專利名稱：長線的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由至少一根聚酰胺單絲A)構(gòu)成的長線，該聚酰胺單絲的表面上固定有至少一個圓柱形中空體(制動器)B)，其中所述制動器B)基本上由肖氏D硬度(如DIN 53505中所定義)至少為50的熱塑彈性體組成。
本發(fā)明還涉及制造本發(fā)明長線的方法，該長線在制造用于捕魚的魚網(wǎng)、釣線(Angellein)、釣絲(Fischlein)和連續(xù)線中的應(yīng)用，以及由此所得的連續(xù)線、釣線和釣絲。
包括制動器和塑料單絲的長線可從CH-A641637和EP-A445810中得知。
單絲由聚酰胺制成，而制動器由熱塑性聚合物構(gòu)成，該熱塑性聚合物可以兩部分形式焊接到單絲上，或備有釘銷結(jié)構(gòu)并通過熔化、或利用注塑工藝通過噴射而粘結(jié)到單絲上。可通過熔化以機械方式和/或以化學(xué)方式(各組分間的粘附力)產(chǎn)生粘附作用。
制動器一般用于限制其上連接有鉤絲和鉤的轉(zhuǎn)子或箍圈(Clips)的移動。
通過已有技術(shù)工藝得到的制動器粘附性低，即使制動器和長線使用相同的聚合物材質(zhì)。
市售體系試圖通過包含玻璃纖維來提高制動器的粘附性。
由于漂網(wǎng)的使用日益受到禁止，因此，商業(yè)捕魚尤其需要具有幾乎1000N(在潮濕狀態(tài)下)耐滑性(制動器的耐脫力)的體系。這種長線幾千米長，且需要非常高的拉伸強度。如果因為上鉤魚或底部掛鉤的重量，就要求制動器的耐滑性高且線的斷裂強度高。
還有，市售體系的單絲結(jié)節(jié)強度不令人滿意，因為單絲的打結(jié)會降低在結(jié)節(jié)區(qū)的拉伸強度。
本發(fā)明的一個目的是提供，其制動器在潮濕狀態(tài)下具有較高耐滑性且其單絲的結(jié)節(jié)強度得到提高的長線。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，該目的可通過本文開始所定義的長線而實現(xiàn)。優(yōu)選的實施方案在所附權(quán)利要求中給出。
此外還已發(fā)現(xiàn)用于制造這些長線的方法，以及該長線在制造連續(xù)線、釣線和釣絲中的應(yīng)用。
本發(fā)明長線的聚酰胺單絲A)通常由一種或多種聚酰胺構(gòu)成，它可包含最多30％重量，優(yōu)選最多15％重量(基于100％重量的聚酰胺)的其它添加劑和加工助劑。
該單絲的直徑一般為1-5，特別是1.5-2.5毫米。
用于單絲的合適聚酰胺的粘度值(VN)至少為180毫升/克，優(yōu)選至少200毫升/克，尤其至少220毫升/克；該粘度值是按照ISO307,在25℃下，在96％重量硫酸中的0.5％重量溶液中測得的。
如美國專利2071250、2071251、2130523、2130948、2241322、2312966、2512606和3393210中所描述的分子量(重均)至少為5000的半結(jié)晶或無定形樹脂是優(yōu)選的。
其例子為衍生自具有7-13個環(huán)單元的內(nèi)酰胺的聚酰胺，如聚己內(nèi)酰胺、聚辛內(nèi)酰胺和聚十二碳內(nèi)酰胺、以及通過二元羧酸與二胺的反應(yīng)而得到的聚酰胺。
合適的二元羧酸包括具有6-12，尤其6-10個碳原子的烷二羧酸，以及芳族二羧酸。酸的例子為己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和對苯二甲酸和/或間苯二甲酸。
合適的二胺尤其包括，具有6-12，尤其6-8個碳原子的烷二胺，以及間二甲苯二胺、二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基環(huán)己基)甲烷、2,2-二(4-氨基苯基)丙烷或2,2-二(4-氨基環(huán)己基)丙烷。
