專利名稱：噠嗪除草劑的生產(chǎn)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及噠嗪除草劑的生產(chǎn)，更特別是涉及用作生產(chǎn)噠嗪-3-酮衍生物的中間體的羧酸，生產(chǎn)這些中間體的工藝，以及從這些中間體生產(chǎn)噠嗪-3-酮衍生物的工藝。
背景技術(shù)：
通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物

其中R2和R3分別為氫或C1-C3烷基，Q為任意取代的苯基，其具有優(yōu)異的除草活性，包括的實例如下

為了開發(fā)具有優(yōu)異活性的噠嗪除草劑，已經(jīng)優(yōu)選了生產(chǎn)噠嗪-3-酮衍生物的好方法。
發(fā)明的公開為了尋找用好方法生產(chǎn)噠嗪-3-酮衍生物的工藝，本發(fā)明人已進行深入細致的研究。結(jié)果他們發(fā)現(xiàn)，通式(1)的羧酸

其中R2、R3和Q的定義如上所述，其可以容易地轉(zhuǎn)變成通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物，因此，作為它們的重要中間體，從而完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供了通式(1)的化合物

其中R2、R3和Q的定義如上所述，下面涉及稱為本發(fā)明化合物的這些化合物，它們的生產(chǎn)工藝，以及生產(chǎn)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物的工藝

其中R2、R3和Q的定義如上所述，本工藝包括通式(1)化合物的閉環(huán)。
用Q代表的可任意選擇取代的苯基的實例包括，例如，通式(2)的基團Q-1，Q-2，Q-3，Q-4和Q-5

其中X為氫或鹵素；Y為鹵素、硝基、氰基或三氟甲基；Z1和Z2分別為氧或硫；n為0或1；R4為氫或C1-C3烷基；R5為C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基、(C3-C6環(huán)烷基)C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基C1-C3烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷氧基}羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基、-CH2CON(R12)R13、-CH2COON(R12)R13、-CH(C1-C4烷基)CON(R12)R13-CH(C1-C4烷基)COON(R12)R13、C1-C4烷硫基C1-C4烷基或羥基C1-C6烷基；R12和R13分別為氫，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基氧C2-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基氨基C2-C6烷基、羥基C2-C6烷基、任意選擇取代的芐基，任意選擇取代的苯基或{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷基}羰基C1-C6烷基，或R12和R13連在一起形成三甲撐、四甲撐、五甲撐、乙撐氧基乙撐或乙撐硫基乙撐；R6為C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基、氰基、羧基、羥基C1-C6烷基、C1-C6烷氧C1-C6烷基、C1-C6烷氧C1-C6烷氧C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基氧C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷基)羰基氧C1-C6烷基或(C1-C6烷氧)羰基；R7為氫或C1-C6烷基；R8為C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基、羥基C1-C6烷基、C1-C4烷氧C1-C4烷基、C1-C3烷氧C1-C3烷氧C1-C3烷基、(C1-C6烷基)羰基氧C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷基)羰基C1-C6烷基、羧基、羧基C1-C6烷基、(C1-C8烷氧)羰基、(C1-C6鹵烷氧)羰基、(C3-C10環(huán)烷氧)羰基、(C3-C8鏈烯氧)羰基、(C3-C8鏈炔氧)羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基、雙(C1-C6烷基)氨基羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基氧C1-C6烷基或雙(C1-C6烷基)氨基羰基氧C1-C6烷基；B為氫、鹵、硝基、氰基、氯磺酰基、OR1、SR1、SO2OR21、COOR22、CR23＝CR24COOR25，或CH2CHWCOOR25；W為氫、氯或溴；R1為氫、C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基、C3-C8環(huán)烷基、芐基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷氧)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷基)C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、-CH2COON(R12)R13、-CH-(C1-C4烷基)COON(R12)R13、-CH2CON(R12)R13、-CH(C1-C4烷基)CON(R12)R13、C2-C6鏈烯基氧羰基C1-C6烷基、C3-C6鹵鏈烯基氧羰基C1-C6烷基、C3-C6鏈炔氧基羰基C1-C6烷基、C3-C6鹵鏈炔基氧羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷硫基)羰基C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6鏈烯基硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6鹵鏈烯硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6鏈炔硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6鹵鏈炔硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)鹵烷硫)羰基C1-C6烷基、((C3-C8環(huán)烷基)C1-C6烷硫)羰基C1-C6烷基、雙(C1-C6烷基)C＝NO羰基C1-C6烷基、(任意選擇取代的芐硫)羰基C1-C6烷基、(任意選擇取代的苯硫)羰基C1-C6烷基、羥基C2-C6烷氧羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰氧C2-C6烷氧羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰氨基C2-C6烷氧羰基C1-C6烷基、{(C1-C6烷氧)羰基C1-C6烷基}氧羰基C1-C6烷基、羥基C1-C6烷基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6鹵烷基氧羰基、C3-C8環(huán)烷基氧羰基、C3-C6鏈烯氧羰基、芐氧羰基、C1-C6烷基羰基、任意選擇取代的芐氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的苯氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的呋喃氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的呋喃基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噻吩氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噻吩C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡咯氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡咯基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的咪唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的咪唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噻唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噻唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噁唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噁唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異噻唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異噻唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異噁唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異噁唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡啶氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡啶基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡嗪氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡嗪基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的嘧啶氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的嘧啶基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噠嗪氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噠嗪基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的二氫吲哚氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的二氫吲哚基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吲哚氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吲哚基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吲唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吲唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的喹啉氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的喹啉基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異喹啉氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異喹啉基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基，或通式(3)的基團

其中R14為C1-C5烷基，R15為氫，羥基或-O-COR16的基團；和R16為C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C8環(huán)烷基、任意選擇取代的苯基、任意選擇取代的芐基或C1-C6烷氧基，或通式(4)的基團

