專利名稱:增效除草組合物以及防治雜草的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及新穎的增效除草組合物,它包含適于選擇性地防治栽培作物,典型地是禾谷類作物、玉米、水稻、油菜、糖用甜菜、甘蔗、種植園作物、棉花和大豆中的雜草的除草劑組合。
本發(fā)明還涉及防治栽培作物中的雜草的方法以及所述新穎組合物在這方面的應(yīng)用。
式Ⅰ化合物具有除草活性,正如特別是在US-A-5002606和US-A-5457085中所公開(kāi)的,
其中R1是基團(tuán)
下列式Ⅱ化合物也是已知的除草劑,
特別是由BRIGHTON CROP PROTECTION CONFERENCE-雜草-1995,Proceedings Volume 1,pp35-42中知曉。式Ⅱ化合物與式Ⅰ外消旋體的增效混合物公開(kāi)于WO 96/03877中。
出人意料的是,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)兩種活性成分(即式Ⅰ活性成分與式Ⅱ活性成分)的組合的可變量顯示出能控制優(yōu)選出現(xiàn)在栽培作物中的大多數(shù)雜草的協(xié)同效果,不論是出苗前或出苗后施用,但不對(duì)栽培作物表現(xiàn)出明顯的損害。
因此本發(fā)明的目的是提供一種選擇性地防治雜草的新穎增效組合物,除了常規(guī)的惰性加工助劑之外,它包含相互混合的作為活性成分的式Ⅰ化合物與增效有效量的式Ⅱ活性成分
其中R1是基團(tuán)
式Ⅰ化合物是光學(xué)異構(gòu)體aRS,1’S(-)-N-(1’-甲基-2’-甲氧基乙基)-N-氯乙?;?2-乙基-6-甲基苯胺和(1S,aRS)-2-氯-N-(2,4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺。
完全出人意外的是,式Ⅰ活性成分與式Ⅱ活性成分的組合超過(guò)理論上預(yù)期的防治雜草的加合效果,且因此尤其在下面兩個(gè)方面提高了兩種活性成分的活性范圍首先,單個(gè)化合物Ⅰ和Ⅱ的施用量減少,同時(shí)所述化合物的效果仍不變。其次,在低施用量下,當(dāng)單個(gè)化合物在農(nóng)業(yè)上不再有效時(shí),本發(fā)明新穎組合仍能獲得高的雜草防治效果。其結(jié)果是大大地拓寬了對(duì)雜草的活性譜,且額外增加了對(duì)栽培作物的選擇性,而這是非故意過(guò)量施用除草劑的情況下所希望和需要的。此外,該新穎組合物在后續(xù)作物中更具靈活性,同時(shí)在栽培作物中保持優(yōu)異的雜草防治效果。
本發(fā)明新穎除草組合物可以用于防治大量農(nóng)業(yè)上重要的雜草,如繁縷屬、剪股穎屬、馬唐屬、燕麥屬、狗尾草屬、芥屬、毒麥屬、茄屬、稗屬、莞草屬、雨久花屬、慈姑屬、雀麥屬、看麥娘屬、阿拉伯高粱、筒軸茅屬、莎草屬、苘麻屬、黃花稔屬、蒼耳屬、莧屬、藜屬、甘薯屬、菊屬、豬殃殃屬、堇菜屬和婆婆納屬。
本發(fā)明新穎組合物適合于所有農(nóng)業(yè)上的標(biāo)準(zhǔn)施用方法,典型的是出苗前施用、出苗后施用和拌種。
本發(fā)明新穎除草組合優(yōu)選適合于栽培作物,典型的是禾谷類、油菜、糖用甜菜、甘蔗、種植園作物、水稻、玉米和大豆中的雜草防治,以及非選擇性雜草防治。此新穎組合優(yōu)選用于玉米和大豆。
“作物”一詞還應(yīng)理解為通過(guò)常規(guī)育種或基因工程方法獲得的對(duì)除草劑或除草劑種類產(chǎn)生耐受性的作物。
本新穎的除草組合含有任何比率的式Ⅰ活性成分與式Ⅱ活性成分,但通常一種組分相對(duì)于另一種組分過(guò)量。式Ⅰ活性成分與式Ⅱ組分的優(yōu)選比率范圍是1∶100至100∶1,優(yōu)選1∶10至10∶1。
