專利名稱：用作除草劑的取代的芳基磺?；?硫代)脲類的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代的芳基磺酰基(硫代)脲類，其制備方法，以及其作為除草劑的用途。
已知一些取代的磺?；孱惥哂谐菪再|(zhì)(參見DE 2715786,EP1514,EP 23422)。但是，這些化合物的除草活性和農(nóng)作物安全性并不是在所有方面令人滿意。
因此，本發(fā)明提供通式(Ⅰ)的新的取代的芳基磺?；?硫代)脲類
其中A代表氮原子或CH基團(tuán)，Q代表氧原子或硫原子，R1代表氫原子，鹵原子或者各自任選被取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基，二烷基氨基，環(huán)烷基，環(huán)烷基氧基或雜環(huán)基氧基，R2代表氫原子，鹵原子或者各自任選被取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基，二烷基氨基，環(huán)烷基，環(huán)烷基氧基或雜環(huán)基氧基，R3代表氫原子或者任選被取代的烷基，R4代表各自任選被取代的烷基，烷氧基，鏈烯基，炔基，鏈烯基氧基，炔基氧基，環(huán)烷基，環(huán)烷基氧基或環(huán)烷基烷基，和R5代表氫原子，甲?；蛘吒髯匀芜x被取代的烷基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基磺?；?，鏈烯基，炔基，環(huán)烷基，環(huán)烷基羰基，環(huán)烷基磺?；?，或雜環(huán)基，以及式(Ⅰ)化合物的鹽，除了權(quán)利要求中已排除的現(xiàn)有技術(shù)化合物N-(4,6-二甲基-嘧啶-2-基)-N’-[2-(1,1,2,2-四氟-乙氧基)-6-甲基-苯基磺酰基]-脲(參表2化合物1A，3A，它們各自的對(duì)映體1B，3B，化合物2A和參照化合物Fluconazole與Itraconazole的口頭抗真菌效能，表示為在感染14天后的中間保護(hù)劑量(PD50)。
列出的數(shù)據(jù)顯示本發(fā)明的式(II)的目的化合物在口服后是具有活性的，中間保護(hù)劑量(PD50)比Itraconazole的中間保護(hù)劑量低，并且至少等于Fluconazole的中間保護(hù)劑量。
通式(Ⅰ)的新的取代的芳基磺?；?硫代)脲類具有強(qiáng)的除草活性。
本發(fā)明優(yōu)選提供下列式(Ⅰ)化合物，其中A代表氮原子或CH基團(tuán)，
Q代表氧原子或硫原子，R1代表氫原子，鹵原子，代表各自任選被氰基，鹵原子或C1-C4烷氧基取代的在各種情況下在烷基部分有1-4個(gè)碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基或二烷基氨基，代表各自任選被氰基，鹵原子，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的在各種情況下有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基氧基，或者代表各自任選被氰基，鹵原子，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的氧雜環(huán)丁烷基氧基，呋喃基氧基或四氫呋喃基氧基。
R2代表氫原子或鹵原子，代表各自任選被氰基，鹵原子或C1-C4烷氧基取代的在各種情況下在烷基部分有1-4個(gè)碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基或二烷基氨基，代表各自任選被氰基，鹵原子，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的在各種情況下有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基氧基，或者代表各自任選被氰基，鹵原子，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的氧雜環(huán)丁烷基氧基，呋喃基氧基或四氫呋喃基氧基，R3代表氫原子或任選被C1-C4烷氧基，C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧基羰基取代的具有1-4個(gè)碳原子的烷基，R4代表各自任選被氰基鹵原子，或C1-C4烷氧基取代的在各種情況下在烷基部分有1-6個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，代表各自任選被鹵原子取代的在各種情況下鏈烯基或炔基基團(tuán)具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基，炔基，鏈烯基氧基或炔基氧基，或者代表各自任選被氰基，鹵原子或C1-C4烷基取代的在各種情況下環(huán)烷基基團(tuán)具有3-6個(gè)碳原子并且任選地烷基部分具有1-4個(gè)碳原子的環(huán)烷基，環(huán)烷基氧基或環(huán)烷基烷基，R5代表氫原子，甲酰基，代表各自任選被氰基，鹵原子或C1-C4烷氧基取代的在各種情況下在烷基部分有1-6個(gè)碳原子的烷基，烷基羰基，烷氧基羰基或烷基磺酰基，代表各自任選被鹵原子取代的在各種情況下具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基或炔基，代表各自任選被氰基，鹵原子或C1-C4烷基取代的在各種情況下環(huán)烷基基團(tuán)具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，環(huán)烷基羰基或環(huán)烷基磺酰基，或者代表各自任選被氰基，鹵原子，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的氧雜環(huán)丁烷基，呋喃基或四氫呋喃基，
除了在權(quán)利要求中已排除的現(xiàn)有技術(shù)化合物N-(4,6-二甲基-嘧啶-2-基)-N’-[2-(1,1,2,2-四氟-乙氧基)-6-甲基-苯基磺?；鵠-脲(參見EP 23422)。
本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選提供其中A,Q,R1,R2,R3,R4和R5各自優(yōu)選如上定義的式(Ⅰ)化合物的鈉鹽，鉀鹽，鎂鹽，鈣鹽，銨鹽，C1-C4烷基銨鹽，二(C1-C4烷基)銨鹽，三(C1-C4烷基)銨鹽，四(C1-C4烷基)銨鹽，三(C1-C4烷基)-锍鹽，C5或C6環(huán)烷基銨鹽和二(C1-C2烷基)-芐基-銨鹽。
