專利名稱::新型酯化合物和含該化合物的殺蟲組合物及其合成用的中間體的制作方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及新型酯化合物,含所說酯化合物作為活性成分的農藥組合物,用所說酯化合物防治節(jié)肢動物害蟲的方法,以及合成所說酯化合物的中間體。本發(fā)明的新型殺蟲化合物是通式I的酯化合物,其中,R1和R2相同或相互不同,各為氫原子、鹵素原子(如氟、氯、溴等),由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基(如甲基,乙基,丙基,三氟甲基,二氟甲基,2,2,2-三氟乙基,氯甲基等),由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈烯基(如烯丙基,1-甲基-2-丙烯基等),由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈炔基(如炔丙基等),由一個或多個鹵素原子任選取代的C3-C7環(huán)烷基(如環(huán)丙基,環(huán)戊基等),由一個或多個鹵素原子任選取代的C3-C7環(huán)烯基(如2-環(huán)戊烯-1-基等),由一個或多個鹵素原子任選取代的(C3-C6環(huán)烷基)甲基(如環(huán)戊基甲基等),由一個或多個鹵素原子任選取代的芐基(如芐基,4-氯代芐基,4-氟代苯基等),由一個或多個鹵素原子任選取代的苯基(如苯基,4-氯代苯基,4-氟代苯基等),或由一個或多個鹵素原子任選取代的(C1-C6烷氧基)甲基(如甲氧基甲基,乙氧基甲基等);R3代表擬除蟲菊酯酸殘基(由擬除蟲菊酯酸去掉羧基得到的基團)。本發(fā)明還提供了通式(II)的醇化合物,此化合物可用作制造某些上述酯化合物時的中間體式中,R11表示氫原子或由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基(如甲基,乙基,丙基,三氟甲基,二氟甲基,2,2,2-三氟乙基,氯甲基等);當R11為氫原子時,R21表示由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈烯基(如烯丙基,1-甲基-2-丙烯基等),由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈炔基(如炔丙基等),當R11為由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基時,R21表示鹵素原子(如氟、氯、溴等),由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基(如甲基,乙基,丙基,三氟甲基,二氟甲基,2,2,2-三氟乙基,氯甲基等),由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈烯基(如烯丙基,1-甲基-2-丙烯基等),由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈炔基(如炔丙基等),由一個或多個鹵素原子任選取代的C3-C7環(huán)烷基(如環(huán)丙基,環(huán)戊基等),由一個或多個鹵素原子任選取代的C3-C7環(huán)烯基,由一個或多個鹵素原子任選取代的(C3-C6環(huán)烷基)甲基(如環(huán)戊基甲基等),由一個或多個鹵素原子任選取代的芐基(如芐基,4-氯代芐基,4-氟代芐基等),或由一個或多個鹵素原子任選取代的(C1-C6烷氧基)甲基(如甲氧基甲基,乙氧基甲基等)。在本發(fā)明的酯化合物中提到并由R3表示的擬除蟲菊酯酸殘基,只要是在酯型擬除蟲菊酯化合物中的羧酸殘基,而無特別限制,可以是,例如,由下面通式表示的基團式中,Z1表示氫原子或甲基,Z2表示氫原子,由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基(如甲基等),由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷氧基(如乙氧基,丙氧基,丁氧基等),由一個或多個鹵素原子任選取代的(C1-C6烷氧基)甲基(如乙氧基甲基,2,2,2-三氟乙氧基甲基等),由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C4鏈烯基氧基團(如烯丙基氧等),由一個或多個鹵素原子任選取代的(C2-C4鏈烯基氧)甲基(如烯丙基氧甲基等),由一個或多個鹵素原子任選取代的(C3-C4鏈炔基氧)甲基(如炔丙基氧甲基等),下面通式的基團式中,Z3表示氫原子或鹵素原子,T1和T2是相同的或相互不同的,各表示氫原子,鹵素原子,氰基,由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C3烷基(如三氟甲基等),或由一個或多個鹵素原子任選取代的苯基或T1和T2一起表示(CH2)n基團,其中n是2-5中一個整數(shù)(即亞乙基,三亞甲基,四亞甲基,五亞甲基),下面通式的基團式中,B表示氧原子或硫原子,或下面通式的基團式中,D表示氫原子或鹵素原子(如氟等),G表示由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基(如1-三氟甲基,2,2,2-三氟乙基,異丙基等),C3-C6環(huán)烷基(如環(huán)丙基等),或由一個或多個鹵素原子任選取代的苯基。R3也可以是由下面通式表示的基團式中,J表示鹵素原子(如氯,氟等),由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基(如三氟甲基,二氟甲基等),或由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷氧基(如三氟甲氧基,二氟甲氧基等)。在本發(fā)明的酯化合物中,由R3表示的優(yōu)選擬除蟲菊酯酸殘基(由該酸除去羧基得到的基團)的專門實例包括后面敘述的基團Q1-Q16。本發(fā)明的酯化合物,例如可由下面討論的方法(制備方法A)制備。制備方法A此制法包括將由通式(II)′表示的醇化合物式中R1和R2相同于上述定義,同由通式(III)表示的羧酸或其反應的衍生物進行反應。R3-COOH(III)式中R3相同于上述定義。羧酸的反應性衍生物可以是,例如,酰鹵或酸酐。反應優(yōu)選是在惰性溶劑中和在適當?shù)目s合劑或堿的任選存在下進行。可以使用的縮合劑包括,例如,二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC)和1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亞胺鹽酸鹽(WSC)。可以使用的堿包括,例如,有機堿,如三乙胺,吡啶,4-二甲基氨基吡啶和二異丙基乙胺??梢允褂玫娜軇┌ǎ?,烴,如苯,甲苯和己烷,醚類,如二乙醚和四氫呋喃,以及鹵代烴,如二氯甲烷和1,2-二氯乙烷。反應溫度可以在一般由-20℃到反應所用溶劑沸點或到+100℃,優(yōu)選由-5℃到反應所用溶劑沸點或到+100℃的范圍內。通式(II)′的醇化合物與所用的通式(III)的羧酸或其反應的衍生物的摩爾比可以按要求選擇,但在等摩爾比或接近等摩爾比下進行是有利的。每摩爾通式(II)′的醇化合物可以使用的縮合劑或堿可以是1摩爾或更多,優(yōu)選為1摩爾到5摩爾。反應完成后,反應液體可以進行常規(guī)的后處理,如有機溶劑提取,濃縮等,以得到本發(fā)明所要求的化合物。如果需要,此化合物可以用常規(guī)的操作,如色譜法,蒸餾,重結晶等進一步提純。本發(fā)明的酯化合物有時由于不對稱碳原子而存在立體異構體(R,S)或由于碳-碳雙鍵或環(huán)丙烷環(huán)而存在幾何異構體(E,Z或順式,反式)。本發(fā)明的酯化合物包括所有的立體異構體,幾何異構體以及具有殺蟲活性的這些異構體的混合物。由通式(II)表示的醇化合物的專門實例包括下列化合物。3,4-二甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-乙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-乙基-4-三氟甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-乙基-4-二氟甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-三氟甲基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-二氟甲基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-(2,2,2-三氟乙基)-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-氯甲基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-烯丙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-烯丙基-4-乙基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-炔丙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-氟-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-芐基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-氯-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-烯丙基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-炔丙基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-三氟甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-二氟甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-(2,2,2-三氟乙基)-3-環(huán)戊烯-1-醇3-氯甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-(2-氟代乙基)-3-環(huán)戊烯-1-醇除了上面列舉的醇化合物外,由通式(II)′表示的醇化合物的專門實例還包括下列化合物。3-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-乙基-3-環(huán)戊烯-1-醇3,4-二氯-3-環(huán)戊烯-1-醇3-氟-3-環(huán)戊烯-1-醇3-氯-3-環(huán)戊烯-1-醇3-溴-3-環(huán)戊烯-1-醇3-芐基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-(對-氯芐基)-3-環(huán)戊烯-1-醇3-苯基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-甲氧基甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇3-異丙基-3-環(huán)戊烯-1-醇由通式(II)′表示的醇化合物可以按照,例如反應方案(a),(b)或(c)制備。方案(a)式中,R1和R2相同于上述定義,A表示叔丁基二甲基甲硅烷基或叔丁基二苯基甲硅烷基,t表示叔(后文相同)。上面所示反應一般來說可以用四丁基銨氟化物或無機酸,如氫氟酸,鹽酸和硫酸,或有機酸,如甲酸和醋酸,處理化合物(IV)進行。這些反應物一般用量為每摩爾化合物[I]為0.5-20摩爾。反應一般在溶劑中進行。所用溶劑包括,例如醚類,如二乙醚和四氫呋喃,鹵代烴類,如二氯甲烷,烴類,如苯和甲苯,質子溶劑,如水,甲醇和乙醇,或它們的混合物。反應溫度一般為0℃-30℃,反應時間通常為1小時-72小時。當要制備通式(II)′的化合物時(式中R1-或R2是炔丙基),用上面方案(a)的酸處理具有3-(三烷基甲硅烷基)炔丙基的原料化合物,這樣,同時除去三烷基甲硅烷基和基團A,得到具有炔丙基的所要求的化合物(II)′。方案(b)式中,R12和R22可以是相同的或相互不同的,各表示C1-C6烷基,C3-C7環(huán)烷基,C3-C6環(huán)烷基甲基或氫原子。一般是使化合物(V)同β-氯乙基氯甲基醚和2,2,6,6-四甲基哌啶鋰在溶劑中進行(b-1)步的反應。所用的溶劑可以是醚,如二乙醚。氯甲基β-氯乙基醚的用量通常為每摩爾化合物(V)1-10摩爾,優(yōu)選為1.5-5摩爾。2,2,6,6,-四甲基哌啶鋰的用量一般為每摩爾化合物(V)0.8-2摩爾,優(yōu)選為1.0-1.5摩爾。反應溫度一般為-78℃-+50℃,優(yōu)選為-20℃-+30℃。反應時間一般為10分鐘到10小時。(b-2)步反應的進行一般是通過在溶劑中用六甲基磷酸三酰胺和正-丁基鋰處理由化合物(V)進行(b-1)步得到的反應混合物。所用溶劑可以,例如是醚類,如四氫呋喃,和烴類,如己烷,以及它們的混合物。六甲基磷酸三酰胺的用量一般為每摩爾進行(b-1)步化合物(V)2-10摩爾,優(yōu)選為3-8摩爾,正丁基鋰的用量一般為每摩爾進行(b-1)步的化合物(V)3-10摩爾,優(yōu)選為5-8摩爾。