專利名稱：硫丹微膠囊分散體的制作方法
已經(jīng)有許多專利申請描述了活性殺蟲劑成份的微膠囊化。這種類型的配劑可以例如以延緩的方式釋放膠囊化的活性成份并且活性成份的許多副作用性能，(如對使用者的毒性或滲漏進入地下水)可以通過這種方法受到有益的影響。
例如，EP-A-134674公開了減少difonate對兔子皮膚毒性，EP-A-183999公開了氯菊酯對魚毒性的降低，EP-A-368576公開了毒死蜱對鯉魚毒性的降低，JP-A-6-256116公開了仲丁威對皮膚毒性的降低以及WO-A-95/23506公開了老鼠食物毒性和對魚毒性的降低。
在各種各樣不同的微膠囊中，膠囊分散體已經(jīng)證明是特別有用的。它們可以通過用聚合物外皮在水性環(huán)境中包裹非水溶性的活性成份進行制備，如果必要，用分散劑穩(wěn)定所得的分散體并且以這種方式直接制備可水稀釋性濃縮物。如同所有的多相配劑組成，在這些配劑中，必須注意確保在儲存期間不發(fā)生增稠，凝結(jié)或形成沉淀；至少使用者必須能夠以合理的費用將這些降低性能的變化進行逆轉(zhuǎn)。因此高密度的活性成份最難加工處理形成微膠囊分散體是情理之中的。物理穩(wěn)定性的要求必須通過水性載體相的適當組成達到。
包含殺蟲劑的膠囊面對另外兩個重要的但相互矛盾的要求。一方面，足夠穩(wěn)定的包衣必須確保達到膠囊化所追求的目標，即使活性成份結(jié)合在膠囊的內(nèi)部。這意味著，例如在對溫血動物有毒性的殺蟲劑情況下，直到使用者已經(jīng)通常稀釋和施用這種配劑以及噴涂層已經(jīng)在目標表面干燥時活性成份才從它的包封中釋放出來。
另一方面，上述的包封層決不能太牢固，使得活性成份施用之后釋放太緩慢。在這種情況下，釋放速度的最低限度預(yù)先取決于許多因素，例如，物化條件，生物作用方式，所防治的害蟲類型，在處理的作物中植物保護殘留物的耐受度。
殺蟲活性成份硫丹根據(jù)其活性是屬于根據(jù)德國有害物質(zhì)管理條例需要相應(yīng)標記的物質(zhì)。但是，硫丹有許多優(yōu)點，以致于已經(jīng)在各種作物中大量地使用作為標準殺蟲劑。因此，滿足上述條件的硫丹微膠囊分散體商品的需求是由來已久。
建立包封活性成份膠囊壁的最常用方法是在水包油乳液中界面聚合，其中有機相除了活性成份還包括一種具有自由異氰酸基的油溶性預(yù)聚物。
US-A-3577515描述了在加入水溶性多胺之后在這種乳液中的液滴表面是如何由于加入含有異氰酸基的預(yù)聚物而固化的。這形成了聚脲外壁。
US-A-4140516公開了即使缺少外部水溶性多胺，聚脲類外壁的微膠囊可以通過在乳液中具有異氰酸酯官能團預(yù)聚物的部分水解而產(chǎn)生。在這種情況中，從異氰酸基重新形成一些氨基基團，由于內(nèi)部加聚反應(yīng)和隨后固化，同樣形成理想的膠囊壁。其中描述了使用甲代亞苯基二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯，亞甲基二苯基二異氰酸酯以及它的高級同系物。如果使用外部多胺進行固化，則這通常選自于乙二胺，丙二胺，己二胺，二亞乙基三胺和四亞乙基五胺。
含微膠囊式硫丹的配劑已經(jīng)在專利文獻中被描述了好幾次。
DE-A-2757017涉及內(nèi)部結(jié)構(gòu)化的微膠囊，它的外壁材料具有由脲和氨基甲酸乙酯部分交聯(lián)的混合聚合物性質(zhì)?；钚猿煞菸挥谀z囊內(nèi)部，溶解在有機溶劑中。通常這兒為了形成膠囊壁，需要10％的預(yù)聚物(基于總的配劑)。其中沒有有關(guān)通過這種類型配劑降低急性口服毒性的信息。