其中R17為氫、鹵素或C1-C6烷基；R18為C3-C8環(huán)烷基、芐基、帶一個環(huán)氧基的C2-C10烷基、C3-C8環(huán)烷基C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基C2-C6鏈烯基、在同一個碳原子上帶OR19和OR20取代基的C1-C6烷基、在同一個碳原子上帶OR19和OR20取代基的C2-C6鏈烯基、在同一個碳原子上帶SR19和SR20取代基的C1-C6烷基、在同一個碳原子上帶SR19和SR20取代基的C2-C6鏈烯基、羧基C2-C6鏈烯基、(C1-C8烷氧)羰基C2-C6鏈烯基、(C1-C8鹵烷氧)羰基C2-C6鏈烯基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C2-C6鏈烯基或(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C2-C6鏈烯基；R19和R20分別為C1-C6烷基或C1-C6鹵烷基，或R19和R20連在一起形成用鹵素任意選擇取代的乙撐、用鹵素任意選擇取代的三甲撐、用鹵素任意選擇取代的四甲撐、用鹵素任意選擇取代的五甲撐，或用鹵素任意選擇取代的乙烯氧基乙撐；R21為C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵鏈炔基或芐基；R22為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C8環(huán)烷基、芐基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧C1-C4烷基、C1-C4烷硫C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷氧基)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷基)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷基}羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷基)羰基C1-C6烷基、-CH2COON(R26)R27、-CH(C1-C4烷基)COON(R26)R27、-CH2CON(R26)R27、-CH-(C1-C4烷基)CON(R26)R27、{(C1-C6烷氧)羰基C1-C6烷基}氧羰基C1-C6烷基或羥基C1-C6烷基；R26和R27分別為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C6烷氧)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C1-C6烷基或{(C1-C4烷氧)C1-C4烷基}羰基C1-C6烷基，或R26和R27連在一起形成四甲撐、五甲撐或乙撐氧基乙撐；R23和R24分別為氫，鹵素或C1-C6烷基；和R25為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C8環(huán)烷基或C3-C6鏈烯基。
在上述本發(fā)明的定義中，各種取代基舉例如下用X和Y代表的鹵素的實例包括氟、氯、溴和碘。
R2和R3代表的C1-C3烷基的實例包括甲基和乙基。
用R1代表的C1-C6烷基的實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、特丁基、戊基、異戊基和特戊基，其中特的意義是“叔基”，在以下采用時含義相同。
用R1代表的C1-C6鹵烷基的實例可包括2-氯乙基、2-溴乙基和2，2，2-三氟乙基。
用R1代表的C3-C8環(huán)烷基的實例可包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。
用R1代表的C3-C6鏈烯基的實例可包括烯丙基、1-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基和2-甲基-3-丁烯基。
用R1代表的C3-C6鹵鏈烯基的實例可包括2-氯-2-丙烯基和3，3-二氯-2-丙烯基。
用R1代表的C3-C6鏈炔基的實例可包括炔丙基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基和1，1-二甲基-2-丙炔基。
用R1代表的C3-C6鹵鏈炔基的實例可包括3-溴炔丙基。
用R1代表的氰基C1-C6烷基的實例可包括氰甲基。
用R1代表的C1-C4烷氧C1-C4烷基的實例可包括甲氧甲基、甲氧乙基、乙氧甲基和乙氧乙基。
用R1代表的C1-C4烷硫C1-C4烷基的實例可包括甲硫甲基和甲硫乙基。
用R1代表的羧基C1-C6烷基的實例可包括羧甲基、1-羧基乙基和2-羧基乙基。
用R1代表的(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基的實例可包括甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、丙氧羰基甲基、異丙氧羰基甲基、丁氧羰基甲基、異丁氧羰基甲基、特丁氧羰基甲基、戊氧羰基甲基、異戊氧羰基甲基、特戊氧羰基甲基、1-甲氧羰基乙基、1-乙氧羰基乙基、1-丙氧羰基乙基、1-異丙氧羰基乙基、1-丁氧羰基乙基、1-異丁氧羰基乙基、1-特丁氧羰基乙基、1-戊氧羰基乙基、1-異戊氧羰基乙基和1-特戊氧羰基乙基。
用R1代表的{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基的實例可包括甲氧甲氧羰基甲基、甲氧乙氧羰基甲基和1-甲氧乙氧羰基乙基。
用R1代表的(C3-C8環(huán)烷基氧)羰基C1-C6烷基的實例可包括環(huán)丁基氧羰基甲基、環(huán)戊基氧羰基甲基、環(huán)己基氧羰基甲基、1-環(huán)丁基氧羰基乙基、1-環(huán)戊基氧羰基乙基和1-環(huán)己基氧羰基乙基。
用R1代表的C1-C6烷氧羰基的實例可以包括甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基、異丙氧羰基、異丁氧羰基和特丁氧羰基。
用R1代表的C1-C6鹵烷氧羰基的實例可包括2，2，2-三氯乙基羰基。
用R1代表的C3-C8環(huán)烷氧羰基的實例可包括環(huán)丙基氧羰基和環(huán)丁基氧羰基。
用R1代表的C3-C6鏈烯氧羰基的實例可包括烯丙氧羰基。
用R1代表的{(C1-C6烷氧)羰基C1-C6烷基}氧羰基C1-C6烷基的實例可包括(甲氧羰基)甲氧羰基甲基和(乙氧羰基)甲氧羰基甲基。
用R12和R13代表的C1-C6烷基的實例可包括甲基、乙基、丙基和異丙基。
用R4代表的C1-C3烷基的實例可包括甲基。
用R5代表的C1-C6烷基的實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、異丁基、丁基和異戊基。
用R5代表的C1-C6鹵烷基的實例可包括2-氯乙基、2-溴乙基、3-氯丁基、3-溴丁基和二氟甲基。
用R5代表的(C3-C8環(huán)烷基)C1-C6烷基的實例可包括環(huán)戊基甲基。
用R5代表的C3-C6鏈烯基的實例可包括烯丙基、1-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基和2-甲基-3-丁烯基。
用R5代表的C3-C6鹵鏈烯基的實例可包括2-氯-2-丙烯基和3，3-二氯-2-丙烯基。
用R5代表的C3-C6鏈炔基的實例可包括炔丙基、1-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基和1，1-二甲基-2-丙炔基。
用R5代表的C3-C6鹵鏈炔基的實例可包括3-碘-2-丙炔基和3-溴-2-丙炔基。
用R5代表的氰基C1-C6烷基的實例可包括氰甲基。
用R5代表的C1-C4烷氧基C1-C4烷基的實例可包括甲氧甲基、1-甲氧基乙基和乙氧基甲基。
用R5代表的羧基C1-C6烷基的實例可包括羧甲基、1-羧基乙基和2-羧基乙基。
用R5代表的(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基的實例可包括甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、丙氧羰基甲基、異丙氧羰基甲基、丁氧羰基甲基、異丁氧羰基甲基、特丁氧羰基甲基、戊氧羰基甲基、異戊氧羰基甲基、特戊氧羰基甲基、1-甲氧羰基乙基、1-乙氧羰基乙基、1-丙氧羰基乙基、1-異丙氧羰基乙基、1-丁氧羰基乙基、1-異丁氧羰基乙基、1-特丁氧羰基乙基、1-戊氧羰基乙基、1-異戊氧羰基乙基和1-特戊氧羰基乙基。
用R5代表的{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基的實例可包括甲氧乙氧羰基甲基和1-甲氧甲氧羰基乙基。
用R5代表的(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C1-C6烷基的實例可包括環(huán)丁基氧羰基甲基、環(huán)戊基氧羰基甲基、環(huán)己基氧羰基甲基、1-環(huán)丁基氧羰基乙基、1-環(huán)戊基氧羰基乙基和1-環(huán)己基氧羰基乙基。
用R5代表的羥基C1-C6烷基的實例可包括羥甲基、羥乙基和羥丙基。
用R6代表的C1-C6烷基的實例包括甲基和乙基。
用R6代表的C1-C6鹵烷基的實例可包括溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、1-溴乙基、氯甲基、二氯甲基和三氯甲基。
用R6代表的羥基C1-C6烷基的實例可包括羥甲基。
用R6代表的(C1-C6烷氧)C1-C6烷基的實例可包括甲氧甲基、乙氧甲基、丙氧甲基和異丙氧甲基。
用R6代表的{(C1-C6烷氧)C1-C6烷氧}C1-C6烷基的實例可包括甲氧甲氧甲基、甲氧乙氧甲基和乙氧甲氧甲基。
用R6代表的(C1-C6烷基)羰基氧C1-C6烷基的實例可包括乙?；跫谆⒁一驶跫谆彤惐驶跫谆?。
用R6代表的(C1-C6鹵烷基)羰基氧C1-C6烷基的實例可包括三氟乙?；跫谆?、氯乙酰基氧甲基和三氯乙?；跫谆?br> 用R6代表的(C1-C6烷氧)羰基的實例可包括甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基、戊氧羰基、異丙氧羰基、異丁氧羰基和異戊氧羰基。
用R7代表的C1-C6烷基的實例可包括甲基。
用R8代表的C1-C6烷基的實例可包括甲基和乙基。
用R8代表的C1-C6鹵烷基的實例可包括氯甲基和溴甲基。
用R8代表的C1-C6羥烷基的實例可包括羥甲基。
用R8代表的C1-C4烷氧C1-C4烷基的實例可包括甲氧甲基、乙氧甲基、異丙氧甲基、丁氧甲基和異丁氧甲基。
用R8代表的C1-C3烷氧C1-C3烷氧C1-C3烷基的實例可包括甲氧甲氧甲基、甲氧乙氧甲基和乙氧甲氧甲基。
用R8代表的(C1-C6烷基)羰基氧C1-C6烷基的實例可包括乙酰氧甲基、乙基羰基氧甲基和異丙基羰基氧甲基。
用R8代表的(C1-C6鹵烷基)羰基C1-C6烷基的實例可包括2-氯乙基羰基氧甲基。
用R8代表的羧基C1-C6烷基的實例可包括羧甲基。
用R8代表的(C1-C8烷氧)羰基的實例可包括甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、丁氧羰基、戊氧羰基、異丙氧羰基、異丁氧羰基和異戊氧羰基。
用R8代表的(C1-C6鹵烷氧基)羰基的實例可包括2-氯乙氧羰基、2-溴乙氧羰基、3-氯丁氧羰基、1-氯-2-丙氧羰基、1，3-二氯-2-丙氧羰基、2，2-二氯乙氧羰基、2，2，2-三氟乙氧羰基、2，2，2-三氯乙氧羰基和2，2，2-三溴乙氧羰基。
用R8代表的(C3-C10環(huán)烷基氧)羰基的實例可包括環(huán)丁基氧羰基、環(huán)戊基氧羰基和環(huán)己基氧羰基。
用R8代表的(C3-C8鏈烯氧)羰基的實例可包括烯丙氧羰基、3-丁烯氧羰基和1-甲基-2-丙烯基氧羰基。
用R8代表的(C3-C8鏈炔氧)羰基的實例可包括炔丙氧羰基、3-丁炔氧羰基和1-甲基-2-丙炔氧羰基。
用R8代表的(C1-C6烷基)氨基羰基的實例可包括甲基氨基羰基、乙基氨基羰基和丙基氨基羰基。
用R8代表的雙(C1-C6烷基)氨基羰基的實例可包括二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基和二異丙基氨基羰基。
用R8代表的(C1-C6烷基)氨基羰基氧C1-C6烷基的實例可包括甲基氨基羰基氧甲基、乙基氨基羰基氧甲基和丙基氨基羰基氧甲基。
用R8代表的雙(C1-C6烷基)氨基羰基氧C1-C6烷基的實例可包括二甲基氨基羰基氧甲基和二乙基氨基羰基氧甲基。
用R22代表的C1-C6烷基的實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、異丁基、丁基、特丁基、戊基、異戊基和特戊基。
用R22代表的C1-C6鹵烷基的實例可包括2-氯乙基、2-溴乙基和2，2，2-三氟乙基。
用R22代表的C3-C8環(huán)烷基的實例可包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。
用R22代表的C3-C6鏈烯基的實例可包括烯丙基、1-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基和2-甲基-3-丁烯基。
用R22代表的C3-C6鹵鏈烯基的實例可包括2-氯-2-丙烯基和3，3-二氯-2-丙烯基。
用R22代表的C3-C6鏈炔基的實例可包括炔丙基、1-甲基-2-丙炔基和2-丁炔基。
用R22代表的C3-C6鹵鏈炔基的實例可包括3-溴炔丙基。
用R22代表的氰基C1-C6烷基的實例可包括氰乙基。
用R22代表的C1-C4烷氧C1-C4烷基的實例可包括甲氧甲基、甲氧乙基、乙氧甲基和乙氧乙基。
用R22代表的C1-C4烷硫C1-C4烷基的實例可包括甲硫乙基。
用R22代表的羧基C1-C6烷基的實例可包括羧甲基、1-羧基乙基和2-羧基乙基。
用R22代表的(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基的實例可包括甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、丙氧羰基甲基、異丙氧羰基甲基、丁氧羰基甲基、異丁氧羰基甲基、特丁氧羰基甲基、戊氧羰基甲基、異戊氧羰基甲基、特戊氧羰基甲基、1-甲氧羰基乙基、1-乙氧羰基乙基、1-丙氧羰基乙基、1-異丙氧羰基乙基、1-丁氧羰基乙基、1-異丁氧羰基乙基、1-特丁氧羰基乙基、1-戊氧羰基乙基、1-異戊氧羰基乙基和1-特戊氧羰基乙基。
用R22代表的{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基的實例可包括甲氧甲氧羰基甲基、甲氧乙氧羰基甲基和1-甲氧乙氧羰基乙基。
用R22代表的(C3-C8環(huán)烷基氧)羰基C1-C6烷基的實例可包括環(huán)丁基氧羰基甲基、環(huán)戊基氧羰基甲基、環(huán)己基氧羰基甲基、1-環(huán)丁基氧羰基乙基、1-環(huán)戊基氧羰基乙基和1-環(huán)己基氧羰基乙基。
用R23和R24代表的C1-C6烷基的實例可包括甲基。
用R23和R24代表的鹵素的實例可包括氯和溴。
用R25代表的C1-C6烷基的實例可包括甲基、乙基、丙基、異丙基、異丁基、丁基、特丁基、戊基、異戊基和特戊基。
用R25代表的C1-C6鹵烷基的實例可包括2-氯乙基、2-溴乙基和2，2，2-三氟乙基。
用R25代表的C3-C8環(huán)烷基的實例可包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。
用R25代表的C3-C6鏈烯基的實例可包括烯丙基、1-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基和2-甲基-3-丁烯基。
用R26和R27代表的C1-C6烷基的實例可包括甲基、乙基、丙基和異丙基。
本發(fā)明的化合物有基于雙鍵的幾何異構(gòu)體，基于存在的至少一個不對稱碳原子的光學(xué)異構(gòu)體和非對映體，這些異構(gòu)體及其混合物當(dāng)然也包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
本發(fā)明化合物如上所述對于生產(chǎn)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物是有用的，和本發(fā)明化合物的鹽也被用于生產(chǎn)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。鹽的例子包括堿金屬鹽如鋰、鈉和鉀鹽；堿土金屬鹽如鎂和鈣鹽；和胺鹽如甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、二異丙基乙胺、三正丙胺、三正丁胺、吡啶、4-二甲胺基吡啶、N，N-二甲基苯胺和N，N-二乙基苯胺鹽。
下面說明生產(chǎn)本發(fā)明化合物的工藝。
本發(fā)明化合物可在堿存在下，通過通式(5)的腙化合物

其中R3和Q的定義如上所述，與通式(6)的丙二酸衍生物反應(yīng)R2CH(COOH)2其中R2的定義如上所述，本工藝在下面稱為工藝1。
工藝1可以在以下工藝1-1或1-2所描述的反應(yīng)條件下進行。
工藝1-1，其中通式(5)的腙化合物在與吡啶和/或喹啉結(jié)合的二級胺的存在下與通式(6)的丙二酸單酯衍生物反應(yīng)。
該反應(yīng)通常在吡啶和/或喹啉中完成。反應(yīng)溫度通常在40°～140℃的范圍內(nèi)，優(yōu)選60°～100℃。反應(yīng)時間通常在瞬間至24小時的范圍內(nèi)。
在本反應(yīng)中所用的各反應(yīng)劑的量，對于每一摩爾的通式(5)的腙化合物，通常是1～10摩爾的通式(6)的丙二酸衍生物和0.1～5摩爾，優(yōu)選0.8～2摩爾，更優(yōu)選1～2摩爾的二級胺。
在本反應(yīng)中所用的二級胺的實例可包括環(huán)胺，例如哌啶、嗎啉和吡咯烷；和二烷基胺，例如二乙胺和二異丙胺。
在本反應(yīng)中也可采用共溶劑，其實例可包括脂肪烴例如己烷、庚烷、輕石油和石油醚；芳烴例如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、氯苯、二氯苯和三氟甲苯；醚類例如乙醚、二異丙醚、1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚和甲基-特丁基醚；腈類例如乙腈和異丁腈；酯類例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；醇類例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和異丙醇；酸酰胺類例如N，N-二甲基甲酰胺；含硫化合物例如二甲基亞砜和sulforane；以及它們的混合物。
工藝1-2，其中通式(5)的腙化合物在堿存在下與通式(6)的丙二酸衍生物反應(yīng)。
本反應(yīng)通常在沒有溶劑或在溶劑中完成。本反應(yīng)的溫度通常在20°～200℃，優(yōu)選40°～150℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常在瞬間至72小時的范圍內(nèi)。
在本反應(yīng)中所用的各反應(yīng)劑的量，對于每1摩爾的通式(5)的腙化合物通常是1～10摩爾，優(yōu)選1～2摩爾的通式(6)的丙二酸衍生物，對于每1摩爾的通式(6)的丙二酸衍生物通常是1摩爾至較多的過量，優(yōu)選1～10摩爾的堿。
在本反應(yīng)中所用的堿的實例可包括有機堿，優(yōu)選叔胺例如二烷基苯胺衍生物，如N，N-二甲基苯胺和N，N-二乙基苯胺；三乙胺、二異丙基乙胺、三正丙胺、三正丁胺、芐基二甲胺、苯乙基二甲基胺、N-甲基嗎啉、1，8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一碳-7-烯、1，5-二氮雜雙環(huán)〔4.3.0〕壬-5-烯和1，4-二氮雜雙環(huán)〔2.2.2〕辛烷。優(yōu)選三烷基胺例如三乙胺、二異丙基乙基胺、三正丙胺和三正丁胺。
在本反應(yīng)中所用溶劑的實例可包括脂肪烴例如己烷、庚烷、輕石油和石油醚；芳烴例如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、氯苯、二氯苯和三氟甲苯；醚類例如乙醚、二異丙醚、1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚和甲基特丁基醚；含氮芳香化合物例如吡啶和喹啉；酸酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺；酯類例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮類例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮和環(huán)己酮；腈類例如乙腈和異丁腈；醇類例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和異丙醇；水；以及它們的混合物。
工藝1-1或1-2的反應(yīng)完成后，反應(yīng)混合物被進行后處理，(1)直接濃縮反應(yīng)混合物，或(2)將反應(yīng)混合物倒入礦酸例如鹽酸或稀硫酸的水溶液中，然后在酸性條件下用有機溶劑萃取，有機層被干燥和濃縮或者(3)將反應(yīng)混合物倒入堿如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣、碳酸鈉或碳酸鉀的水溶液中，在堿性條件下除去有機層，水層以礦酸水溶液如鹽酸或稀硫酸酸化，然后用有機溶劑萃取，有機層被干燥和濃縮。如果需要，接著通過如重結(jié)晶或柱色譜技術(shù)進行提純。由此，可得到本發(fā)明化合物。
本發(fā)明的化合物也可通過以下方法提純按照下述方法將其轉(zhuǎn)化為鹽，然后溶解于水中。用有機溶劑萃取水溶液，使不溶于水的雜質(zhì)溶于有機層，接著除去有機層。加礦酸水溶液如鹽酸或稀硫酸，酸化水層，然后，用有機溶劑萃取。有機層被干燥和濃縮。
以下說明生產(chǎn)本發(fā)明化合物的鹽的方法。
本發(fā)明化合物的鹽可通過本發(fā)明化合物與堿反應(yīng)來生產(chǎn)。
反應(yīng)中所用堿的例子包括例如，無機堿如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣、碳酸鈉和碳酸鉀；和有機胺如烷基胺如甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、二異丙基乙胺、三正丙胺和三正丁胺；任意選擇取代的吡啶化合物如吡啶和4-二甲胺基吡啶；和二烷基苯胺衍生物如N，N-二甲基苯胺和N，N-二乙基苯胺。
本反應(yīng)通過例如以下過程而完成(1)將本發(fā)明化合物加到無機堿的水溶液中，用有機溶劑萃取反應(yīng)混合物，接著，除去有機層。濃縮水層得到所要的鹽。在此情形中，對于每1當(dāng)量本發(fā)明化合物優(yōu)選使用1當(dāng)量的無機堿。
(2)本發(fā)明化合物在有機溶劑中與有機堿反應(yīng)，并濃縮反應(yīng)混合物。
由這些過程得到的本發(fā)明化合物的鹽，如果需要，可以通過重結(jié)晶或其它技術(shù)提純。
通常得到的本發(fā)明化合物是非對映體的混合物。這些非對映體在沒有特別分離，或經(jīng)色譜精細分離，可在以后的反應(yīng)中用作起始物質(zhì)。
在上述生產(chǎn)工藝中采用的通式(6)的丙二酸衍生物可以在市場上買到或由已知方法制備。
通式(5)的腙化合物可以通過通式(8)的化合物CF3C(＝O)CV2R3其中R3的定義如上所述，V為碘、溴或氯，與水在堿存在下反應(yīng)得到通式(9)的羰基化合物或其水合物或其乙縮醛衍生物CF3C(＝O)C(＝O)R3其中R3的定義如上所述，此反應(yīng)在以下稱為反應(yīng)1；然后通式(9)的羰基化合物，或其水合物或其乙縮醛衍生物，與通式(10)的肼衍生物反應(yīng)Q-NHNH2其中Q的定義如上所述，此反應(yīng)在以下稱為反應(yīng)2。
反應(yīng)1通常在溶劑中完成。反應(yīng)溫度通常是在0°～100℃的范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常在瞬間至72小時的范圍內(nèi)。
在反應(yīng)中所用的各反應(yīng)劑的量通常是對于每1摩爾通式(8)化合物，用2摩爾的水和2摩爾的堿，這是化學(xué)計算的比例。如果需要，這些反應(yīng)劑也可過量使用。
作為堿，有機堿或無機堿都可以用，其實例可包括乙酸鈉和乙酸鉀。
通式(9)的羰基化合物也可在水或醇的存在下，以水合物或乙縮醛衍生物的形式反應(yīng)。
反應(yīng)2通常在溶劑中完成。反應(yīng)溫度通常是在0°～100℃范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常是在瞬間至72小時的范圍內(nèi)。
在反應(yīng)中所用的反應(yīng)劑的量通常是對于每1摩爾通式(8)化合物，用1摩爾通式(10)的肼衍生物，這是化學(xué)計算的比例。如果需要，通式(8)的化合物可以用過量。通式(10)的肼衍生物也可以鹽酸鹽或硫酸鹽的形式被使用。
在反應(yīng)1和2中所用的溶劑的實例可包括脂肪烴例如己烷、庚烷、輕石油和石油醚、芳烴例如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴例如氯苯、二氯苯和三氟甲苯；醚類例如乙醚、二異丙醚、1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚和甲基特丁基醚；醇類例如甲醇、乙醇、乙二醇和異丙醇；水；以及它們的混合物。
反應(yīng)完成后，如果需要，往反應(yīng)混合物里加水，通過過濾收集所得的結(jié)晶，或?qū)Ψ磻?yīng)混合物進行常規(guī)的后處理，例如用有機溶劑萃取和濃縮。如果需要，接著可通過例如色譜或重結(jié)晶技術(shù)進行提純。由此，可分離出所要的產(chǎn)品。
通式(10)的肼衍生物可以通過在酸性條件下，用亞硝酸、亞硝酸鈉或其它試劑重氮化通式(11)的苯胺衍生物Q-NH2其中Q的定義如上所述，然后用氯化亞錫或其它試劑還原重氮鹽來制得(見，如有機合成匯編卷1p.442)。
通式(11)的苯胺衍生物是已知的，例如在歐洲專利公開No.61741-A，U.S.P.4,670,046、4,770,695、4,709,049、4,640,707、4,720,297和5,169,431，和日本專利公開No.63-156787，或者可按照這里所介紹的方法來制備。
通式(5)的腙化合物也可按照下式從通式(11)的苯胺衍生物來生產(chǎn)