反應溫度一般為-30℃-+60℃,優(yōu)選為0℃-+50℃。反應時間一般為20分鐘-10小時。方案(c)式中,R23表示由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基,由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈烯基,由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈炔基,由一個或多個鹵素原子任選取代的C3-C7環(huán)烷基,由一個或多個鹵素原子任選取代的C3-C7環(huán)烯基,由一個或多個鹵素原子任選取代的(C3-C6環(huán)烷基)甲基,由一個或多個鹵素原子任選取代的芐基,由一個或多個鹵素原子任選取代的苯基,或由一個或多個鹵素原子任選取代的(C1-C6烷氧基)甲基,X表示鹵素原子。(c-1)步反應的進行一般是通過環(huán)戊二烯化鈉在醚溶劑,如四氫呋喃中和溫度-50℃-+30℃范圍內同鹵化物(碘化物,溴化物或氯化物)反應,前者和后者的摩爾比為1∶1-1∶2。(c-2)步反應的進行可按照,例如在J.Org.Chem,55,3395-3398(1990)中討論的方法。化合物(IV)可以用,例如,反應方案(d),(e)或(f)所示的方法制備。方案(d)式中,R23,R1和R2相同于上面定義。(d-1)步的反應的進行,一般可在鹵代烴,如二氯甲烷,醚,如四氫呋喃和二乙醚,或非質子傳遞極性溶劑,如N,N-二甲基甲酰胺中用有機堿,如咪唑,三乙胺,二異丙基乙胺,吡啶和2,6-二甲基吡啶,有機堿的用量為每摩爾化合物(VI)1-10摩爾,優(yōu)選為1.2-5摩爾,反應溫度-30℃-+50℃,優(yōu)選為-10℃-+30℃,用叔丁基二甲基甲硅烷氯化物,叔丁基二苯基甲硅烷基氯化物,叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲基磺酸酯或叔丁基二本基甲硅烷基三氟甲基磺酸酯,用量為每摩爾化合物(VI)1-2摩爾,優(yōu)選為1.0-1.5摩爾,反應時間為30分鐘-48小時。(d-2)步的反應的進行一般可在醚,如四氫呋喃和二乙醚中用通式R23M表示的鹽,式中R23相同于上面定義,M表示金屬,如鋰,鎂和銅,尤其是鋰鹽或鎂鹽,用量為每摩爾化合物(VII)0.8-5摩爾,優(yōu)選為1-3摩爾,反應溫度范圍為-78-+50℃,當用鋰鹽時,優(yōu)選為-78℃-0℃,當用鎂鹽時,優(yōu)選為-20℃-+20℃,反應時間為10分鐘-10小時。(d-3)步反應的進行一般是在鹵代烴溶劑中,如氯仿和二氯甲烷用有機堿,如N,N-二異丙基乙胺,用量為每摩爾化合物(VIII)1-10摩爾,優(yōu)選為1.2-5摩爾,反應溫度為-30℃-+50℃,優(yōu)選為-10℃-+30℃,用氯甲基甲基醚,用量為每摩爾化合物(VIII)1-3摩爾,優(yōu)選為1-1.5摩爾,反應時間為30分鐘-48小時。(d-4)步反應的進行一般是在鹵代烴溶劑,如二氯甲烷中,使用三乙基硅烷,其用量為每摩爾化合物(IX)0.5-5摩爾,優(yōu)選為1-1.5摩爾,反應溫度范圍為-78℃-+20℃,優(yōu)選為-78℃-0℃,使用乙基鋁二氯化物,用量為每摩爾化合物(IX)0.5-2摩爾,優(yōu)選為0.8-1.2摩爾,反應時間為5分鐘-10小時。方案(e)式中A和X相同于上面定義。方案(e)中的原料化合物3-環(huán)戊烯-1-醇可以,例如按照在J.Org.Chem.,25,26-29(1960)中討論的方法制備。(e-1)步的反應可以用在(d-1)步所敘述的方法進行。(e-2)步的反應的進行一般是用鹵化劑(例如如溴、氯或磺酰氯),用量為每摩爾化合物(X)1-1.5摩爾,在惰性溶劑(例如鹵化烴溶劑,如四氯化碳和二氯甲烷)中,反應溫度范圍為-50℃-所用溶劑的沸點。(e-3)步的脫鹵化氫反應的實施一般是在惰性溶劑(例如,烴溶劑,如苯、甲苯和己烷,鹵代烴溶劑,如二氯甲烷和四氯化碳,醚類,如1,2-二甲氧基乙烷和四氫呋喃(THF)和醇溶劑,如甲醇和乙醇),在堿(例如,堿金屬醇化物,如甲醇化鈉,叔丁氧化鈉和叔丁氧化鉀,叔胺,如三乙胺和重氮二環(huán)十一烯(OBU),堿金屬氨化物,如氨基鈉,堿金屬氫氧化物,如氫氧化鈉,和堿金屬碳酸鹽,如碳酸鉀)的存在下,堿的用量為每摩爾化合物[IX]1-10摩爾,優(yōu)選為1-1.5摩爾,反應溫度范圍由0℃-所用溶劑的沸點。方案(f)式中,A和R23相同于上面的定義,R表示C1-C4烷基。(f-1)步可以按照,例如在J.Am,Chem.Soc.,106,7500-7506(1984)中敘述的方法進行。(f-2)步一般可如下實施,使用相對于化合物(XI)1-2當量的烷基銅試劑,和用醚,如二乙醚和THF作溶劑,反應溫度范圍-78℃-0℃,優(yōu)選為-78℃--50℃。(f-3)步可以按照,例如在J.Am.Chem.Soc.,106,4630-4632(1984)中敘述的方法進行。本發(fā)明的酯化合物顯示良好防治效果的害蟲實例包括有害的節(jié)肢動物,例如如下所示的昆蟲和蜱螨的害蟲。半翅目飛虱,如中褐稻虱(LaodelphaxStriatellus),稻褐飛虱(Nilaparvatalugens)和白背稻虱(Sogatellafurcifera);葉蟬;如黑尾葉蟬(NephotettixCincticeps),電光葉蟬(Reciliadorsalis),二點黑尾葉蟬(Nephotettixvirescens);蚜蟲;臭蟲;椰粉虱;蚧;網蝽,葉蠶;等。鱗翅目螟蛾科,如二化螟(Chilosuppressalis),稻縱卷葉螟(Cnaphalocrocismedinalis)印度紫班谷螟(Phodiainterpunctella);夜蛾科,如斜紋夜蛾(Spodopteralitura),一星粘蟲(Pseudaletiaseparata),甘藍夜蛾(Mamestrabrassicae);粉蝶科,如菜粉蝶(Pierisrapaecrucivora);卷蛾科,如卷葉蛾種(Adoxophyes);蛀果蛾科;潛蛾科;毒蛾科;夜蛾科;地老虎種,如蕪菁夜蛾(Agrotissegetum),小地老虎(Agrotisipsilon);棉鈴蟲種;小菜蛾(plutellaxylostella);袋衣蛾(Tineatranslucens);幕衣蛾(Tineolabisselliella);等。雙翅目庫蚊屬種,如尖音庫蚊(Culexpipienspallens)和三帶喙庫蚊;伊蚊屬亞種,如埃及伊蚊,白蚊伊蚊;按蚊屬,如按蚊;搖蚊科;蠅科,如家蠅(Muscadomestica),偽廄螫蠅(Muscinastabulans)和小家蠅(Fanniacanicularis);麗蠅科;麻蠅科;花蠅科;如瓜種蠅(Deliaplatura),蔥蠅(Deliaantiqua);果蠅(Trypediae);果蠅科;毛蠓科;蚋科;虻;廄螫蠅(Stomoxyidae);蠓科等。鞘翅目玉米根螟,如玉米幼芽根葉蟬(DiabroticaVirgifera),南美玉米根螟(Diabroticaundecimpunctatahowardi);金龜子科,如銅黃異麗金龜(Anomalacuprea)和黃豆甲蟲(Anomalarufocuprea);象蟲(Curculionidae),如玉米象蟲(Sitophiluszeamais),稻象甲(Lissorhoptrusoryzophilus);擬步行蟲科,如黃粉蟲(Tenebriomolitor)和赤擬谷盜(Triboliumcastaneum);葉甲蟲,如曲條跳甲(Phyllotretastriolata)和黃守瓜(Aulacophorafemoralis);番死蟲科;飄蟲種,如二十八星蟲(Henosepilachnavigintiocto-punctata);歐洲竹粉蠹(Lyctidae);偽歐洲竹粉蠹(Bostrychidae);天???;青翅蟻形隱翅蟲(Paederusfuscipes);等。非螂目德國小蠊(Blattellagermanica),煙色大蠊(Periplanetafuliginosa),美洲大蠊(Periplanetaamericana),褐大蠊(Periplanetabrunnea),東方非蠊(Blattaorientalis);等。纓翅目棕黃薊馬,花薊馬(Thripshawaiiensis),等。膜翅目蟻;胡蜂;腫腿蜂科;葉蜂科,如甘藍葉蜂(Athaliarosaeruficornis);等。直翅目螻蛄科,蝗蟲等。蚤目大櫛首蚤,貓櫛首蚤指名亞種,人蚤等。虱目衣虱,陰虱等。等翅目黃胸散白蟻,家白蟻(Coptotermesformosanus)等。葉螨科紅葉螨(Tetranychuscinnabarinus),二點葉螨(Tetranvchusurticae),神澤葉螨(Tetranychuskanzawai),柑桔全爪螨(Panonychuscitri),蘋果全爪螨(Panonychusulmi)等。硬蜱科微小牛蜱等。家塵螨粉螨科,皮螨科,麥食螨科,肉食螨科,刺螨種等。在將本發(fā)明的酯化合物用作殺蟲組合物的活性成分中,一般將此化合物同固體載體,液體載體、氣體載體或鉺混合,或者通常浸入蚊香盤或墊的基材中。本發(fā)明的酯化合物可以各種制劑形式應用,例如,油制劑,可乳化的濃縮體,可潤濕的粉,流動制劑,如懸浮濃縮體和濃縮的乳液,粒狀,粉劑、氣溶膠,加熱散逸制劑,如蚊香旋盤和電驅蚊墊,以及非墊殺蚊劑加熱煙霧制劑,如自燃型煙霧制劑,化學反應型煙霧制劑和多孔陶瓷板型煙霧制劑,非加熱散逸制劑,如樹脂散逸制劑和浸漬紙散逸制劑和生霧制劑,ULV制劑和毒餌,如果需要,在其中加入表面活性劑和其它助劑。在這些制劑中,一般含有0.001-95%重量的本發(fā)明的化合物作為活性成分。制劑中所用的固體載體包括,例如粘土粉或顆粒,如高嶺土,硅藻土,合成水合的氧化硅,膨潤土,富巴隆米(Fubasami)粘土和酸性粘土、滑石、陶瓷,其它無機礦物,如絲云母、石英、硫、活性碳,碳酸鈣和水合二氧化硅,以及化學肥料,如硫酸銨、磷酸銨,硝酸銨,尿素和氯化銨。所用的液體載體包括,例如,水,醇類,如甲醇和乙醇,酮類,如丙酮和甲乙酮,芳烴類,如苯,甲苯,二甲苯,乙苯和甲基萘,脂族烴類,如己烷,環(huán)己烷,煤油,粗柴油,酯類,如酯酸乙酯,醋酸丁酯,腈類,如乙腈和異丁腈,醚類,如二異丙醚和二噁烷,酰胺類,如N,N二甲基甲酰胺和N,N二甲基乙酰胺,鹵代烴類,如二氯甲烷,三氯乙烷和四氯化碳,二甲基亞砜和植物油類,如大豆油和棉籽油。氣體載體,即推進劑,包括,例如氟利昂氣,丁烷氣,LPG(液化石油氣),二甲醚和二氧化碳氣。表面活性劑包括,例如,烷基硫酸酯鹽,烷基磺酸鹽,烷基芳基磺酸鹽,烷基芳基醚以及它們的聚氧亞乙基化的產物,聚乙二醇醚,多元醇酯和糖醇衍生物。作為制劑的粘著劑,分散劑等助劑包括,例如,酪蛋白,明膠,多糖,如淀粉,阿拉伯樹膠,纖維素衍生物和藻酸,木質素衍生物,膨潤土,糖類和合成水溶性聚合物,如聚乙烯醇,聚乙烯基吡咯烷酮和聚丙烯酸。穩(wěn)定劑包括,例如,PAP(酸性磷酸異丙酯),BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚),BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物),植物油,礦物油,表面活性劑,脂肪酸和它們的酯。墳香盤的基材包括,例如植物原粉混合物,如木粉和日本酒糟粉和粘合劑,如塔布(tabu)粉,淀粉和面筋。電驅蚊墊的基材包括,例如,壓縮棉籽絨或棉籽絨和紙漿的混合物的細纖維成固體板的形式。自燃型煙霧制劑的基材包括,例如,燃燒發(fā)熱劑,如硝酸鹽,亞硝酸鹽,胍鹽,高氯酸鉀,硝酸纖維素,乙基纖維素和木粉,熱分解劑,如堿金屬鹽,堿土金屬鹽,重鉻酸鹽和鉻酸鹽,供氧劑,如硝酸鉀,燃燒持續(xù)劑、如三聚氰胺和小麥淀粉,增量劑,如硅藻土,和粘合劑,如合成粘合糊?;瘜W反應型煙霧制劑的基材可以是,例如,產熱劑,如堿金屬硫化物,多硫化物,氫硫化物和水合鹽,和氧化鈣,催化劑,如含碳材料,碳化鐵和活性粘土,有機發(fā)泡劑,如偶氮二碳酰胺,苯磺酰肼,N,N′-二亞硝基五亞甲基四胺,聚苯乙烯和聚氨基甲酸乙酯,和填料,如天然纖維片和合成纖維片。非產熱散逸制劑的基材包括,例如,熱塑性樹脂,濾紙和日本紙。毒餌的基材可以是,例如,食品成分,如谷物粉,植物油,糖和結晶纖維素,抗氧劑,如二丁基羥基甲苯和去甲二氫愈創(chuàng)木酸,防腐劑,如脫氫醋酸,防誤服劑,如紅胡椒粉,和引誘劑,如干酪香料,洋蔥香料和花生油。流動制劑(懸浮濃縮體或濃縮乳液)的制備一般是將1-75份本發(fā)明的化合物細分散在含0.5-15份分散劑,0.1-10%的懸浮助劑(例如保護膠體或賦予觸變性的化合物)和0-10份適當?shù)闹鷦?例如,抗泡沫劑,抗腐蝕劑,穩(wěn)定劑,鋪展劑,滲透助劑,抗凍劑,防霉劑和殺菌劑)的水中。也可以用難溶該化合物的油代替水生成懸浮于油中的制劑。所用的保護膠體包括,例如,明膠,酪蛋白,樹脂,纖維素醚和聚乙烯醇。賦予觸變性的化合物包括,例如,膨潤土,鉛鎂硅酸鹽,黃原膠和聚丙烯酸。這樣得到的制劑可以直接使用,或在用水或其它適宜的稀釋劑稀釋后使用。它們也可與其它的殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、土壤昆蟲病蟲害防治劑、殺真菌劑、除草劑,植物生長調節(jié)劑,增效劑,肥料,土壤調節(jié)劑混合使用,或者它們可以以上述混合和不進行上述混合同時使用。