專利名稱：：除草混合物的制作方法
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：本發(fā)明的背景不需要的植物的防除在實現(xiàn)高效農業(yè)中是非常重要的。特別是在這些有用作物，如水稻、大豆、甜菜、玉米、馬鈴薯、小麥、大麥、西紅柿以及其它種植作物中，雜草生長的選擇性防除成就是很合乎需要的。在這些有用作物中，雜草不受抑制的生長會引起明顯減產，從而增加消費者的費用。在非作物區(qū)，不需要的植物的防除也很重要。對于能夠實現(xiàn)這些目標的新發(fā)現(xiàn)的產品的需求仍然具有商業(yè)上的重要性。除草劑的組合用于擴大植物的防治譜或通過相加的作用提高對某品系的防治水平。一些查出的組合會驚奇地給出，對雜草，大于相加的或增效的作用，而對作物，小于相加的或安全的作用。本發(fā)明就涉及幾個這樣的有價植的組合物。美國專利USP5,506,196公開了2-〔4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲?；?1,3-環(huán)己二酮中，〔也稱2-(2＇-硝基-4＇-甲基磺?；郊柞；?-1,3-環(huán)己二酮〕以及它們的除草用途，但是這些文獻沒有公開本發(fā)明的混合物，或它們的對玉米的驚奇的作物安全性。本發(fā)明的概要本發(fā)明涉及含有有效除草量的通式Ⅰ化合物及其農業(yè)上適用的鹽與一種或多種有效除草量的通式Ⅱa至Ⅱf的化合物及其農業(yè)上適用的鹽的除草混和物。本發(fā)明也涉及含有有效量的上述混合物和至少一種表面活性劑，或固體稀釋劑，或液體稀釋劑的除草組合物。本發(fā)明也涉及包括在植物的所在地施用有效除草量的所述混合物，去防除不需要的植物的方法。含有通式Ⅰ和通式Ⅱa-f化合物的本發(fā)明混合物描述如下2-〔4-(甲基磺?；?-2-硝基苯甲?；?1,3-環(huán)己二酮(Ⅰ)；2-〔〔〔〔(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺?；?N,N-二甲基-3-吡啶甲酰胺(煙嘧黃隆，Ⅱa)；N-〔〔(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕-3-(乙基磺酰基)-2-吡啶磺酰胺(玉嘧黃隆，Ⅱb)；3-〔〔〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺?；?2-噻吩甲酸甲基酯(噻黃隆，Ⅱc)；2-〔〔〔〔〔4,6-雙(二氟甲氧基)-2-嘧啶基〕氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕-苯甲酸甲基酯(氟嘧黃隆，Ⅱd)；N-〔〔(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基〕羰基〕-2-(3,3,3-三氟丙基)-苯基磺酰胺(氟丙黃隆,Ⅱe)；3-氯-5-〔〔〔〔(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺?；?1-甲基-1H-吡唑-4-甲酸甲基酯(吡氯黃隆，Ⅱf)。通式Ⅱa-f和特別是通式Ⅰ化合物可以一種或多種互變異構體存在。有技巧的人將會認識所說的互變異構體常常是以彼此平衡的形式存在的。