專利名稱：：殺蟲組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及新型具有協(xié)同增效作用的作物保護活性成份混和物，它包含至少兩種活性成份以及合適的載體，其中，成份Ⅰ是1-〔〔2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊環(huán)-2-基〕甲基〕-1H-1,2,4-三唑〔“環(huán)丙唑”(propiconazole)〕或其鹽或金屬復合物〔參考Ch.R.Worthing(編著)農(nóng)藥手冊(ThepesticideManual，第九版，1991,724頁)〕，和成份Ⅱ是5-甲基-1,2,4-三唑并〔3,4-b〕〔1,3〕苯并噻唑〔“三環(huán)唑”(tricylazole)〕或其鹽或金屬復合物〔參考Ch.R.worthing(編著)農(nóng)藥手冊ThepesticideManual，第九版，1991,846頁〕。驚奇的是，根據(jù)本發(fā)明的成份Ⅰ和Ⅱ的混和物，在保護和控制植物病害時，不僅有加合作用，而且具有顯著的協(xié)同增效作用。兩種活性成份的有利的混和比例是Ⅰ∶Ⅱ=30∶1～1∶30、10∶1～1∶10，優(yōu)選Ⅰ∶Ⅱ=3∶1～1∶3和1∶1～1∶3。本發(fā)明還涉及一種保護植物防止植物病害、尤其是真菌感染的方法，它包括以任何順序或同時使用成份Ⅰ和成份Ⅱ處理植株、植株的部分或其周圍。根據(jù)本發(fā)明的活性成份混和物Ⅰ+Ⅱ對于保護植物防止病害感染具有非常有益的性質。所述活性成份混和物可用于抑制或殺滅出現(xiàn)各種有益作物的植株或植株的部分(果實、花、葉子、莖、塊莖或根)上的微生物，同時也能保護植物后生長出來部分不受該微生物危害。在處理植物生殖體材料尤其是種子(果實、塊莖、籽粒)和植物插條(如水稻)時，它們可用于拌涂，來防止真菌以及土壤中的植物病源真菌感染。根據(jù)本發(fā)明的活性成份混和物的顯著特征在于以下事實植物容易忍受和對環(huán)境友好。該活性成份混和物對屬于以下類型的植物病原性真菌有效果子囊菌屬(如黑星菌，叉絲單囊殼菌、白粉菌、鏈核盤菌、球腔菌、鉤絲殼)；擔子菌屬(如駝孢銹菌屬、絲核菌、柄繡菌)；半知菌屬(如葡萄孢、長蠕孢、喙孢、廉孢、殼針孢、尾孢、鏈格包、Pyricularia和Pseudocercosporellaherpotrichoides)；和卵菌綱(如疫霉、霜霉、盤梗霉、腐霉、單軸霉)。在本發(fā)明的范圍之內的目標作物例如包括下述植物品種谷物(小麥、大麥、黑麥、燕麥、水稻、高梁和相關的作物)；甜菜(糖用甜菜和飼用甜菜)；梨果、大果實(stonefruit)和小果(softfruit)(蘋果、梨、李子、桃子、杏仁、櫻桃、草莓、樹莓和黑莓)；豆科植物(菜豆、小扁豆、豌豆、大豆)；油料植物(油菜、芥菜、罌粟、橄欖、向日葵、椰子、蓖麻油植物(castoroilplants)、可可豆、落花生)；黃瓜植物(西葫蘆、黃瓜、甜瓜)；纖維植物(棉花、亞麻、大麻、黃麻)；柑桔類果實(橙子、檸檬、葡萄、桔子)；蔬菜(菠菜、萵苣、蘆筍、圓白菜、胡蘿卜、洋蔥、西紅柿、馬鈴薯、紅辣椒)；lauraceae(鱷梨、內桂、樟腦)；或如玉蜀黍、煙草、堅果(nuts)、咖啡、糖甘蔗、茶葉、騰蔓(Vines)、蛇麻子(hops)、香蕉和天然橡樹等的植物，以及觀賞植物(花、灌木、闊葉樹和常綠植物，如松柏類植物)。本列表并不代表任何限制性。