在WO-A-96/09760中也使用同樣的預(yù)聚物將硫丹包封。雖然描述有較好的殺蟲活性，但沒有描述不希望的毒性方面的優(yōu)點。
WO-A-95/23506涉及載有硫丹的聚脲微膠囊，其中活性成份是以冷卻熔體形式存在的。描述了亞甲基二苯基二異氰酸酯和它的高級同系物的混合物作為預(yù)聚物；所使用的預(yù)聚物量超過6％(基于總的配劑)。其中使用混合多胺進行固化。除了這種配劑大大減少的毒性數(shù)據(jù)外，沒有給出在生物活性或殘留物方面的優(yōu)點的信息。
因此，仍然需要包括微膠囊化硫丹的殺蟲配劑，其中配劑滿足以下要求-制備簡單、無危險-儲存穩(wěn)定性較好-對使用者和有用有機體毒性小-初期生物活性良好-在處理的植物部分上沒有未釋放活性成份的殘留物增加的危險現(xiàn)在已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)一種微膠囊分散體滿足上述要求，在制備它時，除了必要時所需的水溶性二胺外，使用相對少量的一種含異氰酸酯的預(yù)聚物(大約1％重的數(shù)量級)。這種微膠囊分散體是通過為人所熟悉的界面聚合方法制備的并且它包含達30％重量或更多的硫丹，優(yōu)選約在300～330g硫丹/l。十分少量的預(yù)聚物形成膠囊壁意味著殺蟲活性的開始啟動時間在實際條件下不會被延緩。通過在水相中加入足夠量的水溶性無機鹽(如氯化鈣)和相應(yīng)密度的增加可以防止微膠囊在一段時間后出現(xiàn)沉淀和可能形成很難重新分散的底部沉積。
這種類型的微膠囊分散體由于它們對溫血動物有益的急性毒性使得它的毒性級別為“有害”，并且令人驚奇的是，如果它們含有氯化鈣作增密度劑，對魚的毒性遠低于不含氯化鈣的微膠囊分散體。至今，所知的商業(yè)化可乳化的濃縮物依舊對魚有相當高的毒性。
本發(fā)明涉及含水硫丹微膠囊分散體，其中分散的微膠囊包含硫丹，一種有機溶劑或溶劑混合物，和基于異氰酸酯預(yù)聚物的形成膠曩的材料，和作為分散介質(zhì)的水相包括表面活性劑以及任選的其它配制助劑，微膠囊分散體基于總的分散體量含有20～40％重量的硫丹，10～35％重量有機溶劑或溶劑混合物，基于0.5～5％重量異氰酸酯預(yù)聚物的形成膠囊的材料，0.2～5％重量一種或多種選自乳化劑和分散劑的表面活性劑，以及水溶性無機鹽，其中選擇鹽的含量以使水相的密度在1.05～1.45kg/l。
在本發(fā)明的微膠囊中，有機溶劑或溶劑混合物可以選自N-烷基脂肪酸酰胺，N-烷基內(nèi)酰胺，脂肪酸酯和芳烴，其中低級烷基取代萘衍生物是特別適合的。
適合于本發(fā)明的市場上可購得的溶劑有，例如，Solvesso 200(1)，乙酸丁基二甘醇酯，Shellsol RA(2),Acetrel400(3),Agsolex8(4),Agsolex12(5),Norpar13(6),Norpar15(7),Isopar V(8),Exsol