本發(fā)明包括這些互變異構體以及通式Ⅰ和Ⅱa-f的化合物單個互變異構體的混合物。為提高除草活性優(yōu)選的本發(fā)明混合物包括a)通式Ⅰ化合物與通式Ⅱa化合物，b)通式Ⅰ化合物與通式Ⅱb化合物，c)通式Ⅰ化合物與通式Ⅱc化合物，d)通式Ⅰ化合物與通式Ⅱd化合物，e)通式Ⅰ化合物與通式Ⅱe化合物與f)通式Ⅰ化合物與通式Ⅱf化合物。為提高除草活性優(yōu)選的本發(fā)明的除草組合物包括a)通式Ⅰ化合物與通式Ⅱa化合物，b)通式Ⅰ化合物與通式Ⅱb化合物，c)通式Ⅰ化合物與通式Ⅱc化合物，d)通式Ⅰ化合物與通式Ⅱd化合物，e)通式Ⅰ化合物與通式Ⅱe化合物和f)通式Ⅰ化合物與通式Ⅱf化合物。以及至少一種表面活性劑，或固體稀釋劑，或液體稀釋劑?？紤]到雜草防治譜和/或作物選擇性，施用本發(fā)明混合物的優(yōu)選作物是玉米。本發(fā)明的詳細說明通式Ⅰ的苯甲?；h(huán)己二酮化合物可按照US.5,006,158介紹的方法制備。合成包括在乙腈中的丙酮氰醇和三乙胺存在下通式Ⅰ的烯醇酯的重排。煙嘧黃隆(通式Ⅱa)在市面上可買到其除草劑組合物，由杜邦公司出售。盡管煙嘧黃隆作為市售產品很方便得到，可是它也可通過U.S.4,789,393介紹的方法制得。玉嘧黃隆(通式Ⅱb)在市面上可買到其除草劑組合物，由杜邦公司出售。盡管玉嘧黃隆作為市售產品很方便得到，可是它也可通過U.S.5,102,444介紹的方法制得。噻黃隆(通式Ⅱc)可在市面上買到其除草組合物，由杜邦公司出售。盡管噻黃隆作為市售產品很方便得到，可是它也可通過U.S.4,481,029介紹的方法制得。氟嘧黃隆(通式Ⅱd)在市面上可買到其除草組合物，由汽巴-嘉基公司出售。盡管氟嘧基隆作為市售產品很方便得到，可是它也可通過US.4,478,635介紹的方法制得。氟丙黃隆(通式Ⅱe)在市面上可買到其除草組合物，由汽巴-嘉基公司出售。盡管氟丙黃隆作為市售產品很容易得到，可是它也可通過U.S.4,671,819介紹的方法制得。吡氯黃隆(通式Ⅱf)在市面可買到其除草組合物，由孟山都公司出售。盡管吡氯黃隆作為市售產品很容易得到，可是它也可通過U.S.4,668,277介紹的方法制得。本發(fā)明的混合物可以包括以1種或多種農業(yè)上適用的鹽的形式存在的通式Ⅰ苯甲?；h(huán)己二酮和通式Ⅱa-f的磺酰脲類化合物。這些混合物可以通過文獻中已知的多種方法來制備。例如，金屬鹽可以通過通式Ⅰ或Ⅱa-f的化合物與帶有適當?shù)膲A性陰離子(例如，氫氧化物，烷氧化物，碳酸鹽或氫化物)的堿金屬或堿土金屬鹽溶液反應制得。季銨鹽可以通過類似的技術制得。通式Ⅰ或Ⅱa-f的一種化合物的鹽可以通過和另一化合物交換陽離子來制備。陽離子交換可以通過通式Ⅰ或Ⅱa-f的化合物的鹽(如，堿金屬鹽或季銨鹽)的水溶液與含有被交換陽離子的溶液直接接觸來制備。這個方法在含有被交換陽離子的所要的鹽不溶于水，并可通過過濾分離時，最有效。也可以讓通式Ⅰ或Ⅱa-f的化合物的鹽(如，堿金屬鹽或季銨鹽)的水溶液通過裝有含有交換原來的鹽的陽離子的陽離子交換樹脂的交換柱來完成交換，然后將所要產品從柱上洗脫下來。當所要的鹽是水溶性的時候(如，鉀鹽、鈉鹽或鈣鹽)，此方法特別有效。加工/應用通式Ⅰ和通式Ⅱa-f化合物的混合物可以通過各種方法加工(a)通式Ⅰ和通式Ⅱa-f化合物可以分別加工并分別施用或以適當?shù)闹亓勘龋?