專利名稱：：一種復配劑型植物殺蟲農藥－廣定威乳油的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及農藥加工劑型領域，更詳細地說是一種可廣泛實用于農林牧漁及衛(wèi)生等諸方面多科數(shù)百種害蟲防治的植物類廣譜高效、低毒復配型殺蟲殺螨劑。隨著農業(yè)科學技術的不斷發(fā)展，農作物復種指數(shù)逐年遞增，為各種有害生物提供了豐富的食源、創(chuàng)造了優(yōu)裕的生存環(huán)境，造成它們世代重迭，抗藥機理迅速增強，使對某些單一劑型的老品種農藥產生嚴重抗藥性，致使殺蟲劑用量增大，農業(yè)投入增加，農民經濟負擔加重，增產不增收；單位面積用藥量的不斷提高又造成嚴重的環(huán)境污染，引起人畜中毒；繼而生物鏈遭其破壞，使得負載有益生物種群發(fā)生生理紊亂，使之大批死亡甚至發(fā)育崎形，釀成惡性循環(huán)。本發(fā)明的目的在于利用植物型與化學型農藥完全不同的殺蟲機理作用互補，使昆蟲產生負交互抗性而抑制抗藥性的產生；代替或減少進口高檔擬除蟲菊酯類農藥，節(jié)省外匯；利用植物型農藥易被大自然分解的特性，部分替代高效高毒的有機磷農藥，減輕環(huán)境污染因子，避免人畜中毒，保護生態(tài)平衡；為發(fā)展我國漁業(yè)生產尋找高效殺蟲新農藥，取代防效下降的敵百蟲及國家再度起用的高效高殘毒農藥林丹用于漁業(yè)消毒。發(fā)明人在中國專利申請?zhí)枮?1111004.6；發(fā)明名稱為“魚胺菊酯乳油”中提出了以魚藤酮、甲胺磷與氯氰菊酯復配的適當比例，取得了成功，但是，甲胺磷屬高毒農藥，隱有不安全因素；制劑大田藥效期僅2～3天，雖說廣譜高效，然在害蟲大發(fā)生時需增加用藥次數(shù)，很不經濟。在此基礎上，本發(fā)明廣定威乳油配方中選擇了毒性較低的三唑磷并獲得顯效，既解決了原配方的毒性問題，又擴大了應用范圍，將藥效期相應提高至10天以上。本發(fā)明提出的廣定威乳油，是一種以魚藤酮、氯氰菊酯及三唑磷等植物性殺蟲劑為主要成分的復配農藥，具有廣譜高效、低毒低殘毒、不污染環(huán)境及用藥量少、使用農本低等特點；畝用有效成分0.5～2g，即能在數(shù)十分鐘內迅速殺滅農、林、牧、漁及衛(wèi)生等諸方面的鱗翅目、鞘翅目、同翅目、直翅目、半翅目、纓翅目、膜翅目、螨及水生蚤類等等多科數(shù)百種害蟲；對人畜及魚蛙類水生動物安全，對植物無藥害，能延緩害蟲抗藥性；既可廣泛取代擬除蟲菊酯及部分代替有機磷農藥開發(fā)綠色食物，培植無公害農產品；又可替代敵百蟲及林丹用于漁業(yè)消毒使用濃度為0.05～0.1ppm，僅10余分鐘則可殺死中華蚤與錨頭蚤、水蜈蚣之類的有害浮游生物，能迅速控制魚類因浮游生物孳生引起的缺氧泛池，防止魚病發(fā)生。下面對本發(fā)明詳細說明之。廣定威乳油主要有效成分的特性魚藤酮，為豆科多年生植物厚果雞血藤或毛魚藤之根莖提取物，我國南方山區(qū)野生資源十分豐富，是最著名的神經性呼吸毒劑，主要抑制昆蟲的呼吸作用使之中毒致死，殺蟲譜廣，對人畜及植物安全，無殘毒。氯氰菊酯，系帶有CN基的擬除蟲菊酯類殺蟲毒性更高的神經性軸突毒劑，其作用機理主要抑制昆蟲“外鈣—ATP酶”，使軸突膜外的鈣大量減少，神經膜變得不穩(wěn)定而使生理功能紊亂致死，具有擊倒、殺死與驅避等多種復雜的毒理機制，是目前殺蟲譜最廣、效力最大的國產人工仿生擬除蟲菊酯系列品種之一，因反復地單一使用極易產生抗藥性，并刺激昆蟲生殖機能造成害蟲再猖獗！故限制使用次數(shù)；易污染作物及水源，對魚類高毒；適量使用對人畜安全，且能促進作物生長。三唑磷，是近年新開發(fā)的有機磷廣譜殺蟲、殺線蟲劑，并有強烈的殺卵作用，其殺蟲機制是抑制昆蟲膽堿酯酶的活性，使突觸間隙的乙酰膽堿不能分解而引起中毒死亡，因其毒性較低，可在瓜果蔬菜等作物上廣泛使用，然單一使用易產生抗藥性，對魚毒性高。廣定威乳油的配方篩選A.室內毒力測定材料魚藤酮、氯氰菊酯、三唑磷。試驗生物室內飼養(yǎng)的3齡茶毒蛾幼蟲，挑選體型一致、生長健康的供試。