其中Q的定義如上所述和R28為C1-C6烷基。
該反應(yīng)分步完成例如如下(1)從化合物〔1〕生產(chǎn)化合物〔II〕的步驟化合物(II)可以通過化合物〔I〕在酸性條件下與亞硝酸鹽例如亞硝酸鈉或亞硝酸鉀在水中反應(yīng)得到相應(yīng)的重氮鹽，然后該重氮鹽與通式(12)的化合物
CF3C(＝O)CH2C(＝O)OR28其中Q和R28的定義如上所述，在堿例如乙酸鈉或吡啶存在下反應(yīng)制得(見四面體，卷35，p.2013，(1979))。
(2)從化合物(II)生產(chǎn)化合物〔III〕的步驟化合物〔III〕通?？稍趬A存在下，在溶劑中，通過水解化合物〔II〕來生產(chǎn)。
反應(yīng)溫度通常在0°-100℃范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常在瞬間至24小時的范圍內(nèi)。
在反應(yīng)中所用的反應(yīng)劑的量通常是對于每1摩爾的化合物〔II〕，用1摩爾的堿，這是化學(xué)計算的比例；如果需要，也可改變。
在本反應(yīng)中所用的堿的實例可包括無機堿例如氫氧化鈉、氫氧化鋰、單水合氫氧化鋰、氫氧化鋇和氫氧化鉀。
在本反應(yīng)中所用的溶劑的實例可包括脂肪烴例如己烷、庚烷、輕石油和石油醚、芳烴例如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴例如氯苯、二氯苯和三氟甲苯；醚類例如乙醚、二異丙醚、1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚和甲基特丁基醚；醇類例如甲醇、乙醇、乙二醇和異丙醇；水；以及它們的混合物。
(3)從化合物〔III〕生產(chǎn)化合物〔IV〕的步驟化合物〔IV〕可以在溶劑中通過加熱化合物〔III〕使之脫羧來生產(chǎn)。
反應(yīng)溫度通常在50°～200℃范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常在瞬間至72小時范圍內(nèi)。
在反應(yīng)中所用溶劑的實例包括脂肪烴例如己烷、庚烷、輕石油和石油醚、芳烴例如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴例如氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯和三氟甲苯；醚類例如乙醚、二異丙醚、1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚和甲基特丁基醚；酮類例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮和環(huán)己酮；酸酰胺例如N，N-二甲基甲酰胺；叔胺例如三乙胺、二異丙基乙基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺和N-甲基嗎啉；含氮芳香化合物例如吡啶和甲基吡啶；含硫化合物例如二甲基亞砜和sulforane；脂肪酸例如甲酸、乙酸和丙酸；醇類例如甲醇、乙醇、乙二醇和異丙醇；水；以及它們的混合物。
如果需要，本反應(yīng)也可在使用金屬催化劑如銅的條件下來完成。
反應(yīng)完成后，過濾反應(yīng)混合物以收集所得的結(jié)晶，或進行常規(guī)的后處理，例如用有機溶劑萃取和濃縮。如果需要，接著通過例如色譜或重結(jié)晶技術(shù)進行提純。由此，可分離出所要的產(chǎn)品。
其中Q為Q-1，B為OR1或SR1和R1為羧基C1-C6烷基的通式〔IV〕的腙化合物也可通過其中Q為Q-1，B為OR1或SR1，和R1為(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基的通式〔II〕化合物的水解和脫羧來生產(chǎn)。
表1～22列出了通過上述生產(chǎn)工藝獲得的本發(fā)明化合物和其鹽，表23和24分別列出了在工藝1中采用的通式(5)的腙化合物和通式(6)的丙二酸衍生物。這些化合物和鹽只不過是說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。在這些表中“c-”代表環(huán)-“i”代表異，“Et”代表乙基；“Bu”代表丁基。
通式(13)化合物