本發(fā)明特別提供下列式(Ⅰ)化合物，其中A代表氮原子或CH基團(tuán)，Q代表氧原子或硫原子，R1代表氫原子，氟，氯，溴或者各自任選被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正丙基或異丙基，甲氧基，乙氧基，正丙氧基或異丙氧基，甲硫基，乙硫基，正丙硫基或異丙硫基，甲基氨基，乙基氨基，正丙基氨基或異丙基氨基，二甲基氨基或二乙基氨基，R2代表氟，氯，溴或者各自任選被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正丙基或異丙基，甲氧基，乙氧基，正丙氧基或異丙氧基，甲硫基，乙硫基，正丙硫基或異丙硫基，甲基氨基，乙基氨基，正丙基氨基或異丙基氨基，二甲基氨基或二乙基氨基，R3代表氫原子，或者任選被甲氧基-，乙氧基-，正丙氧基-或異丙氧基-，乙?；?，丙?；?，正-或異-丁?；?，甲氧基羰基-，乙氧基羰基-，正-或異-丙氧基羰基-取代的甲基或乙基，R4代表各自任選被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正丙基或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，甲氧基，乙氧基，正丙氧基或異丙氧基，正-，異-，仲-或叔丁氧基，代表各自任選被氟-，氯-或溴-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基，丁炔基，丙烯基氧基，丁烯基氧基，丙炔基氧基或丁炔基氧基，或者代表各自任選被氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正丙基-或異丙基-取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)丙基氧基，環(huán)丁基氧基，環(huán)戊基氧基，環(huán)己基氧基，環(huán)丙基甲基，環(huán)丁基甲基，環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，
R5代表氫原子，甲酰基，代表各自任選被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正-或異-丙氧基取代的甲基，乙基，正丙基或異丙基，正-異-，仲-或叔丁基，乙?；?，丙?；?，正-或異-丁酰基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，正-或異-丙氧基羰基，甲基磺?；一酋；?或異-丙基磺?；?，代表各自任選被氟-，氯-或溴-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，或者代表各自任選被氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正丙基-或異丙基-取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)丙基羰基，環(huán)丁基羰基，環(huán)戊基羰基，環(huán)己基羰基，環(huán)丙基磺酰基，環(huán)丁基磺?；h(huán)戊基磺?；颦h(huán)己基磺酰基，除了在權(quán)利要求中排除的現(xiàn)有技術(shù)化合物N-(4,6-二甲基-嘧啶-2-基)-N’-[2-(1,1,2,2-四氟-乙氧基)-6-甲基-苯基磺?；鵠-脲(參見EP 23422)。
上述一般或優(yōu)選的基團(tuán)的定義適用于式(Ⅰ)終產(chǎn)物和相應(yīng)的用于制備的各種情況下需要的起始物或中間體。這些基團(tuán)的定義可以根據(jù)需要相互組合，也就是說指出的優(yōu)選的化合物范圍之間的組合也是可能的。
本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物的實(shí)例在下面的組中列出。
第1組
A,Q,R1,R2和R3具有例如下面的意義A Q R1R2R3CH O OCH3OCH3HCH O CH3OCH3HCH O CH3CH3HCH O Cl OCH3HCH O HCH3HN O CH3OCH3CH3N O OCH3OCH3CH3N O CH3OCH3HN O OCH3OCH3HN O CH3CH3HN O OCHF2N(CH3)2HN O CH3SCH3HN O C2H5OCH3HN O CH3OC2H5HN O H OCH3HA Q R1R2R3N O OCH3
HN O CH3N(CH3)2HCH O OCH3
HCH O
HCH O CH3
HCH O Cl
HN O
HN O CH3
HA Q R1R2R3N O H
HN S CH3OCH3H第2組
A,Q,R1,R2和R3具有例如上面第1組給出的意義。第3組
A,Q,R1,R2和R3具有例如上面第1組給出的意義。第4組
A,Q,R1,R2和R3具有例如上面第1組給出的意義。第5組
A,Q,R1,R2和R3具有例如上面第1組給出的意義。第6組
A,Q,R1,R2和R3具有例如上面第1組給出的意義。第7組
A,Q,R1,R2和R3具有例如上面第1組給出的意義。第8組
A,Q,R1,R2和R3具有例如上面第1組給出的意義。第9組
A,Q,R1,R2和R3具有例如上面第1組給出的意義。第10組
A,Q,R1,R2和R3具有例如上面第1組給出的意義。第11組
A,Q,R1,R2和R3具有例如上面第1組給出的意義。第12組
A,Q,R1,R2和R3具有例如上面第1組給出的意義。第13組
A,Q,R1,R2和R3具有例如上面第1組給出的意義。第14組
A,Q,R1,R2和R3具有例如上面第1組給出的意義。
使用例如2-氨基-4-甲氧基-6-甲基嘧啶和異氰酸2-乙氧基-6-三氟甲基-苯基磺酰酯為起始物，本發(fā)明的方法(a)的反應(yīng)過程可以通過下面的反應(yīng)式來說明
使用例如2-甲氧基羰基氨基-4-甲氧基-6-三氟甲基-1,3,5-三嗪和2-甲基-6-三氟甲氧基-苯磺酰胺為起始物，本發(fā)明的方法(b)的反應(yīng)過程可以通過下面的反應(yīng)式來說明
使用例如2-氨基-4-氯-6-甲氧基嘧啶和N-(2,6-二甲氧基-苯基磺酰基)-O-苯基-尿烷為起始物，本發(fā)明的方法(c)的反應(yīng)過程可以通過下面的反應(yīng)式來說明
式(Ⅱ)提供了為了制備通式(Ⅰ)的化合物而在方法(a)和(c)中用作起始物的氨基吖嗪的一般定義。在式(Ⅱ)中，A,R1和R2各自優(yōu)選地或特別地具有上文已經(jīng)指出的，與說明式(Ⅰ)化合物相關(guān)的，作為優(yōu)選的或特別優(yōu)選的A,R1和R2的定義。
式(Ⅱ)的氨基吖嗪是已知的用于合成的化學(xué)品，其中的一些是可以商購(gòu)的。
式(Ⅲ)提供了在本發(fā)明方法(a)中也用作起始物的異(硫代)氰酸芳基磺酰酯的一般定義。在式(Ⅲ)中，Q,R4和R5各自優(yōu)選地或特別地具有上文已經(jīng)指出的，與說明式(Ⅰ)化合物相關(guān)的，作為優(yōu)選的或特別優(yōu)選的Q,R4和R5的定義。
式(Ⅲ)起始物是已知的和/或可以通過本身已知的方法制備(參見DE 3208189,EP 23422,EP 64322,EP 44807,EP 216504，制備實(shí)施例)。
如果適當(dāng)?shù)脑捲诋惽杷嵬榛?，例如，異氰酸丁酯存在下，如果適當(dāng)?shù)脑捲诜磻?yīng)助劑例如二氮雜雙環(huán)[2.2.2]-辛烷存在下，并且在稀釋劑例如甲苯，二甲苯或氯苯存在下，上述通式(Ⅴ)的芳烴磺酰胺與光氣或硫光氣在80℃和150℃之間的溫度下反應(yīng)，并且在反應(yīng)終止后在減壓下蒸餾出揮發(fā)性成分時(shí)，則獲得式(Ⅲ)的異(硫代)氰酸芳基磺酰酯。
式(Ⅳ)提供了為了制備通式(Ⅰ)的化合物而在本發(fā)明方法(b)中用作起始物的取代的氨基中文吖嗪的一般定義。在式(Ⅳ)中，A,Q,R1和R2各自優(yōu)選地或特別地具有上文已經(jīng)指出的，與說明式(Ⅰ)化合物相關(guān)的，作為優(yōu)選的或特別優(yōu)選的A,Q,R1和R2的定義；Z優(yōu)選代表氟，氯，溴，C1-C4烷氧基或苯氧基，特別是氯，甲氧基，乙氧基或苯氧基。