業(yè)已發(fā)現(xiàn),非常特別有效的增效除草組合物是其中R1是基團(tuán)A1的式Ⅰ化合物與式Ⅱ化合物的組合。
除了式Ⅰ和Ⅱ化合物外,本新穎組合物可以含有一種安全劑,特別是解草酮。解草酮是已知的,特別是由《農(nóng)藥手冊(cè)》第9版,英國(guó)作物保護(hù)委員會(huì),第61頁(yè)。解草酮是已知的用于保護(hù)栽培作物抵御式Ⅰ化合物的除草作用,特別是抵御其中R1是基團(tuán)A1的式Ⅰ化合物的安全劑。
如果本新穎組合物含有安全劑,則式Ⅰ除草劑(特別是其中R1是基團(tuán)A1的式Ⅰ化合物)與安全劑的重量比優(yōu)選是5∶1至40∶1,特別是20比1。
不同方法與技術(shù)可適合用于施用安全劑或含有安全劑的組合物,用于保護(hù)栽培作物免受式Ⅰ除草劑的有害作用,常規(guī)地采用下列方法ⅰ)拌種a)通過(guò)在容器中振搖,將種子用安全劑的可濕性粉劑配方拌涂,直到此安全劑均勻地分布于種子的表面(干處理),每100千克種子使用至多約1至500克式Ⅱ活性成分(4克至2千克可濕性粉劑)。
b)通過(guò)方法a),用安全劑的乳油拌種(濕處理)。
c)通過(guò)用含有100-1000ppm安全劑的混合物浸泡種子1至72小時(shí),讓種子濕潤(rùn)或隨后干燥之來(lái)進(jìn)行拌涂(浸種)。
拌種或發(fā)芽秧苗的處理自然是優(yōu)選的施用方法,因?yàn)榘踩珓┨幚硗耆性诎畜w作物上。通常,每100千克種子使用1至1000克,優(yōu)選5至250克的解毒劑。然而,取決于所采用的方法,也可以許可使用其它的活性成分或微量營(yíng)養(yǎng)素,增加或降低所指明的濃度限制也是可能的(重復(fù)拌種)。
ⅱ)桶混施用使用解毒劑與除草劑的混合物的液體制劑(相互比率為10∶1至1∶100),除草劑的濃度為0.05至4.0千克/公頃。這種桶混物在播種前或播種后施用。
ⅲ)犁溝施用將加工成乳油、可濕性粉劑或顆粒劑的安全劑施用于已播上種子的開(kāi)挖犁溝。在將犁溝覆上土后,將除草劑以常規(guī)的方式出苗前施用。
ⅳ)安全劑的控制釋放將安全劑的溶液施于無(wú)機(jī)顆粒基質(zhì)或聚合的顆粒(尿素/甲醛)上,并干燥。另外可再涂上使安全劑在特定的時(shí)間內(nèi)控制釋放的涂層(包衣顆粒劑)。
活性成分的施用量可以在很寬的范圍內(nèi)變化,且取決于土壤的性質(zhì)、施用的類型(出苗前或出苗后;拌種;施用于種子犁溝;免耕施用等)、栽培作物、意欲防治的雜草、各自流行的氣候條件和其它由施用的類型和靶體作物決定的因素。通常,本發(fā)明除草組合可以以0.05至4千克,優(yōu)選0.5至4千克/公頃的施用量施用。
式Ⅰ化合物與式Ⅱ化合物的組合可以使用其未修飾形式,即,如合成時(shí)獲得的那樣,但它們優(yōu)選用常規(guī)的方式與加工技術(shù)中常規(guī)采用的助劑,典型的是溶劑,固體載體或表面活性劑一起加工成乳油、直接可噴霧或可稀釋溶液、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、顆粒劑或微膠囊劑。正如組合物的類型一樣,可以根據(jù)意欲的目的和流行的環(huán)境選擇施用方法,如噴霧、霧化、噴粉、濕潤(rùn)、撒施或澆潑。
制劑,即含有式Ⅰ和Ⅱ活性成分和任選的一種或多種加工助劑的組合物,是用本身已知的方式,例如,通過(guò)將活性成分與所述加工助劑(典型的是溶劑或固體載體)均勻混合和/或研磨而制備。在制備制劑時(shí),也可以另外使用表面活性化合物(表面活性劑)。