表1

表3

表4

表5

表6

表7

表8

表9

表10

表11

表12

表13

表14<

<p>表15

<p>表16

表17

表18

表19

表20

通式(14)化合物

表21

表22

通式(5)的腙化合物

表23

通式(6)的丙二酸衍生物R2CH(COOH)2表24

<p>以下說明從本發(fā)明化合物生產(chǎn)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物的工藝，本工藝下面稱作工藝2。
工藝2可在多種反應(yīng)條件下進行。在這些條件中間，對于七種不同方法2-1、2-2、2-3、2-4、2-5、2-6和2-7，下面描述一些典型例子。
本發(fā)明化合物可以在方法2中用作原料化合物；然而，取決于反應(yīng)條件例如在方法2-3或2-4中所述的那些，該反應(yīng)可在反應(yīng)體系中從其鹽形成本發(fā)明化合物而完成。
1)工藝2-1本發(fā)明化合物在加熱條件下閉環(huán)而生產(chǎn)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。
反應(yīng)通常無溶劑或在溶劑中完成。反應(yīng)溫度通常是80°-250℃，優(yōu)選120°-160℃。反應(yīng)時間通常是瞬間至72小時。
反應(yīng)所用溶劑的例子包括脂肪烴如庚烷、辛烷和輕石油；芳烴如苯、甲苯、乙苯、二甲苯和1，3，5-三甲基苯；鹵代烴如1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯、三氯苯和三氟甲苯；醚如1，4-二氧六環(huán)、乙二醇二甲醚和甲基叔丁基醚；酮如甲基異丁基酮和環(huán)己酮；酸酰胺如N，N-二甲基甲酰胺；醇如丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇和二甘醇，以及它們的混合物。
反應(yīng)完成后，直接濃縮反應(yīng)混合物或進行后處理，將反應(yīng)混合物倒入水中，然后用有機溶劑萃取，干燥有機層并濃縮。如果需要，接著通過例如重結(jié)晶或柱色譜技術(shù)進行提純。由此，可得到通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。
2)工藝2-2本發(fā)明化合物在堿存在下閉環(huán)生產(chǎn)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。
反應(yīng)中所用堿的例子可以包括含氮芳族化合物如吡啶、喹啉、異喹啉、4-二甲氨基吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、3-氯吡啶、2-乙基-3-甲基吡啶和5-乙基-2-甲基吡啶；二烷基苯胺衍生物如N，N-二甲基苯胺和N，N-二乙基苯胺；和叔胺如三乙胺、二異丙基乙胺、三正丙胺、三正丁胺、芐基二甲胺、苯乙基二甲胺、N-甲基嗎啉、1，8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一碳-7-烯、1，5-二氮雜雙環(huán)〔4.3.0〕壬-5-烯和1，4-二氮雜雙環(huán)〔2.2.2〕辛烷。優(yōu)選三烷基胺如三乙胺、二異丙基乙胺、三正丙胺和三正丁胺；和烷基任意取代的吡啶化合物如吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、2-乙基-3-甲基吡啶和5-乙基-2-甲基吡啶。
要用的堿量對于每1mole本發(fā)明化合物通常是催化量至大過量，優(yōu)選催化量至10mole。反應(yīng)溫度隨所用的堿而變，通常是在80°-250℃范圍內(nèi)，優(yōu)選120°-160℃。反應(yīng)時間通常是瞬間至72小時。
反應(yīng)通常在溶劑中或無溶劑完成。反應(yīng)中所用溶劑的例子可以包括脂族烴如己烷、庚烷、辛烷和輕石油；芳族烴如苯、甲苯、乙苯、二甲苯和三甲基苯；鹵代烴如氯苯、二氯苯、三氯苯和三氟甲苯；醚如1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚和甲基叔丁基醚；酮如甲基異丁基酮和環(huán)己酮；酸酰胺如N，N-二甲基甲酰胺；醇如乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇和二甘醇，和它們的混合物。
反應(yīng)完成后，反應(yīng)混合物被直接濃縮或進行后處理，將反應(yīng)混合物倒入水中，用有機溶劑萃取，干燥有機層和濃縮。如果需要，接著經(jīng)如色譜或重結(jié)晶技術(shù)進行提純。這樣，得到通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。
反應(yīng)也可從反應(yīng)體系脫水完成，例如像分子篩那樣的干燥劑。
3)工藝2-3本發(fā)明化合物在酸存在下閉環(huán)生產(chǎn)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。
反應(yīng)中所用酸的例子包括有機酸例如脂肪酸如乙酸、丙酸、三甲基乙酸、氯乙酸、三氟乙酸、苯乙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、苯甲酸及其衍生物如4-硝基苯甲酸、4-氯苯甲酸、3，5-二硝基苯甲酸、4-甲氧基苯甲酸；和磺酸如對甲苯磺酸、苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸；無機酸如硫酸、鹽酸和磷酸；和酸型陽離子交換樹脂如AmberliteCG 50和Amberlite IR-120。
反應(yīng)中所用酸的量對于每1mole本發(fā)明化合物通常是催化量至大過量，優(yōu)選催化量至10mole。反應(yīng)溫度可以隨所用酸而變，通常是50°-250℃范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常是瞬間至72小時。
反應(yīng)通常無溶劑或在溶劑中完成。反應(yīng)中所用溶劑的例子可以包括脂族烴如己烷、庚烷、辛烷和輕石油；芳族烴如苯、甲苯、乙苯、二甲苯和鹵代烴如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯、三氯苯和三氟甲苯；醚如1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚和甲基叔丁基醚；酮如甲基異丁基酮和環(huán)己酮；和它們的混合物。
反應(yīng)完成后，反應(yīng)混合物被直接濃縮或進行后處理，將反應(yīng)混合物倒入水中，用有機溶劑萃取，干燥有機層和濃縮。如果需要，接著經(jīng)如色譜或重結(jié)晶技術(shù)進行提純。這樣，得到通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。當(dāng)使用酸型陽離子交換樹脂時，上述后處理在經(jīng)過濾除去酸型陽離子交樹脂后進行。
4)工藝2-4本發(fā)明化合物在至少一種酸和至少一種堿存在下閉環(huán)生產(chǎn)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。
反應(yīng)中所用酸的例子可以包括有機酸例如脂族酸如乙酸、丙酸、三甲基乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、苯乙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、苯甲酸及其衍生物如4-硝基苯甲酸、4-氯苯甲酸、3，5-二硝基苯甲酸、4-甲氧基苯甲酸；和磺酸如對甲苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸；和無機酸如硫酸、鹽酸和磷酸。
反應(yīng)中所用堿的例子可以包括含氮芳族化合物如吡啶、喹啉、4-甲基氨基吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、3-氯吡啶、2-乙基-3-甲基吡啶和5-乙基-2-甲基吡啶；二烷基苯胺衍生物如N，N-二甲基苯胺和N，N-二乙基苯胺；仲胺如哌啶、吡咯烷、嗎啉和二乙胺；叔胺如三乙胺、二異丙基乙胺、三正丙胺、三正丁胺、芐基二乙胺、苯乙基二甲胺、N-甲基嗎啉、1，8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一碳-7-烯、1，5-二氮雜雙環(huán)〔4.3.0〕壬-5-烯和1，4-二氮雜雙環(huán)〔2.2.2〕辛烷。無機堿如氫氧化鋰、氫氧化鈉和氫氧化鉀；和氨。
反應(yīng)可以以這些酸和堿的任何結(jié)合完成，不過，優(yōu)選的酸和堿結(jié)合是如下酸和堿結(jié)合，脂族酸如乙酸、丙酸、三甲基乙酸、氯乙酸、三氟乙酸、苯乙酸，或苯甲酸或其衍生物如4-硝基苯甲酸、4-氯苯甲酸、3，5-二硝基苯甲酸、4-甲氧基苯甲酸和含氮化合物如吡啶、喹啉、4-二甲氨基吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、3-氯吡啶、2-乙基-3-甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶；或叔胺如三乙胺、二異丙基乙胺、三正丙胺、三正丁胺、芐基二甲胺、苯乙基二甲胺、N-甲基嗎啉、1，8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一碳-7-烯、1，5-二氮雜雙環(huán)〔4.3.0〕壬-5-烯和1，4-二氮雜雙環(huán)〔2.2.2〕辛烷。
反應(yīng)中所用酸的量通常對每1mole本發(fā)明化合物是催化量至大過量。反應(yīng)中所用堿的量通常對每1mole本發(fā)明化合物是催化量至大過量。
反應(yīng)也可用從酸和堿所得的鹽來完成。鹽的典型例子可以包括由上面優(yōu)選的酸和上面優(yōu)選的堿所得的鹽，例如脂肪酸如乙酸、丙酸、新戊酸、三氟乙酸和苯乙酸的鈉、鉀和銨鹽，苯甲酸或其衍生物如4-硝基苯甲酸、4-氯苯甲酸、3，5-二硝基苯甲酸和4-甲氧基苯甲酸的鈉、鉀和銨鹽；含氮化合物如吡啶、喹啉、4-二甲氨基吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、3-氯吡啶、2-乙基-3-甲基吡啶和5-乙基-2-甲基吡啶的鹽酸鹽和硫酸鹽；叔胺如三乙胺、二異丙基乙胺、三正丙胺、三正丁胺、芐基二甲胺、苯乙基二甲胺和N-甲基嗎啉的鹽酸鹽和硫酸鹽；氯化銨和硫酸銨。
反應(yīng)時間通常在瞬間至72小時范圍內(nèi)。反應(yīng)溫度主要取決于所用的酸和堿，通常在80°-250℃范圍內(nèi)。
反應(yīng)通常無溶劑或在溶劑中完成。反應(yīng)中所用溶劑的例子可以包括脂族烴如己烷、庚烷、辛烷和輕石油；芳族烴如苯、甲苯、乙苯、二甲苯和三甲苯；鹵代烴如氯苯、二氯苯、三氯苯和三氟甲苯；醚如1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚和甲基叔丁基醚；酸酰胺如N，N-二甲基甲酰胺；醇如乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇和二甘醇，和它們的混合物。另外，酮如甲基異丁基酮和環(huán)己酮也可用作溶劑；不過，當(dāng)仲胺用作堿時，最好不用這樣的酮作溶劑。
反應(yīng)完成后，反應(yīng)混合物被直接濃縮或進行后處理，將反應(yīng)混合物倒入水中，用有機溶劑萃取，干燥有機層和濃縮。如果需要，接著經(jīng)如色譜或重結(jié)晶技術(shù)進行提純。這樣，得到通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。
反應(yīng)也可通過從反應(yīng)體系脫水來完成，例如用分子篩這樣的干燥劑。
5)工藝2-5本發(fā)明化合物在堿存在下與鹵甲酸酯反應(yīng)生產(chǎn)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。
反應(yīng)中所用鹵甲酸酯的例子可以包括氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸丙酯和溴甲酸甲酯。
反應(yīng)中所用堿的例子可以包括有機堿例如含氮芳族化合物如吡啶、喹啉、4-二甲氨基吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、3-氯吡啶、2-乙基-3-甲基吡啶和5-乙基-2-甲基吡啶；二烷基苯胺衍生物如N，N-二甲基苯胺和N，N-二乙基苯胺；和叔胺如三乙胺、二異丙基乙胺、三正丙胺、三正丁胺、芐基二甲基胺、苯乙基二甲基胺、N-甲基嗎啉、1，8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一碳-7-烯、1，5-二氮雜雙環(huán)〔4.3.0〕壬-5-烯和1，4-二氮雜雙環(huán)〔2.2.2〕辛烷。
反應(yīng)中所用試劑的量對于每1mole本發(fā)明化合物通常是1-10mole鹵甲酸酯和1-20mole堿。反應(yīng)時間通常是瞬間至72小時。反應(yīng)溫度通常是-20°-100℃范圍。
反應(yīng)通常無溶劑或在溶劑中完成。反應(yīng)中所用溶劑的例子可以包括脂族烴如己烷、庚烷、辛烷和輕石油；芳族烴如苯、甲苯、乙苯、二甲苯和三甲苯；鹵代烴如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯、三氯苯和三氟甲苯；醚如1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚和甲基叔丁基醚；和它們的混合物。
反應(yīng)完成后，反應(yīng)混合物被直接濃縮或進行后處理，將反應(yīng)混合物倒入水中，用有機溶劑萃取，干燥有機層和濃縮。如果需要，接著經(jīng)如色譜或重結(jié)晶技術(shù)進行提純。這樣，得到通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。
(6)工藝2-6本發(fā)明化合物在堿存在下與縮合劑反應(yīng)生成通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。
在反應(yīng)中使用的縮合劑的例子可以包括1，3-二環(huán)己基碳化二亞胺、1-乙基-3-(3′-二甲氨基丙基)碳化二亞胺、氰化二乙基磷、乙酸酐和乙酰氯。
反應(yīng)中所用堿的例子可以包括有機堿例如含氮芳族化合物如吡啶和4-二甲氨基吡啶；和叔胺如三乙胺、二異丙基乙胺和三正丁胺。
反應(yīng)中所用試劑的量對于每1mole本發(fā)明化合物通常是1-10mole縮合劑和通常是1-20mole堿。
反應(yīng)時間通常是瞬間至72小時。反應(yīng)溫度通常是-20°-150℃。
反應(yīng)通常無溶劑或在溶劑中完成。反應(yīng)中所用溶劑的例子可以包括脂族烴如己烷、庚烷、辛烷和輕石油；芳族烴如苯、甲苯、乙苯、二甲苯和三甲苯；鹵代烴如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯、三氯苯和三氟甲苯；醚如1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚和甲基叔丁基醚；和它們的混合物。
反應(yīng)完成后，反應(yīng)混合物被直接濃縮或進行后處理，將反應(yīng)混合物倒入水中，用有機溶劑萃取，干燥有機層和濃縮。如果需要，接著經(jīng)如色譜或重結(jié)晶技術(shù)進行提純。這樣，得到通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。
7)工藝2-7本發(fā)明化合物在堿存在下與鹵化劑反應(yīng)生產(chǎn)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。
反應(yīng)中所用鹵化劑的例子可以包括亞硫酰氯、光氣、草酰氯、三氯化磷、五氯化磷和磷酰氯。
反應(yīng)中所用堿的例子可以包括有機堿例如含氮芳族化合物如吡啶、喹啉、4-二甲氨基吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，3-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，5-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶、3，5-二甲基吡啶、3-氯吡啶、2-乙基-3-甲基吡啶和5-乙基-2-甲基吡啶；二烷基苯胺衍生物如N，N-二甲基苯胺和N，N-二乙基苯胺；和叔胺如三乙胺、二異丙基乙胺、三正丙胺、三正丁胺、芐基三甲基胺、苯乙基二甲基胺、N-甲基嗎啉、1，8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一碳-7-烯、1，5-二氮雜雙環(huán)〔4.3.0〕壬-5-烯和1，4-二氮雜雙環(huán)〔2.2.2〕辛烷。
反應(yīng)中所用試劑的量對于每1mole本發(fā)明化合物通常是1-10mole鹵化劑和通常是1-20mole堿。
反應(yīng)時間通常是瞬間至72小時。反應(yīng)溫度通常是-20°-150℃。
反應(yīng)通常無溶劑或在溶劑中完成。反應(yīng)中所用溶劑的例子可以包括脂族烴如己烷、庚烷、辛烷和輕石油；芳族烴如苯、甲苯、乙苯、二甲苯和三甲苯；鹵代烴如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯苯、三氯苯和三氟甲苯；醚如1，4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙二醇二甲醚和甲基叔丁基醚；和它們的混合物。
反應(yīng)也可在加入催化量的N，N-二甲基甲酰胺下完成。
反應(yīng)完成后，反應(yīng)混合物被直接濃縮或進行后處理，將反應(yīng)混合物倒入水中，用有機溶劑萃取，干燥有機層和濃縮。如果需要，接著經(jīng)如色譜或重結(jié)晶技術(shù)進行提純。這樣，得到通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。
當(dāng)進行工藝2-2或2-4時，工藝1所得的本發(fā)明化合物也可不經(jīng)分離而直接進行工藝2。
在此情況下，通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物的生產(chǎn)可以按生產(chǎn)本發(fā)明化合物的工藝1-1或1-2所述的過程，由通式(5)的腙化合物和通式(6)的丙二酸衍生物反應(yīng)，和1)接著在工藝2-2所述條件下完成反應(yīng)；或2)加工藝2-4中列舉的酸于反應(yīng)混合物中，然后在工藝2-4所述條件下完成反應(yīng)。
在工藝2中，取決于條件，噠嗪-3-酮環(huán)的形成可以通過置換苯環(huán)上的取代基完成。例如，當(dāng)在工藝2-3中使用其中Q是Q-1、B是OR1和R1是C1-C6烷基的通式(1)化合物時，可以得到其中Q是Q-1和B是OH的通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物。
可以通過工藝2生產(chǎn)的化合物的實例列在表25。
通式(25)的化合物