式(Ⅳ)起始物是已知的和/或可以通過本身已知的方法制備(參見US 4690707,DE 19501174，制備實(shí)施例)。
式(Ⅴ)提供了在本發(fā)明方法(b)中也用作起始物的芳烴磺酰胺的一般定義。在式(Ⅴ)中，R4和R5各自優(yōu)選地或特別地具有上文已經(jīng)指出的，與說明式(Ⅰ)化合物相關(guān)的，作為優(yōu)選的或特別優(yōu)選的R4和R5的定義。
式(Ⅴ)起始物是已知的和/或可以通過本身已知的方法制備(參見DE 3208189,EP 23422,EP 64322,EP 44807,EP 216504,DE 19525162,制備實(shí)施例)。
式(Ⅵ)提供了為了制備通式(Ⅰ)的化合物而在本發(fā)明方法(c)中用作起始物的取代的芳烴磺酰胺的一般定義。在式(Ⅵ)中，Q,R4和R5各自優(yōu)選地或特別地具有上文已經(jīng)指出的，與說明式(Ⅰ)化合物相關(guān)的，作為優(yōu)選的或特別優(yōu)選的Q,R4和R5的定義；Z優(yōu)選代表氟，氯，溴，C1-C4烷氧基或苯氧基，特別是氯，甲氧基，乙氧基或苯氧基。
式(Ⅵ)起始物是已知的和/或可以通過本身已知的方法制備(參見制備實(shí)施例)。
進(jìn)行本發(fā)明方法(a),(b)和(c)的合適的稀釋劑是惰性有機(jī)溶劑。特別包括脂肪族，脂環(huán)族或芳香族的，任選鹵化的烴，例如，汽油，苯，甲苯，二甲苯，氯苯，二氯苯，石油醚，己烷，環(huán)己烷，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳；醚類，例如乙醚，異丙醚，二噁烷，四氫呋喃或乙二醇二甲基或二乙基醚；酮類，例如丙酮，丁酮或甲基異丁基酮；腈類，例如乙腈，丙腈或芐腈；酰胺類，例如N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺，N-甲基-N-甲酰苯胺，N-甲基-吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜類，例如二甲亞砜；醇類，例如甲醇，乙醇，正-或異-丙醇，乙二醇單甲基醚，乙二醇單乙基醚，二乙二醇單甲基醚，二乙二醇單乙基醚以及它們與水的混合物或純水。
本發(fā)明方法(a),(b)和(c)優(yōu)選在合適的反應(yīng)助劑存在下進(jìn)行，合適的反應(yīng)助劑是所有的常規(guī)無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿。它們包括例如堿土金屬或堿金屬氫化物，氫氧化物，氨化物，烷氧化物，乙酸鹽，碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉，氨基鈉，甲醇鈉，乙醇鈉，叔丁醇鉀，氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化銨，乙酸鈉，乙酸鉀，乙酸鈣，乙酸銨，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸氫鉀，碳酸氫鈉或碳酸銨，以及叔胺類，例如三甲胺，三乙胺，三丁基胺，N,N,-二甲基苯胺，吡啶，N-甲基哌啶，N,N-二甲基氨基吡啶，二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)。
進(jìn)行本發(fā)明方法(a),(b)和(c)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般情況下，反應(yīng)在-20℃和+150℃之間的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在0℃和+120℃的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明方法(a),(b)和(c)一般在大氣壓下進(jìn)行。但是也可以在高壓或低壓下進(jìn)行本發(fā)明方法，一般在0.1至10巴之間進(jìn)行。
在實(shí)施本發(fā)明方法(a),(b)和(c)時(shí)，一般以大約等摩爾量使用起始物。但是，也可以以相對(duì)大的過量使用其中之一起始物成分。反應(yīng)一般在合適的反應(yīng)助劑的存在下在稀釋劑中進(jìn)行，并且反應(yīng)一般在需要的溫度下攪拌數(shù)小時(shí)。通過常規(guī)方法進(jìn)行后處理(參見制備實(shí)施例)。
如果需要，由本發(fā)明通式(Ⅰ)化合物制備鹽。通過形成鹽的常規(guī)方法以簡(jiǎn)單的方式獲得這樣的鹽，例如通過將式(Ⅰ)化合物溶解于或分散于合適的溶劑中，例如二氯甲烷，丙酮，叔丁基甲基醚或甲苯，并加入一種合適的堿。然后，如果需要經(jīng)延長(zhǎng)時(shí)間的攪拌，通過濃縮或吸濾來分離鹽。
本發(fā)明活性化合物可以用作脫葉劑，干燥劑，殺稻草劑，特別是作為殺雜草劑。從廣義上說，所謂雜草被理解是在其所不期望的地點(diǎn)生長(zhǎng)的所有植物。本發(fā)明物質(zhì)是作為殺滅性除草劑還是選擇性除草劑主要取決于使用的量。
對(duì)于例如下面的植物可以使用本發(fā)明活性化合物雙子葉雜草種類芥屬(Sinapis)，獨(dú)行菜屬(Lepidium)，豬殃殃屬(Galium)，繁縷屬(Stellaria)，母菊屬(Matricaria)，春黃菊屬(Anthemis)，辣子草(Galinsoga)，藜屬(Chenopodium)，蕁麻屬(Urtica)，千里光屬(Senecio)，莧屬(Amaranthus)，馬齒莧屬(Portulaca)，蒼耳屬(Xanthium)，旋花屬(Convolvulus)，甘薯屬(Ipomoea)，蓼屬(Polygonum)，田菁(Sesbania)，豚草屬(Ambrosia)，薊屬(Cirsium)，飛廉屬(Carduus)，苦苣菜屬(Sonchus)，茄屬(Solanum)，焊菜屬(Rorippa)，水松葉屬(Rotala)，母草屬(Lindernia)，野芒麻屬(Lamium)，婆婆納屬(Veronica)，苘麻屬(Abutilon)，刺果(Emex)，曼陀羅屬(Datura)，堇菜屬(Viola)，鼬瓣花屬(Galeopsis)，罌粟屬(Papaver)，矢車菊屬(Centaurea)，車軸草屬(Trifolium)，毛茛屬(Ranunculus)和蒲公英屬(Taraxacum)。
雙子葉作物種類棉屬(Gossypium),Glycine,Beta，胡蘿卜屬(Daucus)，菜豆屬(Phaseolus)，Pisum，茄屬(Solanum)，亞麻屬(Linum)，甘薯屬(Ipomoea)，巢菜屬(Vicia)，煙草屬(Nicotiana)，番茄屬(Lycopersicon)，花生(Arachis)，芥屬(Brassica)，萵苣屬(Lactuca)，Cucumis，和臭瓜(Cucurbita)。