根據(jù)本發(fā)明的活性成份混和物對于治療水稻的Pyricularia和立枯絲核菌(Rhizoctonia)以及長蠕孢(Helminlhosporium)尤其有效。式Ⅰ和Ⅱ化合物的混和物通常以組合物的形式加以利用。式Ⅰ和Ⅱ的化合物可以同時或在同一天內先后施用到被處理植株或場所，如果需要，可與在混配技術中慣用的載體、表面活性試劑或其它提高施用率的助劑一起施用。合適的載體和助劑可以是固體或液體，可以是在混配技術中通常采用的物質，如天然的或再產(chǎn)的礦物質、溶劑、分散劑、潤濕劑、粘度調節(jié)劑、增稠劑、粘合劑或肥料。包含每一活性成份Ⅰ和Ⅱ的至少一種的活性成份混和物的優(yōu)選施用方式是施藥到位于地面上的植物的部分，尤其是施用到葉子上〔葉面施藥(foliarapplication)〕。施藥的頻率和用量取決于病原菌的生物和氣候生存條件。然而，如若植株的周圍用液體劑型浸透(如在水稻培育中)或物質以固體的形式導入到土壤中例如以顆粒劑的形式)〔土壤施藥(soilapplication)〕，活性成份可經(jīng)土壤或經(jīng)水通過根部穿透植株〔內吸作用(systemaction)〕。為了處理種子，式Ⅰ和Ⅱ的化合物通過無后用每一活性成份的液體劑型浸透塊莖或谷物籽粒，或用已混配的濕的或干的劑型拌涂于其上的方法施用到種子上〔拌涂(coating)〕。另外，特定情況下，也可使用其它的植株施藥方法，例如直接對準花蕾或果實花束(fursses)施藥。這兩種化合物的組合可以以不調配的形式加以利用或者，所以，優(yōu)選和在混配技術中常用的助劑一起使用，所以，可用公知的方式加以調配，例如可調配成乳油、可涂覆的糊狀物(Coatablepastes)、直接可噴灑或可釋釋的溶液劑、稀乳劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、煙霧劑、顆粒劑，或例如在聚合物中包封的膠囊劑。與組合物的性質一樣，施藥方法如噴霧、霧化、噴粉、散撒、拌涂或澆潑的選擇取決于特定目的和具體的環(huán)境、?；钚猿煞莼旌臀锏挠欣┧幜客ǔＪ?0g～2kga.i./ha，優(yōu)選是100g～1000ga.i./ha，更優(yōu)選的是250g～700ga.i./ha。在處理種子的情況下，施藥量為0.5g～1000g、優(yōu)選5g～100ga.i.每100kg種子。劑型均是用已知的方式加以制備，例如均均混和和/或將活性成份和稀釋劑，如溶劑、固體載體和(如合適)表面活性化合物(表面活性劑)一起研磨。合適的溶劑為芳烴，優(yōu)選含有8～12個碳原子的級分，例如二甲苯混和物或取代的萘；鄰苯二甲酸酯，如鄰苯二甲酸二丁酯或二辛酯；脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟；醇和甘醇和他們的醚和酯，如乙醇、乙二醇、乙二醇單甲或單乙醚；酮，如環(huán)己酮；強極性溶劑，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲亞砜或二甲基甲酰胺；以及植物油或環(huán)氧化植物油，如環(huán)氧化椰子油或大豆油；或水。用于如煙霧劑或可分散的粉劑的固體載體通常是天然礦物填料，如方解石、滑石、高嶺土、蒙脫石或硅鎂土。為了改善其物理性質，加入高分散性的硅酸或高分散性的吸附性聚合物也是可行的。合適的粒狀吸附載體是多孔型的，例如浮石、碎磚(brokenbrich)、海泡石或皂土，合適的非吸附性載體例如是方解石或沙。