D100(9),ShellsolK(10)和Shellsol(11)，它們具有以下的組成(1)烷基化萘混合物，沸程219～282℃生產(chǎn)商Exxon(2)烷基化苯混合物，沸程183～312℃生產(chǎn)商Shell(3)芳族化合物的高沸點混合物，沸程332～355℃，生產(chǎn)商Exxon(4)N-辛基吡咯烷酮，沸點(0.3mmHg)100℃生產(chǎn)商GAF(5)N-十二烷基吡咯烷酮，沸點(0.3mmHg)145℃生產(chǎn)商GAF(6)脂肪烴，沸程228～243℃生產(chǎn)商Exxon(7)脂肪烴，沸程252-272℃生產(chǎn)商Exxon(8)脂肪烴，沸程278～305℃生產(chǎn)商Exxon(9)脂肪烴，沸程233～263℃生產(chǎn)商Exxon(10)脂肪烴，沸程192～254℃生產(chǎn)商Shell(11) 脂肪烴，沸程203～267℃生產(chǎn)商Shell這些溶劑相互之間的混合物也是適合的。乙酸丁基二甘醇酯，Acetrel400,Agsolex8和Agsolex12是可以特別好地使用。特別優(yōu)選Solvesso200。
硫丹活性成份是以溶解形式存在于該溶劑中的，更確切地說基于總的配劑量，活性成份濃度在20～40％重量，優(yōu)選20～35％重量。特別優(yōu)選約300～330g(硫丹)/l(總的配劑)。
構(gòu)成微膠囊外壁的形式膠囊材料優(yōu)選由含異氰酸基的油溶性預(yù)聚物制備，它們是一類工業(yè)混合產(chǎn)品，在每一種情況下由基于苯胺和甲醛的縮合物的聚異氰酸酯組成。這些工業(yè)混合產(chǎn)品相互之間在縮合度方面是不同的并且必要時在化學(xué)改性方面也不同。對使用者來說，粘度和自由異氰酸基含量是重要的指標。典型的商業(yè)化產(chǎn)品有Desmodur商標(Bayer AG)和Voranate商標商品(Dow Chemicals)?；诳偟呐鋭┝浚褂玫暮惽杷峄念A(yù)聚物量≤5％重量，這對于本發(fā)明是重要的；優(yōu)選0.5～5％重量，特別優(yōu)選1～2％重量。
或者在有水存在下，在0～95℃，優(yōu)選20～65℃，或者優(yōu)選使用需要量的二胺通過固化異氰酸酯預(yù)聚物產(chǎn)生形成膠囊的材料。
如果在使用二胺的情況下形成微膠囊，適合的二胺有，例如，亞烷基二胺、二亞烷基三胺和三亞烷基四胺，它們的碳鏈單元含2～8個碳原子。優(yōu)選六亞甲基二胺。在此，使用量要么與使用的異氰酸酯預(yù)聚物等當量要么優(yōu)選過量直至三倍，特別優(yōu)選過量直至二倍。
本發(fā)明配劑的水相包括表面活性的配制助劑，其選自乳化劑和分散劑。它們選自，例如，聚乙烯醇類，聚環(huán)氧化物，甲醛和萘磺酸和/或苯酚的縮合產(chǎn)物，聚丙烯酸酯，馬來酸酐和亞烷基烷基醚的共聚物，木質(zhì)磺酸鹽以及聚乙烯吡咯烷酮。這些物質(zhì)使用量在0.2～5％重量，優(yōu)選0.5～2％重量(均基于總的分散體量)。
優(yōu)選的聚環(huán)氧化物是嵌段共聚物，其分子中間是聚氧化丙烯嵌段，而分子邊段是聚氧化乙烯嵌段。在此特別優(yōu)選聚丙烯嵌段分子量為2000～3000和聚氧化乙烯嵌段占整個分子量的60～80％的物質(zhì)。這種類型的物質(zhì)如可由BASF Wyandotte公司以Pluronic F87商品名購得。
其它適合的分散劑有木質(zhì)磺酸鈣，高精制木質(zhì)磺酸鈉(如Borregard公司的Vanisperse),Hoechst AG公司的S1分散劑和SS分散劑，萘磺酸/甲醛縮合產(chǎn)物的鈉鹽(如DeSoto的Morwet D425或BASF公司的Tamol NN8906)，聚羧酸鈉鹽(如，Rhone Poulenc公司的Sopropon T36)。