單子葉雜草種類稗屬(Echinochloa)，狗尾草屬(Setaria)，黍?qū)?Panicum)，馬唐屬(Digitaria)，梯牧屬(Phleum)，早熟禾屬(Poa)，羊茅屬(Festuca)，蟋蟀菜屬(Eleusine)，臂形草屬(Brachiaria)，黑麥草屬(Lolium)，雀麥屬(Bromus)，燕麥屬(Avena)，莎草屬(Cyperus)，蜀黍?qū)?Sorghum)，冰草屬(Agropyron)，Cycnodon，雨久花屬(Monchoria)，飄拂草屬(Fimbristylis)，慈姑(Sagittaria)，荸薺屬(Eleocharis)，鑣草(Scirpus)，雀稗草(Paspalum)，Ischaemum，尖瓣花屬(Sphenoclea)，龍爪茅屬(Dactyloctenium)，剪股潁屬(Agrostis)，看麥娘屬(Alopecurus)，和Apera。
單平葉作物種類稻屬(Oryza)，Zea，Triticum，大麥屬(Hordeum)，燕麥屬(Avena)，黑麥屬(Secale)，蜀黍?qū)?Sorghum)，黍?qū)?Panicum)，甘蔗(Saccharum)，菠蘿(Ananas)，Asparagus和蔥屬(Allium)。
但是本發(fā)明活性化合物的用途絕不受這些種類的限制，而是以相同的方式擴(kuò)展到其它植物。
根據(jù)濃度，本發(fā)明化合物適于例如在工業(yè)場(chǎng)所和鐵道，有或沒有樹木的路或廣場(chǎng)上全部控制雜草。這些化合物也被用來在多年生種植植物場(chǎng)所，草坪，運(yùn)動(dòng)場(chǎng)和牧場(chǎng)控制雜草，所述多年生種植植物場(chǎng)所例如樹林，裝飾性種植的樹，果園，葡萄園，檸檬園，堅(jiān)果園，香蕉種植園，咖啡種植園，茶種植園，橡膠種植園，油棕種植園，可可種植園，軟果種植植物和蛇麻草田，以及用來在年生種植植物場(chǎng)所選擇性控制雜草。
本發(fā)明式(Ⅰ)化合物特別適用于在芽前和芽后控制單子葉和雙子葉雜草。當(dāng)對(duì)土壤和植物地上部分施用時(shí)，其具有強(qiáng)的除草活性和廣譜活性。
活性化合物可以配制成常規(guī)制劑，例如溶液、乳液、可濕性粉末、懸浮液、粉劑、細(xì)粉劑、糊劑、可溶性粉末、顆粒劑、混懸乳油、和浸有活性化合物的材料的天然和合成材料以及包裹在聚合物中的細(xì)微膠囊。
這些制劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與擴(kuò)充劑即液體溶劑和/或固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
用水作擴(kuò)充劑的情況下，也可以用例如有機(jī)溶劑作助溶劑。合適的液體溶劑主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物和氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂肪烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾份，礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，以及水。
合適的固體載體是例如銨鹽，磨碎的天然礦物質(zhì)如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的適合的固體載體有例如壓碎和破碎的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無(wú)機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑有例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中，可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油。
也可能使用著色劑，如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營(yíng)養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
一般情況下，制劑含有0.1-95％重量的活性化合物，優(yōu)選0.5-90％。
對(duì)于控制雜草，本發(fā)明活性化合物或其制劑形式也可以作為與已知除草劑的混合物使用，可以是最終制劑或容器混合物。
用于所述混合物的可能成分是已知的除草劑，例如N-酰苯胺類，例如吡氟草胺和敵稗；芳基羧酸類，例如二氯吡啶甲酸，麥草畏和毒莠定；芳基氧基鏈烷酸類，例如2,4-滴，2,4-滴丁酸，2,4-滴丙酸，氟草煙，2甲4氯，2甲4氯丙酸和綠草定；芳基氧基苯氧基鏈烷酸酯類，例如禾草靈，噁唑禾草靈，吡氟禾草靈，吡氟氯禾靈和喹禾靈；吖嗪酮類，例如殺草敏和噠草伏；氨基甲酸酯類，例如氯苯胺靈，甜菜安，甜菜寧和苯胺靈；氯代N-乙酰苯胺類，例如甲草胺，乙草安，丁草安，吡草安，異丙甲草胺，丙草安和毒草安；二硝基N-酰苯胺類，例如安磺靈，二甲戊樂靈和氟樂靈；二苯基醚類，例如三氟羧草醚，甲羧除草醚，乙羧氟草醚，氟磺胺草醚，halosafen，乳氟禾草靈和乙氧氟草醚；脲類，例如氯麥隆，敵草隆，伏草隆，異丙隆，利谷隆和甲基苯噻??；羥胺類，例如禾草滅，烯草酮，噻草隆，稀禾定和肟草酮；咪唑啉酮類，例如咪草煙，咪草酯，滅草煙和滅草喹；腈類，例如溴苯腈，敵草腈和碘苯腈；氧乙酰胺類，例如苯噻草胺；磺酰脲類，例如amidosulfuron，芐嘧黃隆，氯嘧黃隆，氯黃隆，醚黃隆，甲黃隆，煙嘧黃隆，氟嘧黃隆，吡嘧黃隆，噻黃隆，醚苯黃隆和苯黃隆；硫代氨基甲酸酯類，例如克草猛，滅草特，燕麥畏，茵達(dá)滅，禾草畏，草達(dá)滅，芐草丹，殺草丹和野燕畏；三嗪類，例如莠去津，氰草津，西瑪津，西草凈，特丁凈和terbutylazine；三嗪酮類，例如環(huán)嗪酮，苯嗪草酮和嗪草酮；其它類，例如氨基三唑，呋草黃，滅草松，環(huán)庚草醚，異噁草酮，二氯吡啶酸，雙苯唑快，氟硫草定，乙呋草黃，氟咯草酮，草銨膦，草甘膦，isoxaben，噠草特，二氯喹啉酸，喹草酸，草硫磷和滅草環(huán)。
也可能是與其它已知活性化合物的混合物，所述其它活性化合物例如殺真菌劑，殺昆蟲劑，殺螨劑，殺線蟲劑，鳥驅(qū)避劑，植物營(yíng)養(yǎng)劑和改善土壤結(jié)構(gòu)的試劑。
這些活性化合物可以照原樣使用，可以以制劑形式使用，或者以通過進(jìn)一步稀釋而由其制備的使用形式使用，例如即用型溶液，混懸劑，乳劑，粉劑，糊劑和顆粒劑。它們可以以常規(guī)方式使用，例如通過澆灌，噴霧，彌霧或播撒。
本發(fā)明活性化合物可以在植物芽前或芽后施用。其也可以在播種前直接摻合到土壤中。
使用的活性化合物的量可以在大范圍內(nèi)變化。這主要取決于期望的效果的性質(zhì)。一般情況下，使用的量在每公頃土壤面積使用1g-10kg活性化合物，優(yōu)選每公頃土壤面積使用5g-5kg活性化合物。
根據(jù)下面的實(shí)施例可以明了本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用。
制備實(shí)施例實(shí)施例1
(方法(b))大約20℃下，將1.43g(5.6mmol)2-甲氧基-6-三氟甲基-苯磺酰胺，1.24g(5.1mmol)2-苯氧基羰基氨基-4，6-二甲基-嘧啶，0.85g(5.6mmol)二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)和50ml乙腈的混合物攪拌15小時(shí)。然后用水泵抽真空來濃縮混合物，并且將殘余物與50ml 1N鹽酸和50ml二氯甲烷一起攪拌。分離有機(jī)相，用水洗滌，硫酸鈉干燥并過濾。用水泵抽真空來濃縮濾液，殘余物溶解于異丙醇，并且吸濾以分離結(jié)晶產(chǎn)物。
