專利名稱：氨基異噻唑作為殺微生物劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氨基異噻唑作為殺微生物劑用于保護(hù)工業(yè)材料免受微生物侵襲和破壞的用途。此外，本發(fā)明涉及保護(hù)工業(yè)材料免受微生物侵襲和破壞的方法。
已知異噻唑(US3,761,488、US4,105,431、US4,252,694、US4,265,899、US4,279,762、US5,430,046、EP-A 697 409)和苯并噻吩衍生物(DE-A 44 11 912)以及單個(gè)唑類衍生物與銨化合物的混合物(EP-A 533 016)具有殺微生物的特性。它們中的一些化合物的制備是非常復(fù)雜的，并且它們的效力特別地在低施用量下一直不是令人滿意的。
已知5-氨基異噻唑在偶氮染料中作為偶合化合物(EP-A 362708、EP-A 315 898)。已知5-氨基異噻唑(在許多情況下是N-?；?具有除草(EP-A 640 597、DE-A 24 34 922、DE-A 22 49 162、FR 2132691、US4,032,321、US4,032,322、ZA 7202352)、殺菌和殺病毒活性(L.Kuczynski等，藥物藥理學(xué)雜志(Pol.J.Pharmacol.Pharm.)(1984)，36(5)，485-491)，并且其可以作為藥物和植物保護(hù)劑中間體使用。
本發(fā)明的目的是提供一種在材料保護(hù)中可以作為殺微生物劑使用的化合物，其易于獲得并具有好的殺微生物活性。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該目的可以通過非常適合于在材料保護(hù)中作為殺微生物劑使用的式I的5-氨基異噻唑及其金屬配合物和酸加成鹽來實(shí)現(xiàn)，
這里，R 是氫或C1-C4-烷基和X 是鹵素、NO2、CN或SCN。優(yōu)選其中R是C1-C4-烷基，特別是甲基的化合物。
此外，優(yōu)選其中X是CN，特別是SCN的化合物。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用3-甲基-4-氰硫基-5-氨基異噻唑(式Ic)及其金屬配合物和酸加成鹽。
根據(jù)本發(fā)明適合使用的化合物I是通過本身由EP-A-640 597已知的反應(yīng)序列來制備，
其中在鹵化劑的幫助下將通式II的異噻唑轉(zhuǎn)化為鹵代化合物Ia，在Ia中Hal是F、Cl、Br或I，然后，如果需要，通過與硫氰酸酯或氰化物反應(yīng)將Ia轉(zhuǎn)化為化合物Ib，在Ib中X’是SCN或CN。式II異噻唑的制備例如描述于DE-OS 1770819中。3-甲基-5-氨基異噻唑的制備方法由A.Adams等描述在化學(xué)協(xié)會(huì)雜志(J.Chem.Soc.)1959，第3061中。
式I氨基異噻唑本身或其制劑形式適合于保護(hù)工業(yè)材料免受微生物的侵襲和破壞。
工業(yè)材料是在工業(yè)加工中獲得的無生命的材料或者欲在工業(yè)中使用的無生命材料?？赏ㄟ^式I活性化合物保護(hù)而免受微生物侵襲或破壞的工業(yè)材料是，例如分散液、粘結(jié)劑、膠水、化妝品、淀粉溶液、蠟乳狀液、粘土乳狀液、紙張、膠料、罩面漆、紡絲浴、紡織品、皮革、生皮、明膠制劑、油灰、接縫密封劑、木材、涂料、塑料制品、冷卻潤滑劑、鉆孔用油和其它可能受微生物侵襲和分解的材料。該化合物也適合于在造紙工業(yè)、循環(huán)冷卻設(shè)備和空氣加濕設(shè)備中作為粘液防治劑(Schleimbekaempfungsmittel)使用。式I氨基異噻唑特別優(yōu)選地在分散液例如聚合物分散液和涂料中使用。
可以引起工業(yè)材料分解或老化的微生物例如是孢子、病毒、細(xì)菌、真菌、酵母菌、藻類和粘液有機(jī)體。本發(fā)明的化合物或制劑優(yōu)選起抗真菌、細(xì)菌和藻類的作用。
例如可以列舉出如下種類的微生物鏈格孢、纖細(xì)鏈格孢、黑曲霉、出芽短梗霉、白假絲酵母、球毛殼霉、弗氏檸檬酸桿菌、cladospotium resinae、粉孢革菌、脫硫脫硫弧菌、大腸埃系氏菌、肺炎克雷白氏桿菌、虎皮香菇、擴(kuò)張青霉、繩狀青霉、灰綠青霉、變色多孔菌、奇異變形菌、普通變形菌、銅綠假單胞菌、Sclerophoma pityophila、釀酒酵母、金黃色葡萄球菌、紅網(wǎng)鏈輪絲菌、綠色木霉。