可以使用的殺蟲劑,殺線蟲劑和殺螨劑的實例包括有機磷化合物,如殺螟松[O,O-二甲基O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯],倍硫磷[O,O-二甲基O-(3-甲基-4-(甲基硫代)苯基)硫代磷酸酯],二嗪磷[O,O-二乙基O-2-異丙基-6-甲基嘧啶-4-基硫代磷酸酯],毒死蜱[O,O-二乙基O-3,5,6-三氯-2-吡啶基硫代磷酸酯],高滅磷[O,S-二甲基乙?;0坊虼姿狨,殺撲磷[S-2,3-二氫-5-甲氧基-2-氧代-1,3,4-噻二唑-3-基甲基O,O-二甲基二硫代磷酸酯],乙拌磷[O,O-二乙基S-2-乙基硫代乙基二硫代磷酸酯],敵敵胃[2,2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯],Sulprofos[O-乙基O-4-(甲基硫代)苯基S-丙基二硫代磷酸酯],殺螟腈[O-4-氰基苯基O,O-二甲基硫代磷酸酯],蔬果磷[2-甲氧基-4H-1,3,2-苯并二噁磷雜芑-2-硫],樂果[O,O-二甲基S-甲基氨基甲酰基甲基二硫代磷酸酯],稻豐散[乙基2-甲氧基膦基二硫代(苯基)醋酸酯],馬拉硫磷[二乙基(二甲氧基膦基二硫代)丁二酸酯],敵百蟲[二甲基2,2,2-三氯-1-羥基乙基膦酸酯],保棉磷[S-3,4-二氫-4-氧代-1,2,3-苯并三嗪-3-基甲基O,O-二甲基二硫代磷酸酯],久效磷[二甲基(E)-1-甲基-2-(甲基氨基甲酰基)乙烯基磷酸酯]和乙硫磷[O,O,O′,O′-四乙基S,S′-亞乙基雙(二硫代磷酸酯)];氨基甲酸酯化合物,如丁苯威[2-仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯],丙硫克百威[乙基N-[2,3-二氫-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基氧羰基(甲基)氨基硫代]N-異丙基-β-氨基丙酸酯],殘殺威[2-異丙氧基苯基N-甲基氨基甲酸酯],丁硫克百威[2,3-二氫-2,2-二甲基-7-苯并[b]呋喃基N-二丁基氨基硫代-N-甲基氨基甲酸酯],西維因[1-萘基N-甲基氨基甲酸酯],滅多蟲[S-甲基N-[(甲基氨基甲酰基)氧]硫代乙酰亞胺酯],殺蟲丹[2-(乙基硫代甲基)苯基甲基氨基甲酸酯,涕天威[2-甲基-2-(甲基硫代)丙醛O-甲基氨基甲酰基肟],殺線威[N,N-二甲基-2-甲基氨基甲?;鮼啺被?2-(甲基硫代)乙酰胺],和酚殺硫[S-4-苯氧丁基N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯];擬除蟲菊酯化合物,如醚菊酯[2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基3-苯氧基芐基醚],氰戊菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2-(4-氯代苯基)-3-甲基丁酸酯],順式氰戊菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯],甲氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯],氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1RS)-順式,反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯],氯菊酯[3-苯氧基芐基(1RS)-順式,反式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯],三氟氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(Z)-(1RS)-順式-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯],溴氰菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R)-順式-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯],乙氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2,2-二氯乙烯基-1-(4-乙氧基苯基)環(huán)丙烷羧酸酯],氟胺氰戊菊酯[α-氰基-3-苯氧基芐基N-(α-氯-α,α,α-三氟-對-甲苯基)-D-纈氨酸酯],氟氯菊酯[2-甲基聯(lián)苯基-3-基甲基(Z)-(1RS)-順式-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯],2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧基苯基)丙基(3-苯氧基芐基)醚,四溴菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R,順式)-3-[(RS)-1,2,2,2-四溴乙基]-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯],Silafluofen[4-乙氧基苯基[3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基]二甲基硅烷],d-苯醚菊酯[3-苯氧基芐基(1R-順式,反式)-菊酸鹽],苯氰菊酯[(RS)-α-氰-3-苯氧基芐基(1R-順式,反式)菊酸酯],d-芐呋菊酯[5-芐基-3-呋喃基甲基(1R-順式,反式)菊酸酯],氟酯菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R-順式(Z))-2,2-二甲基-3-[3-氧代-3-(1,1,1,3,3,3-六氟丙氧基)-丙烯基]環(huán)丙烷羧酸酯],氟氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯],七氟菊酯[2,3,5,6-四氟-4-甲基芐基(1RS-順式(Z))-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯],反氟菊酯[2,3,5,6-四氟芐基(1R-反式)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯],胺菊酯[3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺基甲基(1RS)-順式,反式-菊酸酯],丙烯菊酯[(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代環(huán)戊-2-烯基(1RS)-順式,反式-菊酸酯],右旋丙烯菊酯[(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)環(huán)戊-2-烯基(1R)-順式,反式-菊酸酯],烯炔菊酯[(RS)-1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基(1R)-順式,反式-菊酸酯],imiprothrin[2,5-二氧代-3-(丙-2-炔基)咪唑烷-1-基甲基(1R)-順式,反式-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)環(huán)丙烷羧酸酯],d-炔呋菊酯[5-(2-丙炔基)糠基(1R)-順式,反式-菊酸酯],5-(2-丙炔基)糠基2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯;噻二嗪化合物,如丁虱凈[2-叔丁基亞胺基-3-異丙基-5-苯基-1,3,5-噻二嗪-4-酮];硝基咪唑烷化合物,如吡蟲啉[1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基咪唑烷-2-基胺];沙蠶毒素衍生物,如殺螟丹[S,S′-(2-二甲基氨基三亞甲基)雙(硫代氨基甲酸酯),殺蟲環(huán)[N,N-二甲基-1,2,3-三噻烷-5-基胺],和殺蟲磺[S,S′-2-二甲氨三亞甲基二(苯-硫代磺酸酯)];N-氰基脒化合物,如N-氰基-N′-甲基-N′-(6-氯-3-吡啶基甲基)乙脒;鹵代烴化合物,如硫丹[6,7,8,9,10,10-六氯-1,5,5a,6,9,9a-六氫-6,9-亞甲基-2,4,3-苯并二噁噻頻-3-氧化物],γ-六六六[1,2,3,4,5,6-六氯環(huán)己烷]和1,1-雙(氯苯基)-2,2,2-三氯乙醇;苯甲酰脲化合物,如定蟲隆[1-(3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶烷-2-基氧)苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰)脲],農夢特[1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰)脲]和氟蟲脲[1-(4-2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰)脲];甲脒衍生物,如雙甲脒[N-甲基雙(2,4-二甲苯基亞氨基甲基)胺]和殺蟲脒[N′-(4-氯-2-甲基苯基)N,N-二甲基亞甲基亞氨基氨化物;硫脲化合物,如殺螨隆[N-(2,6-二異丙基-4-苯氧基苯基)-N′-叔丁基硫脲;芳基吡唑化合物;甲氧噁二唑酮[5-甲氧基-3-(2-甲氧基苯基)-1,3,4-噁二唑-2(3H)酮];溴丙酸酯[異丙基4,4′-二溴二苯乙醇酸酯];三氯殺螨砜[4-氯苯基2,4,5-三氯苯基砜];滅螨猛[S,S-(6-甲基喹喔啉-2,3-二基)二硫代碳酸酯];克螨特[2-(4-叔丁基苯氧基)環(huán)己基丙-α-基亞硫酸酯;苯丁錫[雙(三(2-甲基-2-苯基丙基)-錫)氧化物];噻螨酮[(4RS,5RS)-5-(4-氯苯基)-N-環(huán)己基-4-甲基-2-氧代-1,3-噻唑烷-3-甲酰胺];四螨嗪[3,6-雙(2-氯本基)-1,2,4,5-四嗪;達螨酮[2-叔丁基-5-(4-叔丁基芐基硫)-4-氯達嗪-3(2H)酮];唑螨酯[叔丁基(E)-4-((1,3-二甲基-5-苯氧吡唑-4-基)亞甲基氨基氧甲基)苯甲酸酯];除螨吡唑酰胺[N-(4-叔丁基芐基)-4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑-5-甲酰胺];素酯混劑[四活菌素,二活菌素,三活菌素];氟嘧黃隆[5-氯-N-(2-(4-(2-乙氧基乙基)-2,3-二甲基苯氧基)-乙基)-6-乙基嘧啶-4-胺];milbemectin;齊墩螨素;異阿凡曼菌素;和印楝素[AZAD]。當本發(fā)明的化合物用作農用殺蟲組合物的活性成分時,需施加的該化合物量一般為10公畝5-500克。當本發(fā)明的化合物用作可乳化濃縮體,可潤濕粉,可流動制劑等的活性成分時,這些制劑在用水稀釋后使用,從而在施用時化合物的濃度一般為0.1-1000ppm。含本發(fā)明化合物作為活性成分的顆粒、粉劑、樹脂制劑等應用時不用任何稀釋。當本發(fā)明的化合物用作家庭或公共衛(wèi)生或用于動物的殺蟲組合物的活性成分時,含本發(fā)明化合物的可乳化濃縮體,可潤濕粉末,流動制劑等一般在用水稀釋后施用,這樣,活性成分的濃度為0.1-10,000ppm,含本發(fā)明化合物的油劑,氣溶膠,薰蒸制劑,煙霧制劑,散逸制劑,霧化制劑,ULV制藥,樹脂制劑,毒餌等原樣施用。實施例1在(RS)-3-乙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇(115毫克),2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克),吡啶(92毫克)和甲苯(10毫升)的混合物中,在冰冷卻下加入(1RS)-順式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷碳酰氯(238毫克)。再使得到的反應混合物在室溫下反應8小時。然后將反應混合物傾入冰冷的5%的檸檬酸水溶液中,用二乙醚提取三次。將合并的醚層先后用飽和的碳酸氫鈉溶液和飽和的氯化鈉溶液洗,用無水硫酸鎂干燥,在減壓下蒸發(fā)溶劑。得到的殘留物進行硅膠柱色譜法分離(洗脫液∶正己烷/醋酸乙酯=30/1),得到265毫克的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-基(1RS)-順式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(化合物11)。產率83%,nD271.4645。1H-NMR(CDCl3,內標TMS),δ值(ppm)0.99(t,3H),1.30(s,6H),1.68(s,3H),1.97(d,1H),2.03-2.42(m,5H),2.69-2.87(m,2H),5.21-5.39(m,1H),6.91-7.05(m,1H)實施例2在3,4-二甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇(175毫克),2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克),吡啶(150毫克)和甲苯(10毫升)的混合物中,在冰冷下加入(1RS)-順式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷碳酰氯(395毫克)。再使得到的反應混合物在室溫下反應8小時。