優(yōu)選的聚酰胺為聚亞己基己二酰胺、聚亞己基癸二酰胺和聚己內(nèi)酰胺。
合適的聚酰胺還有，例如通過1,4-二氨基丁烷與己二酸在高溫下的縮合反應(yīng)而得到的聚酰胺(尼龍-4,6)。例如，EP-A38094、EP-A38582和EP-A39524描述了具有這種結(jié)構(gòu)的聚酰胺的制造方法。
合適的聚酰胺還有，通過兩種或多種前述單體的共聚反應(yīng)而得到的聚酰胺、以及任意混合比的多種聚酰胺的混合物。
特別優(yōu)選的聚酰胺為共聚酰胺6/66，尤其是其中6/66單元的比率為80∶20，優(yōu)選85∶15的那些(如，得自BASF AG的UltramidC)。
聚酰胺還可包含添加劑和加工助劑。
常規(guī)添加劑包括，例如穩(wěn)定劑和氧化抑制劑、用于抑制熱分解和紫外線分解的試劑、潤滑劑、脫模劑、染料、顏料和增塑劑以及彈性改性聚合物(橡膠)。
可加入本發(fā)明的熱塑性組合物中的氧化抑制劑和熱穩(wěn)定劑包括，例如鹵化物，選自元素周期表Ⅰ族金屬，如鋰、鈉、鉀的鹵化物，和銅(Ⅰ)鹵化物，如氯化物、溴化物或碘化物，或其混合物。也可使用基于混合物重量的最多1％重量的空間位阻酚、芳族仲胺、對苯二酚、這些物質(zhì)的取代形式、及其混合物。
UV穩(wěn)定劑例子包括取代間苯二酚、空間位阻酚、水楊酸鹽、苯并三唑和二苯酮，其用量通常為最多2％重量。
一般可向聚酰胺中加入最多1％重量的潤滑劑和脫模劑，它們例如包括長鏈脂肪酸或其衍生物，如硬脂酸、硬脂醇、硬脂酸烷基酯、硬脂酰胺，以及季戊四醇與長鏈脂肪酸的酯。
還可加入作為著色劑的無機顏料，如鈦白、群青藍、氧化鐵和碳黑；和有機顏料，如酞菁、喹吖啶酮、北；以及染料，如苯胺黑和蒽醌。
可以使用苯基次膦酸鈉、礬土、硅土、尼龍22，優(yōu)選滑石作為晶核形成劑，其量通常為最多1％重量。
增塑劑的例子為鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二芐基酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯、烴油、N-(正丁基)苯磺酰胺和鄰-和對-甲苯乙磺酰胺。
長線還可由相互打結(jié)的多根聚酰胺單絲A)構(gòu)成。尤其作為用于捕魚的連續(xù)線，這是優(yōu)選的實施方案。
固定在聚酰胺單絲上的圓柱狀中空體(制動器)B)基本上由肖氏D硬度(按照DIN 53505)至少50，優(yōu)選至少60，尤其至少70的熱塑彈性體組成。
優(yōu)選的熱塑彈性體為熱塑性聚氨酯(TPU)，優(yōu)選(聚醚)聚氨酯。特別優(yōu)選的TPU基于作為聚醚醇組分的平均分子量(Mn)為200-3000,優(yōu)選1000-2000的聚四氫呋喃(PTHF)。
合適的TPU可例如通過以下物質(zhì)的反應(yīng)而得到a)有機，優(yōu)選芳族二異氰酸酯，b)分子量為500-8000的多羥基化合物，和c)分子量為60-400的擴鏈劑，其中必要時存在d)催化劑，e)助劑和/或添加劑。
以下更詳細描述合適的原料(a)-(c)、催化劑(d)、助劑和添加劑(e)a)合適的有機二異氰酸酯包括，例如脂族、環(huán)脂族，優(yōu)選芳族二異氰酸酯。其具體例子包括脂族二異氰酸酯，如六亞甲基二異氰酸酯、環(huán)脂族二異氰酸酯，如異佛爾酮二異氰酸酯、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1-甲基-2,4-和2,6-環(huán)己烷二異氰酸酯以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物、4,4’-、2,4’-和2,2’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物，優(yōu)選芳族二異氰酸酯，如2,4-亞甲苯基二異氰酸酯、2,4-和2,6-亞甲苯基二異氰酸酯的混合物、4,4’-、2,4’-和2,2’-二苯基甲烷二異氰酸酯。