根據(jù)它們的物理和化學(xué)性能和所希望的用途，式I的活性化合物可以被制成常規(guī)劑型，例如溶液、乳液、粉末、漿體或分散液。
這些活性化合物制劑是以常規(guī)方法制備的，例如，如果需要，在使用表面活性劑即乳化劑或分散劑下通過活性化合物與合適的增量劑或溶劑混合。如果使用水，那么有機(jī)溶劑通常作為輔助溶劑。合適的溶劑例如是醇類，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和環(huán)己醇，或者二元醇，例如丙二醇、2-苯氧基乙醇、苯氧基丙醇，或者脂族、環(huán)狀和芳族烴，例如甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯、石蠟、四氫萘、烷基化萘或其衍生物、氯苯、二氯苯或強(qiáng)極性溶劑，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜或N-甲基吡咯烷酮。
合適的乳化劑例如為下列酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽芳族磺酸例如木質(zhì)素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸，和脂肪酸，烷基-和芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽、月桂基醚硫酸鹽和脂肪醇硫酸鹽，以及硫酸化的十六烷基醇、十七烷基醇和十八烷基醇的鹽，磺化的萘及其衍生物與甲醛的縮合產(chǎn)物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合產(chǎn)物，聚氧乙烯脂肪醇醚，聚氧乙烯辛基苯酚醚，乙氧基化的異辛基苯酚，乙氧基化的辛基苯酚或乙氧基化的壬基苯酚，烷基苯酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，異十三烷基醇，烷芳基聚乙二醇醚，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，十二烷基醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯；適合的分散劑例如是木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。
可以加入脂族羧酸以改善濃縮物的均勻性。這樣的酸例如是丙酸、己酸、庚酸、支化的羧酸如2-亞乙基己酸、異辛酸、新羧酸、脂族二元羧酸如癸二酸、環(huán)烷基羧酸如環(huán)己酸、芳基羧酸如苯甲酸、3-或4-羥基苯甲酸。
涂料或制備涂料的前體包括塑料分散液、用于涂料工業(yè)的分散涂料、淀粉溶液、其它原材料例如顏料或染料的懸浮液，或者填料的懸浮液，填料例如是高嶺土、碳酸鈣、硅酸、硅膠、硅酸鹽、滑石、石灰石、石灰、白堊、膠塊土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣和硫酸鎂、氧化鎂或磨碎的塑料。
式I活性化合物或由其制備的組合物、半成品或制劑的活性和作用譜可以通過加入其它任選的抗微生物活性的化合物、殺細(xì)菌劑、殺真菌劑、除草劑、殺蟲劑或其它用于拓寬作用譜或獲得特殊效果的活性化合物來增強(qiáng)。在許多實(shí)例中，這導(dǎo)致增效作用，也就是說該混合物的作用譜優(yōu)于單個(gè)組分的活性。
特別有利的混合組分例如是殺微生物劑2-(氰硫基甲硫基)苯并噻唑、1-[2-(2，4-二氯苯基)-2-(2-丙烯基-氧基)乙基]-1H-咪唑、2，4，5，6-四氯異鄰苯二甲腈、亞甲基雙硫氰酸酯、三丁基氧化錫、三丁基環(huán)烷酸錫、三丁基苯甲酸錫、三丁基水楊酸錫、巰基苯并噻唑、1，2-苯并異噻唑酮和其堿金屬鹽、N’-羥基-N-環(huán)己基-diazenium氧化物的堿金屬化合物、2-(甲氧基羰基氨基)苯并咪唑、2-甲基-3-氧代-5-氯噻唑啉-3-酮、三羥基甲基硝基甲烷、戊二醛、氯乙酰胺、聚亞己基雙胍(polyhexamethylenbisguanide)、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮+鎂鹽、