表25

通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物在旱田作葉面和土壤處理時對例如下述的各種有害雜草有優(yōu)異的除草活性。
遠志科蕎麥蓼(Polygonum convolvulus)、大馬蓼(Polygonumlapathiolium)、賓州蓼(Polygonum pensylvanicum)、春蓼(Polygonum persicaria)、皺葉酸模(Rumex crispus)、鈍葉酸模(Rumex obtusifolius)、虎杖(Polygonum cuspidatum)馬齒莧科馬齒莧(Portulaca oleracea)石竹科繁縷(Stellaria media)藜科
藜(Chenopodium album)，地膚(Kochia scoparia)莧科西風(fēng)古(Amaranthus retroflexus)，小莧(Amaranthushybridus)十字花科野生蘿卜(Raphanus raphanistrum)，田芥菜(Sinapisarvensis)，薺菜(Capsella brusa-pastoris)豆科大果田菁(Sesbania exaltata)，決明(Cassia obtusifolia)，扭曲山馬蝗(Desmodium tortuosum)，白三葉草(Trifoliumrepens)錦葵科麻(Abutilon theophrasti)，刺黃花稔(Sida spinosa)堇菜科田堇菜(Viola arvensis)，圓三色堇(Viola tricolor)茜草科豬殃殃(cleavers)(Galium aparine)旋花科裂葉牽牛(Ipomoea hederacea)，圓葉牽牛(Ipomoeapurpurea)，裂葉牽牛(Ipomoea hederacea var.integriuscula)，pitted morningglory(Ipomoea lacunosa)，田旋花(Convolvulusarvensis)唇形科小野芝麻(Lamium purpureum)，寶蓋草(Lamiumamplexicaule)茄科曼陀曼(Datura stramonium)，龍葵(Solanum nigrum)玄參科birdseye speedwell(Veronica persica)，常春藤葉婆婆納(Veronica hederaefolia)菊科common cocklebur(Xanthium pensylvanicum)，向日葵(Helianthus annuus)，淡甘菊(Matricaria perforata orinodora)，珍珠菊(Chrysanthemum segetum)，香甘菊(Matricariamatricarioides)，美洲豚草(Ambrosia artemisiifolia)，三裂豚草(Ambrosia trifida)，加拿大飛蓬(Erigeron canadensis)，Japanesemugwort(Artemisia princeps)tall goldenrod(Solidagoaltissima)紫草科田野勿忘草(Myosotis arvensis)蘿摩科斜利亞馬利筋(Asclepias syriaca)大戟科澤漆(Euphorbia helioscopia)，美洲地錦草(Euphorbiamaculata)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物在稻谷田中作灌溉處理時對例如下述的各種有害雜草有除草活性。
禾本科稗(Echinochloa crus-galli)，狗尾草(Setaria viridis)，giantfoxtail(Setaria faberi)，馬唐(Digitaria sanguinalis)，蟋蟀草(Eleusine indica)，早熟禾(Poa annua)，鼠尾看麥娘(Alopecurusmyosuroides)，野燕麥(Avena fatua)，阿剌伯高梁(Sorghumhalepense)，匍匐冰草(Agropyron repens)，旱雀麥(Bromustectorum)，狗牙根(Cynodon dactylon)，秋稷(Panicumdichotomiflorum)，Texas panicnm(Panicum texanum)，蜀黍(Sorghum vulgare)鴨跖草科鴨跖草(Commelina communis)木賊科問荊(Equisetum arvense)莎草科荊三棱(Cyperus iria)，莎草(Cyperus rotundus)，鐵荸薺(Cyperus esculentus)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物在大豆、玉米和小麥的免耕中能獲得有效地防除有害雜草。
禾本科稗(Echinochloa oryzicola)玄參科common falsepimpernel(Lindernia procumbens)千屈菜科節(jié)節(jié)草，小莧菜(Ammannia multiflora)溝繁縷科Elatine triandra莎草科異型莎草(Cyperus difformis)，螢藺(Scirpus juncoides)，牛毛氈(Eleocharis acicularis)，水三棱，荸薺海壽科鴨舌草澤瀉科瓜皮草，慈姑(sagittaria trifolia)，狹葉澤瀉眼子菜科roundleaf pondweed(Potamogeton distinctus)繖形科一種水芹(Oenanthe javanica)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物能保持有效的防除生長在果園，牧場，草坪，森林，水路，溝渠或其它非耕地中的有害雜草。
通式(7)的噠嗪-3-酮的衍生物對于將生長在水路，溝渠或其它水邊的各種有害的水生雜草例如風(fēng)眼藍具有除草活性。
通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物對于主要作物例如玉米、小麥、大麥、水稻、高粱、大豆、棉花、甜菜、花生、向日葵和木薯；庭園作物例如花卉，觀嘗植物和蔬菜作物；以及移栽的早稻中的有害雜草和作物之間顯示選擇性。
通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物在用作除草劑的有效成分時，通常與固體或液體載體或稀釋劑，表面活性劑和其它助劑混合，以加工成例如乳油，可濕性粉劑，流動劑，顆粒劑，濃乳劑或水分散性顆粒劑等制劑。
這些制劑至少含有一種作為有效成分的通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物，其含量為制劑總重量的0.001％至80％，優(yōu)選0.005％至70％。
固體載體或稀釋劑的實例可包括以下物質(zhì)的細粉或顆粒礦物質(zhì)例如高嶺土，硅鎂土，膨潤土，白土，葉蠟石，滑石，硅藻土和方解石；有機物質(zhì)例如核桃殼粉；水溶性有機物質(zhì)例如尿素；無機鹽例如硫酸銨；以及合成的水合氧化硅，液體載體或稀釋劑的實例可包括甲基萘、苯基二甲苯基乙烷，和烷基苯，例如，二甲苯；醇類例如異丙醇、乙二醇和2-乙氧基乙醇；酯類例如鄰苯二甲酸二烷基酯；酮類例如丙酮、環(huán)己酮和異佛爾酮；礦油例如機械油；菜油例如大豆油和棉籽油；二甲基亞砜、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、N-甲基吡咯啉酮，和水。
用作乳化劑，分散劑和展著劑的表面活性劑的實例可包括陰離子型表面活性劑，例如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、二烷基硫代丁二酸鹽和聚氧乙烯烷基芳基醚的磷酸鹽；和非離子型表面活性劑，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，脫水山梨醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯。
用于加工的助劑的實例可包括木質(zhì)素磺酸鹽、藻酸鹽、聚乙烯醇、阿拉伯膠、羧甲基纖維素(CMC)和酸式磷酸異丙酯(PAP)。
通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物通常被配制，并于有害雜草的芽前或芽后以土壤、葉面或灌水處理。土壤處理可以包括土表處理和混土處理。葉面處理可以包括在植物上施用和直接施用，在直接施用中，化學(xué)品僅施用于有害雜草而不接觸作物。
通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物用作除草劑的有效成分時，施用量通常在0.01～10000g/ha，優(yōu)選1～8000g/ha的范圍內(nèi)，不過它可以隨氣候條件，劑型，施用時間，施用方法，土壤條件，作物，有害雜草和其它因素而變化。例如乳油，可濕性粉劑，流動劑，濃乳劑或水分散性顆粒劑等各種劑型通常都要按照前面講的量，以每公頃用任意選擇含有一種助劑例如展著劑的約10～1000升水稀釋后使用。例如顆粒劑或某些類型的流動劑等劑型通常不用稀釋即可使用。
如果需要，所用的助劑的實例除了上述的之外還可包括聚氧乙烯樹脂酸(酯)，木質(zhì)素磺酸鹽，松香酯，二萘基甲烷二磺酸鹽，作物油濃劑，以及菜油例如大豆油，玉米油，棉籽油和向日葵油。
實施例通過以下的生產(chǎn)實施例，加工實施例和試驗實施例將進一步說明本發(fā)明；可是本發(fā)明并不受這些實施例的限制。
1)通過工藝1生產(chǎn)本發(fā)明化合物生產(chǎn)實施例1-1在氮氣保護下，將3.086g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-羥苯基腙)化合物3-1溶解在20ml吡啶中。往該溶液中加入1.07ml哌啶和2.651g甲基丙二酸，然后將混合物加熱到80℃并攪拌1.5小時。反應(yīng)溶液降至室溫并減壓濃縮。殘留物用100ml乙醚稀釋。稀釋的溶液用20ml 3N HCl洗2次，用30ml飽和碳酸氫鈉溶液洗1次，用硫酸鎂干燥，過濾，并減壓濃縮。殘余物經(jīng)柱色譜處理得到2.164g通式(13)化合物其中X＝F、Y＝Cl、B＝OH、R2＝CH3、R3＝H和M＝H，即本發(fā)明化合物1-2，為以下2個異構(gòu)體的混合物。
異構(gòu)體A1H-NMR(300 MHz，丙酮-d6，TMS)δ(ppm)1.34(d，3H)，3.20(q，1H)，7.08(d，1H)，7.22(d，1H)，7.72(brs，1H)，9.68(brs，1H).
異構(gòu)體B1H-NMR(300 MHz，丙酮-d6，TMS)δ(ppm)1.35(d，3H)，3.20(q，1H)，7.08(d，1H)，7.19(d，1H)，7.52(brs，1H)，9.58(brs，1H).
生產(chǎn)實施例1-2在氮氣氛下，將2.00g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-羥基苯腙)化合物3-1溶于7.0g甲苯。向該溶液中加入1.7g三乙胺和1.1g甲基丙二酸，將混合物加熱至80℃并攪拌2小時。反應(yīng)混合物放置冷卻至室溫，過濾收集沉淀的結(jié)晶，以2.0ml甲苯洗2兩次，得到通式(13)的化合物，其中X＝F、Y＝Cl、B＝OH、R2＝CH3、R3＝H和M＝HN(C2H5)3，即本發(fā)明化合物1-424。
1H-NMR(300 MHz，DMSO-d6，TMS)δ(ppm)1.0-1.4(m，12H)，2.6-3.2(m，7H)，6.8-7.6(m，3H)，9.9-10.3(m，1H).
生產(chǎn)實施例1-3向生產(chǎn)實施例1-2所得化合物1-424中加100ml乙酸乙酯和50ml 10％HCl，接著，相分離。以硫酸鎂干燥有機層，減壓濃縮，得到2.6g通式(13)化合物，其中X＝F、Y＝Cl、B＝OH、R2＝CH3、R3＝H和M＝H，即本發(fā)明化合物1-2，為粗產(chǎn)物。
生產(chǎn)實施例1-4在氮氣氛下，將0.50g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-羥基苯腙)，化合物3-3溶于3.0ml吡啶。向此溶液中加0.167ml哌啶和0.199g甲基丙二酸，加熱混合物至80℃并攪拌3.5小時。將反應(yīng)溶液放冷至室溫并減壓濃縮。用100ml乙醚稀釋殘余物。用20ml 3N HCl洗滌稀溶液兩次，用30ml飽和碳酸氫鈉水溶液洗1次，硫酸鎂干燥，過濾，減壓濃縮。殘余物經(jīng)柱色譜提純，得到0.467g通式(13)化合物，其中X＝F、Y＝Cl、B＝OCH(CH3)2、R2＝CH3、R3＝H和M＝H，即本發(fā)明化合物1-5，為以下兩種異構(gòu)體的混合物。
異構(gòu)體A1H-NMR(300 MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.32(d，3H)，1.35(d，3H)，1.37(d，3H)，3.26(q，1H)，4.48(m，1H)，7.02-7.10(m，2H)，7.25(brs，1H)，8.04(brs，1H).
異構(gòu)體B1H-NMR(300 MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.35-1.43(m，9H)，3.22(brq，1H)，4.47(m，1H)，6.98(d，1H)，7.07(d，1H)，7.16(brs，1H)，7.90(brs，1H).
生產(chǎn)實施例1-5首先，將0.25g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯腙)，化合物3-3溶于1.0g乙醇。向此溶液加0.15g三乙胺和0.18g甲基丙二酸，允許反應(yīng)于80℃進行3.5小時，得到化合物1-5，經(jīng)液相色譜內(nèi)標法測量，產(chǎn)率為95％。
生產(chǎn)實施例1-6首先，將3.0g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯腙)，化合物3-3溶于10.0g甲苯。向溶液中加1.4g三乙胺和1.6g甲基丙二酸，加熱混合物至80℃并攪拌3.5小時。反應(yīng)液放冷至室溫，過濾收集沉淀的結(jié)晶，得到2.85g通式(13)化合物，其中X＝F、Y＝Cl、B＝OCH(CH3)2、R2＝CH3、R3＝H和M＝HN(C2H5)3，即化合物1-427。
1H-NMR(250 MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.1-1.5(m，18H)，2.6-3.2(m，7H)，4.4-4.7(m，1H)，6.1(s，1H)，6.9-7.2(m，3H)，7.7(s，1H)，10.9(s，1H).
生產(chǎn)實施例1-7在氮氣氛下，將0.425g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-(1-甲基-2-丙炔基)氧苯腙)，化合物3-5加到3.0ml甲苯中。向溶液中加0.26ml三乙胺和0.179g甲基丙二酸，于80℃加熱混合物并攪拌2小時。將反應(yīng)液放冷至室溫，減壓濃縮。殘余物以100ml乙醚稀釋。稀溶液用20ml 3N HCl洗兩次，有機層用100ml飽和碳酸氫鈉溶液洗一次，除去有機層后，殘余物經(jīng)柱色譜分離，得化合物(13)的兩個異構(gòu)體(140mg+58mg)，其中X＝F、Y＝Cl、B＝OCH(CH3)C≡CH、R2＝CH3、R3＝H和M＝H，即化合物1-8。
異構(gòu)體1，140mg1H-NMR(300 MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.35(brd，3H)，1.69(d，3H)，2.54(s，1H)，3.19(brs，1H)，4.83(brs，1H)，7.07(d，1H)，7.16(brs，1H)，7.28(m，1H)，7.98(brs，1H).
異構(gòu)體2，58mg1H-NMR(300 MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.34(brd，3H)，1.71(m，3H)，2.54(m，1H)，3.24(brt，1H)，4.86(brq，1H)，7.07(d，1H)，7.26(m，1H)，7.35(brs，1H)，8.09(brd，1H).
生產(chǎn)實施例1-8在氮氣氛下，將0.466g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-(乙氧羰基)甲氧基苯腙)，化合物3-8加到5.0ml甲苯中。向此溶液中加0.46ml三乙胺和0.356g甲基丙二酸，加熱混合物至80℃并攪拌2小時。將反應(yīng)液放冷至室溫，減壓濃縮。用100ml乙醚稀釋殘余物。稀溶液用20ml 3N HCl洗兩次，用100ml飽和碳酸氫鈉水溶液萃取有機層。加3N HCl調(diào)節(jié)水層至pH4。用100ml乙醚萃取水層。用硫酸鎂干燥有機相并減壓濃縮，得到0.338g通式(13)化合物，其中X＝F、Y＝Cl、B＝OCH2COOC2H5、R2＝CH3、R3＝H和M＝H，即化合物1-11。
1H-NMR(300 MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.17(t，3H)，1.23(d，3H)，3.08(q，1H)，4.16(q，2H)，4.59(s，2H)，6.82(d，1H)，6.92(d，1H)，7.13(s，1H)，8.22(s，1H).
生產(chǎn)實施例1-9在氮氣氛下，將1.00g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯腙)，化合物3-3溶于3g甲苯中。向溶液中加0.4g三乙胺和0.4g丙二酸，并將混合物加熱至80℃和攪拌3.5小時。將反應(yīng)液放冷至室溫并減壓濃縮。殘余物用30ml乙酸乙酯稀釋。稀溶液用20ml 10％鹽酸洗一次，硫酸鎂干燥，過濾，減壓濃縮。殘余物經(jīng)柱色譜提純，得到0.9g通式(13)化合物，其中X＝F、Y＝Cl、B＝OCH(CH3)2、R2＝H、R3＝H和M＝H，即化合物1-65。
1H-NMR(250 MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.31(d，3H)，1.37(d，3H)，2.91(d，1H)，3.14(d，1H)，4.30-4.50(m，1H)，6.96(d，1H)，7.04(s，1H)，7.06(d，1H)，7.57(brs，1H).
生產(chǎn)實施例1-10首先，將0.65g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯腙)，化合物3-3和0.53g乙基丙二酸溶于4.0ml三乙胺。溶液于室溫下攪拌30分鐘并回流加熱1.5小時。反應(yīng)液放冷至室溫并在減壓下蒸出溶劑。殘余物經(jīng)硅膠柱色譜，得到通式(13)化合物，其中X＝F、Y＝Cl、B＝OCH(CH3)2、R2＝CH2CH3、R3＝H和M＝H，即化合物1-153，為粗產(chǎn)物。
1H-NMR(300 MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.03(t，3H)，1.37(d，6H)，1.81(m，2H)，3.05(m，1H)，4.48(m，1H)，6.98(d，1H)，7.08(d，1H)，7.15(s，1H)，7.90(brs，1H).