然后,將反應混合物進行如實施例1的相同的后處理,得到441毫克的3,4-二甲基-3-環(huán)戊烯-1-基(1RS)-順式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.3)。產率84%,nD251.46201H-NMR(CDCl3,內標TMS)δ值(ppm)1.29(s,6H),1.62(s,6H),1.98(d,1H),2.11(t,1H),2.20-2.35(m,2H),2.65-2.81(m,2H),5.22-5.30(m,1H),6.95(dd,1H)實施例3在(RS)-3-(2-丙烯基)-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇(190毫克),2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克),吡啶(140毫克)和甲苯(10毫升)的混合物中,在冰冷下,加入(1R)-反式-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-環(huán)丙烷碳酰氯。再使得到反應混合物在室溫下反應8小時,然后,將反應混合物進行和實施例1中相同的后處理,得到295毫克的(RS)-3-(2-丙烯基)-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-基(1R)-反式-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.40)。產率74%,nD251.48911H-NMR(CDCl3,內標TMS)δ值(ppm)1.12(s,3H),1.28(d,3H),1.39(d,1H),1.58(s,3H),1.71(d,6H),2.08(t,1H),2.28-2.42(m,1H),2.66-2.88(m,3H),4.91(s,1H),4.92-5.08(m,2H),5.21-5.30(m,1H),5.78-5.85(m,1H)實施例4在(RS)-3-(2-丙烯基)-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇(190毫克),2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克),吡啶(140毫克)和甲苯(10毫升)的混合物中,在冰冷下,加入(1RS)-順式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟甲基-1-丙烯基)2,2-二甲基環(huán)丙烷碳酰氯(353毫克)。再使得到的反應混合物在室溫下反應8小時。然后,將反應混合物進行和實施例1中相同的后處理,得到382毫克的(RS)-3-(2-內烯基)-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-基(1RS)-順式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟甲基-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.34)。產率77%nD241.47211H-NMR(CDCl3,內標TMS)δ值(ppm)1.30(s,6H),1.68(s,3H),1.98(d,1H),2.15(t,1H),2.25-2.40(m,1H),2.65-2.99(m,3H),4.98-5.10(m,2H),5.21-5.31(m,1H),5.68-5.82(m,1H),6.97(dd,1H).實施例5在(RS)-3,4-二甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇(175毫克),2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克),吡啶(150毫克)和甲苯(10毫升)的混合物中,在冰冷下加入(1R)-反式-2,2,-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷碳酰氯(344毫克)。再使得到的反應混合物在室溫下反應8小時。然后將反應混合物進行和實施例1中相同的后處理,得到379毫克的(RS)-3,4-二甲基-3-環(huán)戊烯-1-基(1R)-反式-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.106)。產率80%nD241.50411H-NMR(CDCl3,內標TMS)δ值(ppm)1.18(s,3H),1.29(s,3H),1.60(d,1H),1.62(s,6H),2.16-2.39(m,3H),2.62-2.80(m,2H),5.22-5.31(m,1H),5.60(d,1H)實施例6在(RS)-3-(2-丙烯基)-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇(190毫克),2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克),吡啶(140毫克)和甲苯(10毫升)的混合物中,在冰冷下加入(1R)-反式-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷碳酰氯(310毫克)。再使得到的反應混合物在室溫下反應8小時。然后,將反應混合物進行和在實施例1中相同的后處理,得到379毫克的(RS)-3-(2-丙烯基)-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-基(1R)-反式-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.18)。產率77%nD251.51121H-NMR(CDCl3,內標TMS)δ值(ppm)1.19(s,3H),1.29(d,3H),1.57(d,1H),1.68(s,3H),2.22(dt,1H),2.27-2.42(m,1H),2.68-2.86(m,3H),4.96-5.09(m,2H),5.21-5.32(m,1H),5.51(d,1H),5.18-5.32(m,1H)實施例7在(RS)-3,4-二甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇(655毫克),2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克),吡啶(585毫克)和甲苯(10毫升)的混合物中,在冰冷下加入(1R)-反式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷碳酰氯(1.5克)。再使得到的反應混合物在室溫下反應8小時。然后,將反應混合物進行和實施例1中相同的后處理,得到1.76克的(RS)-3,4-二甲基-3-環(huán)戊烯-1-基(1R)-反式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.30)。產率90%nD231.46511H-NMR(CDCl3,內標TMS)δ值(ppm)1.25(s,3H),1.38(s,3H),1.68(s,6H),1.79(d,1H),2.22-2.49(m,3H),2.68-2.85(m,2H),5.25-5.38(m,1H),6.18(dd,1H)實施例8在(RS)-3-(2-丙烯基)-3-環(huán)戊烯-1-醇(115毫克),2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克),吡啶(100毫克)和甲苯(10毫升)的混合物中,在冰冷下加入(1RS)-順式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷碳酰氯(239毫克)。再使得到的反應混合物在室溫下反應8小時,然后將反應混合物進行如在實施例1中相同的后處理,得到250毫克的(RS)-3-(2-丙烯基)-3-環(huán)戊烯-1-基(1RS)-順式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷-羧酸酯(化合物No.35)。產率77%nD251.47131H-NMR(CDCl3,內標TMS)δ值(ppm)1.29(s,6H),1.97(d,1H),2.13(t,1H),2.20-2.45(m,2H),2.61-2.89(m,4H),5.00-5.12(m,2H),5.31-5.42(m,2H),5.78-5.98(m,1H),6.93(dd,1H)實施例9在(RS)-3-(2-丙烯基)-3-環(huán)戊烯-1-醇(115毫克),2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克),吡啶(5毫克)和甲苯(5毫升)的混合物中,在冰冷下加入(1R)-反式-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷碳酰氯(171毫克)。再使得到的反應混合物在室溫下反應8小時。然后,將反應混合物進行和在實施例1中相同的后處理,得到165毫克的(RS)-3-(2-丙烯基)-3-環(huán)戊烯-1-基(1R)-反式-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯(化事物No.41)。產率65%nD271.48951H-NMR(CDCl3,內標TMS)δ值(ppm)1.12(s,3H),1.28(s,3H),1.38(d,1H),1.72(s,3H),1.73(s,3H),2.05(dd,1H),2.22-2.45(m,2H),2.62-2.88(m,4H),4.85-4.95(m,1H),5.01-5.12(m,2H),5.31-5.45(m,2H),5.79-5.95(m,1H)實施例10在(RS)-3,4-二甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇(200毫克),2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(5毫克),吡啶(180毫克)和甲苯(10毫升)的混合物中,在冰冷下加入(1R)-順式-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷碳酰氯(333毫克)。再使得到的反應混合物在室溫下反應8小時,然后將反應混合物進行和實施例1中相同的后處理,得到165毫克的(RS)-3,4-二甲基-3-環(huán)戊烯-1-基(1R)-順式-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.107)。產率74%nD231.48791H-NMR(CDCl3,內標TMS)δ值(ppm)1.18(s,3H),1.25(s,3H),1.61(s,6H),1.62(d,1H),1.69(s,3H),1.75(s,3H),2.22-2.38(m,2H),2.62-2.79(m,2H),5.20-5.30(m,1H),5.41(dd,1H)實施例11在(RS)-3-(2-丙烯基)-3-環(huán)戊烯-1-醇(100毫克),2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚(5毫克),吡啶(82毫克)和甲苯(5毫升)的混合物中,在冰冷下加入,(1R)-反式-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷碳酰氯(181毫克)。再使反應混合物在室溫下反應8小時。然后,將反應混合物進行和實施例1中相同的后處理,得到145毫克的(RS)-3-(2-丙烯基)-3-環(huán)戊烯-1-基(1R)-反式-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.29)。產率57%nD251.51001H-NMR(CDCl3,內標TMS)δ值(ppm)1.19(s,3H),1.29(s,3H),1.59(s,1H),2.22(dd,1H),2.21-2.50(m,2H),2.64-2.91(m,4H),5.00-5.12(m,1H),5.31-5.41(m,1H),5.59(dd,1H),5.73-5.91(m,1H)實施例12用(RS)-3-芐基-3-環(huán)戊烯-1-醇(100毫克)代替上面實施例5中的(RS)-3,4-二甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇,反應步驟按實施例5相同方法進行,得88毫克的(RS)-3-芐基-3-環(huán)戊烯-1-基(1R)-反式-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.49)。產率42%nD261.54141H-NMR(CDCl3,內標TMS)δ值(ppm)1.19(s,3H),1.27(d,3H),1.57(d,1H),2.12-2.48(m,3H),2.57-2.83(m,2H),3.41(brs,2H),5.28-5.40(m,2H),5.59(d,1H),7.11-7.39(m,5H)實施例13用(RS)-3-氯甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇(55毫克)代替上面實施例1中所用的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇,反應步驟按實施例1相同方法進行,得到97毫克的(RS)-3-氯甲基-3-環(huán)戊烯-1-基(1RS)-順式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.112)。