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、3，5-二甲基四氫-1，3，4-2H-噻二嗪-2-硫酮、六氫三嗪、N，N-羥甲基氯乙酰胺、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、噁唑烷、雙噁唑烷、5-二氫-2，5-二烷氧基-2，5-二烷基呋喃、二乙基十二烷基芐基氯化銨、二甲基十八烷基二甲基芐基氯化銨、二甲基二癸基氯化銨、二甲基雙十二烷基氯化銨、三甲基十四烷基氯化銨、芐基二甲基烷基-(C12-C18)-氯化銨、二氯芐基二甲基十二烷基氯化銨、鯨蠟基氯化吡啶鎓、鯨蠟基溴化吡啶鎓、鯨蠟基三甲基氯化銨、月桂基氯化吡啶鎓、月桂基硫酸氫吡啶鎓、芐基十二烷基二(β-氧乙基)氯化銨、十二烷基芐基三甲基氯化銨、正烷基二甲基芐基氯化銨(烷基基團(tuán)40％C12、50％C14、10％C16)、月桂基二甲基乙基銨硫酸乙酯、正烷基二甲基(1-萘基甲基)氯化銨(烷基基團(tuán)98％C12、2％C14)、鯨蠟基二甲基芐基氯化銨、月桂基二甲基芐基氯化銨，殺細(xì)菌劑bronopol、雙氯酚、氯甲基吡啶、福美鎳、春雷霉素、異噻菌酮、呋喃甲酸、土霉素、烯丙異噻唑、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑，殺真菌劑硫磺，二硫代氨基甲酸鹽類及其衍生物，如二甲基二硫代氨基甲酸鐵(III)，二甲基二硫代氨基甲酸鋅，亞乙基雙二硫代氨基甲酸鋅，亞乙基雙二硫代氨基甲酸錳，乙二胺雙二硫代氨基甲酸錳鋅，二硫化四甲基秋蘭姆，N，N-亞乙基雙二硫代氨基甲酸鋅的氨配合物，N，N′-亞丙基雙二硫代氨基甲酸鋅的氨配合物，N，N′-亞丙基雙二硫代氨基甲酸鋅，N，N′-聚亞丙基雙(硫代氨基甲?；?二硫化物；硝基衍生物，如二硝基-(1-甲基庚基)苯基巴豆酸酯，2-仲丁基-4，6-二硝基苯基-3，3-二甲基丙烯酸酯，碳酸2-仲丁基-4，6-二硝基苯基-異丙酯，5-硝基間苯二酸二異丙酯；雜環(huán)類物質(zhì)，如2-十七烷基-2-咪唑啉乙酸酯，2，4-二氯-6-(鄰-氯苯胺基)-均三嗪，0，0-二乙基苯二酰亞氨基硫代膦酸酯，5-氨基-1-[雙(二甲基氨基)氧膦基]-3-苯基-1，2，4-三唑，2，3-二氰基-1，4-二硫代蒽醌，2-硫代-1，3-二硫雜環(huán)戊二烯并[4，5-b]喹喔啉，1-(丁基氨基甲?；?-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯，2-甲氧基羰基氨基苯并咪唑，2-(呋喃基-(2))-苯并咪唑，2-(噻唑基-(4))-苯并咪唑，N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)四氫鄰苯二甲酰亞胺，N-三氯甲硫基四氫鄰苯二甲酰亞胺，N-三氯甲硫基鄰苯二甲酰亞胺；N-二氯氟甲硫基-N′，N′-二甲基-N-苯基硫酸二酰胺，5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，3-噻二唑，2-氰硫基甲硫基苯并噻唑，1，4-二氯-2，5-二甲氧基苯，4-(2-氯苯基亞肼基)-3-甲基-5-異噁唑酮，吡啶-2-硫代-1-氧化物，8-羥基喹啉和其銅鹽，2，3-二氫-5-甲酰苯氨基-6-甲基-1，4-氧硫雜環(huán)己二烯，2，3-二氫-5-甲酰苯氨基(carboxanilido)-6-甲基-1，4-氧硫雜環(huán)己二烯-4，4-二氧化物，2-甲基-5，6-二氫-4H-吡喃-3-甲酰苯胺，2-甲基呋喃-3-甲酰苯胺，2，5-二甲基呋喃-3-甲酰苯胺，2，4，5-三甲基呋喃-3-甲酰苯胺，環(huán)己基-2，5-二甲基呋喃-3-甲酰胺，N-環(huán)己基-N-甲氧基-2，5-二甲基呋喃-3-甲酰胺，2-甲基苯甲酰苯胺，2-碘苯甲酰苯胺，N-甲酰-N-嗎啉-2，2，2-三氯乙基乙縮醛，哌嗪-1，4-亞基雙(1-(2，2，2-三氯乙基)甲酰胺，1-(3，4-二氯苯胺基)-1-甲酰氨基-2，2，2-三氯乙烷，2，6-二甲基-N-十三烷基嗎啉及其鹽，2，6-二甲基-N-環(huán)十二烷基嗎啉及其鹽，N-[3-(對(duì)-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-順-2，6-二甲基-嗎啉，N-[3-(對(duì)-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶，1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-乙基-1，3-二氧戊環(huán)-2-基-乙基]-1H-1，2，4-三唑，1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-正丙基-1，3-二氧戊環(huán)-2-基乙基]-1H-1，2，4-三唑，N-(正丙基)-N-(2，4，6-三氯苯氧基乙基)-N′-咪唑基脲，1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮，(2-氯苯基)-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇，5-丁基-2-二甲氨基-4-羥基-6-甲基嘧啶，雙(對(duì)-氯苯基)-3-吡啶甲醇，1，2-雙-(3-乙氧基羰基-2-硫脲基)苯，1，2-雙-(3-甲氧基羰基-2-硫脲基)苯，[2-(4-氯苯基)乙基]-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，1-[3-(2-氯苯基)-1-(4-氟苯基)環(huán)氧乙烷-2-基甲基]-1H-1，2，4-三唑，以及各種殺真菌劑，如十二烷基乙酸胍，3-[3-(3，5-二甲基-2-氧基環(huán)己基)-2-羥基乙基]戊二酰亞胺，六氯苯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2-糠酰)-DL-丙氨酸甲酯，DL-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2′-甲氧基乙?；?丙氨酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-氯乙?；?D，L-2-氨基丁內(nèi)酯，DL-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(苯基乙酰基)丙氨酸甲酯，5-甲基-5-乙烯基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧代-1，3-噁唑烷，3-[3，5-二氯苯基(5-甲基-5-甲氧基甲基]-1，3-噁唑烷-2，4-二酮，3-(3，5-二氯苯基)-1-異丙基氨基甲?；Ｒ颍琋-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基環(huán)丙烷-1，2-二甲酰亞胺，2-氰基-[N-(乙基氨基羰基)-2-甲氧基亞氨基]乙酰胺，1-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-1H-1，2，4-三唑，2，4-二氟-α-(1H-1，2，4-三唑基-1-甲基)二苯甲醇，N-(3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基-3-氯-2-氨基吡啶，1-((雙-(4-氟苯基)甲基甲硅烷基)-甲基)-1H-1，2，4-三唑。
Strobilurine如E-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰-甲苯基]乙酸甲酯，E-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯，甲基-E-甲氧基亞氨基-[α-(2-苯氧基苯基)]乙酰胺，甲基-E-甲氧基亞氨基[α-(2，5-二甲基苯氧基)-鄰-甲苯基]乙酰胺。
苯胺基嘧啶類如N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺，N-[4-甲基-6-(1-丙炔基)嘧啶-2-基]苯胺，N-(4-甲基-6-環(huán)丙基嘧啶-2-基)苯胺。
苯基吡咯類如4-(2，2-二氟-1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯-4-基)吡咯-3-腈。
肉桂酰胺類如3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰嗎啉。
(2RS，3SR)-1-[3-(2-氯苯基)-2-[4-氟苯基]環(huán)氧乙烷-2-基-甲基]-1H-1，2，4-三唑。