適當?shù)木垡蚁┐际峭ㄟ^聚乙酸乙烯酯的部分皂化制備的。它們的水解度為72～99mol％和粘度為2～18cP(根據(jù)DIN53015，在20℃4％的水溶液中測定)。優(yōu)選使用水解度為83-88mol％以及低粘度(優(yōu)選3～5cP)的部分皂化聚乙烯醇。
本發(fā)明配劑的水相如果必要包括至少一種另外的配制助劑，其選自潤濕劑，抗凍劑，增稠劑，防腐劑和增密度成份。
適當?shù)臐櫆貏┯欣缤榛粱撬?，N-脂肪酰基-N-烷基?；撬?N-Fettacyl-N-alkyltauride)，脂肪酰氨基烷基甜菜堿，烷基聚苷，α-烯屬磺酸鹽，烷基苯磺酸鹽，磺基琥珀酸酯和脂烷基硫酸鹽(必要時，用烯化氧基團改性)。它們的含量為0～5％重量，優(yōu)選0～2％重量(基于總的配劑量)。
適當?shù)纳虡I(yè)化產(chǎn)品有，例如，Darvan No.3,Vanisperse CB,Luviskol K 30,Reserve C,Forlanit P,Sokalan CP 10,Maranil A,Genapol PF40,Genapol LRO，三丁基苯酚聚乙二醇醚，如Sapogenat T商標(Hoechst)，壬基苯酚聚乙二醇醚，如Arkopal N商標(Hoechst)或三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚衍生物。
以下化合物可以作為防腐劑加到含水配劑中甲醛或六氫三嗪衍生物，如Riedel de Haen公司的Mergal KM200或Rhne Poulenc公司的Cobate C，異噻唑啉酮衍生物，如Riedel de Haen公司的MergalK9N或Rohm&Haas公司的Kathon CG,1,2-苯并異噻唑啉-2-酮，如Nipa Laboratorien GmbH公司的Nipacide BIT 20或Riedel de Haen公司的Mergal K10或5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷(Henkel公司的Bronidox)。這些防腐劑的含量基于總的配劑量最多為2％重量。
適合的防凍劑有，例如，一元或多元醇，乙二醇醚或脲，特別是氯化鈣，甘油，異丙醇，丙二醇單甲基醚，二或三丙二醇單甲基醚或環(huán)己醇。這些防凍劑的含量基于總的配劑最多為20％重量。
增稠劑可以是無機或有機的；它們也可以進行混合使用。適合的增稠劑是選自硅酸鋁-，黃原酸(Xanthan)-，甲基纖維素-，多糖-，堿土金屬硅酸鹽-，明膠-和聚乙烯醇基的物質(zhì)，如Bentone EW,Veegum,Rodopol23或Kelzan S。它們的含量基于總配劑為0～0.5％重量。
可以用于增加水相密度的成份是堿金屬和堿土金屬的水溶性鹽和銨鹽或其混合物優(yōu)選氯化鈣。鹽的量取決于在每種情況下水相應(yīng)當具有的比重，即密度為1.05～1.45kg/l，優(yōu)選1.10～1.40kg/l，特別優(yōu)選1.15～1.35kg/l。優(yōu)選的量是通過其加入使水相的密度近似等于有機相的密度。
本發(fā)明也涉及制備本發(fā)明微膠囊分散體的方法，其特征在于首先制備一種有機相和水相(無二胺)的粗預(yù)乳液，然后通過讓它優(yōu)選經(jīng)過連續(xù)操作的混合設(shè)備(例如靜置混合機，齒狀膠體磨或類似設(shè)備)使它承受剪切力作用，為后面形成微膠囊所必須的乳化油滴的細度直到這一步才產(chǎn)生。最后，如果必要在加入二胺之后，在整個物料體積內(nèi)通過聚合反應(yīng)進行固化。