，作為桶混制劑同時施用；或(b)通式Ⅰ和通式Ⅱa-f化合物可以適當?shù)闹亓勘纫黄鸺庸?。通式Ⅰ和通式Ⅱa-f化合物的混合物一般以含有農業(yè)上適宜的載體-液體或固體稀釋劑和/或助劑的劑型來使用，這種劑型要與有效成分的物理性質，作用方式和環(huán)境因素例如土壤類型、濕度和溫度相一致。有用的劑型包括液劑，例如溶液(包括乳油)，懸浮劑，乳劑(包括微乳劑和/或懸浮乳劑)以及可任意選擇地變厚成膠的劑型等等。有用的劑型還包括固體劑型，如粉劑、顆粒劑、丸劑、片劑、膜劑以及其它水可分散的(可濕性的)或水溶性的劑型等等。有效成分可以微膠囊化并進一步加工成懸浮劑或固體劑型(或“包衣化”)。膠囊化可以控制或延緩有效成分的釋放?？蓢婌F的劑型可以分散于適當?shù)慕橘|中，并以每公頃約1至幾百升的體積噴布施用。高強組合物用作進一步加工的中間物。各種劑型一般都含有有效量的有效成分，稀釋劑和表面活性劑，其總重量加至約100％。重量百分數(shù)有效成分稀釋劑表面活性劑水分散性和水溶性顆粒劑，片劑和粉劑5-900-941-15懸浮劑、乳劑、溶液(包括濃乳油)5-5040-950-15粉劑1-2570-990-5顆粒劑和丸劑0.01-995-99.990-15高強組合物90-990-100-2典型的固體稀釋劑的介紹見Watkins，等，殺蟲劑粉劑稀釋劑和載體手冊，第2版，DorlandBooks,Caldwell,NewJersey。典型的液體稀釋劑的介紹見Marsden，溶劑指南，第2版，Interscience,NewYork,1950.McCutcheorn′s清潔劑和乳化劑年報，AlluredPubl.Corp.,Ridgewood,NewJersey，以及Sisely和Wood，表面活性劑大全，ChemicalPubl.Co.,Inc.,NewYork,1964，列出了表面活性劑和推薦的用途。所有的劑型都含有微量的添加劑，以減少泡沫，結并，腐蝕，微生物生長等，或加增稠劑以提高粘度。表面活性劑包括，例如，聚乙氧基醇，聚乙氧基烷基酚，聚乙氧基脫水山梨糖醇脂肪酸酯，磺?；《岫榛?，硫酸烷基酯，烷基苯磺酸鹽，有機硅氧烷，N,N-二烷基?；撬猁}(N,N-dialkyltaurates)，木質素磺酸鹽，萘磺酸鹽甲醛縮合物，聚羧酸酯和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物。固體稀釋劑包括，例如，粘土如膨潤土，蒙脫石，活性白土和高嶺土，淀粉，糖，二氧化硅，滑石粉，硅藻土，尿素，碳酸鈣，碳酸鈉和碳酸氫鈉，以及硫酸鈉。液體稀釋劑包括，例如，水，N,N-二甲基甲酰胺，二甲基亞硯，N-烷基吡咯啉酮，乙二醇，聚丙二醇，石蠟，烷基苯，烷基萘，橄欖油，蓖麻油，亞麻子油，桐油，芝麻油，玉米油，花生油，棉子油，大豆油，菜籽油和可可油，脂肪酸酯，酮類如環(huán)己酮，2-庚酮，異佛爾酮和4-羥基-4-甲基-2-戊酮，和醇類如甲醇，環(huán)乙醇，癸醇和四氫呋喃醇。溶液類，包括濃乳油，可以通過簡單地混合各組分來制備?；瘜W穩(wěn)定的水性磺酰脲或農業(yè)上適用的磺酰脲鹽分散體系在U.S.4,936,900中有介紹。已改進了化學穩(wěn)定性的磺酰脲類的液體劑型在U.S.4,599,412中有介紹。粉劑和(可濕性)粉劑可通過混合和通常用的錘磨或液能磨的研磨來制備。懸浮劑通常通過濕磨來制備，例如參見U.S.3,060,084。