另外，也可采用大量的預粉碎的無機的或有機材料，例如，尤其是白云石或粉碎的植物屑。取決于所要調配的式Ⅰ和Ⅱ化合物的性質，合適的表面活性化合物是具有良好的乳化、分散和濕潤性質的非離子、陽離子和/或陰離子表面活性劑。表面活性劑也應理解為包括表面活性劑的混和合物。尤其有益的提高施用率助劑還有腦磷脂和卵磷酯系列的天然的或合成的磷脂，如磷脂酰乙醇胺、磷脂酰絲氨酸、磷酯酰甘油和脫(脂)酸卵磷酯。農(nóng)用化學組合物通常包含0.1～99％、尤其是0.1～95％的式Ⅰ和Ⅱ的化合物，99.9～1％、尤其是99.5～5％的固體或液體助劑和0～25％、尤其是0.1～25％的表面劑。雖然商品優(yōu)選調配成濃縮物，但最后的使用者通常采用稀釋劑。下述實施例用來解釋本發(fā)明，“活性成分”的含義是以特定比例混和的化合物Ⅰ和Ⅱ的混和物。調配物實施例將活性成份和這些助劑完全混和，并且將混和物在合適的磨中充分研磨，得到可濕性粉劑，它可用水稀釋得到所需濃度的懸浮液。乳油任何所需的可用于植物保護的稀乳劑可通過用水稀釋這種濃縮物得到。供使用的粉劑通過混和活性成分和載體并在合適的磨中加以研磨得到。這種粉劑還能用于種子的拌涂處理。將活性成分和助劑混和并研磨，并且將混和物用水濕潤。將混和物擠出，然后用空氣流干燥。經(jīng)過精細研磨的活性成分均一地在混和機中撒到用聚乙二醇潤濕的高嶺土上，以這種方式可得到無粉塵的拌涂顆粒劑。經(jīng)過精細研磨的活性成分與助劑充分混和，得到懸浮濃縮物，加水稀釋即可得到任何所需濃度的懸浮液。采用這種懸浮液通過噴霧、澆潑(pouring)或浸泡可處理活的植株以及植物生殖材料，來保護其免受微生物侵害。生物測試例只要活性成分組合的作用大于單獨成份的作用的總和時，即表明協(xié)同效果的存在?；钚猿煞萁M合的作用(E)遵循所謂的COLBY公式，并能如下計算得到〔COLBY,S.R.計算殺蟲劑組合物的協(xié)同和對抗響應(CaculatingSynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombination)〕。雜草(Weeds),15卷，20～22頁；1967)ppm每升噴灑混和物的活性成份(a.i.)毫克數(shù)X=采用Pppm的活性成分時，活性成份Ⅰ所產(chǎn)生作用的百分數(shù)Y=采用Qppm的活性成分時，活性成份Ⅱ所產(chǎn)生作用的百分數(shù)按照Colby公式，采用p+qppm的活性成份時，活性成份預期(加和)的作用為E=X+Y-X·Y100]]>如果實際觀察值(O)大于預測值(E)，那么組合作用就是超加和性的(supperadditive)，即存在協(xié)同效果。實施例B-1對小麥隱匿柄繡菌的作用a)殘效作用播種6天后，用由活性成分混和物的可濕性粉劑制備得到的水噴射混和劑噴灑至小麥植株滴水，并在24小時后用真菌的復孢子(uredospore)懸浮液侵染。經(jīng)過48小時(條件95-100％相對濕度，溫度為20°)的培育期，將植株置于22的溫室中。浸染12天后評價真菌感染程度。b)內吸作用(systemaction)播種5天后，用由活性成分混和物的可濕性粉劑制備的水噴射混和劑來澆潑小麥植株。必須小心的是不要讓噴射混和劑接觸到植株位于土壤上面的部分。48小時以后，用真菌的復孢子懸浮液侵染植株。經(jīng)過48小時(條件95～100％相對濕度，溫度為20℃)的培育期，將植株置于溫度為22°的溫室中。真菌侵染12天后評價其感染程度。