該方法可以以中試規(guī)模和生產(chǎn)規(guī)模半連續(xù)進行。
以下實施例用于闡明本發(fā)明而并非將它加以限制。
A．配劑實施例實施例1-5(中試規(guī)模試驗)每次由27kg工業(yè)級硫丹和23kgSolvesso200在一個裝有錨式攪拌器的2001攪拌容器中制備溶液，倒入儲存容器中。在同一攪拌容器中加入水和攪拌下加入各助劑以制備各水相(各個實施例的組成參見下面表1)?；旌衔锢^續(xù)緩慢攪拌直到完全溶解。然后攪拌速度增至70rpm，將如上面詳述制備的有機相和1kgVoranate M220剛混合好的混合物快速加入。
在繼續(xù)攪拌一短時間后，關(guān)掉攪拌器，所得的淺黃色粗乳液流過一齒狀膠體磨進入一儲存容器，形成淺色細乳液，它的液滴直徑為2-15um，這取決于齒狀膠體磨的調(diào)節(jié)。這種精細乳液返回到攪拌容器，重新在70rpm開始攪拌。加入2.5kg40％六亞甲基水溶液，混合物在30rpm繼續(xù)攪拌4小時。
表1實施例(所有量單位為kg)1,2 3,4 5Mowiol3/83 2.002.001.00Pluronic F871.801.801.80Morwet D425 0.50Galoryl DT120 0.50SoproforFL 2.00Rhodopol23 0.100.100.10Mergal K9N 0.100.100.10Antimussol UP 0.100.100.10CaCl2無水12.20 11.00甘油，工業(yè)級 4.004.00水25.70 26.90 41.40分散體中得到的微膠囊平均直徑不僅取決于配劑的組成而且取決于膠體磨機中轉(zhuǎn)動體的旋轉(zhuǎn)速度以及轉(zhuǎn)動體和靜止體之間距離的設(shè)置(“研磨間隙”)。這在表2中更加詳細地描述。所給出的粘度值是用旋轉(zhuǎn)粘度計測定。
表2實例旋轉(zhuǎn)速度(rpm) 研磨間隙 粘度/mPas 膠囊直徑(在144S-1下)(um)1 30003 840 2.82 15003 1100 5.13 15001 500 9.04 15001 510 8.75 30003 140 2.5實施例6如同在實施例1-5一樣制備微膠囊分散體，不同的是沒有設(shè)置連續(xù)性混合步驟。水相包括2.1kgMowiol3/83,1.8kgPluronicF87,0.5kgMorwet D425,4kg工業(yè)級甘油(86.5℃純度)和在36.8kg水中的Rhodopol23和Mergal K9N各100g。這種水相注入到裝有錨式攪拌器的攪拌容器，由27kg工業(yè)級硫丹，24kg Solvesso200和1kg預(yù)聚物Voranate M220組成的有機相經(jīng)過一翻料機在室溫攪拌下倒入。攪拌30分鐘后，加入2.5kg40％六亞甲基二胺水溶液，混合物繼續(xù)攪拌4小時。
用這種方法產(chǎn)生平均直徑為14.9um的微膠囊。
實施例7如同實施例6制備微膠囊分散體，不同的是使用螺旋槳攪拌器而不是錨式攪拌器，在其它相一致的條件下，制備得到平均直徑為4.1um的微膠囊。
