66.3wt％的Norpar15(上述)混合，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(7)。實施例8將0.4wt％imiprothrin、1.2wt％的1R-反式菊酸(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基酯(另一種殺蟲活性成分)、20wt％的肉豆蔻酸異丙酯、6wt％的RheodolSP-L10(上述)、0.5wt％的丙二醇和71.9wt％的Norpar15(上述)混合，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(8)。實施例9將0.4wt％imiprothrin、1.2wt％的高氰戊菊酯(另一種殺蟲活性成分)、20wt％的肉豆蔻酸異丙酯、6wt％的RheodolSP-L10(上述)、0.5wt％的丙二醇和71.9wt％的Norparl5(上述)混合，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(9)。實施例10將0.4wt％imiprothrin、1.2wt％的氯氰菊酯(另一種殺蟲活性成分)、20wt％的肉豆蔻酸異丙酯、6wt％的RheodolSP-L10(上述)、0.5wt％的丙二醇和71.9wt％的Norpar15(上述)混合，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(10)。實施例11將1.6wt％imiprothrin、10.0wt％的MGK264(增效劑)、11.6wt％的肉豆蔻酸異丙酯、6.0wt％的RheodolSP-L10(上述)、0.5wt％的丙二醇和70.3wt％的Norpar15(上述)混合，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(11)。實施例12將1.6wt％imiprothrin、21.6wt％的肉豆蔻酸異丙酯、5.0wt％的RheodolSP-L10(上述)、0.5wt％的丙二醇和71.3wt％的Norpar15(上述)混合，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(12)。實施例13將0.5wt％imiprothrin、0.5wt％1R-反式菊酸(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基酯(另一種殺蟲活性成分)、2.5wt％的肉豆蔻酸異丙酯、2.5wt％的RheodolSP-010(上述)、0.5wt％的丙二醇和93.5wt％的ExxsolD-40混合，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(13)。實施例14將0.5wt％imiprothrin、0.5wt％高氰戊菊酯(另一種殺蟲活性成分)、2.5wt％的肉豆蔻酸異丙酯、2.5wt％的RheodolSP-010(上述)、0.5wt％的丙二醇和93.5wt％的ExxsolD-40(上述)混合，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(14)。實施例15將0.5wt％imiprothrin、0.5wt％高氰戊菊酯(另一種殺蟲活性成分)、2.5wt％的肉豆蔻酸異丙酯、2.5wt％的RheodolSP-010(上述)、0.5wt％的丙二醇和93.5wt％的ExxsolD-80(上述)混合，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(15)。實施例16將0.4wt％imiprothrin、0.4wt％1R-反式菊酸(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基酯(另一種殺蟲活性成分)、20.4wt％的肉豆蔻酸異丙酯、5.0wt％的RheodolSP-L10(上述)、0.5wt％的丙二醇和73.3wt％的Neo-chiozol(上述)混合，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(16)。