2,4’-和4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物、氨基甲酸乙酯改性液體4,4’-和/或2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二異氰酸根合-1,2-二苯基乙烷和1,5-亞萘基二異氰酸酯。優(yōu)選使用六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,5-亞萘基二異氰酸酯、其中4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯含量大于96％重量的二苯基甲烷二異氰酸酯異構(gòu)體混合物，尤其是4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯。
b)分子量為500-8000的合適高分子量多羥基化合物(b)優(yōu)選為聚醚醇和聚酯醇。但也可使用具有前述分子量的含羥基的聚合物，如聚甲醛之類的聚縮醛，尤其是水不溶性縮甲醛，如聚丁二醇縮甲醛和聚己二醇縮甲醛，和聚碳酸酯，尤其是通過碳酸二苯酯與1,6-己二醇的酯交換反應(yīng)而得到的那些。多羥基化合物應(yīng)該至少基本上是直鏈結(jié)構(gòu)，即，在異氰酸酯反應(yīng)的意義上具有雙官能度。前述多羥基化合物可單獨使用或以混合物的形式使用。
合適的聚醚醇可通過具有2-4個碳原子的一種或多種氧化烯與含有兩個活性氫原子的引發(fā)劑分子之間的反應(yīng)而得到。合適的氧化烯包括，例如氧化乙烯、1,2-氧化丙烯、1,2-和2,3-氧化丁烯。優(yōu)選使用氧化乙烯、以及氧化乙烯與1,2-氧化丙烯的混合物。氧化烯可單個地、或先后交替地、或以混合物的形式使用。合適的引發(fā)劑分子包括水、氨基醇，如N-甲基二乙醇胺之類的N-烷基二乙醇胺，和二醇，如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇。如果需要，還可使用引發(fā)劑分子的混合物。合適的聚醚醇還包括四氫呋喃的含羥基聚合產(chǎn)物(聚丁二醇)。
優(yōu)選使用由1,2-環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷形成的聚醚醇，其中50％以上，優(yōu)選60-80％的OH基團為伯羥基，而且其中至少某些環(huán)氧乙烷形成端嵌段，特別是，例如聚丁二醇。
這種聚醚醇可通過例如以下步驟而得到的將引發(fā)劑分子首先與1,2-環(huán)氧丙烷，然后與環(huán)氧乙烷聚合；或先將所有的1,2-環(huán)氧丙烷與一些環(huán)氧乙烷的混合并共聚，然后聚合剩余的環(huán)氧乙烷；或首先將部分環(huán)氧乙烷，然后將所有的1,2-環(huán)氧丙烷，最后是剩余的環(huán)氧乙烷與引發(fā)劑分子進行聚合。
基本上直鏈的聚醚醇的分子量為500-8000，優(yōu)選600-6000，特別是800-3500。它們不僅可單獨，而且也可以相互間混合物的形式使用。
合適的聚酯醇可，例如由具有2-12個碳原子，優(yōu)選4-8個碳原子的二元羧酸和多元醇而制備。合適的二羧酸包括，例如脂族二羧酸，如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸；芳族二羧酸，如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸。二羧酸可單獨或作為混合物來使用，例如可以是琥珀酸、戊二酸和己二酸的混合物。類似地，可以使用芳族二羧酸與脂族二羧酸的混合物。如果需要，在制備聚酯醇時，可有利地不使用二羧酸，而使用其相應(yīng)的二羧酸衍生物，如在醇部分中具有1-4個碳原子的二羧酸酯、二羧酸酐或二羧酰氯。多元醇的例子為具有2-10，優(yōu)選2-6個碳原子的二醇，如乙二醇、二甘醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,3-丙二醇和一縮二丙二醇。根據(jù)所需性能，多元醇可單獨或如果需要，以相互間混合物的形式使用。