實施例8(對比實施例)對于這個微膠囊化試驗，使用的預(yù)聚物是由8mol甲苯二異氰酸酯和摩爾比為3∶1∶1的己烷-1,2,6-三醇∶丁烷-1,3-二醇∶聚丙二醇1000反應(yīng)制備得到的物質(zhì)，為進一步使用，預(yù)聚物溶解到乙酸正丁酯和二甲苯的1∶1混合物中，其中預(yù)聚物的溶液濃度為50％(在DE-A2757017中有描述)如同在實施例1中描述的制備微膠囊分散體，不同的是使用36.4份水和3份上述的預(yù)聚物溶液，沒有使用二胺用于固化。另外，混合物在室溫下繼續(xù)攪拌15小時。制備的分散體微膠囊平均直徑為17um，在剪切速率144s-1下旋轉(zhuǎn)粘度計中的粘度為350mPas。
實施例9,10和11使用實施例1,3和5的配劑通過加入46.5份上述水相和將51份完全的有機相在300rpm的攪拌下加入進水相中在實驗規(guī)模上制備相應(yīng)的微膠囊分散體。然后攪拌器設(shè)到2000rpm，攪拌在2000rpm下首先繼續(xù)30秒。然后旋轉(zhuǎn)速度減到300rpm，加入2.5份40％六亞甲基二胺水溶液，混合物繼續(xù)攪拌1分鐘。旋轉(zhuǎn)速度最后降到50rpm，繼續(xù)攪拌4小時。
結(jié)果列在表3中。表3如下列實施例 粘度/mPas膠囊直徑實施例中的配劑 (144s-1)(um)9 1 870 8.110 3 560 7.811 5 150 8.4B．生物實施例實施例12對甜菜蚜的初期作用和長期作用用規(guī)定配劑的水稀釋液噴霧菜豆植株至滴流，干燥后立即或3天后感染蚜蟲。
評估感染后七天的死亡率(％)(見表4)表4配劑g有效成份/hl 0天后感染 3天后感染硫丹30 99 30EC 35(商用品) 10 90 153 0 0實施例10的配劑 30 100 9510 98 603 93 0實施例13，對煙芽夜蛾的初期作用和長期作用用每種配劑的水稀釋液以每公傾200升噴霧液的施用量噴霧棉花植物。干燥之后立即或在4天和7天后使植物感染煙芽夜蛾幼蟲。(結(jié)果參見表5)。
(評估感染后4天的死亡率(％))表5配劑 g/ha 0天后感染4天后感染7天后感染硫丹 300 100 100 50EC35 100 100 70 20(商用名) 30 80 30 4010 10 0 10實施例10的 300 100 100 100配劑 100 90 100 10030 10 80 10010 20 3090溫室實驗證明本發(fā)明的微膠囊配劑在初期作用和長期作用方面至少相等于商用EC配劑。
C．毒理試驗實施例14平均膠囊直徑為14.9um的微膠囊，如同在實施例6中描述的進行制備。
在雌鼠中的LD50值530mg/kg體重。
實施例15平均膠囊直徑為4.1um的微膠囊，如同在實施例7中描述的進行制備。
在雌鼠中的LD50值315mg/kg體重實施例16平均膠囊直徑為7.8um的微膠囊，如同在實施例10中描述的進行制備。
在雌鼠中的LD50值大于200mg/kg體重實施例17平均膠囊直徑為17um的微膠囊，如同在實施例8中描述的進行制備。
在雌鼠中的LD50值173mg/kg體重這些毒理試驗證明本發(fā)明配劑在較寬的直徑范圍對溫血動物有較好的口服毒性。
D．對魚的毒性在表6中的實施例顯示了本發(fā)明含氯化鈣的微膠囊配劑對魚的毒性遠低于不含氯化鈣的微膠囊分散體。