得到1.6g(理論值的62％)N-(4,6-二甲基-嘧啶-2-基)-N’-[2-甲氧基-6-三氟甲基-苯基磺?；鵠-脲，熔點(diǎn)190℃。
實(shí)施例2
(方法(b))大約20℃下，將2.0g(10mmol)2-甲氧基-6-甲基-苯磺酰胺，4.0g(10mmol)N,N-雙-苯氧基羰基2-氨基-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪，1.1g(10mmol)叔丁醇鉀和50ml乙腈攪拌15小時(shí)。然后用水泵抽真空來濃縮混合物，并且將殘余物與50ml 1N鹽酸和50ml二氯甲烷一起攪拌。分離有機(jī)相，用水洗滌，硫酸鈉干燥并過濾。用水泵抽真空來濃縮濾液，殘余物溶解于異丙醇，并且吸濾以分離結(jié)晶產(chǎn)物。
得到2.1g(理論值的55％)N-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-N’-[2-甲氧基-6-甲基-苯基磺?；鵠-脲，熔點(diǎn)163℃。
實(shí)施例3
(用前體的方法(c))大約20℃下，將1.6g(10mmol)氯甲酸苯酯滴加到2.2g(10mmol)2-乙氧基-6-甲基-苯磺酰胺，2.0g(20mmol)三乙胺和30ml乙腈的混合物中，并在所述溫度下將混合物攪拌大約30分鐘。然后加入1.0g(10mmol)甲磺酸和1.6g(10mmol)2-氨基-4,6-二甲氧基-嘧啶，反應(yīng)混合物在大約60℃攪拌大約15分鐘。混合物冷卻到大約20℃并吸濾，用水泵抽真空來濃縮濾液，并且將殘余物與30ml 1N鹽酸一起攪拌。吸濾并干燥，得到粗產(chǎn)物，其經(jīng)乙醚漂洗而純化。
產(chǎn)率2.2g(理論值的55％)N-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-N’-[2-乙氧基-6-甲基-苯基磺?；鵠-脲，熔點(diǎn)184℃。
類似于制備實(shí)施例1-3，并且根據(jù)本發(fā)明關(guān)于制備方法的一般描述，也能制備例如下面表1中列出的式(Ⅰ)化合物。
表1式(Ⅰ)化合物的實(shí)施例實(shí)施例 A Q R1R2R3R4R5熔點(diǎn)序號(hào)(℃)4 N O CH3OCH3H CF3C2H51155 N O CH3OCH3H CF3CH32146 N O OCH3OCH3H CF3CH31897 N O OCH3OCH3H CF3C2H51768 CHO CH3CH3H CF3C2H52149 N O CH3OCH3H CF3C3H7-n 14210 N O OCH3OCH3H CF3C3H7-n 16211 CHO CH3CH3H CF3C3H7-n 21212 N O CH3OCH3H CF3C3H7-i 16813 N O OCH3OCH3H CF3C3H7-i 20014 CHO CH3CH3H CF3C3H7-i 22115 CHO ClOCH3H CF3CH322416 CHO ClOCH3H CF3C2H517617 CHO ClOCH3H CF3C3H7-n 16918 N O N(CH3)2OCH2CF3H CF3CH322219 N O N(CH3)2OCH2CF3H CF3C2H520920 N O N(CH3)2OCH2CF3H CF3C3H7-n 17521 N O N(CH3)2OCH2CF3H CF3C3H7-i 20422 CHO OCH3OCH3H CF3CH3111(分解)表1(續(xù))實(shí)施例 A Q R1R2R3R4R5熔點(diǎn)序號(hào) (℃)23 CH O OCH3OCH3H CF3C2H599(分解)24 CH O OCH3OCH3H CF3C3H7-n 18025 CH O OCH3OCH3H CF3C3H7-i 98(分解)26 CH O CH3CH3H CH3C2H521727 CH O CH3OCH3H CH3C2H518328 CH O HCH3H CH3C2H519029 CH O CH3CH3H CH3C3H7-n 19430 CH O HCH3H CH3C3H7-n 17631 NO OCH3OCH3H CH3C2H518132 NO CH3OCH3H CH3C2H517033 CH O CH3OCH3H CH3C3H7-i 196341)CH O OCH3OCH3H CH3
20435 CH O CH3CH3H CH3C3H7-i 23136 CH O OCH3OCH3H CH3C3H7-i 19037 CH O HCH3H CH3C3H7-i 20638 NO OCH3OCH3H CH3C3H7-i 19139 NO OCH3OCH3H CH3C3H7-i 20540 NO CH3OCH3H CH3CH319341 CH O CH3CH3H CH3CH322042 CH O HCH3H CH3CH320643 CH O CH3OCH3H CH3CH317244 CH O OCH3OCH3H CH3CH314245 NO N(CH3)2OCH2CF3H CH3C2H5187表1(續(xù))實(shí)施例 AQ R1R2R3R4R5熔點(diǎn)序號(hào)(℃)46 CH O CH3OCH3H CH3C3H7-n 14747 CH O OCH3OCH3H CH3C3H7-n 16448 NO OCH3OCH3H CH3C3H7-n 15649 NO CH3OCH3H CH3C3H7-n 15050 CH O OCH3OCH3H C3H7-i C2H518451 NO OCH3OCH3H C3H7-i C2H515752 NO N(CH3)2OCH2CF3H CH3CH321453 NO N(CH3)2OCH2CF3H CH3C3H7-i 20254 CH O OCH3OCH3H CH3
17155 NO OCH3OCH3H CH3
19856 N0 CH3OCH3H CH3
18357 N O OCH3OCH3H CH3C4H9-S17458 CH O CH3OCH3H CH3C4H9-s18659 NO CH3OCH3H CH3C4H9-s17760 CH O CH3CH3H CH3C4H9-s22861 CH O OCH3OCH3H CH3C4H9-s20762 CH O CH3CF3H CH3C3H7-i19263 CH O CH3CF3H CH3CH320964 NO CH3OCH3H C3H7-i CH313665 CH O OCH3OCH3H CH3CHF217066 NO CH3OCH3H CH3CHF219767 NO OCH3OCH3H OC3H7-nC3H7-n140表1(續(xù))實(shí)施例 AQ R1R2R3R4R5熔點(diǎn)序號(hào) (℃)68 CH O Cl OCH3H OCH3C3H7-i 14869 NO CH3OCH3H OCH3C3H7-i 15270 NO CH3OCH3H OC4H9-n C4H9-n 9071 NO CH3OCH3H OC3H7-i C3H7-i 8072 NO CH3OCH3H OC2H5C3H7-i 11873 NO CH3OCH3Na OCH3CH320374 CH O OCH3OCH3H C3H7-i CH316475 CH O OCH3OCH3H C3H7-i C3H7-n 15776 CH O CH3CF3H CH3C2H517977 NO CH3CH3H CF3CH315578 NO CH3SCH3H CF3CH317879 NO CH3N(CH3)2H CF3CH321380 NO CH3OC2H5H CF3CH312181 NO C2H5OCH3H CF3CH311782 NO OCHCF2CHF2N(CH3)2H CF3CH318583 NO CH3OCH3Na C3H7-i CH317084 NO OCH3OCH3H C3H7-i C3H7-n 14985 NO OCH3OCH3H C3H7-1 CH318786 NO CH3OCH3H C3H7-i C2H316387 CH O CH3OCH3H C3H7-i CH317588 CH O CH3OCH3H C3H7-i C3H7-i 15289 CH O OCH3OCH3H C3H7-i C3H7-i 13890 NO CH3OCH3Na CH3CH314991 NO CH3CH3H