適合的溶劑典型的是芳烴,優(yōu)選含有8至12個(gè)碳原子的餾份,例如二甲苯混合物或取代的萘;鄰苯二甲酸酯如鄰苯二甲酸二丁酯或鄰苯二甲酸二辛酯;脂族烴,如環(huán)己烷或鏈烷烴;醇類和甘醇類及其醚和酯,如乙醇、乙二醇、2-甲氧基乙醇或2-乙氧基乙醇;酮類,如環(huán)己酮;強(qiáng)極性溶劑,如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜或N,N-二甲基甲酰胺,以及植物油或環(huán)氧化的植物油如環(huán)氧化的椰子油或大豆油;或水。
典型用于粉劑和可分散粉劑的固體載體是一般的天然礦物填料如方解石、滑石、高嶺土、蒙脫石或硅鎂土。為了改善物理性能,也可以加入高度分散的硅酸或高度分散的吸附性聚合物。適合的粒狀吸附性載體是多孔型的,例如浮石、碎磚、海泡石或膨潤(rùn)土;和適合的非吸附性載體是例如方解石或砂之類的材料。此外,可以使用許多無(wú)機(jī)或有機(jī)的預(yù)造粒材料,例如特別是白云石或研碎的植物殘?jiān)?br>
取決于意欲加工的式Ⅰ活性成分的類型,適合的表面活性化合物是具有良好乳化、分散和濕潤(rùn)性能的非離子、陽(yáng)離子和/或陰離子表面活性劑或其混合物。
適合的陰離子表面活性劑可以是水溶性的皂和水溶性的合成表面活性化合物。
適合的皂是高級(jí)脂肪酸(C10-C22)的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或取代銨鹽,例如油酸或硬脂酸的鈉或鉀鹽,或尤其可以由椰子油或脂油得到的天然脂肪酸混合物的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或取代銨鹽。其它合適的皂還有脂肪酸的甲基?;撬猁}。
然而,更常使用的是所謂的合成表面活性劑,特別是脂肪醇磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、磺化苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸鹽。
脂肪醇磺酸鹽或硫酸鹽通常是堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或取代銨鹽的形式且含有C8-C22-烷基,其也包括?;耐榛糠郑缒舅鼗撬?、十二烷基硫酸或由天然脂肪酸獲得的脂肪醇硫酸混合物的鈉或鈣鹽。這些化合物還包含硫酸化和磺化脂肪醇/環(huán)氧乙烷加合物的鹽。磺化苯并咪唑衍生物優(yōu)選含有2個(gè)磺酸基和一個(gè)含有8至22個(gè)碳原子的脂肪酸基。烷基芳基磺酸鹽的說(shuō)明性實(shí)例是十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸與甲醛縮合物的鈉、鈣或三乙醇胺鹽。
同樣適合的還有相應(yīng)的磷酸鹽,典型的是對(duì)壬基苯酚-(4-14)環(huán)氧乙烷的磷酸酯的鹽,或磷脂。
非離子表面活性劑優(yōu)選是脂族或環(huán)脂族醇或飽和或不飽和脂肪酸和烷基苯酚的聚乙二醇醚衍生物,所述的衍生物含有3至30個(gè)乙二醇醚基和在(脂族)烴部分上含8至20個(gè)碳原子和在烷基苯酚的烷基部分含有6至18個(gè)碳原子。
其它適合的非離子表面活性劑是聚環(huán)氧乙烷與聚丙二醇、乙二氨基聚丙二醇和在烷基鏈上含有1至10個(gè)碳原子的烷基聚丙二醇的水溶性加聚物,該加聚物含有20至250個(gè)乙二醇醚基和10至100個(gè)丙二醇醚基團(tuán)。這些化合物通常含有1至5個(gè)乙二醇單元/丙二醇單元。
非離子表面活性劑的說(shuō)明性實(shí)例是壬基苯酚聚乙氧基化物、聚乙氧基化蓖麻油、聚環(huán)氧丙烷/聚環(huán)氧乙烷加聚物、三丁基苯酚聚乙氧基化物、聚乙二醇和辛基苯酚聚乙氧基化物。