顆粒劑和丸劑可以通過噴霧活性物質于預先制好的顆粒載體上或通過造粒技術來制備。參見Browning，“造?！?，化學工程，12,4,1967,pp147-48，彼爾的化學工程師手冊，第4版，McGraw-Hill,NewYork,1963,P.8-57以及WO91/13546。丸劑的制備也可見U.S.4,172,714。水分散性和水溶性顆粒劑的制備可見U.S.4,144,050,U.S.3,920,442和DE3,246,493。片劑的制備可見U.S.5,180,587,U.S.5,232,701和U.S.5,208,030。膜劑的制備可見GB2,095,558和U.S.3,299,566。有關劑型的進一步的信息可見U.S.3,235,361，第6欄，16行至第7欄，19行和實施例10-41；U.S.3,309,192，第5欄，43行至第7欄，62行和實施例8,12,15,39,41,52,53,58,132,138-140,162-164,166,167和169-182；U.S.2,891,855，第3欄，66行至第5欄，17行和實施例1～4；Klingman，雜草防除科學，JohnWileyandSons,Inc.,NewYork,1961,p.81～96；和Hance等，雜草防除手冊，第8版，BlackwellScientificPublications,Oxford,1989。在以下實施例中，所有百分數(shù)都以重量計，所有劑型都通過常規(guī)方法制備。買施例A高強濃母粉2-〔4-(甲基磺?；?-2-硝基苯甲?；?1,3-環(huán)己烷二酮49.2％煙嘧黃隆49.3％白炭黑0.5％合成的無定形二氧化硅細粉1.0％實施例B可濕性粉劑2〔4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲?；?1,3-環(huán)己烷二酮43.3％玉嘧黃隆21.7％十二烷基酚聚乙二醇醚2.0％木質素磺酸鈉4.0％硅鋁酸鈉6.0％蒙脫石(焙燒過的)23.0％實施例C顆粒劑2-〔4-(甲基磺?；?-2-硝基苯甲?；?1,3-環(huán)己烷二酮6.7％噻黃隆3.3％活性白土顆粒(低揮發(fā)物，0.71/0.30mm；U.S.S.No.25-50篩)90.0％實施例D水基懸浮劑2-〔4-(甲基磺?；?-2-硝基苯甲酰基〕-1,3-環(huán)己烷二酮16.7％氟嘧黃隆8.3％水合活性白土3.0％粗木質素磺酸鈣10.0％磷酸二氫鈉0.5％水61.5％實施例E擠壓丸劑2-〔4-(甲基磺?；?-2-硝基苯甲?；?1,3-環(huán)己烷二酮16.7％氟丙黃隆8.3％無水硫酸鈉10.0％粗木質素磺酸鈣5.0％烷基萘磺酸鈉1.0％鈣/鎂膨潤土59.0％實施例F可濕性粉劑2-〔4-(甲基磺?；?-2-硝基苯甲酰基〕-1,3-環(huán)己烷二酮43.3％吡氯黃隆21.7％十二烷基酚聚乙二醇醚2.0％木質素磺酸鈉4.0％硅鋁酸鈉6.0％蒙脫石(焙燒過的)23.0％實施例G擠壓丸劑2-〔4-(甲基磺?；?-2-硝基苯甲酰基〕-1,3-環(huán)己烷二酮2.3％煙嘧黃隆22.7％無水硫酸鈉10.0％粗木質素磺酸鈣5.0％烷基萘磺酸鈉1.0％鈣/鎂膨潤土59.0％實施例H可濕性粉劑2-〔4-(甲基磺?；?-2-硝基苯甲?