125表1(續(xù))實(shí)施例 A Q R1R2R3R4R5熔點(diǎn)序號(hào) (℃)92 NO CH3OCH3Na OC3H7-iC3H7-i17893 NO Cl OCH3Na OCH3C3H7-i17294 NO CH3OCH3Na OC2H5C2H5145952) NO CH3OCH3Na OCH3C3H7-nNMR數(shù)據(jù)96 NO OCH3OCH3H OCH3C2H511097 NO OCH3OCH3H OC2H5C2H514298 NO OCH3OCH3H OCH3C3H7-n18899 NO OCH3OCH3H OC2H5C4H9-s136100CH O Cl OCH3H OCH3C2H5146101CH O Cl OCH3H OCH3C3H7-n110102CH O Cl OCH3H OCH3C4H9-n117103CH O Cl OCH3H OC4H9-nC4H9-n135104CH O Cl OCH3H OC2H5C4H9-n128105NO CH3OCH3H OC2H5C3H7-n110106NO CH3OCH3H OCH3CH3177107NO CH3OCH3H OCH3
166108NO CH3OCH3H OC2H5C4H9-i85109NO CH3OCH3H OCH3C2H5148110NO CH3OCH3H OCH3C4H9-n125111NO CH3OCH3H OC2H5
130112CH O OCH3OCH3H CH3CF3178113NO CH3OCH3H CH3CF3178114CH O OCH3OCH3H C2H5CF3147表1(續(xù))實(shí)施例 AQ R1R2R3R4R5熔點(diǎn)序號(hào)(℃)115 NO CH3OCH3H C2H5CF3140116 CH O OCH3OCH3H CH3CF2CHF2169117 NO CH3OCH3H CH3CF2CHF2184118 CH O OCH3OCH3H CH3CH2CF3184119 NO CH3OCH3H CH3CH2CF3178120 CH O OCH3OCH3H C2H5CHF2110121 NO CH3OCH3H C2H5CHF2157122 CH O OCH3OCH3H C3H7-n CF3147123 NO CH3OCH3H C3H7-n CF377注1)在實(shí)施例34中，
是炔丙基=CH2-C≡CH2)實(shí)施例95的NMR數(shù)據(jù)1H-NMR(300MHz；D2O):δ=0.96(t,CH3)；1.77(m,O-CH2-CH2-CH3)；2.42(s,CH3)；3.87(s,OCH3)；3.98(s,OCH3)；4.04(t,O-CH2-)；6.79(brd.d,2芳族.H)；7.48(brd.t,1芳族.H)ppm
式(Ⅲ)起始物實(shí)施例(Ⅲ-1)
在100ml氯苯中將21.5g(0.1mol)2-乙氧基-6-甲基-苯磺酰胺和10g(0.1mol)異氰酸正丁酯加熱到沸騰?；亓鳒囟认峦ㄈ牍鈿?小時(shí)。減壓濃縮澄清的溶液，并將殘余物精餾。在0.8毫巴壓力和135-140℃塔頂溫度下，精餾出異氰酸2-乙氧基-6-甲基-苯基磺酰酯，并且在接收瓶中固化。
得到7.9g異氰酸2-乙氧基-6-甲基-苯基磺酰酯，為無(wú)色產(chǎn)物，熔點(diǎn)40℃。
式(Ⅳ)起始物實(shí)施例(Ⅳ-1)
攪拌下向31g(0.20mol)2-氨基-4,6-二甲氧基-s-三嗪和100ml吡啶的混合物中滴加70g(0.44mol)氯甲酸苯酯。反應(yīng)混合物在20℃-25℃攪拌大約15小時(shí)后用水泵抽真空濃縮。殘余物溶解于水后用濃鹽酸酸化。通過吸濾來分離得到的結(jié)晶產(chǎn)物。
得到74.2g(理論值的91％)2-(N,N-雙-苯氧基羰基-氨基)-4,6-二甲氧基-s-三嗪，熔點(diǎn)125℃。
式(Ⅴ)起始物實(shí)施例(Ⅴ-1)
在20℃，在350ml 25％濃度氨水中將64.6g(0.26mol)2-異丙氧基-6-甲基-苯磺酰氯攪拌12小時(shí)。接著通過吸濾來分離產(chǎn)生的結(jié)晶產(chǎn)物。
得到54g(理論值的90％)2-異丙氧基-6-甲基-苯磺酰胺，熔點(diǎn)78℃。
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A芽前試驗(yàn)溶劑 5份重量丙酮乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑混合，加入所述量乳化劑，用水將乳油稀釋到需要的濃度。
在正常土壤中播種試驗(yàn)植物的種子。大約24小時(shí)后，用活性化合物制劑對(duì)土壤噴霧。有益的是，每單位面積用的水的量保持不變。制劑中活性化合物的濃度并不重要，只有每單位面積施用的活性化合物的比例是重要的。
三星期后，以與未處理對(duì)照物生長(zhǎng)相比較的殺傷百分率測(cè)定對(duì)植物的殺傷程度。
數(shù)據(jù)表示0％=沒有效果(象未處理對(duì)照物一樣)100％=完全殺傷在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,22,27,31,32,33,34,38,39,40,41,43,44,46,48,49,56,65和66的化合物在以每公頃用30g-125g活性成分(a.i.)之間的比例施用時(shí)，顯示出非常強(qiáng)的除草活性。