根據(jù)本發(fā)明的活性成分混和物表現(xiàn)出良好的協(xié)同作用。實施例B-2對水稻植株的立枯絲核菌的作用將大約兩周育齡的水稻植株與其根部周圍的土壤一起置于加有活性成分混和物的噴射混和劑的容器中。96小時后，用真菌的分生孢子(conidia)懸浮液侵染水稻植株，在相對濕度為95～100％和約24的條件下，培育5天后，評價植株的真菌感染程度。按照本發(fā)明的活性成分混和物表現(xiàn)出顯著的增效作用。實施例B-3對蘋果黑星菌的殘效作用用由活性成分混和物的可濕性粉劑制備的水噴射混和劑噴灑10-20cm長的蘋果新鮮切枝至滴水，24小時后用真菌的分生孢子懸浮液侵染。植株在相對濕度為90～100％的條件下培育5天，并在20～24的溫室中進一步放置10天。12天后評價真菌感染情況。根據(jù)本發(fā)明的活性成分混和物表現(xiàn)出顯著的增效作用。實施例B-4對水稻植株的PyriculariaOryzae的作用將大約二周育齡的水稻植株與其根部周圍的土壤一起置一加有活性成分混和物的噴射混和劑的容器中。96小時后，用真菌的分生孢子懸浮液侵染水稻植株。在相對濕度為95～100％。溫度為24℃條件下培育受感染的植株5天后，評價真菌感染情況。權利要求1．一種殺植物微生物組合物，它包含至少兩種用量產(chǎn)生協(xié)同增效作用的活性組份和合適的載體，其中，成份Ⅰ是1-〔〔2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊環(huán)-2-基〕甲基〕-1H-1,2,4-三唑〔“環(huán)丙唑”(propiconazole)〕或其鹽或金屬復合物和成份Ⅱ是5-甲基-1,2,4-三唑并〔3,4-b〕〔1,3〕苯并噻唑〔“三環(huán)唑”(tricyclazole)〕或其鹽或金屬復合物。2．根據(jù)權利要求1的組合物，其中Ⅰ∶Ⅱ的重量比范圍為從10∶1到1∶10。3．根據(jù)權利要求2的組合物，其中Ⅰ∶Ⅱ的重量比范圍為從3∶1到1∶3。4．一種保護植物防止植物病害危害的方法，它包括以任何順序或同時使用根據(jù)權利要求1所述的成份Ⅰ和成份Ⅱ來處理植株、植株的部分或其周圍。5．根據(jù)權利要求4的方法，其用于治療水稻的Pyricularia和絲核菌。全文摘要本發(fā)明涉及新型具有協(xié)同增效作用的作物保護活性成分混和物,它包含至少兩種活性成分以及合適的載體,其中成分Ⅰ是1－[[2－(2,4－二氯苯基)－4－丙基－1,3－二氧戊環(huán)－2－基]甲基]－1H－1,2,4－三唑[“環(huán)丙唑”(propiconazole)]或其鹽或金屬復合物[參考:Ch.R.Worthing(編著):農(nóng)藥手冊(TheperticideManual,第九版,1991,724頁)],和成分Ⅱ是5－甲基－1,2,4－三唑并[3,4－b][1,3]苯并噻唑[“三環(huán)唑”(tricyclazole)][參考:Ch.R.Worthing(編著):農(nóng)藥手冊(TheperticideManual,第9版,1991,846頁)]或其鹽或金屬復合物。這些混合物尤其適合于治療水稻的Pyricularia和絲核菌(Rhizoctonia)。文檔編號A01N43/653GK1216896SQ97194269公開日1999年5月19日申請日期1997年4月21日優(yōu)先權日1996年4月30日發(fā)明者G·克諾夫-貝特,J·斯皮克申請人:諾瓦提斯公司