；?1,3-環(huán)己烷二酮59.1％煙嘧黃隆5.9％十二烷基酚聚乙二醇醚2.0％木質素磺酸鈉4.0％硅鋁酸鈉6.0％蒙脫石(焙燒過的)23.0％應用通式Ⅰ和通式Ⅱa-f化合物的混合物是高活性的芽后除草劑，由于對雜草防除的增效和/或對作物的安全性，提供了意想不到的用途。由于它們對玉米田中一些重要雜草保持有非常好的防治效果，所以它們對玉米的意想不到的安全性就特別重要。由于本發(fā)明的混合物對玉米的安全性和對于侵害玉米田的這些雜草的防效，這些混合物對于玉米種植中的選擇性雜草防除特別有價值。由于這些混合物能夠解除單獨使用通式Ⅰ化合物時出現(xiàn)的白化傷害，從而受到特別的嘗識。本發(fā)明的通式Ⅰ和通式Ⅱa-f混合物還可與其它市售除草劑，殺蟲劑或殺菌劑混合使用。1種或多種外加除草劑與本發(fā)明的通式Ⅰ和通式Ⅱa-f混合物的混合物在雜草防除方面是特別有用的，在某種情況下，和具有類似的殺草譜或不同作用方式的其它除草劑的組合物，在抗性治理上特別有益處。作為組合成分其它除草劑的實例有溴苯腈，唑嘧磺胺鹽，2-〔4,5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧-1H-咪唑-2-基〕-5-(甲氧甲基)-3-吡啶羧酸，氟唑啶草，滅草喹，咪草煙，2-〔〔〔〔(4,6-二甲基-2-嘧啶基)氨基〕羰基〕氨基〕磺?；潮郊姿?-氧戊環(huán)烷基(3-oxetanyl)酯，和嘧硫苯甲酸鈉，以及具有類似的殺草譜但作用方式不同的除草劑包括以下除草劑，但不限于此，例如，乙草胺，甲草胺，阿特拉津，草除靈，苯達松，蘇達滅，〔〔2-氯-4-氟-5-〔5,6,7,8-四氫-3-氧-1H,3H-〔1,3,4〕噻二唑〔3,4-a〕噠嗪-1-亞基〕氨基〕苯基〕硫〕-乙酸甲酯，烯草酮，二氯皮考啉酸，草凈津，2,4-滴，2,4-滴丁酸，麥草畏，α,2-二氯-5-〔4-(二氟甲基)-4,5-二氫-3-甲基-5-氧-1H-1,2,4-三唑-1-基〕-4-氟苯丙酸酯，噻嗯草胺，撲草滅，噁唑和草靈，吡氟禾草靈，精吡氟禾草靈，酰亞胺苯氧乙酸戊酯，氟噁嗪酮，氟黃胺草醚，草銨膦，草甘膦，吡氟氯禾靈，異噁氟草，2甲4氯，異丙甲草胺，賽克津，氟草磺，胺硝草，達草止，喹禾靈，精喹禾靈，稀禾定，西瑪津，磺草酮，thiafluamide滅草環(huán)和氟樂靈。通式Ⅰ和通式Ⅱa-f化合物的有效除草量完全取決于環(huán)境條件，劑型，施藥方法，所防除雜草的數(shù)量和類型等等。通式Ⅰ與通式Ⅱa的用量比例一般為10∶1至1∶10，絕大多數(shù)使用中優(yōu)選的比例為5∶1至1∶5。通式Ⅰ與通式Ⅱb的用量比例一般為20∶1至1∶6，絕大多數(shù)使用中優(yōu)選的比例為10∶1至1∶4。通式Ⅰ與通式Ⅱc的用量比例一般為40∶1至1∶6，絕大多數(shù)使用中優(yōu)選的比例為16∶1至1∶4。通式Ⅰ與通式Ⅱd的用量比例一般為20∶1至1∶10，絕大多數(shù)使用中優(yōu)選的比例為10∶1至1∶5。通式Ⅰ與通式Ⅱe的用量比例一般為20∶1至1∶10，絕大多數(shù)使用中優(yōu)選的比例為5∶1至1∶5。通式Ⅰ與通式Ⅱf的用量比例一般為10∶1至1∶10，絕大多數(shù)使用中優(yōu)選的比例為5∶1至1∶5。