產率65%1H-NMR(CDCl3,內標TMS)δ值(ppm)1.30(s,6H),1.92(d,1H),2.12(dd,1H),2.32-2.51(m,2H),2.79-2.92(m,2H),4.13(s,2H),5.31-5.43(m,1H),5.71(brs,1H),6.98(d,1H)實施例14在(RS)-3-烯丙基-3-環(huán)戈烯-1-醇(300毫克),2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷羧酸(343毫克),4-二甲基氨基吡啶(5毫克),三乙胺(733毫克)和二氯甲烷(10毫升)的混合物中,在冰冷下加入1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亞胺鹽酸鹽(WSC)。再使得到的反應混合物在室溫下反應8小時。然后,在反應混合物中加入氨水溶液(10毫升)。并將反應混合物激烈攪拌2小時。用二乙醚提取反應溶液兩次。用飽和的氯化鈉溶液洗合并的醚層并用無水硫酸鎂干燥后,減壓蒸發(fā)溶劑。得到的殘留物進行硅膠柱色譜分離,得到45毫克的(RS)-3-烯丙基-3-環(huán)戊烯-1-基2,2,3,3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.117)。產率8%1H-NMR(CDCl3,內標TMS)δ值(ppm)1.18(s,7H),1.22(s,6H),2.21-2.42(m,2H),2.61-2.87(m,4H),4.98-5.12(m,2H),5.29-5.40(m,2H),5.78-5.92(m,1H)實施例15用(RS)-3-炔丙基-3-環(huán)戊烯-1-醇(64毫克)代替上面實施例5使用的(RS)-3,4-二甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇,反應各步按照實施例5的相同方法進行,得到135毫克的(RS)-3-炔丙基-3-環(huán)戊烯-1-基(1R)-反式-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.10)產率82%nD231.51921H-NMR(CDCL3內標TMS)δ值(ppm)1.19(s,3H),1.30(s,3H),1.58(d,1H),2.09(t,1H),2.22(dd,1H),2.28-2.50(m,2H),2.69-2.88(m,2H),2.99(brs,2H),5.31-5.42(m,1H),5.56-5.68(m,2H)實施例16用(RS)-3-乙基-3-環(huán)戊烯-1-醇(12.5毫克)代替上面實施例1中所用的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇,用實施例1相同的方法進行反應各步,得到30毫克的(RS)-3-乙基-3-環(huán)戊烯-1-基(1RS)-順式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.118)。產率80%n21D1.46291H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)1.06(t,3H),1.29(s,6H),1.98(d,1H),1.99-2.17(m,3H),2.21-2.43(m,2H),2.60-2.82(m,2H),5.22-5.41(m,2H),6.95(d,1H)實施例17用(RS)-3-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇(15毫克)代替上面實施例1所用的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇,用實施例1相同的方法進行反應各步,得到31毫克的(RS)-3-甲基-3-環(huán)戊烯-1-基(1RS)-順式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.119)。產率63%n21D1.46241H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)1.29(s,6H),1.75(brd,3H),1.94(d,1H),2.12(t,1H),2.19-2.40(m,2H),2.59-2.81(m,2H),5.25-5.39(m,2H),6.92(d,1H)實施例18用(RS)-3-丙基-3-環(huán)戊烯-1-醇(100毫克)代替在上面實施例5中所用的(RS)-3,4-二甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇,用和實施例5相同的方法進行反應各步,得到200毫克的(RS)-3-丙基-3-環(huán)戊烯-1-基(1R)-反式-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.121)。產率80%n19D1.50301H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)0.91(t,3H),1.18(s,3H),1.29(s,3H),1.38-1.51(m,1H),1.59(d,1H),2.04(t,2H),2.23-2.42(m,2H),2.21(dd,1H),2.61-2.81(m,2H),5.25-5.40(m,2H),5.59(d,1H)實施例19用(RS)-3-丙基-3-環(huán)戊烯-1-醇(400毫克)代替實施例1所用的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇,用實施例1相同的方法進行反應各步,得到1000毫克的(RS)-3-丙基-3-環(huán)戊烯-1-基(1RS)-順式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.122)。產率90%n23D1.45921H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)0.89(t,3H),1.29(s,6H),1.39-1.52(m,2H),1.92(d,1H),2.05(t,2H),2.13(dd,1H),2.20-2.42(m,2H),2.58-2.82(m,2H),5.21-5.42(m,2H),6.92(d,1H)實施例20用(RS)-3-(2-氟乙基)-3-環(huán)戊烯-1-醇(400毫克)代替實施例1所用的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇,用實施例1相同的方法進行反應各步,得到928毫克的(RS)-3-(2-氟乙基)-3-環(huán)戊烯-1-基(1RS)-順式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.123)。產率85%n20D1.46181H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)1.29(s,6H),1.95(d,1H),2.15(t,1H),2.30-2.61(m,4H),2.69-2.89(m,2H),4.58(dt,2H),5.32-5.41(m,1H),5.43(brs,1H),6.92(d,1H)實施例21用3-環(huán)戊烯-1-醇(350毫克)代替實施例1中所用的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇。用實施例1中相同的方法進行反應各步,得到928毫克的3-環(huán)戊烯-1-基(1RS)-順式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.126)。產率78%n23D1.46521H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)1.29(s,6H),1.92(d,1H),2.12(t,1H),2.30-2.47(m,2H),2.65-2.82(m,2H),5.30-5.41(m,1H),5.75(brs,2H),6.92(d,1H)實施例22各自用(RS)-3-丙基-3-環(huán)戊烯-1-醇(500毫克)和(1RS)-順式-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷碳酰氟(902毫克)代替在實施例1中所用的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇和(1RS)-順式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷碳酰氯,用和實施例1相同的方法進行反應各步,得到1150毫克的(RS)-3-丙基-3-環(huán)戊烯基(1RS)-順式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.130)。產率91%n24D1.50381H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)0.91(t,3H),1.22(s,3H),1.25(s,3H),1.39-1.52(m,2H),1.81(d,1H),2.01(dd,1H),2.09(t,1H),2.20-2.47(m,2H),2.59-2.83(m,2H),5.27-5.39(m,2H),6.29(d,1H)實施例23各自用(RS)-3-乙基-環(huán)戊烯-1-醇(500毫克)和(1R)-順式-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷碳酰氯(1014毫克)代替在實施例1中所用的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇和(1RS)-順式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷碳酰氯,用實施例1相同的方法進行反應各步,得到1150毫克的(RS)-3-乙基-3-環(huán)戊烯基(1R)-順式-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.132)。產率80%n25D1.50631H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)1.08(t,3H),1.22(s,3H),1.25(s,3H),1.82(d,1H),1.98(t,1H),2.01-2.19(m,1H),2.20-2.47(m,2H),2.58-2.82(m,2H),5.22-5.42(m,2H),6.26(dd,1H)實施例24用(RS)-3-溴-3-環(huán)戊烯-1-醇(100毫克)代替在上面實施例1中所用的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇,用和實施例1相同的方法進行反應各步,得到928毫克的(RS)-3-溴-3-環(huán)戊烯-1-基(1RS)-順式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)2,2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.133)。產率83%n25D1.48681H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)1.29(s,3H),1.35(s,3H),1.93(d,1H),2.18(t,1H),2.30-2.48(m,1H),2.50-2.69(m,1H),2.97-3.12(m,1H),2.69-2.88(m,1H),5.28-5.39(m,1H),5.82(brs,1H),6.88(d,1H)實施例25用(RS)-3-丙基-3-環(huán)戊烯-1-醇(500毫克)代替上面實施例7中所用的(RS)-3,4-二甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇,用和實施例7中相同的方法進行反應各步,得到1180毫克的(RS)-3-丙基-3-環(huán)戊烯-1-基(1R)-反式-3-(Z-2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基-環(huán)丙烷羧酸酯(化合物No.135)。產率85%n22D1.46361H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)0.91(t,3H),1.21(s,3H),1.32(s,3H),1.37-1.52(m,2H),1.73(d,1H),2.02(t,2H),2.19-2.45(m,3H),2.61-2.82(m,2H),5.26-5.41(m,2H),6.12(d,1H)本發(fā)明的化合物的某些實施例連同化合物編號示于表1,通式(I)表示的化合物由各自取代基的定義指出。在表1中由R3表示的Q1-Q16基團各自相當于表1附條中敘述的那些。