2)通過工藝2從本發(fā)明化合物生產(chǎn)噠嗪-3-酮衍生物生產(chǎn)實施例2-1在氮氣氛下，將0.315g化合物1-2溶于1.0ml乙酸和1.0ml吡啶中，并于120℃下攪拌溶液8小時。將反應(yīng)液放冷至室溫并減壓濃縮。殘余物用100ml乙醚稀釋。稀溶液用20ml 3N HCl洗兩次和用30ml飽和碳酸氫鈉水溶液洗一次，硫酸鎂干燥，過濾，和減壓濃縮。殘余物經(jīng)柱色譜分離，得到0.227g 2-(2-氟-4-氯-5-羥苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-1，m.p.177.6℃。
生產(chǎn)實施例2-2首先，將0.5025g化合物1-2溶于2.0ml丙酸。溶液于130℃加熱7.5小時，得到2-(2-氟-4-氯-5-羥苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，由LC-ES法測定產(chǎn)率為54.6％。該法涉及測定反應(yīng)液中所要產(chǎn)物的濃度的技術(shù)，它是測定在不變濃度的預(yù)分離產(chǎn)物的液相色譜中的檢測強度；測定在同樣條件下所要產(chǎn)物的液相色譜中的檢測強度，其中所要產(chǎn)物已經(jīng)在完成反應(yīng)后調(diào)節(jié)反應(yīng)液至不變濃度所得溶液中制備；和比較這些檢測強度與在反應(yīng)液中所要產(chǎn)物的濃度。
生產(chǎn)實施例2-3首先，將27.87g化合物1-2溶于551.94g氯苯。向該溶液中加44.18g 5-乙基-2-甲基吡啶和16ml戊酸，加熱回流混合物使共沸脫水24小時。得到2-(2-氟-4-氯-5-羥基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，經(jīng)LC-ES法測定產(chǎn)率為73.7％。
生產(chǎn)實施例2-4首先，將20.94g化合物1-2溶于26.18g甲苯。向該溶液加13.32g5-乙基-2-甲基吡啶和8.16g丙酸，加熱回流混合物使共沸脫水22.5小時。得到2-(2-氟-4-氯-5-羥基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，經(jīng)LC-ES法測定產(chǎn)率為74.2％。
生產(chǎn)實施例2-5首先，將0.1182g化合物1-2溶于3.0g氯苯。向該溶液加0.0498g5-乙基-2-甲基吡啶，加熱回流混合物21.5小時。得到2-(2-氟-4-氯-5-羥基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，經(jīng)LC-ES法測定產(chǎn)率為58.2％。
生產(chǎn)實施例2-6首先，將0.3469g化合物1-2溶于5.0ml氯苯。向該溶液加0.38ml5-乙基-2-甲基吡啶和催化量的N，N-二甲基甲酰胺。然后，于30℃加0.14ml亞硫酰氯，混合物于60℃加熱1小時。得到2-(2-氟-4-氯-5-羥基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，經(jīng)LC-ES法測定產(chǎn)率為45.0％。
生產(chǎn)實施例2-7首先，將1.0g化合物1-5溶于3ml二甲苯。加熱回流該溶液4小時。將反應(yīng)液放冷至室溫并減壓濃縮。殘余物經(jīng)柱色譜分離，得0.36g2-(2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-2。
1H-NMR(300 MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.38(d，6H，J＝6.3 Hz)，2.43(q，3H，J＝2.0 Hz)，4.47(m，1H)，6.99(d，1H，J＝5.0 Hz)，7.29(d，1H，J＝9.5Hz)，8.00(s，1H).
生產(chǎn)實施例2-8在氮氣氛下，將0.467g化合物1-5溶于2.0ml乙酸，于120℃攪拌溶液11.5小時。將反應(yīng)液放冷至室溫，并減壓濃縮。殘余物以100ml乙醚稀釋。稀溶液用30ml飽和碳酸氫鈉水溶液洗一次，硫酸鎂干燥，過濾，減壓濃縮。殘余物經(jīng)柱色譜分離，得到0.334g 2-(2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-2。
生產(chǎn)實施例2-9首先，將0.512g化合物1-5溶于2.0g二甲苯。向溶液中加0.215g4-硝基苯甲酸，在攪拌下回流加熱混合物6小時。得到2-(2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-2，經(jīng)內(nèi)標法用液相色譜測定產(chǎn)率為56％。
生產(chǎn)實施例2-10首先，將15.0g化合物1-5溶于75.0g二甲苯。向溶液中加0.72g對甲苯磺酸單水合物，于81℃下攪拌混合物15小時。得到2-(2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-2，經(jīng)內(nèi)標法用液相色譜測定產(chǎn)率為49％。
生產(chǎn)實施例2-11首先，將5.0g化合物1-5溶于25g二甲苯。向溶液中加2.3g三正丁胺，于145°-160℃在以分子篩3A脫水下回流混合物26小時。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)液放冷至室溫，向其中加乙酸乙酯和10％鹽酸，混合物經(jīng)相分離。有機層經(jīng)干燥，濃縮。殘余物經(jīng)柱色譜分離得3.4g 2-(2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-2。
生產(chǎn)實施例2-12首先，將15.04g化合物1-5溶于75.12g二甲苯。向溶液中加3.84g三乙胺，在分子篩3A脫水下于132℃攪拌混合物21小時。得到2-(2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，經(jīng)內(nèi)標法用液相色譜測定產(chǎn)率為71％。
生產(chǎn)實施例2-13首先，將14.99g化合物1-5溶于74.9g二甲苯。向溶液中加3.49g4-甲基吡啶，在以Dean-Stalk肼脫水下于131°-137℃攪拌混合物26小時。得到2-(2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-2，經(jīng)內(nèi)標法用液相色譜測定產(chǎn)率為85％。
生產(chǎn)實施例2-14首先，于室溫下將0.25g化合物1-5溶于1.0g二甲苯。向溶液中加0.14g喹啉，回流加熱混合物4小時。得到2-(2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-2，經(jīng)內(nèi)標法用液相色譜測定產(chǎn)率為55％。
生產(chǎn)實施例2-15首先，于室溫下將0.25g化合物1-5溶于1.0g二甲苯。向溶液中加0.09g N，N-二甲基苯胺，回流加熱混合物4小時。得到2-(2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-2，經(jīng)內(nèi)標法用液相色譜測定產(chǎn)率為60％。
生產(chǎn)實施例2-16首先，將15.05g化合物1-5溶于6.03g乙酸和29.45g吡啶中，于127℃攪拌溶液8小時。得到2-(2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-2，經(jīng)內(nèi)標法用液相色譜測定產(chǎn)率為82％。
生產(chǎn)實施例2-17首先，將5.00g化合物1-5溶于25g二甲苯中。向溶液中加0.919g丙酸和1.159g 4-甲基吡啶，并在以分子篩3A脫水下于142℃攪拌混合物13.5小時。得到2-(2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-2，經(jīng)內(nèi)標法用液相色譜測定產(chǎn)率為90.1％。
生產(chǎn)實施例2-18首先，將5.001g化合物1-5溶于25g二甲苯中。向溶液中加2.084g4-硝基苯甲酸和1.160g 4-甲基吡啶，并在以分子篩3A脫水下于148℃攪拌混合物6小時。得到2-(2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-2，經(jīng)內(nèi)標法用液相色譜測定產(chǎn)率為93.5％。
生產(chǎn)實施例2-19首先，將6.77g化合物1-5溶于59g二甲苯中。將溶液與2.45g 5-乙基-2-甲基吡啶，1.25g丙酸和0.68g碳酸鈣混合?；旌衔锘亓骷訜崾蛊涔卜忻撍?0小時。完成反應(yīng)后，將反應(yīng)液冷至室溫并倒入20ml5％鹽酸中。用乙酸乙酯萃取混合物，有機層用20ml 20％氯化鈉水溶液洗，硫酸鎂干燥，濃縮。殘余物經(jīng)硅膠色譜提純，得到4.91g(80％產(chǎn)率)2-(2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮。
生產(chǎn)實施例2-20首先，將0.5g化合物1-5溶于10ml四氫呋喃中。向溶液加0.25g三乙胺，于30℃下攪拌混合物10分鐘。然后，于同樣溫度下20分鐘內(nèi)，向其中滴加0.2g氯甲酸乙酯溶于3ml四氫呋喃中的溶液。滴加完后，將反應(yīng)液倒入水中。并用乙酸乙酯萃取混合物，用5％鹽酸洗有機相，硫酸鎂干燥，濃縮。殘余物經(jīng)柱色譜分離，得到0.19g 2-(2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮。
生產(chǎn)實施例2-21首先，將0.25g化合物1-427溶于2.0g二甲苯中?；亓骷訜崛芤?小時。得到2-(2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-2，經(jīng)內(nèi)標法用液相色譜測定產(chǎn)率為20％。
生產(chǎn)實施例2-22首先，將1ml吡啶和1ml乙酸加到0.198g化合物1-8中，于120℃攪拌混合物5小時。將反應(yīng)液放冷至室溫并減壓濃縮。殘余物經(jīng)柱色譜分離，得到0.086g 2-(4-氯-2-氟-5-((1-甲基-2-丙?；?氧)苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-4，m.p.114.1℃。
生產(chǎn)實施例2-23首先，將1ml吡啶和1ml乙酸加到0.321g化合物1-11中，于120℃下攪拌混合物5小時。將反應(yīng)液放冷至室溫并減壓濃縮。殘余物經(jīng)柱色譜分離，得到0.189g 2-(2-氯-4-氟-5-(5-甲基-6-氧-4-三氟甲基-1，6-二氫-1-噠嗪基)苯氧基)乙酸乙酯，化合物5-6，m.p.102.0℃。
生產(chǎn)實施例2-24將0.43g化合物1-153，2.0ml乙酸和1.0ml吡啶的混合物回流加熱3小時。將反應(yīng)液放冷至室溫，減壓蒸出乙酸和吡啶。殘余物經(jīng)硅膠柱色譜分離，得到84mg 2-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-4-乙基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-9。
1H-NMR(300 MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.26(t，3H，J＝7.5 Hz)，1.38(d，6H，J＝6.2 Hz)，2.86(dq，2H，J＝7.5 Hz，1.3 Hz)，4.49(qq，1H，J＝6.2 Hz，6.2Hz)，7.00(d，1H，J＝6.5 Hz)，7.29(d，1H，J＝9.3 Hz)，7.99(s，1H).
生產(chǎn)實施例2-25首先，將1.0g化合物1-65溶于4.35g乙酸和2.17g吡啶，并于120℃攪拌溶液8.5小時。將反應(yīng)液放冷至室溫，并倒入稀鹽酸中。用乙酸乙酯萃取混合物。有機層用飽和碳酸氫鈉水溶液洗，硫酸鎂干燥，濃縮，得粗產(chǎn)物。粗產(chǎn)物經(jīng)柱色譜分離，得到0.47g 2-(2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基)-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-10，m.p.68.6℃。
3)本發(fā)明化合物不經(jīng)分離的生產(chǎn)生產(chǎn)實施例3-1在氮氣氛下，將0.295g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-羥基苯腙)，化合物3-1溶于2.0ml吡啶。向溶液中加0.113ml哌啶和0.295g甲基丙二酸，并于70℃加熱混合物2.5小時。然后，向其中加2.0ml乙酸，并于130℃下再攪拌7小時。將反應(yīng)液放冷至室溫并減壓濃縮。殘余物用100ml乙醚稀釋。稀溶液用20ml 3NHCl洗兩次和用30ml飽和碳酸氫鈉水溶液洗一次，硫酸鎂干燥，過濾，減壓濃縮。殘余物經(jīng)柱色譜分離，得到0.184g 2-(2-氟-4-氯-5-羥基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-1。
生產(chǎn)實施例3-2在氮氣氛下，于室溫下將0.399g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯腙)，化合物3-3溶于2.4ml吡啶中。向溶液中加0.133ml哌啶和0.159g甲基丙二酸，并于70℃攪拌混合物3.5小時。然后，加2.4ml乙酸并于130℃再攪拌8小時。將反應(yīng)液放冷至室溫并減壓濃縮。殘余物用100ml乙醚稀釋。稀溶液用20ml3N HCl洗兩次和用30ml飽和碳酸氫鈉水溶液洗一次，硫酸鎂干燥，過濾，和減壓濃縮。殘余物經(jīng)柱色譜分離，得到0.255g 2-(2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-2。
生產(chǎn)實施例3-3首先，將0.62g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-(羧基甲氧基)苯腙)，化合物3-6溶于4.6ml吡啶。向其中加0.5g甲基丙二酸和0.14g哌啶，并于70℃攪拌混合物3小時。然后，向其中加4.6ml乙酸，并于外溫130℃下攪拌混合物10小時。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)液倒入水中，用乙醚萃取混合物。有機層用水洗，然后用稀鹽酸洗，無水硫酸鎂干燥，蒸除乙醚。得到結(jié)晶從己烷∶乙醚＝3∶1的混合溶劑中重結(jié)晶，得到0.34g 2-(2-氟-4-氯-5-(羧基甲氧基)苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-11。
生產(chǎn)實施例3-4首先，將0.25g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯苯腙)，化合物3-11溶于2ml吡啶中。向溶液加0.24g甲基丙二酸和0.09g哌啶，混合物于80℃攪拌4小時。然后，加2.0ml乙酸，混合物于80℃攪拌6.5小時和于120℃再攪拌4小時。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)液倒入水中，混合物用乙醚萃取。有機層用水洗后用稀鹽酸洗，無水硫酸鎂干燥，蒸除乙醚。殘余物經(jīng)硅膠柱色譜分離，得0.15g 2-(4-氯苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，化合物5-12，m.p.80.8℃。
以下參考實施例說明了在工藝1中采用的起始原料的制備。
參考實施例1在冰冷卻下，將6.6g(24.3毫摩爾)1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮加到5.3g(53.3毫摩爾)乙酸鈉溶解在大約100ml水中的溶液中，該反應(yīng)在70℃進行20分鐘。反應(yīng)溶液放置冷至室溫，往其中加入5.8g(21.5毫摩爾)2-氟-4-氯-5-異丙氧苯肼溶解在大約20ml乙醚中的溶液，該混合物在室溫攪拌1小時。分出有機層，用10ml飽和氯化鈉水溶液洗滌1次，用無水硫酸鎂干燥，并蒸發(fā)除去乙醚，得到6.5g(20.0毫摩爾)3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-異丙氧苯基腙)，化合物3-3。
1H-NMR(250 MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.39(d，6H，J＝6.0 Hz)，4.38-4.52(m，1H)，7.15(d，1H，J＝10.5 Hz)，7.22(d，1H，J＝7.3 Hz)，7.43(q，1H，J＝1.7 Hz)，9.18(brs，1H).
參考實施例2首先，將32.3g 5-氨基-2-氯-4-氟苯酚(按照歐洲公開61741-A的方法生產(chǎn))與150ml濃鹽酸混合，混合物于50℃攪拌30分鐘。于0℃和10分鐘內(nèi)，向混合物滴加溶于40ml水的15g亞硝酸鈉的溶液。于0℃攪拌混合物1小時后冷至-50℃，并于-50℃下向其中迅速滴加在132g濃鹽酸中的132g氯化亞錫的溶液?；旌衔锫潦覝夭嚢?小時。過濾收集固體產(chǎn)物，于80℃和減壓下干燥，得到75g 2-氟-4-氯-5-羥基苯腙鹽酸鹽，為粗結(jié)晶。
1H-NMR(250 MHz，DMSO-d6，TMS)δ(ppm)3-5(br，2H)，6.73(d，1H)，7.22(d，1H)，8.20(s，1H)，9-11(brs，2H).
然后，將49.2g乙酸鈉和40.5g 1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮溶于400ml水，溶液于80°-90℃加熱40分鐘。將溶液冷至0℃，向其中加上面所得75g粗結(jié)晶的2-氟-4-氯-5-羥基苯腙鹽酸鹽。于室溫攪拌反應(yīng)液70分鐘，過濾收集所得結(jié)晶，減壓干燥，得35.4g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-羥基苯腙)，化合物3-1。
1H-NMR(300 MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)5.49(s，1H)，7.15(d，1H，J＝10.5 Hz)，7.24(d，1H，J＝7.4 Hz)，7.38(q，1H，J＝1.8 Hz)，8.75(s，1H).
參考實施例3基于以下反應(yīng)式的生產(chǎn)工藝