一般，通式Ⅰ化合物的用量為5～280克有效成分/公頃，通式Ⅱa化合物的用量為5～105克有效成分/公頃，通式Ⅱb化合物的用量為4-30克有效成分/公頃，通式Ⅱc化合物的用量為1～35克有效成分/公頃，通式Ⅱd化合物的用量為5～105克有效成分/公頃，通式Ⅱe化合物的用量為5-105克有效成分/公頃，和通式Ⅱf化合物的用量為5-105克有效成分/公頃。優(yōu)選的通式Ⅰ化合物的用量為17～140克有效成分/公頃，通式Ⅱa化合物的用量為10～70克有效成分/公頃，通式Ⅱb化合物的用量為5～20克有效成分/公頃，通式Ⅱc化合物的用量為2～15克有效成分/公頃，通式Ⅱd化合物的用量為10～70克有效成分/公頃，通式Ⅱe化合物的用量為10～70克有效成分/公頃，和通式Ⅱf化合物的用量為10～70克有效成分/公頃。一個技術熟練的人能夠迅速確定通式Ⅰ與通式Ⅱa-f除草劑的用量與比例，以及達到所要求的雜草防除水平和作物安全性的時間要求。通式Ⅰ的苯甲?；h(huán)己酮(化合物1)與通式Ⅱa-f磺酰脲類(化合物2-7)的組合物已作了試驗。化合物1-7做了單獨的試驗，化合物1分別與化合物2-7的每個化合物的組合物都對玉米田的難治雜草做了試驗。已經發(fā)現(xiàn)，所說的組合物都表現(xiàn)有良好的除草效果和作物安全性?？曝惖仁接糜谟嬎慊衔?與化合物2-7的每個化合物的混合物預期的除草增效作用?？曝惖仁?Colby,S.R.“除草劑組合物的增效作用和拮抗作用”，雜草，15(1),p20-22(1967))可計算除草劑混合物的預期的增效作用，兩個有效成分的計算式為Pa+b=Pa+Pb-(PaPb/100)其中Pa+b是混合物預期的各組分產生的增效百分數(shù)Pa是第1個活性成分，在與混合物中相同的用量情況下觀察到的效果的百分數(shù)，和Pb是第2個活性成分，在與混合物中相同的用量情況下觀察到的效果的百分數(shù)。已經發(fā)現(xiàn)，化合物1與化合物2,3,4,5,6和7的組合物顯示了意想不到的優(yōu)越的使用效果，對一些雜草的防治效果比通過科貝等式計算預期的效果還要好，即驗證了增效作用，和/或對玉米的傷害比從科貝等式預期的要小，即驗證了對作物的安全性。以下試驗結果表明本發(fā)明的混合物對玉米的驚奇的安全性，同時對一些重要的農田雜草保持了優(yōu)良的防治效果。試驗A方案玉米栽培品種“Dekalb646”(ZEAMXA1),“Cargill809”(ZEAMXA2),“Pioneer3489”(ZEAMXA3),“MO17×B73”(ZEAMXA4),“Mycogen2759”(ZEAMXA5)和“Pioneer3394”(ZEAMXA6)，蒼耳(XANTH)，麻(ABUTH)，藜(CHEAL)，刺黃花稔(SIDSP)，美洲黑茄(SOLAM)和阿拉伯高梁(SORHA)種值在溫室中10cm正方形盆內，盆里裝有經過消毒的60％沙壤土和40％Metro-mix360的混合物，植株的高度和葉期見下表。通過在含表面活性劑的無藥害溶劑中稀釋加工過的化合物1和化合物2原藥，把處理藥液施于試驗品種上，并用固定的實驗室環(huán)形帶狀噴霧器，按270升/公頃的標定量通過單個噴頭將處理藥液霧灑到植物上?；衔?的單獨施用量為35,70,140和280克有效成分/公頃，化合物2的單獨施用量為17.5和35克有效成分/公頃，這些化合物也按這些施用量作成組合物施用。分別處理重復3次，處理物按隨機的完整批組設計定位于溫室之中。