合適的還有碳酸與所述二醇，特別是具有4-6個碳原子的二醇，如1,4-丁二醇和/或1,6-己二醇的酯，w-羥基羧酸，如w-羥基己酸的縮合產(chǎn)物，優(yōu)選內(nèi)酯，如取代或未取代w-己內(nèi)酯的聚合產(chǎn)物。
優(yōu)選的聚酯醇為，在亞烷基部分具有2-6個碳原子的聚己二酸二亞烷基二醇酯，如聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸1,4-丁二醇酯、聚己二酸乙二醇-1,4-丁二醇酯、聚己二酸1,6-己二醇新戊二醇酯、聚己內(nèi)酯，尤其是聚己二酸1,6-己二醇1,4-丁二醇酯。
聚酯醇的分子量為500-6000，優(yōu)選800-3500。
c)分子量為60-400，優(yōu)選60-300的合適擴鏈劑c)包括，具有2-12個碳原子，優(yōu)選2、4或6個碳原子的脂族二醇，如乙二醇、1,6-己二醇、二甘醇、一縮二丙二醇，尤其是1,4-丁二醇。但也可使用對苯二甲酸與具有2-4個碳原子的二醇的二酯，如對苯二甲酸二-乙二醇酯或?qū)Ρ蕉姿岫?1,4-丁二醇酯；對苯二酚的羥亞烷基醚，如1,4-二(β-羥乙基)對苯二酚；(環(huán))脂族二胺，如4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、異佛爾酮二胺、乙二胺、1,2-、1,3-丙二胺、N-甲基亞丙基-1,3-二胺、N,N’-二甲基乙二胺；和芳族二胺，如2,4-和2,6-甲苯二胺、3,5-二乙基-2,4-和-2,6-甲苯二胺和伯位鄰-二-、三-和/或四-烷基取代4,4’-二氨基二苯基甲烷。
為了控制TPU的硬度和熔點，形成組分(b)和(c)可在較寬摩爾比范圍內(nèi)變化。多羥基化合物(b)與擴鏈劑(c)的摩爾比有利地為1∶1-1∶12，尤其是1∶1.8-1∶6.4，其中TPU的硬度和熔點隨著二醇含量的增加而提高。
為了制備TPU，組分(a)、(b)和(c)在任選的催化劑(d)、助劑和/或添加劑(e)的存在下進行反應(yīng)，各組分的量應(yīng)使得，二異氰酸酯(a)中的NCO基團與組分(b)和(c)中的羥基或羥基和氨基的總數(shù)的當(dāng)量比為1∶0.85-1∶1.20，優(yōu)選1∶0.95-1∶1.05，尤其是1∶0.98-1∶1.02。
d)尤其可加速二異氰酸酯(a)中的NCO基團與形成組分(b)和(c)中的羥基基團之間反應(yīng)的合適催化劑包括現(xiàn)有技術(shù)中已知的常用叔胺，如三乙胺、二甲基環(huán)己基胺、N-甲基嗎啉、N,N’-二甲基哌嗪、2-(二甲基氨基乙氧基)乙醇、二氮雜二環(huán)(2,2,2)辛烷和類似物，尤其是有機金屬化合物，如鈦酸酯、鐵化合物，如乙酰丙酮化鐵(Ⅲ)、錫化合物，如二乙酸錫、二辛酸錫、二月桂酸錫或脂族羧酸的二烷基錫鹽，如二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫或類似物。催化劑的常用量為每100份多羥基化合物(b),0.001-0.1份。
除了催化劑，也可向形成組分(a)-(c)中加入基于100％熱塑彈性體最多40％重量，優(yōu)選最多20％重量的助劑和/或添加劑(e)。其例子為潤滑劑、抑制劑、抗水解、光、熱或變色的穩(wěn)定劑、染料、顏料、無機和/或有機填料和增塑劑。
有關(guān)上述助劑和添加劑的細節(jié)內(nèi)容可在技術(shù)文獻中找到，例如，分別由Verlag Interscience Publishers于1962和1964年出版的J.H.Saunders和K.C.Frisch的專著“High Polymer(高分子)”,ⅩⅥ卷，Polyurethane(聚氨酯)，第1和2部分；或DE-B2901774。