聚氧乙烯脫水山梨醇的脂肪酸酯,典型的是聚氧乙烯脫水山梨醇三油酸酯,同樣是適合的非離子表面活性劑。
陽(yáng)離子表面活性劑優(yōu)選季銨鹽,它含有至少一個(gè)C8-C22-烷基作為N-取代基,和未取代的或鹵代的低級(jí)烷基、芐基或羥基-低級(jí)烷基作為另外的取代基。這些鹽優(yōu)選是鹵化物、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽形式,例如硬脂基三甲基氯化銨或芐基二(2-氯乙基)乙基溴化銨。
常規(guī)用于加工技術(shù)中的表面活性劑尤其描述于“《Mc Cutcheon洗滌劑和乳化劑年鑒》(Mc Cutcheon’s Detergents and EmulsifiersAnnual)”,MC Publishing Corp.,Ridgewood New Jersey,1981,Stache,H.,“Tensid-Taschenbuch”,Carl Hanser Verlag,Munchen/Wien,1981和M.和J.Ash,“表面活性劑大全”,第Ⅰ-Ⅲ卷,化學(xué)出版公司,紐約,1980-1981。
除草制劑通常含有0.1至99wt%,優(yōu)選0.1至95wt%的式Ⅰ化合物與式Ⅱ化合物的活性成分混合物,1至99.9wt%的固體或液體加工助劑,和0至25wt%,特別是0.1至25wt%的表面活性劑。
雖然商品化的產(chǎn)品優(yōu)選加工成濃縮物,但最終使用者通常采用的是稀制劑。
本發(fā)明組合物還可以包含其它的成分,如穩(wěn)定劑,植物油或環(huán)氧化植物油(環(huán)氧化椰子油、菜籽油或大豆油)、消泡劑,例如硅油、防腐劑、粘度調(diào)節(jié)劑、粘合劑、增粘劑,以及化肥或其它活性成分。優(yōu)選的制劑是那些由如下成分組成的制劑(%=重量百分比)乳油化合物混合物1至90%,優(yōu)選5至20%表面活性劑 1至30%,優(yōu)選10至20%液體載體5至94%,優(yōu)選70至85%粉劑化合物混合物0.1至10%,優(yōu)選0.1至5%固體載體99.9至90%,優(yōu)選99.9至99%懸浮濃縮物化合物混合物5至75%,優(yōu)選10至50%水 94至24%,優(yōu)選88至30%表面活性劑 1至40%,優(yōu)選2至30%可濕性粉劑化合物混合物0.5至90%,優(yōu)選1至80%表面活性劑 0.5至20%,優(yōu)選1至15%固體載體5至95%,優(yōu)選15至90%顆粒劑化合物混合物0.1至30%,優(yōu)選0.1至15%固體載體99.5至70%,優(yōu)選97至85%本發(fā)明用下列非限制性實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。式Ⅰ與Ⅱ除草劑的混合物的制劑實(shí)施例(%=重量百分比)F1.乳油a)b)c)d)化合物混合物5% 10% 25% 50%十二烷基苯磺酸鈣6% 8% 6% 8%聚乙氧基化蓖麻油(36摩爾EO)4%-4%4%辛基苯酚聚乙氧基化物(7-8摩爾EO) - 4% - 2%環(huán)己酮- -10% 20%C9-C12-芳烴混合物 85% 78% 55% 16%通過(guò)用水稀釋這些乳油可以獲得任何所需濃度的乳液。F2.溶液 a) b) c) d)化合物混合物 5%10% 50% 90%1-甲氧基-3-(3-甲 - 20% 20% -氧基丙氧基)丙烷聚乙二醇MG400 20% 10% - -N-甲基-2-吡咯烷酮 - -30% 10%C9-C12-芳烴混合物 75% 60% - -這些溶液適于以微滴的形式施用。F3.可濕性粉劑a)b)c)d)化合物混合物 5% 25% 50% 80%木素磺酸鈉4% - 3% -月桂基硫酸鈉 2% 3% - 4%二異丁基萘磺酸鈉 - 6% 5% 6%辛基苯酚聚乙氧基化物 - 1% 2% -(7-8摩爾EO)高度分散的硅酸1% 3% 5% 10%高嶺土88% 62% 35% -將化合物與助劑徹底混合,并將混合物在合適的磨中徹底研磨,給出可濕性粉劑。它可以用水稀釋,給出任何所需濃度的懸浮液。