溫室的無保持平均29℃，晚上平均24℃，溫室中，用人造燈提供自然光，光照14小時。噴霧后4和14天，評價玉米的白化傷害，并與僅噴霧無藥害溶劑的對照植株相比較。作物傷害用可見的0～100％尺度來評價，0表示無影響，100表示完全白化。作物傷害結果列于表A-1和A-2。噴霧后14天也評價雜草防除結果。雜草防治結果用可見的0～100％尺度來評價，0表示無效，100表示完全防除。雜草防除結果列于表A-3。表A-1*處理后4天，化合物1和化合物2作為單獨的活性成分和混合物對玉米栽培品種的影響。*所列的化合物1和2的用量以克有效成分/公頃計。Ave.意指所觀察到的結果，報告白化的百分數(shù)，Exp.表示按科貝等式預期的結果。表A-2*處理后14天，化合物1和化合物2作為單獨的活性成分和混合物對玉米栽培品種的影響。*所列的化合物1和2的用量以克有效成分/公頃計。Ave.意指觀察的結果，報告的白化百分數(shù)。Exp.表示按科貝等式預期的結果。表A-3*單獨用化合物1和化合物2及其混合物處理后14天，雜草防除結果>*所列的化合物1和2的用量以克有效成分/公頃計。Ave意指觀察的結果，報告的防治百分數(shù)。Exp表示按科貝等式預期的結果。從表A-1和A-2可見，單獨使用化合物1對敏感的玉米品種會引起相當明顯的白化傷害。在本試驗中，在低達35克/公頃的用量下，最敏感品種都表現(xiàn)有一些傷害。在處理后幾天傷害最大，在處理后14天還有殘留影響。加17.5克/公頃化合物2，即使化合物1用量高達140克/公頃，處理后14天，仍可減輕傷害。進一步加入35克/公頃化合物2，可減輕由280克/公頃化合物1引起的傷害。表A-3表明，這些組合物對蒼耳，麻，藜，刺黃花稔，美洲黑茄，阿拉伯高梁有很好和優(yōu)異的防除效果。阿拉伯高梁是玉米田特別難治的雜草。與對玉米的安全作用形成對照，這些混合物能對阿拉伯高梁保持很好和優(yōu)異的防效不僅是很有價值，而且是特別令人驚奇的，因為阿拉伯高梁和玉米都是禾本科植物。試驗B方案玉米栽培品種“Dekalb646”(ZEAMXB1),“Cargill809”(ZEAMXB2)?！癙ioneer3489”(ZEAMXB3),“Mo17×B73”(ZEAMXB4),“LH192×LH221”(ZEAMXB5)和“Pioneer3394”(ZEAMXB6)，蒼耳(XANTH)，麻(ABUTH)，藜(CHEAL)，刺黃花稔(SIDSP)，東方黑茄(SOLPT)和阿拉伯高梁(SORHA)種值在溫室中約10cm正方形盆內，盆里裝有消毒過的60％沙壤土和40％Metro-mix360的混合物，植株的高度和葉期見下表。用含有表面活性劑的無藥害溶劑稀釋加工過的化合物1和化合物3原藥，把處理藥液施于試驗品種上，并用固定的實驗室環(huán)形帶狀噴霧器，按270升/公頃的標定量通過單個噴頭將處理藥液噴灑到植物上?；衔?的單獨施用量為35,70,140，和280克有效成分/公頃，化合物3單獨施用量為3和6克有效成分/公頃，這些化合物也按這些施用量作成組合物施用。分別處理重復3次。處理物按隨機的完整批組設計定位于溫室之中。溫室之中，溫室白天保持平均29℃，晚上平均24℃，溫室中，用人造燈提供自然光，光照14小時。噴霧后4和14天，評價玉米的白化傷害，并與僅噴霧無藥害溶劑的對照植株相比較。作物傷害用可見的0～100％尺度來評價，0表示無影響，100表示完全白化。