表A芽前試驗(yàn)/溫室活性化合物制備 施用比例 看麥娘 黑麥草 蜀黍 莧藜繁縷實(shí)施例序號(hào) (g ofai./ha)4 60100 100100 100 100955 60100 100100 100 1001006 60100 100100 100 1001007 60100 95 100 95100951 60100 100100 100 1001008 30100 100100-80 909 30100 10090100 10010010 60100 100100 100 10010011 60100 100100 100 1009512 30100 100100 100 95 10013 60100 100100 100 10010014 30100 10095- 95 9515 60100 95 95951009516 30100 - 80- 1009022 30100 - 95100 10010027 60100100 100 100 1001003 6095 60 808095 9531 6095 100 90951009532 6095 100 95100 10010033 3010095 100 - 70 9034 30100- 90- 90 9038 30100100 100 8010010039 30100100 100 100 10010040 30100100 100 100 10010041 3095 100 100 601008043 30100100 100 100 10010044 30100100 100 100 1001002 30100100 100 100 10010046 6010090 100 901008048 60100100 100 100 10010049 30100100 100 100 10010056 60100100 90100 10010065 125 95 70 - 9595 9566 6095 95 959595 95
實(shí)施例B芽后試驗(yàn)溶劑 5份重量丙酮乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑混合，加入所述量乳化劑，用水將乳油稀釋到需要的濃度。
用活性化合物制劑對(duì)高5-15cm的試驗(yàn)植物噴霧，以便對(duì)每單位面積施用一定量的期望的活性化合物。選擇噴霧液的濃度，使在每種情況下以1000L水/公頃施用期望的活性化合物的量。
三星期后，以與未處理對(duì)照物生長(zhǎng)相比較的殺傷百分率測(cè)定對(duì)植物的殺傷程度。
數(shù)據(jù)表示0％=沒有效果(象未處理對(duì)照物一樣)100％=完全殺傷在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例2,3,4,5,6,7,8,9,12,15,16,17,22,23,24,25,27,31,32,34,38,39,40,41,43,44,48,49,51,65和66的化合物顯示出非常強(qiáng)的除草活性。
表B芽后試驗(yàn)/溫室活性化合物制備 施用比例 看麥娘稗苘麻母菊實(shí)施例序號(hào)(g of ai./ha)4 30 90 90 100 1005 30 80 100100 1006 30 60 10090 1007 30 95 95 95 1008 30 80 90 90 1009 8 90 80 100 9512 30 95 90 95 10015 60 70 90 95 10016 30 70 70 100 10017 30 - 70 90 9522 30 60 80 95 9523 30 60 70 95 9524 30 60 70 95 9525 30 60 70 95 9027 60 95 95 100 903 60 90 80 100 9531 60 80 80 100 10032 60 70 90 100 10034 30 60 80 90 9038 30 60 70 95 9539 30 90 95 100 10040 30 100 95 95 10041 30 60 95 90 7043 30 60 95 100 10044 30 60 90 100 1002 30 90 90 95 10048 60 95 70 100 9049 30 90 80 100 10051 60 80 90 100 9065 125 90 90 100 10066 60 80 80 100 100
權(quán)利要求
1．通式(Ⅰ)取代的芳基磺?；?硫代)脲
其中A代表氮原子或CH基團(tuán)，Q代表氧原子或硫原子，R1代表氫原子，鹵原子或者各自任選被取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基，二烷基氨基，環(huán)烷基，環(huán)烷基氧基或雜環(huán)基氧基，R2代表氫原子，鹵原子或者各自任選被取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基，二烷基氨基，環(huán)烷基，環(huán)烷基氧基或雜環(huán)基氧基，R3代表氫原子或者任選被取代的烷基，R4代表各自任選被取代的烷基，烷氧基，鏈烯基，炔基，鏈烯基氧基，炔基氧基，環(huán)烷基，環(huán)烷基氧基或環(huán)烷基烷基，和R5代表氫原子，甲酰基或者各自任選被取代的烷基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷基磺酰基，鏈烯基，炔基，環(huán)烷基，環(huán)烷基羰基，環(huán)烷基磺?；螂s環(huán)基，以及式(Ⅰ)化合物的鹽，但排除化合物N-(4,6-二甲基-嘧啶-2-基)-N’-[2-(1,1,2,2-四氟-乙氧基)-6-甲基-苯基磺?；鵠-脲。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的式(Ⅰ)化合物，特征在于A代表氮原子或CH基團(tuán)，Q代表氧原子或硫原子，R1代表氫原子，鹵原子，代表各自任選被氰基，鹵原子或C1-C4烷氧基取代的在各種情況下在烷基部分有1-4個(gè)碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基或二烷基氨基，代表各自任選被氰基，鹵原子，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的在各種情況下有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基氧基，或者代表各自任選被氰基，鹵原子，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的氧雜環(huán)丁烷基氧基，呋喃基氧基或四氫呋喃基氧基。R2代表氫原子或鹵原子，代表各自任選被氰基，鹵原子或C1-C4烷氧基取代的在各種情況下在烷基部分有1-4個(gè)碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基或二烷基氨基，代表各自任選被氰基，鹵原子，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的在各種情況下有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基氧基，或者代表各自任選被氰基，鹵原子，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的氧雜環(huán)丁烷基氧基，呋喃基氧基或四氫呋喃基氧基，R3代表氫原子或任選被C1-C4烷氧基，C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧基羰基取代的具有1-4個(gè)碳原子的烷基，R4代表各自任選被氰基，鹵原子或C1-C4烷氧基取代的在各種情況下在烷基部分有1-6個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，代表各自任選被鹵原子取代的在各種情況下鏈烯基或炔基基團(tuán)具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基，炔基，鏈烯基氧基或炔基氧基，或者代表各自任選被氰基，鹵原子或C1-C4烷基取代的在各種情況下環(huán)烷基基團(tuán)具有3-6個(gè)碳原子并且任選地烷基部分具有1-4個(gè)碳原子的環(huán)烷基，環(huán)烷基氧基或環(huán)烷基烷基，R5代表氫原子，甲?