F4.包衣顆粒劑 a) b) c)化合物混合物 0.1% 5% 15%高度分散的硅酸 0.9% 2% 2%無(wú)機(jī)載體(直徑0.1-1毫米)99.0%93%83%例如碳酸鈣或二氧化硅將化合物溶解于二氯甲烷中,并將溶液噴霧至載體上,隨后真空除去溶劑。
F5.包衣顆粒劑 a)b)c)化合物混合物 0.1% 5% 15%聚乙二醇MG200 1.0% 2%3%高度分散的硅酸 0.9% 1%2%無(wú)機(jī)載體(直徑0.1-1毫米)98.0% 92% 80%例如碳酸鈣或二氧化硅在混合機(jī)中將研細(xì)的化合物均勻地涂至用聚乙二醇濕潤(rùn)的載體上。用這種方式獲得無(wú)粉塵的包衣顆粒劑。
F6.?dāng)D出顆粒劑a)b)c)d)化合物混合物 0.1% 3% 5% 15%木素磺酸鈉 1.5% 2% 3% 4%羧甲基纖維素 1.4% 2% 2% 2%高嶺土 97.0% 93% 90% 79%將化合物與助劑混合,并將混合物用水濕潤(rùn)。將混合物擠出,之后在空氣流中干燥。
F7.粉劑 a)b)c)化合物混合物 0.1% 1% 5%滑石 39.9% 49% 35%高嶺土60.0% 50% 60%將化合物與載體在適合的磨中混合,獲得直接可用的粉劑。
F8.懸浮濃縮物a) b)c)d)化合物混合物 3% 10% 25% 50%乙二醇 5% 5% 5% 5%壬基苯酚聚乙氧基化物 - 1% 2%-(15摩爾EO)木素磺酸鈉 3% 3% 4% 5%羧甲基纖維素 1% 1% 1% 1%37%甲醛水溶液 0.2% 0.2% 0.2% 0.2%硅油乳液 0.8% 0.8% 0.8% 0.8%水 87% 79% 62% 38%將細(xì)研磨的化合物與助劑徹底混合,給出懸浮濃縮物,用水稀釋可以獲得任何所需濃度的懸浮液。
通常更為有利的是,將式Ⅰ活性成分與式Ⅱ組分單獨(dú)加工,并僅在用施用器施用前立即以所需的混合比混在一起,成為在水中的桶混物。
生物實(shí)施例實(shí)施例H1下列試驗(yàn)中,將本發(fā)明組合物的效果與由《研究公開(kāi)》1995年4月/271,第37242號(hào)中已知的組合物相比較,前者包含作為活性成分的式Ⅰa對(duì)映體aRS,1’S(-)-N-(1’-甲基-2’-甲氧基乙基)-N-氯乙?;?2-乙基-6-甲基苯胺和式Ⅱ化合物
后者包含式A的外消旋化合物N-(1’-甲基-2’-甲氧基乙基)-N-氯乙酰基-2-乙基-6-甲基苯胺和所提到的式Ⅱ化合物。
在玉米中出苗前施用將單子葉和雙子葉雜草和栽培作物(玉米P3737)播種于裝有標(biāo)準(zhǔn)土的塑料盆中。在播種后,即刻將試驗(yàn)物質(zhì)以含水懸浮液(500升水/公頃)施用。式Ⅰa化合物或其外消旋體的施用量為1000、500和250克/公頃,式Ⅱ化合物的施用量是120克/公頃。之后將試驗(yàn)植物在最佳條件下于溫室中培育。4周后進(jìn)行評(píng)價(jià)(作用%,100%=植物枯萎,0%=無(wú)植物毒性作用)。結(jié)果示于下列表B1中。
表B1玉米作物中的除草作用植物新穎組合物現(xiàn)有技術(shù)組合物1000g/ha Ⅰa 500g/ha Ⅰa+ 250g/ha Ⅰa+ 1000g/ha A 500g/ha A+ 250g/ha A++120g/haⅡ120g/haⅡ 120g/haⅡ +120g/haⅡ 120g/haⅡ 120g/haⅡ玉米 10 5 0 20 10 5苘麻 100 100 100100100 100反枝莧 100 100 100100100 100猩猩草 100 9898 95 95 95黍 100 100 100100100 100長(zhǎng)狗尾草 100 100 100100100 100兩色蜀黍 100 100 100100100 100加拿大蒼耳 959590 90 90 90