作物傷害結果列于表B-1和B-2。噴霧后14天也評價雜草防除結果。雜草防除結果用可見的0～100％尺度來評價，0表示無效，100表示完全防除。雜草防除結果列于表B-3。表B-1*處理后4天，化合物1和化合物3作為單獨的活性成分和混合物對玉米栽培品種的影響。*所列的化合物1和3的施用量以克有效成分/公頃計。Ave.意指所觀察到的結果，報告的白化百分數(shù)，Exp.表示按科貝等式預期的結果。表B-2*處理后14天，化合物1和化合物3作為單獨的活性成分和混合物對玉米栽培品種的影響。*所列的化合物1和3的用量以克有效成分/公頃計。Ave.意指觀察的結果，報告的白化百分數(shù)。EXp.表示按科貝等式預期的結果。表B-3*單獨用化合物1和化合物2及其混合物處理后14天，雜草防除結果。<tables>*所列的化合物1和3的用量以克有效成分/公頃計。Ave.意指觀察的結果，報告的防治百分數(shù)。Exp.表示按科貝等式預期的結果。從表B-1和B-2可見，單獨使用化合物對敏感的玉米品種會引起相當明顯的白化傷害。在本試驗中，在低達35克/公頃的用量下，最敏感品種都表現(xiàn)有一些傷害。在處理后幾天傷害最大，在最敏感品種以70克/公頃處理后14天，還有殘留影響。加3克/公頃化合物3，即使化合物1的用量高達280克/公頃，處理后14天，仍可減輕傷害，加6克/公頃化合物3也可明顯減輕化合物1的傷害。表B-3表明，這些組合物對蒼耳，麻，藜，刺黃花稔，美洲黑茄和阿拉伯高梁有很好和優(yōu)異的防除效果。阿拉伯高梁是玉米田的特別難治雜草。與對玉米的安全作用形成對照，這些混合物能對阿拉伯高梁保持很好和優(yōu)異的防效不僅是很有價值，而且是特別令人驚奇的，因為阿拉伯高梁和玉米都是禾本科植物。權利要求1．2-〔4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲?；?1,3-環(huán)己烷二酮及其農業(yè)上適用的鹽與1種或多種選自(a)煙嘧磺隆、(b)玉嘧黃隆、(c)噻黃隆、(d)氟嘧黃隆、(e)氟丙黃隆和(f)吡氯黃隆及其農業(yè)上適用的鹽的除草化合物的除草有效的混合物。2．權利要求1的混合物包括有煙嘧黃隆。3．權利要求1的混合物包括有玉嘧黃隆。4．權利要求1的混合物包括有噻黃隆。5．權利要求1的混合物包括有氟嘧黃隆。6．權利要求1的混合物包括有氟丙黃隆。7．權利要求1的混合物包括有吡氯黃隆。8．一種用于控制不需要的植物生長的農業(yè)上適用的組合物，它包含有效量的權利要求1-7中的任一混合物和表面活性劑，固體稀釋劑，或液體稀釋劑中至少1種。9．通過向植物生長場所施用除草有效量的權利要求1-7中的任一混合物，從而控制不需要的植物生長的方法。10．權利要求9的方法，其中所說的植物生長場所是指玉米作物生長地。全文摘要本發(fā)明涉及2－[4－(甲基磺?；?－2－硝基苯甲?；鵠－1,3－環(huán)己二酮與一種或多種選自煙嘧磺隆、玉嘧黃隆、噻黃隆、氟嘧黃隆、氟丙黃隆和吡氯黃隆等磺酰脲類化合物的除草混合物,所說混合物的除草組合物,以及使用這些混合物防除不需要的植物的方法。文檔編號A01N41/10GK1222828SQ97195701公開日1999年7月14日申請日期1997年6月18日優(yōu)先權日1996年6月21日發(fā)明者F·P·德根納羅,W·F·史密斯三世申請人:納幕爾杜邦公司