實施例17將0.4wt％imiprothrin、0.4wt％高氰戊菊酯(另一種殺蟲活性成分)、20.4wt％的肉豆蔻酸異丙酯、5.0wt％的RheodolSP-L10(上述)、0.5wt％的丙二醇和73.3wt％的Neo-chiozol(上述)混合，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(17)。實施例18將0.4wt％imiprothrin、0.4wt％氯氰菊酯(另一種殺蟲活性成分)、20.4wt％的肉豆蔻酸異丙酯、5.0wt％的RheodolSP-L10(上述)、0.5wt％的丙二醇和73.3wt％的Neo-chiozol(上述)混合，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(18)。實施例19將1.0wt％imiprothrin、1.0wt％1R-反式菊酸(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基酯(另一種殺蟲活性成分)、6.0wt％的肉豆蔻酸異丙酯、12.5wt％的RheodolSP-L10(上述)、0.5wt％的丙二醇和79.0wt％的Neo-chiozol(上述)混合，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(19)。實施例20將1.5wt％imiprothrin、0.5wt％1R-反式菊酸(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基酯(另一種殺蟲活性成分)、5.5wt％的肉豆蔻酸異丙酯、5.0wt％的RheodolSP-L10(上述)、0.5wt％的丙二醇和87.0wt％的IsoparG(上述)混合，獲得本發(fā)明殺蟲組合物(20)。由本發(fā)明殺蟲組合物獲得的殺蟲氣霧組合物的穩(wěn)定性試驗實施例示于下列。實施例21用20重量份的本發(fā)明組合物、50重量份的去離子水和30重量份的液化石油氣制成一玻璃瓶氣霧劑，可以觀察到含于其中的液體狀態(tài)。在25℃下貯存一周后，將此玻璃瓶氣霧劑以2秒鐘的間隔反復(fù)直立和倒置20次。之后，將之以水平狀態(tài)直立，測定在玻璃容器中混合物分離呈現(xiàn)水相和有機相的速率。分離速率用分離出的有機相寬度達到總寬度的20％所需的時間來表達。結(jié)果示于表1中。在表1中的對比實施例1顯示采用與實施例3相同的方式獲得的殺蟲組合物時的結(jié)果，對比實施例1與實施例3的不同只在于不采用1wt％的丙二醇，而是以額外的1wt％的Neo-chiozol來代替之；在表1中的對比實施例2顯示采用與實施例3相同的方式獲得的殺蟲組合物時的結(jié)果，對比實施例2與實施例3的不同只在于不采用22wt％的肉豆蔻酸異丙酯，而是以額外的22wt％的Neo-chiozol來代替之。表1</tables>由上表可見，本發(fā)明殺蟲氣霧組合物可以保持殺蟲組合物、水和揮發(fā)劑的穩(wěn)定乳液相當長一段時間。實施例22將25wt％的本發(fā)明殺蟲組合物和55wt％的濃度為0.2wt％的苯甲酸銨水溶液裝入氣霧劑容器中。當容器裝上氣霧閥后，由閥部分充入20wt％的液化石油氣，制備成氣霧組合物。試驗氣霧組合物在40℃下貯存6個月。用氣相色譜分析各成分的含量，獲得殘留率。表2顯示所得的結(jié)果。表2</tables>實施例23將20wt％的本發(fā)明殺蟲組合物和60wt％的去離子水裝入氣霧劑容器中。當容器裝上氣霧閥后，由閥部分充入20wt％的液化石油氣，制備成氣霧組合物。試驗氣霧組合物在40℃下貯存3個月。用氣相色譜分析活性成分的含量，獲得殘留率。表3顯示所得的結(jié)果。表3本發(fā)明殺蟲氣霧組合物的殺蟲試驗實施例示于下列。實施例24將十只(五只雄蟲和五只雌蟲)德國蜚蠊(Blattellagermanica)放入圓筒容器(直徑13cm，高10cm)中，在離容器底部1cm處有一40目的網(wǎng)。將此容器放于玻璃圓筒(直徑20cm，高60cm)中。之后將預(yù)定量的氣霧劑噴霧至蟑螂上，并將玻璃圓筒迅速蓋好。噴霧后三十秒，將容器從圓筒中取出。在噴霧后1、2、3、5、7、10、15和20分鐘計數(shù)擊倒的蟑螂數(shù)。試驗重復(fù)5次，通過用Blis禁止法(prohibitmethod)計算由平均結(jié)果得到KT50值(50％蟑螂被擊倒所需時間)。