殺蟲劑齊墩螨素，乙酰甲胺磷，氟酯菊酯，棉鈴?fù)?，涕滅威，甲體氯氰菊酯，雙蟲脒，Avermectin，Azadirachtin，益棉磷A，保棉磷M，三唑錫，蘇云金桿菌，噁蟲威，丙硫克百威，殺蟲磺，Betacyluthrin，氟氯菊酯，仲丁威，Brofenprox，溴硫磷A，Butencarb，噻嗪酮，丁酮威，Butylpyridaben，硫線磷，甲萘威，克百威，三硫磷，丁硫克百威，殺螟丹，Chloethocarb，Chlorethoxyfos，毒蟲畏，定蟲隆，氯甲硫磷，毒死蜱，毒死蜱M，芐呋菊酯，Clocythrin，四螨嗪，殺螟腈，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯，Cyhalothrin，三環(huán)錫，氯氰菊酯，滅蠅胺，溴氰菊酯，內(nèi)吸磷M，內(nèi)吸磷S，甲基內(nèi)吸磷，Diafenthiuron，二嗪磷，酚線磷，敵敵畏，Dicliphos，百治磷，乙硫磷，除蟲脲，樂果，甲基毒蟲畏，敵噁磷，乙拌磷，克瘟散，Emamectin，高氰戊菊酯，乙硫苯威，乙硫磷，醚菊酯，滅線磷，乙嘧硫磷，蟲胺磷，喹螨醚，苯丁錫，殺螟硫磷，仲丁威，苯硫威，雙氧威，甲氰菊酯，F(xiàn)enpyrad，唑螨酯，倍硫磷，氰戊菊酯，F(xiàn)ipronil，氟啶胺，氟螨脲，氟氰戊菊酯，氟蟲脲，F(xiàn)lufenprox，氟胺氰菊酯，地蟲硫磷，安果，噻唑磷，F(xiàn)ubfenprox，呋線威，林丹，庚烯磷，氟鈴脲，噻螨酮，吡蟲啉，異稻瘟凈，氯唑磷，異丙胺磷，葉蟬散，噁唑磷，Ivemectin，氯氟氰菊酯，Lufenuron，馬拉硫磷，滅蚜蜱，Mervinphos，Mesulfenphos，蝸牛敵，蟲螨畏，甲胺磷，殺撲磷，滅梭威，滅多威，速滅威，Milbemectin，久效磷，Moxidectin，二溴磷，Nitenpyram，氧樂果，殺線威，亞砜吸磷M，異砜磷，對(duì)硫磷A，甲基對(duì)硫磷，氯菊酯，稻豐散，甲拌磷，伏殺硫磷，亞胺硫磷，磷胺，辛硫磷，抗蚜威，甲基嘧啶磷，嘧啶磷A，丙溴磷，猛殺威，丙蟲磷，殘殺威，丙硫磷，Prothiophos，發(fā)果，Pymetrozin，吡唑硫磷，Pyradaphenthion，Pyresmethrin，除蟲菊酯，噠螨酮，Pyrimidifen，蚊蠅醚，喹硫磷，蔬果磷，Sebufos，Silafluofen，治螟磷，甲丙硫磷，Tebufenozid，Tebufenpyred，Tebupirimphos，伏蟲隆，七氟菊醋，雙硫磷，特滅威，特丁磷，殺蟲畏，Thiafenox，硫雙威，久效威，二甲硫吸磷，蟲線磷，Thuringiensin，四溴菊酯，苯賽螨，三唑磷，Triazuron，敵百蟲，殺蟲隆，混滅威，蚜滅多，滅除威，滅殺威，Zetamethrin。
其它合適的混合組分是殺藻劑、殺軟體動(dòng)物劑和防治例如在船底涂料上繁殖的“海洋動(dòng)物”的活性化合物。
這些制劑的實(shí)例是1、在分散涂料和塑料分散液中的制劑的實(shí)例a)加入1000重量份的基于聚丙烯酸酯的聚合物分散液，并在攪拌下加入0.25重量份的20重量％的3-甲基-4-氰硫基-5-氨基異噻唑于碳酸丙烯酯中的懸浮濃縮液。
b)可以在制好的分散液中加入粉末狀的活性化合物。
c)3重量％的3-甲基-4-氰硫基-5-氨基異噻唑于丙二醇、二丙二醇、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇或聚乙二醇中的溶液適合于加入到含水和含溶劑的塑料分散液中。
d)一種基于水或甘醇的漿體，其包含20至50重量％的3-甲基-4-氰硫基-5-氨基異噻唑，適合于加入到含水和含溶劑的塑料分散液中。
e)由90重量份的3-甲基-4-氰硫基-5-氨基異噻唑和10重量份的N-甲基吡咯烷酮組成的溶液適合于加入到含水和含溶劑的塑料分散液中。
f)20重量份的3-甲基-4-氰硫基-5-氨基異噻唑、25重量份的環(huán)己醇、65重量份的沸點(diǎn)是210至280℃的礦物油餾分和10重量份的加成物(40摩爾環(huán)氧乙烷加成到1摩爾的蓖麻油上)組成的水性分散液。該分散液與100000重量份的涂料水分散液的混合物包括0.02％的活性成分。
2、14重量份的Cu(OH)2CuCO3、33重量份的單乙醇胺、22重量份的苯甲酸、11重量份的水、4重量份的3-甲基-4-氰硫基-5-氨基異噻唑、10重量份的乙氧基化的壬基酚和6重量份的丙二醇的混合物特別地適合于浸漬木材。