表1附錄表1</tables></tables></tables></tables>注a)4-氟芐基b)環(huán)戊基甲基c)1-甲基-2-丙烯基本發(fā)明的酯化合物的某些實例的物理性質(折射率)示于下表。通過表1中所示的化合物編號各自指明各個酯化合物。</tables>然后,由通式(II)表示的醇化合物的某些制備實施例敘述如下中間體制備實施例1(方案(d)和(a)的制備實施例)(1)在8.8克的(RS)-3-烯丙基-4-氧代-2-環(huán)戊烯-1-醇,100毫升的N,N-二甲基甲酰胺和4.75克的咪唑的混合物中,在冰冷下加入叔丁基二甲基甲硅烷基氧化物,將得到的混合物在冰冷下攪拌8小時。然后,將反應液體傾入冰冷卻的5%檸檬酸水溶液中,并用二乙醚提取兩次。先后用飽和的碳酸氫鈉水溶液和飽和的氯化鈉水溶液洗合并的醚層,然后用無水硫酸鎂干燥,在減壓下蒸去溶劑。得到的殘留物進行硅膠柱色譜分離,得到的13.1克的(RS)-3-烯丙基-4-氧代-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。產率81%1H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)0.12(s,6H),0.92(s,9H),2.28(dd,1H),2.79(dd,1H),2.93(d,2H),4.88-4.93(m,1H),5.08-5.20(m,2H),5.79-5.92(m,1H),7.05-7.10(m,1H)(2)在5克的(RS)-3-烯丙基-4-氧代-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚和50毫升的四氫呋喃的溶液混合物中,在氮氣流下和-78℃下加入23.7毫升的1.07摩爾甲基鋰在二乙醚中的溶液,所得到的混合物在該溫度下攪拌2小時。然后,將反應液體傾入冰冷下的5%的檸檬酸水溶液,并用二乙醚提取兩次。合并的醚層先后用飽和的碳酸氫納水溶液和飽和的氯化鈉水溶液洗,然后用無水硫酸鎂干燥,減壓蒸出溶劑。得到的殘留物進行硅膠柱色譜分離,得到4.7克的(1RS,4RS)-3-烯丙基-4-甲基-4-羥基-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基-甲硅烷基)醚。產率84%(3)在4.7克的(1RS,4RS)-3-烯丙基-4-甲基-4-羥基-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚,6.8克的N,N-二異丙基乙胺和50毫升的氯仿的溶液混合物中,在冰冷下加入2.66毫升的氯甲基甲基醚,使得到的混合物在室溫下反應8小時,然后將反應液體傾入冰冷的5%檸檬酸水溶液中,并用二乙醚提取兩次。合并后的醚層先后用飽和的碳酸氫鈉水溶液和飽和的氯化鈉水溶液洗,然后用無水硫酸鎂干燥,在減壓下蒸去溶劑。將得到殘留物進行硅膠柱色譜分離,得到4.5克的(1RS,4RS)-3-烯丙基-4-甲基-4-甲氧基甲氧基-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。產率82%1H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)0.08(s,6H),0.91(s,9H),1.31(s,3H),2.08(dd,1H),2.35(dd,1H),2.68-2.92(m,2H),3.38(s,3H),4.58-4.72(m,3H),5.02-5.16(m,2H),5.49-5.51(m,1H),5.81-5.98(m,1H)(4)在4.5克的(1RS,4RS)-3-烯丙基-4-甲基-4-甲氧基甲氧基-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚和50毫升的二氯甲烷的溶液混合物中,在氮氣流下和-78℃滴加3毫升的三乙基硅烷,并將得到的混合物攪拌15分鐘。此后,在相同條件下,滴加17.5毫升的0.93摩爾的乙基鋁二氯化物的已烷溶液,并使得到的混合物在1小時冷至-10℃。然后將反應液體傾入冰冷的5%的檸檬酸水溶液中,并用二乙醚提取。用飽和的碳酸氫鈉水溶液和飽和的氯化鈉水溶液先后洗醚層,然后用無水硫酸鎂干燥。減壓蒸去溶劑,將殘留物進行硅膠柱色譜分離,得到2克的(RS)-3-烯丙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。產率55%1H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)0.09(s,6H),0.90(s,9H),1.61(s,3H),2.19-2.35(m,2H),2.47-2.61(m,2H),2.72-2.82(m,2H),4.31-4.49(m,1H),4.91-5.09(m,2H),5.62-5.82(m,1H)(5)在2克的(RS)-3-烯丙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚溶于20克的四氫呋喃的溶液中,在冰冷下加入16毫升的四丁基氟化銨1摩爾的四氫呋喃溶液,所得到的混合物在室溫下攪拌6小時。然后將反應液體傾入冰水中,用二乙醚提取。用飽和的氯化鈉水溶液洗醚層,并用無水硫酸鎂干燥,在減壓下蒸出溶劑。將得到的油狀物進行硅膠柱色層分離,得到0.58克的(RS)-3-烯丙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇。產率53%1H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)1.51(d,1H),1.69(s,3H),2.15-2.32(m,2H),2.54-2.78(m,2H),2.83(d,2H),4.32-4.48(m,1H),4.91-5.09(m,2H),5.12-5.83(m,1H)中間體制備實施例2(方案(d)和(a)的制備實施例)(1)用中間體制備實施例1的(1)中的相同步驟由2.3克的(RS)-3-乙基-4-氧代-2-環(huán)戊烯-1-醇制得4.1克(RS)-3-乙基-4-氧代-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚,產率93%1H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)0.12(s,6H),0.92(s,9H),2.28(dd,1H),2.79(dd,1H),2.93(d,2H),4.88-5.93(m,1H),5.08-5.20(m,2H),5.79-5.92(m,1H),7.05-7.10(m,1H)(2)在2克的(RS)-3-乙基-4-氧代-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚和20毫升的四氫呋喃的液體混合物中,在氮氣流和-78℃下,加入10毫升1.07摩爾的甲基鋰的二乙醚溶液,將得到的混合物在相同溫度下攪拌2小時。然后將反應液體傾入冰冷的5%檸檬酸水溶液中,并用二乙醚提取兩次。合并的醚層先后用飽和的碳酸氫鈉水溶液和飽和的氯化鈉水溶液洗,然后用無水硫酸鎂干燥。減壓蒸出溶劑。將得到的殘留物進行硅膠柱色譜分離,得到2.1克的(1RS,4RS)-3-乙基-4-甲基-4-羥基-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。產率98%(3)在2.1克的(1RS,4RS)-3-乙基-4-甲基-4-羥基-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚,2.7克的N,N-二異丙基乙胺和30毫升的氯仿的溶液混合物中,在冰冷下加入1.24毫升的氯甲基甲基醚,將得到的混合物在室溫下反應8小時。然后,反應液體被傾入冰冷的5%檸檬酸水溶液中,并用二乙醚提取兩次。合并的醚層先后用飽和的碳酸氫鈉水溶液和飽和的氯化鈉水溶液洗,然后用無水硫酸鎂干燥,減壓下蒸去溶劑,將殘留物進行硅膠柱色譜分離,得到2.35克的(1RS,4RS)-3-乙基-4-甲基-4-甲氧基甲氧基-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。產率95%1H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)0.09(s,6H),0.91(s,9H),1.11(t,3H),1.29(s,3H),1.88-2.12(m,3H),2.31(dd,1H),3.38(s,3H),4.56-4.62(m,1H),4.65(s,2H),5.48-5.51(m,1H)(4)在2.35克的(1RS,4RS)-3-乙基-4-甲基-4-甲氧基甲氧基-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚和25毫升的二氯甲烷的溶液混合物中,在氮氣流和-78℃下滴加1.4ml三乙基硅烷,將得到的混合物攪拌15分鐘。此后,在相同條件下滴加8.17毫升的0.93摩爾的乙基鋁二氯化物在己烷中的溶液,得到的混合物在一小時內冷到-10℃。此后,將反應液體傾入冰冷的5%的檸檬酸水溶液中,并用二乙醚提取。用飽和的碳酸氫鈉水溶液和飽和的氯化鈉水溶液先后洗醚層。然后用無水硫酸鎂干燥,減壓蒸去溶劑。得到的殘留物進行硅膠柱色譜分離。得到1克的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。產率53%1H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)0.08(s,6H),0.89(s,9H),0.99(t,3H),1.58(s,3H),2.05(q,2H),2.15-2.31(m,2H),2.45-2.63(m,2H),4.39-4.50(m,1H)(5)用中間體制備實施例1的(5)中的相同方法由1.00克的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚制得0.24克的(RS)-3-乙基-4-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇。產率46%1H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)0.98(t,3H),1.52(d,1H),1.63(s,3H),2.11(q,2H),2.19-2.31(m,2H),2.60-2.75(m,2H),4.32-4.48(m,1H)中間體制備實施例3(方案(d)和(a)的制備實施例)(1)在3.5克(RS)-4-氧代-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚(由Org.Syn.,Vol.73,P.36中討論的方法制得)和35毫升的四氫呋喃的溶液混合物中,在氮氣流和0℃下加入11毫升的2.0摩爾的烯丙基鎂氯化物的二乙醚溶液,將得到的混合物在同樣溫度下攪拌1小時。然后,將反應液體傾入冰冷的飽和的氯化銨的水溶液中,并用二乙醚提取兩次。合并的醚層用飽和的氯化鈉水溶液洗,然后用無水硫酸鎂干燥,減壓蒸去溶劑。得到的殘留物在硅膠柱上進行色譜分離,得到4.1克的(1RS,4RS)-4-烯丙基-4-羥基-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。產率98%(2)用中間體制備實施例1的(3)中的相同方法由4.5克的(1RS,4RS)-4-烯丙基-4-羥基-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚制得(1RS,4RS)-4-烯丙基-4-甲氧基甲基-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚4.88克。產率92%1H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)0.03(s,6H),0.89(s,9H),1.68-1.88(m,1H),2.27-2.54(m,3H),3.38(s,3H),1.52-4.68(m,1H),4.72(dd,2H),5.01-5.14(m,2H),5.68-5.95(m,3H)(3)用中間體制備實施例1的(4)中的相同方法由4.88克的(1RS,4RS)-4-烯丙基-4-甲氧基甲氧基-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚制得1.64克的(RS)-3-烯丙基-3-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。產率42%1H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)0.06(s,6H),0.89(s,9H),2.11-2.39(m,2H),2.42-2.70(m,2H),2.82(d,1H),4.48-4.60(m,1H),4.91-5.14(m,2H),5.28-5.32(m,1H),5.71-5.92(m,1H)(4)用中間體制備實施例1的(5)中的同樣方法由1.64克的(RS)-3-烯丙基-3-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚制得(RS)-3-烯丙基-3-環(huán)戊烯-1-醇0.30克。