結(jié)果示于表4中。表4實施例25將25wt％的本發(fā)明殺蟲組合物和55wt％的濃度為0.2wt％的苯甲酸銨水溶液裝入氣霧劑容器中。當容器裝上氣霧閥后，由閥部分加壓充入20wt％的液化石油氣，制備成氣霧組合物。將1.0g氣霧組合物由離15cm×15cm的裝飾膠合板20cm高處垂直均勻噴霧。直徑18cm、高5cm的圓柱塑料放在每塊板上，在圓柱塑料的內(nèi)表面涂上人造黃油以防止蟑螂逃逸。十只(五只雌蟲和五只雄蟲)德國蜚蠊(Blattellagermanica擬除蟲菊酯抗性品系)放入圓柱塑料中，迫使它們與試驗組合物接觸2小時。之后計數(shù)擊倒的蟑螂數(shù)。試驗重復(fù)三次，KT50值(擊倒50％的蟑螂所需的時間)根據(jù)Finney的圖解方法，由擊倒率和所用時間為坐標作圖而獲得。將試驗用蟑螂進一步移至裝有水和餌料的杯中，3天后觀察其死亡率。氣霧劑噴霧處理1、5、14、21和28天后，用相同的裝飾膠合板重復(fù)一系列試驗。在試驗的間隔期，將裝飾膠合板在25℃下貯存。結(jié)果示于表5和表6中。表5</tables>表6</tables>本發(fā)明殺蟲氣霧組合物具有適合于水基氣霧劑的性能，即，出現(xiàn)水相和有機相分離的速度極低，這樣它顯示出恒定的優(yōu)異殺蟲效果。而且，作為氣霧組合物預(yù)混物的本發(fā)明殺蟲組合物是穩(wěn)定的，靜置時基本上沒有沉淀問題，且它是適合于運輸和貯存的原料組合物，可用于制備本發(fā)明殺蟲氣霧組合物。權(quán)利要求1.一種殺蟲組合物，它包含(a)0.1-10wt％的菊酸2，4-二氧代-1-(2-丙炔基)咪唑烷-3-基酯，(b)2.5-50wt％的16-19個碳原子的脂肪酸酯，(c)2.5-30wt％的脫水山梨醇脂肪酸酯，(d)0.5-1wt％的至少一種選自下列的醇乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇和甘油，和(e)40-93.5wt％的8-18個碳原子的飽和烴。2.根據(jù)權(quán)利要求1的殺蟲組合物，其中組分(d)是丙二醇。3.一種殺蟲氣霧組合物，它包含5-30wt％的權(quán)利要求1的殺蟲組合物，40-85wt％的水和10-50wt％的揮發(fā)劑。4.一種殺蟲氣霧組合物，它包含5-30wt％的權(quán)利要求2的殺蟲組合物，40-85wt％的水和10-50wt％的揮發(fā)劑。5.一種防治有害昆蟲的方法，它包括向有害昆蟲施用根據(jù)權(quán)利要求3的殺蟲氣霧組合物。6.一種防治蟑螂的方法，它包括向蟑螂施用根據(jù)權(quán)利要求3的殺蟲氣霧組合物。7.一種防治有害昆蟲的方法，它包括向有害昆蟲施用根據(jù)權(quán)利要求4的殺蟲氣霧組合物。8.一種防治蟑螂的方法，它包括向蟑螂施用根據(jù)權(quán)利要求4的殺蟲氣霧組合物。全文摘要本發(fā)明涉及一種殺蟲組合物,它包含(a)0.1—10wt%的菊酸2,4－二氧代－1－(2－丙炔基)咪唑烷－3－基酯,(b)2.5—50wt%的16—19個碳原子的脂肪酸酯,(c)2.5—30wt%的脫水山梨醇脂肪酸酯,(d)0.5—1wt%的至少一種選自下列的醇:乙醇、1－丙醇、2－丙醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇和甘油,和(e)40—93.5wt%的8—18個碳原子的飽和烴;一種殺蟲氣霧組合物,它包含5—30wt%的所述殺蟲混合物,40—85wt%的水和10—50wt%的揮發(fā)劑;一種防治有害昆蟲的方法,它包含將所述殺蟲氣霧組合物施于有害昆蟲。本發(fā)明殺蟲氣霧組合物是穩(wěn)定的,即,在搖晃后以極慢的速率分離呈現(xiàn)水相和有機相。而且,本發(fā)明殺蟲組合物是本發(fā)明殺蟲氣霧組合物的預(yù)混物,它在靜置時幾乎沒有沉淀的麻煩,因此它是適合于運輸和貯存的原料組合物,可用于制備本發(fā)明殺蟲氣霧組合物。文檔編號A01N25/06GK1172584SQ9711730公開日1998年2月11日申請日期1997年8月7日優(yōu)先權(quán)日1996年8月7日發(fā)明者田中康順,松永忠功申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社