本發(fā)明長線的制動器(b)可特別有利地用這些TPU制造，其包括最多25％重量，優(yōu)選最多15％重量的纖維狀填料，優(yōu)選玻璃纖維。
合適的產(chǎn)品可從Elastogran GmbH,DE，以Elastollan1174D、ElastollanR3000和ElastollanR3001商品名而買到。
為了得到更好的抗彎強度，制動器b)可具有至少一個徑向頸縮。它可優(yōu)選具有至少3個，尤其是5個頸縮。一般來說，外徑為3-10毫米，優(yōu)選6-8毫米。制動器在單絲上的長度通常為10-80毫米，優(yōu)選20-30毫米。
制動器在單絲上的間隔通常并不重要，這主要取決于具體用途。例如，2個制動器可牢固地包圍住一個具有附帶鉤線(Hakenlein)的箍圈，其中應(yīng)該注意以保證，包括箍圈和鉤線在內(nèi)的兩個最鄰近制動器間的距離應(yīng)足夠長以使鉤絲不會相互纏繞。在長線的另一實施方案中，箍圈和鉤線可通過單獨的制動器來限制其在長線方向上的移動。
由此，可圍繞長線自由旋轉(zhuǎn)的箍圈還可沿著縱向移動(如，在魚的作用下)。在另一實施方案中，還可將箍圈(加上鉤線)施加在制動器本身上。這些箍圈可圍繞長線自由旋轉(zhuǎn)，但不能在線的縱向上自由移動。
我們還發(fā)現(xiàn)一種制造長線的方法，其中包括a)將聚酰胺熔料通過模具進行擠出，形成聚酰胺單絲，b)冷卻所制得的單絲，c)在至少另一步驟中，沿長度方向拉伸該單絲，d)松弛該單絲，然后e)將所述制動器b)固定在單絲上。
一般來說，所述聚酰胺以有或沒有其它添加劑的粒料形式加入合適裝置，例如擠出機中，然后加工成均勻熔料，通過模具進行擠出，從而形成單絲。
擠出的單絲可通過在一個或多個步驟中，將單絲通過一個或多個連續(xù)水浴而進行冷卻。
這些水浴中的冷卻水通常要進行調(diào)節(jié)和/或循環(huán)，以達到10-20℃，優(yōu)選15-25℃的溫度。
然后在至少另一步驟中將單絲沿長度方向進行拉伸。優(yōu)選的是，為了提高制動器的粘附性，在拉伸前，在長線上的制動器位置和制動器隨后要在長線上所占據(jù)的所需的長度上，通過合適裝置(如，壓花工段)壓扁單絲橫截面。
在優(yōu)選實施方案中，步驟c)至少在兩個步驟中進行，其中至少一個拉伸步驟在95-105℃，優(yōu)選100-102℃的水蒸汽中進行，且至少另一拉伸步驟在240-330℃，優(yōu)選270-310℃的熱空氣中進行。
為此，單絲可例如通過旋轉(zhuǎn)速度不同的輥，這樣可以總共不超過7，優(yōu)選不超過6.3的拉伸比來拉伸單絲。
在優(yōu)選的兩步法實施方案中，以3.2-4.2的拉伸比在水蒸汽中拉伸，且接著以1.24-1.82的拉伸比在熱空氣中拉伸，使得兩個步驟的總拉伸比為5.2-5.8。
通過這種優(yōu)選拉伸方式，尤其可提高單絲的結(jié)節(jié)強度。然后在其轉(zhuǎn)速以0.90-0.98，優(yōu)選0.93-0.96的倍數(shù)慢于拉伸輥的輥上進行松弛。
松弛通常用于穩(wěn)定和固定拉伸單絲的各種性能，且一般在140-220℃，優(yōu)選160-190℃的溫度下進行。
然后通過合適的方法，例如焊接或注塑法(參見，例如NO-A87/0531)將制動器B施加到單絲上。
為了提高制動器在單絲表面上的粘附性，后者可優(yōu)選進行預(yù)處理，其中預(yù)處理尤其可通過電暈法來進行。
電暈表面效應(yīng)歸因于電子對聚合物表面的轟擊。電子離開電極，然后在高壓作用下沿著移動帶方向加速。在路途中，它們與空氣分子碰撞在一起，然后發(fā)光，有時反應(yīng)形成臭氧和氧化氮。當(dāng)電子沖擊聚合物時，它們的高能量可將，例如碳和氫原子之間或兩個碳原子之間的鍵斷裂。這樣在游離價鍵(自由基)上便發(fā)生與電暈氣體的反應(yīng)，主要是氧化反應(yīng)。
所形成的官能團是極性的，因此是，例如粘附所施印刷油墨、涂料等的基底。