；砀髯匀芜x被氰基，鹵原子或C1-C4烷氧基取代的在各種情況下在烷基部分有1-6個(gè)碳原子的烷基，烷基羰基，烷氧基羰基或烷基磺酰基，代表各自任選被鹵原子取代的在各種情況下具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基或炔基，代表各自任選被氰基，鹵原子或C1-C4烷基取代的在各種情況下環(huán)烷基基團(tuán)具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，環(huán)烷基羰基或環(huán)烷基磺?；?，或者代表各自任選被氰基，鹵原子，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的氧雜環(huán)丁烷基，呋喃基或四氫呋喃基，和式(Ⅰ)化合物的鈉鹽，鉀鹽，鎂鹽，鈣鹽，銨鹽，C1-C4烷基銨鹽，二(C1-C4烷基)銨鹽，三(C1-C4烷基)銨鹽，四(C1-C4烷基)銨鹽，三(C1-C4烷基)-锍鹽，C5或C6環(huán)烷基銨鹽和二(C1-C2烷基)-芐基-銨鹽，但排除化合物N-(4,6-二甲基-嘧啶-2-基)-N’-[2-(1,1,2,2-四氟-乙氧基)-6-甲基-苯基磺?；鵠-脲。
3．權(quán)利要求1的式(Ⅰ)化合物，特征在于A代表氮原子或CH基團(tuán)，Q代表氧原子或硫原子，R1代表氫原子，氟，氯，溴或者各自任選被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正丙基或異丙基，甲氧基，乙氧基，正丙氧基或異丙氧基，甲硫基，乙硫基，正丙硫基或異丙硫基，甲基氨基，乙基氨基，正丙基氨基或異丙基氨基，二甲基氨基或二乙基氨基，R2代表氟，氯，溴或者各自任選被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正丙基或異丙基，甲氧基，乙氧基，正丙氧基或異丙氧基，甲硫基，乙硫基，正丙硫基或異丙硫基，甲基氨基，乙基氨基，正丙基氨基或異丙基氨基，二甲基氨基或二乙基氨基，R3代表氫原子，或者任選被甲氧基-，乙氧基-，正丙氧基-或異丙氧基-，乙?；?，丙?；?，正-或異-丁酰基-，甲氧基羰基-，乙氧基羰基-，正-或異-丙氧基羰基-取代的甲基或乙基，R4代表各自任選被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正丙基或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，甲氧基，乙氧基，正丙氧基或異丙氧基，正-，異-，仲-或叔丁氧基，代表各自任選被氟-，氯-或溴-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基，丁炔基，丙烯基氧基，丁烯基氧基，丙炔基氧基或丁炔基氧基，或者代表各自任選被氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正丙基-或異丙基-取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)丙基氧基，環(huán)丁基氧基，環(huán)戊基氧基，環(huán)己基氧基，環(huán)丙基甲基，環(huán)丁基甲基，環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，R5代表氫原子，甲?；砀髯匀芜x被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正-或異-丙氧基取代的甲基，乙基，正丙基或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，乙?；；?或異-丁?；?，甲氧基羰基，乙氧基羰基，正-或異-丙氧基羰基，甲基磺酰基，乙基磺酰基，正-或異-丙基磺?；?，代表各自任選被氟-，氯-或溴-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，或者代表各自任選被氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正丙基-或異丙基-取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)丙基羰基，環(huán)丁基羰基，環(huán)戊基羰基，環(huán)己基羰基，環(huán)丙基磺?；h(huán)丁基磺?；h(huán)戊基磺?；颦h(huán)己基磺酰基，但排除化合物N-(4,6-二甲基-嘧啶-2-基)-N’-[2-(1,1,2,2-四氟-乙氧基)-6-甲基-苯基磺?；鵠-脲。
4．制備權(quán)利要求1的式(Ⅰ)化合物的方法，特征在于(a)如果適當(dāng)在反應(yīng)助劑存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，通式(Ⅱ)的氨基吖嗪
其中A,R1和R2各自如權(quán)利要求1定義，與通式(Ⅲ)的異(硫代)氰酸芳基磺酰酯反應(yīng)
其中Q,R4和R5各自如權(quán)利要求1定義，或者(b)如果適當(dāng)在反應(yīng)助劑存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，通式(Ⅳ)的取代的氨基吖嗪
其中A,Q,R1和R2各自如上定義，Z代表鹵原子，烷氧基或芳基氧基，以及R3如權(quán)利要求1定義或者代表基團(tuán)-C(Q)-Z與通式(Ⅴ)的芳烴磺酰胺反應(yīng)
其中R4和R5各自如上定義，或者(c)如果適當(dāng)在反應(yīng)助劑存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，通式(Ⅱ)的氨基吖嗪
其中A,R1和R2各自如上定義，與通式(Ⅵ)的取代的芳烴磺酰胺反應(yīng)
其中Q,R4和R5各自如上定義，Z代表鹵原子，烷氧基或芳基氧基，以及如果合適，通過常規(guī)方法，將通過方法(a),(b)和(c)獲得的式(Ⅰ)化合物轉(zhuǎn)化成鹽。
5．除草組合物，特征在于其含有至少一種權(quán)利要求1的式(Ⅰ)化合物。
6．權(quán)利要求1的通式(Ⅰ)化合物控制不期望植物生長(zhǎng)的用途。
7．控制雜草的方法，特征在于使權(quán)利要求1的通式(Ⅰ)化合物作用于雜草或其生長(zhǎng)地域。
8．制備除草組合物的方法，特征在于將權(quán)利要求1的通式(Ⅰ)化合物與增充劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的取代的芳基磺?；?硫代)脲類及其鹽類，其中A代表氮原子或CH基團(tuán),Q代表氧原子或硫原子,R
文檔編號(hào)A01N47/36GK1212686SQ97192820
公開日1999年3月31日 申請(qǐng)日期1997年2月20日 優(yōu)先權(quán)日1996年3月5日
發(fā)明者E·R·F·格星, R·基爾斯藤, J·克魯斯, K·H·米勒, M·W·德雷維斯, J·R·楊森, U·菲利浦, H·J·里貝爾, O·沙爾納, M·多林格, H·J·桑特爾 申請(qǐng)人:拜爾公司