用于保護(hù)工業(yè)材料的殺微生物組合物或濃縮物包括濃度為0.01至95重量％，優(yōu)選0.1至50重量％的活性化合物或活性化合物的組合。
欲使用的活性化合物的施用濃度取決于欲防治的微生物的種類和生存地，以及取決于欲保護(hù)材料的組成。通常以欲保護(hù)的材料為基準(zhǔn)，施用濃度為0.001至5重量％，優(yōu)選是0.05至1重量％。
下面的實(shí)施例用于說明本發(fā)明。
生物實(shí)施例1.微量滴定板試驗(yàn)-1000、500和250ppm將活性化合物Ic溶解在丙酮中。將100微升的培養(yǎng)基放置在微量滴定板的孔中，并用移液管將活性化合物的儲(chǔ)備溶液的等分物加入其中以獲得所希望的試驗(yàn)濃度。丙酮的最終濃度是10％。試驗(yàn)用微生物是(細(xì)菌)弗氏檸檬酸桿菌、大腸埃系氏菌、奇異變形菌、銅綠假單胞菌(pseidonomas aeruginosa)和金黃色葡萄球菌，(酵母菌)白假絲酵母和釀酒酵母，以及(真菌)鏈格孢、黑曲霉和繩狀青霉。將接種的板在23℃(酵母菌和真菌)或30℃(細(xì)菌)下培養(yǎng)。在2天(細(xì)菌)、3天(酵母菌)或5天(真菌)之后評(píng)價(jià)微生物的生長試驗(yàn)用微生物活性物質(zhì)(a.s.)的濃度ppm1000500250弗氏檸檬酸桿菌 0 0 5大腸埃系氏菌 0 0 H奇異變形菌 0 0 0銅綠假單胞菌 0 0 0金黃色葡萄球菌 H H H白假絲酵母 0 0 H釀酒酵母 0 0 H鏈格孢 0 0 0黑曲霉 0 0 0繩狀青霉 0 0 0對(duì)照物 5 5 50＝未生長H＝抑制生長5＝無作用，生長情況同對(duì)照物2.在基于聚丙烯酸酯的聚合物分散液中進(jìn)行防腐試驗(yàn)在基于聚丙烯酸酯的聚合物分散液中進(jìn)行加深試驗(yàn)。將活性化合物Ic溶解在丙酮中，并與該分散液混合，活性物質(zhì)的濃度是500、250和100ppm。然后給該分散液接種微生物的混合物。該微生物混合物包括試驗(yàn)1.中提及的各種微生物。在23℃下培養(yǎng)，并且每7天再進(jìn)行接種。在6個(gè)周期之后測(cè)定分散液中微生物的含量。
發(fā)現(xiàn)活性物質(zhì)的施用量是250ppm時(shí)該聚合物分散液中無微生物。
權(quán)利要求
1.式I的氨基異噻唑及其金屬配合物和酸加成鹽的用途，用作殺微生物劑以保護(hù)工業(yè)材料免受微生物的侵襲和破壞，
這里，R 是氫或C1-C4-烷基和X 是鹵素、NO2、CN或SCN。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中R是C1-C4-烷基，X是CN和SCN。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中R是甲基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中式I中的X是氰硫基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中使用3-甲基-4-氰硫基-5-氨基異噻唑(式Ic)。
6.保護(hù)工業(yè)材料免受微生物侵襲和破壞的方法，其包括用殺微生物有效量的根據(jù)權(quán)利要求1的式I氨基異噻唑處理工業(yè)材料。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中使用殺微生物有效量的權(quán)利要求3中的式Ic3-甲基-4-氰硫基-5-氨基異噻唑作為殺微生物劑。
8.制備殺微生物組合物的方法，其包括使式I氨基異噻唑與惰性載體材料和，如果需要，表面活性化合物混合。
全文摘要
式Ⅰ的氨基異噻唑及其金屬配合物和酸加成鹽的用途,用作殺微生物劑以保護(hù)工業(yè)材料免受微生物的侵襲和破壞,這里,R是氫或C
文檔編號(hào)A01N43/72GK1241907SQ97180949
公開日2000年1月19日 申請(qǐng)日期1997年12月9日 優(yōu)先權(quán)日1996年12月23日
發(fā)明者W·魯瑟, J-B·斯皮克曼, D·澤勒 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司