當(dāng)盡可能均勻放電且在輕度火花的同時放電電流非常高時，效果最佳。放電電流取決于發(fā)電機功率，以及發(fā)電機、高壓轉(zhuǎn)換器、電極和對電極的電匹配。輕度和均勻的火花分布由電極的設(shè)計和結(jié)構(gòu)、以及發(fā)電機的工作頻率所決定。
在特別優(yōu)選的實施方案中，預(yù)處理例如可這樣進行將單絲通過高壓電場，這樣單絲表面通過多點電極而在部分帶靜電。
本發(fā)明的長線可用于制造釣線、釣絲，尤其是用于捕魚的連續(xù)線。用于固定箍圈和鉤絲(Mundlein)的裝置和方法可，例如在EP-A537193、US4407087、以及Mustad & Son,Norway的技術(shù)出版物中找到。
實施例Ⅰ．單絲制造在擠出機中，在280℃下，由粘度值(VN)為250毫升/克(在25℃下，按照ISO307，在96％重量硫酸中的0.5％重量溶液中測得的)的聚酰胺顆粒制得熔體，該聚酰胺顆粒由具有85％重量P A6和15％重量PA 66單元的共聚酰胺(得自BASF AG的UltramidC4)構(gòu)成，在285℃下擠出，然后在19℃水浴中冷卻擠出物。在第一階段，以4.1的拉伸比在水蒸汽(100℃)中進行拉伸，然后在305℃的熱空氣中進行拉伸，達到5.4的總拉伸比。隨后在185℃下松弛該單絲，使其收縮回去，這樣松弛后拉伸比為5.1。
表1單絲性能
Ⅱ．制動器使用以下組合物1．為了對比VN為150毫升/克的聚酰胺66(得自BASF AG的UltramidA3Z),其中包含20％重量的乙烯/丙烯酸/丙烯酸正丁酯/馬來酸酐共聚物(60/4.3/35/0.7)作為彈性改性劑2．為了對比VN為150毫升/克的聚酰胺66(得自BASF AG的UltramidA3ZG8)，其中包含1％重量的炭黑、8％重量的與以上1．中相同的彈性改性劑和40％重量的玻璃纖維3．為了對比VN為140毫升/克的聚酰胺6(得自BASF AG的UltramidBEG6)，其中包含30％重量的玻璃纖維4．由以下物質(zhì)形成的熱塑性聚氨酯(TPU)聚四氫呋喃(Mn:1000)(聚醚醇)，4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，1,4-丁二醇(得自Elastogran GmbH的Elastollan1174D)肖氏D硬度(如DIN 53505中所定義)505．由以下物質(zhì)形成的TPU己二酸己二醇丁二醇酯，MDI，1,4-丁二醇以及，0.3％重量的Stabaxol(基于芳族碳化二亞胺的穩(wěn)定劑)和20％重量的玻璃纖維(得自Elastogran GmbH的ElastollanR3000)肖氏D硬度736．由以下組分形成的TPU65％重量的由以下物質(zhì)形成的TPUa)己二酸丁二醇酯，聚四氫呋喃(Mn:1000)，聚四氫呋喃(Mn:2000)，MDI，丁二醇混以19％重量的由以下物質(zhì)形成的TPUb)聚四氫呋喃(Mn:1000)，MDI，丁二醇其中用0.2％重量的Irganox1010(Ciba Geigy AG)1％重量的炭黑15％重量的玻璃纖維(得自Elastogran GmbH的ElastollanR3001)進行穩(wěn)定肖氏D硬度75Ⅲ．長線制造通過注塑，將制動器1-6施加到單絲上。熔融溫度示于表中。徑向頸縮的數(shù)目為5制動器長度30毫米制動器的直徑(外徑)7毫米Ⅳ．單絲的預(yù)處理第一種由Softal,Hamburg進行電暈預(yù)處理通過尺寸為12×16×100毫米的兩個陶瓷電極進行電暈預(yù)處理施加電壓10KV單絲-電極距離0.6毫米牽引速率1米/分鐘第二種在載體輥上進行預(yù)處理(得自Softal,Hamburg的用于膜的電暈裝置)具有11個鋼刀的刀電極輥直徑255毫米施加電壓1KV刀電極-單絲距離2毫米輥的圓周速率40米/分鐘輥旋轉(zhuǎn)的次數(shù)2×3(兩面處理單絲)第三種通過得自Eltex,Weil a.Rhein的KNH 34高壓發(fā)電機進行預(yù)處理原理通過三點電極將單絲表面部分充電經(jīng)發(fā)電機施加電壓20KV電極-單絲距離50-70毫米處理時間2×3s(兩面處理單絲)按照下面的指示，測量制動器[N]的耐脫力a)在室溫下空氣老化之后b)在室溫水老化(24小時)之后，和c)進行或未進行單絲預(yù)處理。