將從20.3g 4-氯-2-氟-5-異丙氧苯胺，20ml濃鹽酸，20ml水和7.3g亞硝酸鈉制備的化合物〔I-1〕衍生的重氮鹽酸性溶液，在低于10℃的溫度下滴加到20.1g 4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯和25g乙酸鈉溶解在150ml水中的溶液中。滴加完后，該混合物在室溫下攪拌1小時，通過過濾收集所產(chǎn)生的結(jié)晶，用水洗滌，干燥，得到在上面反應(yīng)式中的化合物〔II-1〕(收率85％)。
將上述反應(yīng)所得的15.9g化合物〔II-1〕和1.7g單水合氫氧化鋰加到30ml 1，4-二氧六環(huán)和3ml水的混合物中，該混合物加熱回流6小時。將反應(yīng)溶液倒入冰水中，用稀鹽酸中和，用乙酸乙酯萃取。有機層干燥并濃縮，殘留物用己烷洗滌，得到11.3g化合物〔III-1〕(收率76.3％)。
然后，將上述反應(yīng)所得的7.4g化合物〔III-1〕溶解在42ml N，N-二甲基甲酰胺中。將反應(yīng)溶液加熱到100℃，并在同一溫度下保持30分鐘，然后冷至室溫。將反應(yīng)溶液倒入水中，并用乙酸乙酯萃取。有機層用稀鹽酸洗滌，用無水硫酸鎂干燥，濃縮，得到5.9g化合物3-3，即上述反應(yīng)式中的化合物〔IV-1〕(收率90％)。
1H-NMR(250 MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.39(d，6H，J＝6.0 Hz)，4.38-4.52(m，1H)，7.15(d，1H，J＝10.5 Hz)，7.22(d，1H，J＝7.3 Hz)，7.43(q，1H，J＝1.7 Hz)，9.18(br，1H).
參考實施例4基于以下反應(yīng)式的生產(chǎn)工藝

按照參考實施例3的工藝，從化合物〔I-2〕生產(chǎn)化合物〔II-2〕反應(yīng)1向30ml 1，4-二氧六環(huán)和2ml水的混合物中，加5.0g化合物〔II-2〕和0.67g氫氧化鋰單水合物，混合物回流加熱1.5小時。將反應(yīng)液倒入冰水中，用稀鹽酸中和，并用乙酸乙酯萃取。干燥萃取液，濃縮。所得結(jié)晶用己烷-乙醚(2∶1)混合溶劑洗，得3.3g(73％產(chǎn)率)化合物〔III-2〕。
反應(yīng)2然后，將3.3g上面反應(yīng)1所得化合物〔III-2〕溶于10ml二甲基亞砜中，加熱反應(yīng)液至100℃并保持此溫度10分鐘。將反應(yīng)液冷至室溫，直接經(jīng)硅膠柱色譜〔洗脫液為己烷∶乙酸乙酯＝7∶1〕分離，得到2.55g(91％產(chǎn)率)化合物〔IV-2〕。
反應(yīng)3向40ml甲苯中加5.0g上面反應(yīng)1所得化合物〔III-2〕，0.5ml喹啉和0.1g銅粉。將反應(yīng)液加熱至100℃并保持此溫度20分鐘。將反應(yīng)液冷至室溫，并直接經(jīng)硅膠柱色譜(洗脫劑為己烷∶乙酸乙酯＝8∶1)分離，得到3.6g(86％產(chǎn)率)3-11，上反應(yīng)式中的化合物〔IV-2〕。
參考實施例5基于下反應(yīng)式的生產(chǎn)工藝

首先，將24.7g 5-氨基-2-氯-4-氟苯氧基乙酸乙酯懸浮于40ml水中。于室溫下向懸浮液中滴加40ml濃鹽酸，攪拌混合物30分鐘。將反應(yīng)液冷至0℃，在5℃以下向其中滴加7.6g亞硝酸鈉溶于20ml水的溶液，混合物再攪拌1小時。于10℃以下，將上面所得的重氮鹽溶液滴加入由21g 4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯，52g乙酸鈉和105ml水組成的溶液中，攪拌混合物30分鐘。過濾收集沉淀出的結(jié)晶并溶于乙酸乙酯中。以硫酸鎂干燥溶液并減壓濃縮。殘余物經(jīng)硅膠色譜分離，得19.5g化合物〔II-3〕。
1H-NMR(250 MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.31(t，3H，J＝7.16 Hz)，1.42(t，3H，J＝7.1 Hz)，4.27(q，2H，J＝7.16 Hz)，4.43(q，2H，J＝7.12 Hz)，4.72(s，2H)，7.18(d，1H，J＝6.73 Hz)，7.27(d，1H，J＝10.0 Hz).
然后，將4.4g上面反應(yīng)所得化合物〔II-3〕溶于20ml 1，4-二氧六環(huán)。向溶液加1.26g氫氧化鋰單水合物，混合物回流3小時。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)液倒入水中。水層用乙酸乙酯洗并用稀鹽酸酸化。水層用乙酸乙酯萃取。有機層用水洗，硫酸鎂干燥，減壓濃縮除去溶劑，得2.92g化合物〔III-3〕。
1H-NMR(250 MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)4.78(s，2H)，7.25(d，1H，J＝6.42 Hz)，7.35(d，1H，J＝9.82 Hz).
然后，將2.5g上面反應(yīng)所得化合物〔III-3〕溶于10ml吡啶，于100℃下攪拌溶液1小時。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)液倒入水中，混合物用乙醚萃取。有機層用稀鹽酸洗，硫酸鎂干燥，減壓濃縮，得1.81g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-〔4-氯-2-氟-5-(羧基甲氧基)苯腙，化合物3-6或上反應(yīng)式中的化合物〔IV-3〕。
1H-NMR(250 MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)4.77(s，2H)，7.25(d，1H，J＝10.1 Hz)，7.30(d，1H，J＝6.75 Hz)，7.44(s，1H).
參考實施例6向1.249g乙酸鈉溶于10ml水的溶液中加1.366g 1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮，混合物于80℃攪拌30分鐘。將反應(yīng)液放冷至室溫，向其中加1.00g 4-氯-2-氟-5-(乙氧羰基)甲氧基苯肼溶于10ml乙醚的溶液，混合物于室溫下攪拌2小時。反應(yīng)液用100ml乙酸乙酯萃取。有機層用100ml飽和碳酸氫鈉水溶液洗，然后用100ml氯化鈉水溶液洗，無水硫酸鎂干燥，濃縮，得粗產(chǎn)物。粗產(chǎn)物從甲苯中重結(jié)晶，得1.151g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-(乙氧羰基)甲氧苯基苯腙)，化合物3-8。
1H-NMR(250 MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.32(t，3H)，4.29(q，2H)，4.71(s，2H)，7.06(d，1H)，7.20(d，1H)，7.36(m，1H)，8.77(brs，1H).
參考實施例7向2.870g乙酸鈉溶于20ml水的溶液中加3.139g 1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮，混合物于80℃攪拌30分鐘。反應(yīng)液放冷至室溫，向其中加2.000g 4-氯-2-氟-5-(1-甲基-2-丙炔基)氧苯肼溶于10ml乙醚的溶液，混合物于室溫下攪拌2小時。反應(yīng)完成后，反應(yīng)液用100ml乙酸乙酯萃取。有機層用100ml飽和碳酸氫鈉水溶液洗，然后用100ml飽和氯化鈉水溶液洗，無水硫酸鎂干燥，濃縮，得粗產(chǎn)物。粗產(chǎn)物從甲苯重結(jié)晶，得2.120g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-(1-甲基-2-丙炔基)氧苯基苯腙)，化合物3-5。
1H-NMR(300 MHz，CDCl3，TMS)δ(ppm)1.74(d，3H)，2.55(d，1H)，4.83(m，1H)，7.17(d，1H)，7.39(m，1H)，7.53(d，1H)，8.91(brs，1H).
參考實施例8在冰冷卻下，向5.3g乙酸鈉溶于100ml水的溶液中，加4.4g 1，1-二氯-3，3，3-三氟丙酮，在90℃下反應(yīng)30分鐘，將反應(yīng)液放冷至室溫，向其中加5.8g 2-氟-4-氯-5-異丙氧苯肼溶于20ml乙醚的溶液，于室溫下攪拌混合物1小時。分出有機層，用10ml飽和氯化鈉水溶液洗一次，無水硫酸鎂干燥，蒸出乙醚，得6.5g 3，3，3-三氟-2-氧丙醛1-(4-氯-2-氟-5-異丙氧苯腙)，化合物3-3。
以下劑型加工實施例說明了通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物作為除草劑活性成分的應(yīng)用。在這些實施例中，這些衍生物用列在上面表25的化合物號來表示，“份”是重量計的。
劑型加工實施例1化合物5-1至5-9各取50份，木質(zhì)素磺酸鈣3份，月桂基硫酸鈉2份和合成水合二氧化硅45份經(jīng)充分粉碎和混合即得到各個化合物的可濕性粉劑。
劑型加工實施例2化合物5-1至5-9各取10份，聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚14份，十二烷基苯磺酸鈣6份，二甲苯35份和環(huán)己酮35份經(jīng)充分混合即得到各個化合物的乳油。
劑型加工實施例3化合物5-1至5-9各2份，合成水合二氧化硅2份，木質(zhì)素磺酸鈣2份，膨潤土30份和高嶺土64份經(jīng)充分粉碎和混合，再往其中加入水，再將該混合物充分揉捏，造粒，并干燥，即得到各個化合物的顆粒劑。
劑型加工實施例4化合物5-1至5-9各取25份，10％聚乙烯醇水溶液50份和水25份經(jīng)混合，并研磨該混合物，直至平均顆粒大小為5μm或更小，即得到各個化合物的流動劑。
以下試驗實施例表明通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物可用作除草劑的活性成分。
除草活性在6個級別用0至5的指標來評價，也就是說用數(shù)字“0”，“1”，“2”，“3”，“4”或“5”來表示，其中“0”的含義是處理和未處理的試驗植物，即有害雜草和作物之間發(fā)芽和生長程度上沒有差別或差別很小，“5”的含義是處理的試驗植物完全死亡或它們的發(fā)芽或生長完全被抑制。當(dāng)列為“4”或“5”時，除草活性為優(yōu)異，當(dāng)列為“3”或更低時即不滿意。
試驗實施例1 在旱田的葉面處理將土裝入直徑10cm，深10cm的圓柱形塑料盆中。將裂葉牽牛的亞種(integriuscula)和麻的種子播種在土中，試驗植物在溫室中生長19天。按照劑型加工實施例2，將下面所列的每一種試驗化合物加工成乳油，并用含有展著劑的水稀釋其至前述濃度。用噴霧器按1000升/公頃的用量將稀釋液均勻地噴灑在試驗植物的葉面上。施藥后，試驗植物在溫室中生長19天，并測定除草活性。其結(jié)果列于表26。
表26<