表6對藍鰓太陽魚(Blau Sonnenbarsch)的毒性實施例18不含氯化鈣的微膠囊分散體(實施例5配劑)在下列時間后的死亡率濃度24h 48h 72h96hmg動物/％ 動物/％動物/％動物/％配劑/l對照 0/0 0/00/00/00,032 0/0 0/00/00/00,1 3/100 3/100 3/100 3/100實施例19本發(fā)明的微膠囊分散體(實施例1配劑)在下列時間后的死亡率濃度 24h 48h72h96hmg動物/％ 動物/％動物/％動物/％配劑/l對照 0/00/0 0/0 0/00,032 0/00/0 0/0 0/00,10/00/0 0/0 0/0實施例20本發(fā)明的微膠囊分散體(實施例3配劑)在下列時間后的死亡率濃度 24h48h 72h 96hmg動物/％動物/％ 動物/％ 動物/％配劑/l對照 0/0 0/0 0/0 0/00,032 0/0 0/0 0/0 0/00,10/0 0/0 0/0 0/0
權(quán)利要求
1．一種含水硫丹微膠囊分散體，其中分散的微膠囊包括硫丹，一種有機溶劑或溶劑混合物，和一種基于異氰酸酯預(yù)聚物的形成膠囊的材料，以及作為分散介質(zhì)的水相包括表面活性劑和任選的另外配制助劑，并且微膠囊分散體基于總的分散體量含有20～40％重量硫丹，10～35％重量有機溶劑或溶劑混合物，基于0.5～5％重量異氰酸酯預(yù)聚物的形成膠囊的材料，0.2～5％重量選自乳化劑和分散劑的一種或多種表面活性劑，以及水溶性無機鹽，選擇鹽的含量以使水相的密度在1.05～1.45kg/l。
2．權(quán)利要求1的微膠囊分散體，其中異氰酸酯預(yù)聚物是基于苯胺和甲醛縮合物的聚異氰酸酯油溶性工業(yè)混合產(chǎn)品。
3．權(quán)利要求1或2的微膠囊分散體，其中形成膠囊的材料是通過在水存在下在0～95℃，優(yōu)選20～65℃或使用需要量的二胺固化異氰酸酯預(yù)聚物而形成的。
4．權(quán)利要求1～3中任何一項的微膠囊分散體，基于總的分散體量，它含有20～35％重量的硫丹，15～30％重量的有機溶劑或溶劑混合物，基于1-2％重量異氰酸酯預(yù)聚物的形成膠囊的材料，以及0.5～2％重量選自乳化劑和分散劑的一種或多種表面活性劑。
5．權(quán)利要求1～4中任何一項的微膠囊分散體，其中形成膠囊的材料是通過使用直至三倍于化學(xué)計算量的二胺固化異氰酸酯預(yù)聚物而形成的。
6．權(quán)利要求1～5中任何一項的微膠囊分散體，其水相的密度為1.05～1.45kg/l。
7．權(quán)利要求1～6中任何一項的微膠囊分散體，其水相的密度為1.10～1.40kg/l。
8．權(quán)利要求1～7中任何一項的微膠囊分散體，其水相的密度為1.15～1.35kg/l。
9．權(quán)利要求1～8中任何一項的微膠囊分散體，它包括氯化鈣作為水溶性無機鹽。
10．權(quán)利要求1～9中任何一項的微膠囊分散體的制備方法，它包括制備有機相和水相的粗預(yù)乳液，然后使其承受剪切力作用以及，在加入和不加入二胺的條件下，在整個物料體積內(nèi)固化由此得到的細乳液。
全文摘要
含水硫丹微膠囊分散體,其中分散的微膠囊含有硫丹、一種有機溶劑或溶劑混合物和一種基于異氰酸酯預(yù)聚物的形成膠囊的材料,構(gòu)成分散介質(zhì)的水相含有表面活性物質(zhì),水溶性無機鹽和必要時其它配制助劑,該分散體含有較低比例的形成膠囊的材料。還公開了一種其制備的方法。
文檔編號A01N43/24GK1237089SQ97199647
公開日1999年12月1日 申請日期1997年11月3日 優(yōu)先權(quán)日1996年11月13日
發(fā)明者H-P·克勞斯, T·梅爾, J·N·布雷默 申請人:赫徹斯特-舍林農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司