在Zwick 1435拉伸試驗機上，將長線固定在夾鉗上，然后測量耐脫力。將制動器在輥上引導(dǎo)通過具有圓穿孔的金屬螺栓，這樣制動器就位于螺栓上。然后將螺栓向上移動，同時測量將制動器從單絲脫離所需的力。
測量結(jié)果示于表2。表權(quán)利要求
1．由至少一根聚酰胺單絲A)構(gòu)成的長線，該聚酰胺單絲的表面上固定有至少一個圓柱形中空體(制動器)B)，其中所述制動器B)基本上由肖氏D硬度(如DIN 53505中所定義)至少為50的熱塑彈性體組成。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的長線，其中所述制動器的外表面具有至少一個徑向頸縮。
3．根據(jù)權(quán)利要求1或2的長線，其中所述熱塑彈性體的肖氏D硬度至少為70。
4．根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項的長線，其中所述熱塑彈性體包含最多40％重量的其它添加劑和加工助劑。
5．根據(jù)權(quán)利要求1-4中任何一項的長線，其中所述熱塑彈性體基本上由熱塑性聚氨酯組成。
6．根據(jù)權(quán)利要求1-5中任何一項的長線，其中所述單絲A)的聚酰胺的粘數(shù)至少為180毫升/克。
7．根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項的長線，其中所述單絲A)的聚酰胺由PA6或共聚酰胺6/66或其混合物構(gòu)成。
8．一種制造根據(jù)權(quán)利要求1-7中任何一項的長線的方法，其中包括a)將聚酰胺熔料通過模具進行擠出，形成聚酰胺單絲，b)冷卻所制得的單絲，c)在至少另一步驟中，沿縱向拉伸該單絲，d)松弛該單絲，然后e)將所述制動器b)固定在單絲上。
9．根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中在拉伸步驟(c)之前，將單絲橫截面壓扁。
10．根據(jù)權(quán)利要求8或9的方法，其中步驟c)至少在兩個步驟中進行，其中至少一個拉伸步驟在水蒸汽中進行，且至少另一拉伸步驟在熱空氣中進行。
11．根據(jù)權(quán)利要求8-10中任何一項的方法，其中單絲的拉伸比總共不超過7。
12．根據(jù)權(quán)利要求8-11中任何一項的方法，其中所述單絲表面在固定所述制動器B)之前進行預(yù)處理。
13．根據(jù)權(quán)利要求8-12中任何一項的方法，其中所述單絲表面通過電暈法或通過高壓進行預(yù)處理。
14．根據(jù)權(quán)利要求1-7中任何一項的長線或得自權(quán)利要求8-13中任何一項方法的長線在制造用于捕魚的魚網(wǎng)、釣線、釣絲和連續(xù)線中的應(yīng)用。
15．用于捕魚的魚網(wǎng)、釣線、釣絲和連續(xù)線，它們得自根據(jù)權(quán)利要求1-7中任何一項的長線或根據(jù)權(quán)利要求8-13中任何一項的方法條件制得的長線。
全文摘要
本發(fā)明提供了由至少一根聚酰胺單絲(A)制得的長線，該聚酰胺單絲的表面上固定有至少一個圓柱形制動器(B)，其中所述制動器(B)基本上由肖氏D硬度(DIN53505)至少為50的熱塑彈性體組成。
文檔編號A01K91/00GK1237878SQ97199856
公開日1999年12月8日 申請日期1997年11月14日 優(yōu)先權(quán)日1996年11月22日
發(fā)明者G·沃爾夫, M·薩爾曼, S·桑迪, T·索莫德森 申請人:巴斯福股份公司