表B1表明,本發(fā)明組合物對(duì)雜草猩猩草和加拿大蒼耳有突出的除草作用。這是由于式Ⅰa對(duì)映體的除草活性強(qiáng)于式A外消旋體的結(jié)果。然而出人意外的是,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),與已知組合物相比,本發(fā)明組合物盡管活性上增加,但對(duì)玉米的損害減少了50%。式Ⅰa的施用量為250克/公頃時(shí),在栽培作物上甚至未觀察到有損害,而現(xiàn)有技術(shù)的組合物在此施用量下對(duì)栽培作物的損害已達(dá)到5%。本發(fā)明組合物對(duì)玉米的增強(qiáng)的保護(hù)作用有極其重要的農(nóng)業(yè)意義,且完全出乎對(duì)映體比已知外消旋體更具活性這一內(nèi)容意料之外。其有價(jià)值的實(shí)際意義是,本新穎組合物在玉米中非故意過(guò)量施用出問(wèn)題的可能性會(huì)比外消旋組合物的情況下小得多。
用其中A是A2的式Ⅰ化合物與式Ⅱ化合物的混合物獲得類似結(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種增效除草組合物,除了常規(guī)的惰性加工助劑之外,它包含式Ⅰ化合物與增效有效量的式Ⅱ活性成分
其中R1是基團(tuán)
2.根據(jù)權(quán)利要求1的除草組合物,它包含其中R1是基團(tuán)A1的式Ⅰ化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的除草組合物,其中式Ⅰ組分與式Ⅱ組分的重量比為1∶100至100∶1。
4.一種防治栽培作物中不希望有的植物生長(zhǎng)的方法,它包括用除草有效量的根據(jù)權(quán)利要求1的組合物處理栽培作物或其生長(zhǎng)場(chǎng)所。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法,其中栽培作物是禾谷類、油菜、糖用甜菜、甘蔗、種植園植物、水稻、玉米或大豆。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的方法,它包括將栽培作物用所述的組合物以活性成分總量為0.05至4.0千克/公頃的施用量處理。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,除了式Ⅰ和Ⅱ化合物之外,它還包含解草酮。
8.根據(jù)權(quán)利要求4的方法,它包括將栽培作物或其生長(zhǎng)場(chǎng)所在不同的時(shí)間用式Ⅰ化合物和式Ⅱ化合物處理。
9.根據(jù)權(quán)利要求4的方法,它包括將栽培作物或其生長(zhǎng)場(chǎng)所在不同的時(shí)間用與解草酮一起的式Ⅰ化合物和式Ⅱ化合物處理。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種除草組合物,除了常規(guī)惰性加工助劑之外,它包含式Ⅰ化合物和增效有效量的式Ⅱ活性成分。
文檔編號(hào)A01N43/80GK1213272SQ97192887
公開(kāi)日1999年4月7日 申請(qǐng)日期1997年3月3日 優(yōu)先權(quán)日1996年3月15日
發(fā)明者W·魯格 申請(qǐng)人:諾瓦提斯公司