試驗實施例2 在旱田的土表處理將土裝入直徑10cm和深10cm的圓柱形塑料盆中。將裂葉牽牛的亞種(integriucula)和麻的種子種入土中。按照劑型加工實施例2將下面所列的每一種試驗化合物加工成乳油，并用水稀釋至前述的濃度。用噴霧器按1000升/公頃的用量，將稀釋液均勻噴灑于盆的土表。施藥后，試驗植物在溫室中生長19天，并測定除草活性。結(jié)果列于表27。
表27<

>試驗實施例3在旱田的灌水處理將土裝入直徑9cm和深11cm的圓柱形塑料盆中，并在其中播下稗的種子。這些盆都灌水成水田，試驗植物在溫室生長7天。按照劑型加工實施例2將下面所列每一種試驗化合物加工成乳油，再用水將其稀釋至前述的濃度。用注射器按50升/英畝的量將稀釋液施于盆中的水表面。施藥后，試驗植物在溫室中生長19天，并測定除草活性，結(jié)果列于表28。
表28

工業(yè)適用性在此公開的羧酸容易轉(zhuǎn)變成噠嗪-3-酮衍生物并，因此，可作為它們的重要中間體。用一種合適的方法，從這些中間體生產(chǎn)噠嗪-3-酮衍生物的工藝是對具有優(yōu)異除草活性的噠嗪除草劑的開發(fā)的一大貢獻。
權(quán)利要求
1.通式(1)的羧酸
其中R2和R3分別為氫或C1-C3烷基，和Q為選擇取代的苯基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的羧酸，其中Q為通式(2)的Q-1，Q-2，Q-3，Q-4或Q-5
其中X為氫或鹵素；Y為鹵素、硝基、氰基或三氟甲基；Z1和Z2分別為氧或硫；n為0或1；R4為氫或C1-C3烷基；R5為C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基、(C3-C6環(huán)烷基)C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基C1-C3烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷氧基}羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基、-CH2CON(R12)R13、-CH2COON(R12)R13、-CH(C1-C4烷基)CON(R12)R13-CH(C1-C4烷基)COON(R12)R13、C1-C4烷硫基C1-C4烷基或羥基C1-C6烷基；R12和R13分別為氫，C1-C6烷基，C3-C8環(huán)烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基氧C2-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基氨基C2-C6烷基、羥基C2-C6烷基、任意選擇取代的芐基，任意選擇取代的苯基或{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷基}羰基C1-C6烷基，或R12和R13連在一起形成三甲撐、四甲撐、五甲撐、乙撐氧基乙撐或乙撐硫基乙撐；R6為C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基、氰基、羧基、羥基C1-C6烷基、C1-C6烷氧C1-C6烷基、C1-C6烷氧C1-C6烷氧C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基氧C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷基)羰基氧C1-C6烷基或(C1-C6烷氧)羰基；R7為氫或C1-C6烷基；R8為C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基、羥基C1-C6烷基、C1-C4烷氧C1-C4烷基、C1-C3烷氧C1-C3烷氧C1-C3烷基、(C1-C6烷基)羰基氧C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷基)羰基C1-C6烷基、羧基、羧基C1-C6烷基、(C1-C8烷氧)羰基、(C1-C6鹵烷氧)羰基、(C3-C10環(huán)烷氧)羰基、(C3-C8鏈烯氧)羰基、(C3-C8鏈炔氧)羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基、雙(C1-C6烷基)氨基羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基氧C1-C6烷基或雙(C1-C6烷基)氨基羰基氧C1-C6烷基；B為氫、鹵、硝基、氰基、氯磺酰基、OR1、SR1、SO2OR21、COOR22、CR23＝CR24COOR25，或CH2CHWCOOR25；W為氫、氯或溴；R1為氫、C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基、C3-C8環(huán)烷基、芐基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷氧)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷基)C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、-CH2COON(R12)R13、-CH-(C1-C4烷基)COON(R12)R13、-CH2CON(R12)R13、-CH(C1-C4烷基)CON(R12)R13、C2-C6鏈烯基氧羰基C1-C6烷基、C3-C6鹵鏈烯基氧羰基C1-C6烷基、C3-C6鏈炔氧基羰基C1-C6烷基、C3-C6鹵鏈炔基氧羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷硫基)羰基C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6鏈烯基硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6鹵鏈烯硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6鏈炔硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C6鹵鏈炔硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷硫)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)鹵烷硫)羰基C1-C6烷基、((C3-C8環(huán)烷基)C1-C6烷硫)羰基C1-C6烷基、雙(C1-C6烷基)C＝NO羰基C1-C6烷基、(任意選擇取代的芐硫)羰基C1-C6烷基、(任意選擇取代的苯硫)羰基C1-C6烷基、羥基C2-C6烷氧羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰氧C2-C6烷氧羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰氨基C2-C6烷氧羰基C1-C6烷基、{(C1-C6烷氧)羰基C1-C6烷基}氧羰基C1-C6烷基、羥基C1-C6烷基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6鹵烷基氧羰基、C3-C8環(huán)烷基氧羰基、C3-C6鏈烯氧羰基、芐氧羰基、C1-C6烷基羰基、任意選擇取代的芐氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的苯氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的呋喃氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的呋喃基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噻吩氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噻吩C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡咯氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡咯基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的咪唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的咪唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噻唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噻唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噁唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噁唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異噻唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異噻唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異噁唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異噁唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡啶氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡啶基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡嗪氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吡嗪基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的嘧啶氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的嘧啶基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噠嗪氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的噠嗪基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的二氫吲哚氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的二氫吲哚基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吲哚氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吲哚基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吲唑氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的吲唑基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的喹啉氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的喹啉基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異喹啉氧羰基C1-C6烷基、任意選擇取代的異喹啉基C1-C6烷氧羰基C1-C6烷基，或通式(3)的基團
其中R14為C1-C5烷基，R15為氫，羥基或-O-COR16的基團；和R16為C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C8環(huán)烷基、任意選擇取代的苯基、任意選擇取代的芐基或C1-C6烷氧基，或通式(4)的基團
其中R17為氫、鹵素或C1-C6烷基；R18為C3-C8環(huán)烷基、芐基、帶一個環(huán)氧基的C2-C10烷基、C3-C8環(huán)烷基C1-C6烷基、C3-C8環(huán)烷基C2-C6鏈烯基、在同一個碳原子上帶OR19和OR20取代基的C1-C6烷基、在同一個碳原子上帶OR19和OR20取代基的C2-C6鏈烯基、在同一個碳原子上帶SR19和SR20取代基的C1-C6烷基、在同一個碳原子上帶SR19和SR20取代基的C2-C6鏈烯基、羧基C2-C6鏈烯基、(C1-C8烷氧)羰基C2-C6鏈烯基、(C1-C8鹵烷氧)羰基C2-C6鏈烯基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C2-C6鏈烯基或(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C2-C6鏈烯基；R19和R20分別為C1-C6烷基或C1-C6鹵烷基，或R19和R20連在一起形成用鹵素任意選擇取代的乙撐、用鹵素任意選擇取代的三甲撐、用鹵素任意選擇取代的四甲撐、用鹵素任意選擇取代的五甲撐，或用鹵素任意選擇取代的乙烯氧基乙撐；R21為C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵鏈炔基或芐基；R22為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C8環(huán)烷基、芐基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧C1-C4烷基、C1-C4烷硫C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷氧基)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C1-C6烷基、(C1-C6烷基)羰基C1-C6烷基、(C1-C6鹵烷基)羰基C1-C6烷基、{(C1-C4烷氧)C1-C4烷基}羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷基)羰基C1-C6烷基、-CH2COON(R26)R27、-CH(C1-C4烷基)COON(R26)R27、-CH2CON(R26)R27、-CH-(C1-C4烷基)CON(R26)R27、{(C1-C6烷氧)羰基C1-C6烷基}氧羰基C1-C6烷基或羥基C1-C6烷基；R26和R27分別為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、氰基C1-C6烷基、C1-C4烷氧C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、羧基C1-C6烷基、(C1-C6烷氧)羰基C1-C6烷基、(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C1-C6烷基或{(C1-C4烷氧)C1-C4烷基}羰基C1-C6烷基，或R26和R27連在一起形成四甲撐、五甲撐或乙撐氧基乙撐；R23和R24分別為氫，鹵素或C1-C6烷基；和R25為氫、C1-C6烷基、C1-C6鹵烷基、C3-C8環(huán)烷基或C3-C6鏈烯基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的羧酸，其中Q為Q-1。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的羧酸，其中B為氫，OR1或SR1，和R1如權(quán)利要求2中的定義。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的羧酸，其中Y為鹵素，B為氫，C1-C6烷氧羰基，OR1或SR1，和R1為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵烷基，C3-C8環(huán)烷基，芐基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵鏈烯基，C3-C6鏈炔基，C3-C6鹵鏈炔基，氰基C1-C6烷基，C1-C4烷氧C1-C4烷基，C1-C4烷硫C1-C4烷基，羧基C1-C6烷基，(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基，(C1-C6鹵烷氧)羰基C1-C6烷基，{(C1-C4烷氧)C1-C4烷氧}羰基C1-C6烷基，(C3-C8環(huán)烷氧)羰基C1-C6烷基，C1-C6烷氧羰基，C1-C6鹵烷氧羰基，C3-C8環(huán)烷氧羰基，C3-C6鏈烯氧羰基，芐氧羰基或C1-C6烷基羰基。
6.根據(jù)權(quán)利要求3的羧酸，其中Y為鹵素，B為OR1或SR1，和R1為氫，C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、(C1-C8烷氧)羰基C1-C6烷基或羧基C1-C6烷基。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的羧酸，其中B為OR1。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的羧酸，其中B為OR1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1，2，3，4，5，6，7或8中任一項的羧酸與堿金屬、堿土金屬或胺的鹽。
10.生產(chǎn)通式(1)羧酸的工藝，包括在堿存在下，通式(5)的腙化合物
其中Q和R3如權(quán)利要求1中所定義，與通式(6)的丙二酸衍生物反應(yīng)R2CH(COOH)2其中R2如權(quán)利要求1中所定義。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的工藝，其中堿是三烷基胺。
12.生產(chǎn)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物的工藝
其中Q，R2和R3如權(quán)利要求1中所定義，該工藝包括在80°-250℃下，通式(1)化合物的閉環(huán)。
13.生產(chǎn)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物的工藝，該工藝包括在堿存在下通式(1)化合物的閉環(huán)。
14.生產(chǎn)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物的工藝，該工藝包括在酸存在下通式(1)化合物的閉環(huán)。
15.生產(chǎn)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物的工藝，該工藝包括在酸和堿存在下通式(1)化合物的閉環(huán)。
16.生產(chǎn)通式(7)的噠嗪-3-酮衍生物的工藝，該工藝包括在鹵甲酸烷基酯和堿存在下通式(1)化合物的閉環(huán)。
全文摘要
通式(1)的羧酸,其中R
文檔編號A01NGK1241175SQ97180841
公開日2000年1月12日 申請日期1997年10月16日 優(yōu)先權(quán)日1996年10月21日
發(fā)明者古川隆 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社