產率18%1H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)1.58(brs,1H),2.15-2.35(m,2H),2.52-2.78(m,2H),2.86(d,2H),4.41-4.58(m,1H),4.98-5.14(m,2H),5.29-5.40(m,1H),5.73-5.94(m,1H)中間體制備實施例4(方案(d)和(a)的制備實施例)(1)在6.5克的三甲基甲硅烷基-1-丙炔和50毫升的四氫呋喃的溶液混合物中,在氮氣流和-30℃下加入17.4毫升的1.56摩爾的正丁基鋰的已烷溶液,得到的混合物在此同樣的溫度下攪拌1小時。然后,在上述得到的反應溶液中逐滴加入10克(RS)-4-氧代-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚和100毫升的四氫呋喃的溶液混合物,將得到的混合物再攪拌1小時。所得到的反應液體用和中間體制備實施例1的(2)中的相同的方法進行后處理和提純。得到8.9克的(1RS,4RS)-4-羥基-4-(3-三甲基-甲硅烷基-2-丙炔基)-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。產率59%(2)用和中間體制備實施例1的(3)中相同的方法由8.9克的(1RS,4RS)-4-羥基-4-(3-三甲基甲硅烷基-2-丙炔基)-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基硅烷基)醚制得(1RS,4RS)-4-甲氧基甲氧基-4-(3-三甲基甲硅烷基-2-丙炔基)-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚6.6克。產率65%(3)用和中間體制備實施例1的(4)中相同的方法,由6.6克的(1RS,4RS)-4-甲氧基甲氧基-4-(3-三甲基甲硅烷基-2-丙炔基)-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚制得(RS)-3-(3-三甲基甲硅烷基-2-丙炔基)-3-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚0.85克。產率15%(4)用和中間體制備實施例1的(5)中相同的方法由0.85克的(RS)-3-(3-三甲基甲硅烷基-2-丙炔基)-3-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚和8.5毫升的1摩爾的四丁基銨氟化物的四氫呋喃溶液制得128毫克的(RS)-3-炔丙基-3-環(huán)戊烯-1-醇。產率37%1H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)1.61(brs,1H),2.09(t,1H),2.18-2.42(m,2H),2.62-2.79(m,2H),2.98(brs,1H),4.57(brs,1H),5.61(brs,1H)中間體制備實施例5(方案(e)和(a)的制備實施例)(1)由和中間體制備實施例1的(1)中的相同的方法,由在J.Org.Chem.,25,26-29(1960)中敘述的方法制得的2.2克的3-環(huán)戊烯醇和9.2克的叔丁基二苯基甲硅烷基氯化物制得8.15克的3-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二苯基甲硅烷基)醚。產率97%(2)在4克的3-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二苯基甲硅烷基)醚和30毫升的氯仿的溶液混合物中,在冰冷下加入2.1克溴,使所得的混合物在同樣溫度下攪拌1小時。然后,將反應液體傾入10%的亞硫酸鈉水溶液中,并用二乙醚提取兩次。合并醚層,減壓蒸去溶劑,得到5.41克的3,4-二溴環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二苯基甲硅烷基)醚。產率93%(3)在4.5克的3,4-二溴環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二苯基甲硅烷基)醚和50毫升的四氫呋喃的溶液混合物中,在室溫下加入910毫克的氨基化鈉和3.25克的叔丁氧鈉,使所得的混合物攪拌3.5小時。用和中間體制備實施例1的(1)中相同的方法對所得到的反應液體進行后處理和提純,得到2.53克的(RS)-3-溴-3-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。產率68%中間體制備實施例6(方案(f)和(a)的制備實施例)(1)在按照Org.Syn.,Vol.73,P.36敘述的方法制得的5克的(RS)-4-氧代-2-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚和75毫升的四氫呋喃的溶液混合物中,在氮氣流和-78℃下加入23.5毫升的三仲丁基硼氫化鋰,將得到的混合物攪拌1.5小時。然后加8.41克的N-苯基三氟甲烷磺酰亞胺并攪拌18小時。用和中間體制備實施例1的(1)中的相同方法對得到的反應液體進行后處理和提純,得到5.5克的3-三氟甲烷磺酰氧-3-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。產率68%(2)在由8.41毫升的1.4摩爾的甲基鋰的二乙醚溶液和1.16克碘化亞銅(I)15毫升的二乙醚形成的二甲基銅鋰的醚溶液中,在氮氣流和-30℃下加入700毫克的3-三氟甲烷磺酰氧-3-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚,將所得的混合物攪拌1小時。用和中間體制備實施例1的(1)中相同的方法對所得到的反應液體進行后處理和提純,得到176毫克的3-甲基-3-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚。產率41%1H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)0.08(s,6H),3.91(s,9H),1.70(s,3H),2.11-2.32(m,2H),2.41-2.67(m,2H),4.48-4.59(m,1H),5.18-5.28(m,1H)(3)用和中間體制備實施例1的(5)中所示的相同的方法由176毫克的3-甲基-3-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚制得(RS)-3-甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇15毫克。產率18%(4)用和中間體制備實施例1的(5)中所示的相同方法,由2.53克的(RS)-3-溴-3-環(huán)戊烯-1-基(叔丁基二甲基甲硅烷基)醚得到(RS)-3-溴-3-環(huán)戊烯-1-醇570毫克。產率56%1H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)1.71(d,1H),2.21-2.38(m,1H),2.50-2.61(m,1H),2.62-2.75(m,1H),2.89-3.01(m,1H),4.45-4.61(m,1H),5.83(t,1H)中間體制備實施例7(方案(b)的制備實施例)(1)在33.3克的2,2,6,6-四甲基哌啶和235毫升的無水二乙醚的溶液混合物中,在氮氣流和-10℃--15℃下,在15分鐘內滴加129毫升的1.68摩爾的正丁基鋰的己烷溶液,將得到的混合物攪拌15分鐘。在氮氣流和-10℃--15℃下將這樣得到的反應液體在1小時內滴加到48.4克的2,3-二甲基-1,3-丁二烯,30.4克的β-氯乙基氯甲基醚和165毫升無水二乙醚的溶液混合物中,并在室溫下攪拌4小時。將得到的反應液體傾入冰冷的5%檸檬酸水溶液中,并用二乙醚提取。先后用冰冷的5%檸檬酸水溶液洗兩次,用飽和的碳酸氫鈉水溶液洗一次,用飽和的氯化鈉水溶液洗一次,然后用無水硫酸鎂干燥,在減壓下蒸去溶劑。(2)將上面得到的26克的油狀物溶解在50毫升的四氫呋喃中。所得到的溶液在氮氣流和室溫下逐滴加到53.4克的六甲基磷酸三酰胺,442.8毫升的1.68摩爾的正丁基鋰己烷溶液和100毫升的四氫呋喃的溶液混合物中,將混合物攪拌5小時。如此得到的反應液體被傾入到冰冷的5%的檸檬酸水溶液中,用二乙醚提取,將醚層先后用冰冷的5%檸檬酸水溶液洗兩次,用飽和的碳酸氫鈉水溶液洗一次和用飽和的氯化鈉水溶液洗一次,然后用無水硫酸鎂干燥。減壓蒸去溶劑。將得到的油狀物進行硅膠柱色譜分離,(展開溶劑己烷/醋酸乙酯=1/1),得到1.5克的(RS)-3,4-二甲基-3-環(huán)戊烯-1-醇。產率6.2%1H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)1.49-1.60(m,1H),1.63(s,6H),2.11-2.28(m,2H),2.55-2.77(m,2H),4.32-4.49(m,1H)中間體制備實施例8(方案(c)的制備實施例)在25毫升的2摩爾環(huán)戊二烯化鈉的四氫呋喃溶液中,在冰冷和氮氣流下加入6.3克的1-溴-2-氟乙烷并攪拌2小時。用鈰硅石過濾所得的反應溶液。在冰冷和氮氣流下將濾液加到用75毫升的1摩爾的硼烷-四氫呋喃配合物和18.5毫升的2-甲基-2-丁烯制備的二戊基硼烷的四氫呋喃溶液中,并將所得到的混合物攪拌8小時。然后將3當量的氫氧化鈉水溶液和30%的過氧化氫水溶液在冰冷下先后加到上面獲得的反應液體中,并將所得到的混合物攪拌1小時。用二乙醚對得到的反應液體提取兩次。合并的醚層用飽和的氯化鈉水溶液洗,然后用無水硫酸鎂干燥,減壓下蒸去溶劑。殘留物進行硅膠柱色譜分離,得到1.1克的(RS)-3-(2-氟乙基)-3-環(huán)戊烯-1-醇。產率16%1H-NMR(CDCL3,內標TMS)δ值(ppm)1.62(d,1H),2.15-2.79(m,6H),4.57(dt,2H),4.41-4.61(m,1H),5.48(brs,1H)現(xiàn)在,下面給出某些制劑實施例,其中“份”指的是“重量份”,本發(fā)明的化合物由表1所示的化合物編號表示。制劑實施例1可乳化的濃縮體將本發(fā)明化合物1-145每種各20份溶于65份二甲苯中,然后在其中加入15份乳化劑Sorpol3005x(一種注冊商標,TohoChemicalco.,Ltd.),在攪拌下充分混合,得到每種化合物的20%的可乳化的濃縮體。制劑實施例2,可潤濕的粉在本發(fā)明的化合物1-145每種各40份中加入5份Sorpol3005x(如上述)并充分混合,然后加入32份為Carplex#80(合成的水合的氧化硅細粉,是Shionogi&Co.,Ltd的注冊商標)和23份300篩目的硅藻土并在混計器中攪拌混合,從而得到每種化合物的40%的可潤濕粉。制劑實施例3,顆粒將本發(fā)明化合物1-145每種各1.5份和98.5份的AGSORBLVM-MS24/48(由OILDRICorp.制造的24-48篩目粒子大小的顆粒載體燒制的蒙脫土)充分混合,得到含1.5%的每種化合物顆粒。制劑實施例4,微膠囊將本發(fā)明的化合物1-145的每種各10份,10份苯基二甲苯基乙烷和0.5份的SumijuleL-75(由Sumitomo-BayerUrethaneCo.,Ltd.制造的甲苯二異氰酸酯的商標名)混合,將混合物加到20份的10%的阿拉伯樹膠的水溶液中。將所得的混合物用Homomixer(混勻器)攪拌,得到平均粒子直徑20微米的乳液。然后在此乳液中加入2份乙二醇,使混合物在60℃的溫溶中反應24小時,得到微膠囊漿。另外,將0.2份黃原膠和1.0份VeegumR(由SanyoChemicalIndustries,Ltd.制造的鋁鎂硅酸鹽的商標名)分散在56.3份的去離子水中,得到增稠劑溶液。然后,將42.5份的微膠囊漿和57.5份的增稠劑溶液混合,得到含10%每種化合物的微膠囊。制劑實施例5,流動制劑將本發(fā)明化合物1-145的每種各10份和10份苯基二甲苯基乙烷混合,并將此混合物加到20份的10%聚乙二醇水溶液,所得到的混合物用Homomixer(混勻器)攪拌,得到平均粒子直徑3微米的乳液。另外,將0.2份的黃原膠,1.0份的VeegumR(SanyoChemicalIudustries,Ltd.制造的鋁鎂硅酸鹽的商標名)分散在58.8份的去離子水中,得到增稠劑溶液。然后,將40份乳液和60份增稠劑溶液混合,得到含10%的每種化合物的流動制劑。制劑實施例6粉劑在混汁器中將本發(fā)明化合物1-145的每種各5份,3份的Carplex#80(如上述),0.3份的PAP和91.7份的300篩目的滑石攪拌混合,得到含5%的每種化合物的粉劑。制劑實施例7油制劑將本發(fā)明化合物1-145每種各0.1份溶于5份的二氯甲烷中,所得到溶液混合到94.9份的去除臭味的煤油中,得到含0.1%每種化合物的油制劑。制劑實施例8油基氣溶膠將本發(fā)明化合物1-145每種各1份,5份二氯甲烷和34份的去除臭味的煤油混合得到一種溶液。將此溶液裝入氣溶膠容器中,在容器上裝上閥,然后在壓力下通過閥將60份推進劑(液化石油氣)裝入容器中,得到每種化合物的油基氣溶膠。制劑實施例9水基氣溶膠將本發(fā)明化合物1-145每種各0.6份,5份二甲苯,3.4份的去除臭味的煤油和1份的乳化劑(Atmos300,AtlasChemicalCorp的注冊商標)混合得到一種溶液。將此整個溶液和50份的純水裝在氣溶膠容器中,在容器上裝上閥,在加壓下通過閥將40份的推進劑(液化石油氣)裝入容器,得到每種化合物的水基氣溶膠。制劑實施例10蚊香旋盤將本發(fā)明化合物1-145每種各0.3克溶于20毫升的丙酮中,所得到的溶液在攪拌下同99.7克的蚊香旋盤載體(塔布粉,日本酒槽粉以及本粉的4∶3∶3的混合物)均勻混合。然后在所得到混合物中加入120毫升水,將所得到的混合物充分捏和。經捏和的混合物進行橫制和干燥,得到每種化合物的蚊香旋盤。制劑實施例11,電驅蚊墊將本發(fā)明化合物1-145每種各0.8克和0.4克的胡椒基丁醚溶于丙酮中制成10毫升溶液。用0.5毫升的上面得到的溶液均勻地浸漬2.5厘米×1.5厘米×0.3厘米厚的電叢墊基材(將棉短絨和漿粕混合物的短纖維壓縮成固體板形式的材料),得到每種化合物的電驅蚊墊。配方實施例12電液體雜蚊劑將本發(fā)明化合物1-145每種各3份溶于97份去除臭味的煉油中。將此溶液放入聚氯乙烯容器中,吸液芯(用粘合劑將無機粉粘合成固體然后燒結而成)插入其中,用加熱器加熱芯的上部,得到每種化合物的電液體雜蚊劑。制劑實施例13加熱煙霧制劑將本發(fā)明的化合物1-145每種各100毫克溶于適當量的丙酮中,并用此溶液浸漬4.0厘米×4.0厘米×1.2厘米厚的多孔陶瓷板,得到每種化合物的加熱煙霧制劑。制劑實施例14常溫散逸制劑將本發(fā)明化合物1-145每種各100微克溶于適量的丙酮中,將得到的溶液均勻地施涂在2厘米×2厘米×0.3毫米厚的濾紙片上,丙酮經風干,得到每種化合物的常溫散逸制劑。制劑實施例15,防螨紙片將每種本發(fā)明化合物1-145溶于丙酮中,得到的溶液滴在濾紙上浸漬濾紙,使得浸漬的化合物量達到每平方米濾紙1克,丙酮經風干,得到每種化合物的防螨紙片。下面,本發(fā)明化合物作為雜蟲組合物的活性成分的效果可由下面的試驗實施例證明。試驗實施例1對德國蟑螂的殺蟲試驗要試驗的化合物用丙酮稀釋到預定的濃度,將得到的稀釋液施于德國蟑螂雌性成蟲的腹部,使得活性成分的劑量達到10微克/蟲。7天后,檢查蟑螂的死亡和存活數(shù)目以計算死亡率。另外,用不含活性成分的丙酮對另一組昆蟲進行處理,這組昆蟲稱為未處理組(每組10只昆蟲,重復試驗三次)。結果,本發(fā)明的化合物18,29,49和116各顯示出100%的死亡率,而未處理組的死亡率為0%。試驗實施例2對家蠅的殺蟲試驗要試驗的化合物用丙酮稀釋到預定的濃度,將得到的稀釋液施于家蠅雌性成蟲蟲身的背部,使得活性成分的劑量達到5微克/蟲。將家蠅喂以水和食物,并檢查24小時后存活、垂死和已死的家蠅數(shù)目以計算已死加垂死的家蠅的百分數(shù)。另外,用不含活性成分的丙酮處理一組家蠅,并稱之為未處理組。(每組10只家蠅,重復試驗兩次)。結果,化合物1,3,10,11,18,19,29,30,34,35,40,41,106,108,109,110,112,117,120,121,122,123,124,125,127,130,131,132,135,136,137,138,139,140和141,各顯示出已死加垂死的百分率為100%。而未處理組的已死和垂死的百分率為0%。試驗實施例3通過常溫散逸對家蠅進行殺蟲試驗在底直徑7厘米的鋁盤上滴入0.64毫升的0.25%(重量/體積)試驗化合物的丙酮稀釋液,然后使丙酮風干。在直徑9厘米高度4.5厘米的聚乙烯杯中放入20只雌性成蟲家蠅,在杯的上部蓋以16篩目的尼龍網以防止家蠅直接與殺蟲劑處理過的鋁盤表面相接觸。將杯倒置于鋁盤上。在25℃和120分鐘后,從鋁盤上除去聚乙烯杯,并向家蠅喂水和食物。24小時后,檢查存活的,垂死和已死的昆蟲數(shù)以計算垂死加已死的昆蟲百分率(2次重復試驗)。結果,本發(fā)明化合物1,3,10,18,19,29,30,34,35,40,41,46,106,108,109,110,112,117,118,119,120,121,122,123,124,125,136,137,138,139和140和141各顯示出100%的昆蟲已死加垂死百分率,而化合物107顯示的已死加垂死百分率為90%,化合物11則為95%。試驗實施例4對當?shù)丶椅玫臍⑾x試驗在底直徑7厘米的鋁盤上滴入0.64毫升的0.05%(重量/體積)試驗化合物的丙酮稀釋液,然后將丙酮風干。在直徑9厘米高度4.5厘米的聚乙烯杯放入雌性家蚊,并在杯的上部蓋以16篩目的尼龍網以防止家蚊直接與殺蟲劑處理過的鋁盤表面相接觸,待聚乙烯杯倒置在鋁盤上。在25℃經120分鐘后,從鋁盤除去杯子,給昆蟲喂水和食物,在24小時后,檢查已死和存活的昆蟲數(shù),以計算死亡率(2次重復試驗)。結果,本發(fā)明化合物3,10,11,29,30,34,35,40,41,46,109,118,119,120,121,122,123,124,125,136,137,138,139,140和141各自顯示出100%的死亡率。試驗實施例5對幕衣蛾的殺蟲試驗將要試驗的化合物用丙酮稀施釋到預定濃度,將得到的稀釋液施于幕衣蛾的中齡幼蟲的背部中央,使活性成分的劑量達到3微米/蟲,將2厘米×2厘米大小的平紋羊毛織物作為食物。7天后,檢查蛾的死亡率和對平紋羊毛織物的損壞程度。損壞程度的判斷標準如下+++嚴重損壞++重大損壞+某些損壞±輕微損壞-無損壞另外,用不含活性成分的丙酮處理另一組昆蟲,并稱之為未處理值。(每種10只蛾,二次重復試驗)。結果,本發(fā)明的化合物3,10,11,18,29,30,34,35,40,41,46,106,107,108,109,112,118,120,121,122,123,124,125,127,128,129,130,131,132,133、134,135,136,137,138,139,140和141各自顯示出100%的死亡率,織物被蛾損壞的程度為-。相反,未處理組顯示出死亡率為0%,織物的損壞程度為+++。試驗實施例6通過常溫散逸對幕衣蛾的殺蟲試驗將2厘米×2厘米大小的平紋羊毛織物和10只幕衣蛾中齡幼蟲放在聚乙烯杯底(底部直徑10厘米,開口部直徑12.5厘米,高度9.5厘米,容積950厘米3)然后,用帶有配方實施例14制備的常溫散逸制劑的蓋將聚乙烯杯密封。這樣,在杯內由蓋懸有制劑。在25℃靜置一周后,打開蓋,檢查存活的,垂死和已死的昆蟲數(shù),以測定垂死加已死昆蟲的百分率。結果,本發(fā)明的化合物3,11,18,19,29,30,34,35,40,41,46,106,108,109,118,119,120,121,122,123,124,125,127,128,129,130,131,132,133,134,135,136,137,138,139,140和141各顯示出垂死加已死昆蟲的百分率為100%,化合物1顯示的上述百分率為80%。試驗實施例7對美洲家刺皮螨的防治試驗將制劑實施例15制得的防螨紙片切成直徑4厘米的環(huán)狀。將100只美洲家刺皮螨放在切紙片的表面。一天后,檢查已死和存活的螨蟲數(shù),以及由沿紙片邊緣為防止逃跑而涂的粘合物質捕獲的螨蟲數(shù)。已死的和捕獲的螨蟲總數(shù)被定為有效防治數(shù),由此可測定防治百分率。結果,本發(fā)明的化合物18,29,30,121,130和133各自顯示出防治百分率為100%,相反,未處理組的防治百分率為5%。權利要求1.通式如下的酯化合物式中,R1和R2是相同或相互不同的,各為氫原子,鹵素原子,由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基,由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈烯基,由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈炔基,由一個或多個鹵素原子任選取代的C3-C7環(huán)烷基,由一個或多個鹵素原子任選取代的C3-C7環(huán)烯基由一個或多個鹵素原子任選取代的(C3-C6環(huán)烷基)甲基,由一個或多個鹵素原子任選取代的芐基,由一個或多個鹵素原子任選取代的苯基,或由一個或多個鹵素原子任選取代的(C1-C6烷氧基)甲基,R3表示擬除蟲菊酯酸殘基,即由擬除蟲菊酯酸脫羧基得到的基團。2.權利要求1的酯化合物,其中,R1表示由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基,由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈烯基,或由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈炔基,R2表示氫原子或由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基。3.權利要求1的酯化合物,其中,R3表示下面通式的基團式中,Z1表示氫原子或甲基,Z2表示氫原子,由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基,由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷氧基,由一個或多個鹵素原子任選取代的(C1-C6烷氧基)甲基,由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C4鏈烯基氧基,由一個或多個鹵素原子任選取代的(C2-C4鏈烯基氧)甲基,或由一個或多個鹵素原子任選取代的(C3-C4鏈炔基氧)甲基。4.權利要求1的酯化合物,其中,R3表示下面通式的基團式中Z1表示氫原子或甲基,Z2表示下面通式的基團式中Z3表示氫原子或鹵素原子,T1和T2是相同或相互不同的,各為氫原子,鹵素原子,氰基,由一個或多個鹵素原子任選取代C1-C3烷基,或由一個或多個鹵素原子任選取代的苯基,或T1和T2一起表示(CH2)n基,其中n是2-5的整數(shù)。5.權利要求1的酯化合物,其中,R3表示下面通式的基團式中Z1表示氫原子或甲基,Z2表示下面通式的基團式中,B表示氧原子或硫原子。6.權利要求1的化合物,其中,R3表示下面通式的基團式中,Z1表示氫原子或甲基,Z2表示下面通式的基團式中,D表示氫原子或鹵素原子,G表示由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基,C3-C5環(huán)烷基,或由一個或多個鹵素原子任選取代的苯基。7.權利要求1的酯化合物,其中,R3表示下面通式的基團式中,J表示鹵素原子,由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基,或由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷氧基。8.含有有效量的權利要求1的酯化合物和惰性載體的殺蟲組合物。9.含有有效量的權利要求1的酯化合物和惰性載體的防治節(jié)肢動物的組合物。10.含有有效量的權利要求1的酯化合物和惰性載體的殺蟲和/殺螨組合物。11.防治有害節(jié)肢動物的方法,此法包括將權利要求1的酯化合物施于有害的節(jié)肢動物或有害的節(jié)肢動物棲居處。12.防治昆蟲和/或蜱螨害蟲的方法,此法包括將權利要求1的酯化合物施于昆蟲和/或蜱螨彎蟲,或昆蟲和/或蜱螨害蟲的棲居處。13.權利要求1的酯化合物用作農藥。14.權利要求1的酯化合物用作殺蟲劑和/或殺螨劑。15.通式如下的醇化合物式中,R11表示氫原子,或由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基,當R11表示氫原子時,R21表示由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈烯基,由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈炔基,當R11表示由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基時,R21表示鹵素原子,由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基,由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈烯基,由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈炔基,由一個或多個鹵素原子任選取代的C3-C7環(huán)烷基,由一個或多個鹵素原子任選取代的C3-C7環(huán)烯基,由一個或多個鹵素原子任選取代的(C3-C6環(huán)烷基)甲基,由一個或多個鹵素原子任選取代的芐基,或由一個或多個鹵素原子任選取代的(C1-C6烷氧基)甲基。16.權利要求15的醇化合物,其中,R11表示氫原子,R21表示由一個或多個鹵素原子取代的C1-C6烷基,由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈烯基,或由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈炔基。17.權利要求15的醇化合物,其中,R11表示由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基,R21表示由一個或多個鹵素原子任選取代的C1-C6烷基,由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈烯基,或由一個或多個鹵素原子任選取代的C2-C6鏈炔基。全文摘要由右通式表示的化合物,式中,R文檔編號A01N53/00GK1176960SQ97118519公開日1998年3月25日申請日期1997年9月12日優(yōu)先權日1996年9月13日發(fā)明者巖崎智則,對馬和禮,菅野雅代申請人:住友化學工業(yè)株式會社