將各單劑及混劑農藥配成不同濃度的稀釋液，用potter攜式噴霧塔采取定向定量噴霧法，將藥液均勻地噴灑于供試幼蟲體表，以噴白水作對照，效正死亡率，用孫云沛(yun-pelsun)(《農藥的混用與混劑》P26-27，張瑞亭等著，化學工業(yè)出版社′92)提出用毒力指數(shù)比較供試混劑和標準殺蟲劑之間的相對毒力，測定繪制出各單劑及混劑的毒力回歸線，求出半數(shù)致死量(LC50)，計算共毒系數(shù)。公式先用常規(guī)法測定混劑及組成混劑的各單劑農藥之LC50值，再以一種單劑為標準計算出各單劑的毒力指數(shù)(R)、混劑的實際毒力指數(shù)(R)和理論毒力指數(shù)(R)，最后計算出共毒系數(shù)。設混合藥劑為M，組成M的各單劑為A.B.C…，毒力指數(shù)為R，百分含量為P，則M的理論R＝RA×PA+RB×PB+RC×PC+…(3)如共毒系數(shù)接近100表示相加作用，明顯大于100表示增效作用，顯著小于100表示拮抗作用。其配方取最佳配比方案。魚藤酮5EC、氯氰菊酯5EC、三唑磷40EC各單劑與不同比例配方組對茶毒蛾幼蟲的共毒系數(shù)，結果見附表一。(附表一)<試驗結果分析廣定威乳油各配方組合除F組之共毒系數(shù)接近100為相加作用外，其A、B、C、D、E各組均有較明顯的增效作用，尤以A組共毒系數(shù)高達646為最優(yōu)，增效5.5倍。B.廣定威乳油大田藥效試驗1、廣定威乳油防治抗性棉蚜顯著性測驗試驗單位湖北省農業(yè)科學院植物保護研究所供試藥劑廣定威12.5EC；魚藤精5EC，廣東汕頭農藥廠；甲胺磷50EC，沙隆達；敵殺死2.5EC，法國；試驗作物及靶標害蟲中棉16苗期，抗性棉蚜；田間設計試驗區(qū)設5個處理，各處理3次重復，共15小區(qū)，小區(qū)面積15m2，隨機排列；試驗劑量及施藥方法采用工農-16型背負式噴霧器施藥，各處理按附表二所設用藥量兌水稀釋，每畝噴液量50kg，噴清水對照。(附表二)<調查及統(tǒng)計分析噴藥前每小區(qū)定3點，檢查棉蚜基數(shù)并掛牌，藥后1.3.7天(d)調查存活蟲數(shù)，計算效正防效，采用duncan′s新復極差法進行統(tǒng)計分析，結果見附表三。(附表三)<試驗結果及分析廣定威乳油3000倍液藥后7天防效達93.77-99.7％，對照魚藤精800倍液防效83％，甲胺磷1000倍液防效91％，敵殺死2500倍液防效為35.69-51.64％。經duncan’s新復極差法檢驗結果，廣定威乳油3000倍防治棉蚜的效果顯著優(yōu)于魚藤精，并極顯著優(yōu)于敵殺死。2、廣定威乳油防治第3代抗性棉鈴蟲藥效試驗試驗單位河南省黃河泛區(qū)農場一分場供試藥劑廣定威12.5EC；氯氰菊酯10EC，北京順義農藥廠；滅鈴靈(混劑)30EC，北京紅旗生物激素廠；試驗劑量各品種按各自之最高、最低指導用藥量設2個處理，3次重復，清水對照。試驗劑量各品種按各自之最高、最低指導用藥量設2個處理，3次重復，清水對照。用工農—16型背負式噴霧器施藥，畝噴藥液50kg；供試作物及靶標害蟲棉花中期第3代抗性棉鈴蟲；調查方法藥前調查活蟲基數(shù)并掛牌，藥后1.3.5.7天(d)分4次調查活蟲下降率，結果見附表四。(附表四)<試驗結果及分析廣定威乳油防治3代抗性棉鈴蟲，一試區(qū)的各處理間防效相等，差異不顯著，但畝投藥費僅是滅鈴靈(混劑)的八分之一；二試區(qū)處理間差異達顯著水平，廣定威乳油15ml/畝藥后第7天防效達96.8，％，而畝耗農藥費用較氯氰菊酯與滅鈴靈(混劑)節(jié)省1.35元和5.43元，因此可大幅度減輕農民負擔。C.廣定威乳油防治魚類有害生物藥效試驗供試藥劑廣定威12.5EC；敵百蟲80％晶體，沙隆達；林丹99.5％純品，天津塘沽農藥廠；靶標生物中華蚤、錨頭蚤、水娛蚣、魚鲺、紅線蟲。試驗對照魚類品種體長1.5-2CM夏花鰱魚幼苗；設計劑量及方案每種藥劑設2個劑量，2次重復(投藥量及使用濃度見附表五)，共12小區(qū)，每小區(qū)投放供試魚苗20尾、靶標生物各15頭，整個試驗在12口空置精養(yǎng)魚苗池內進行，每池面積為10×5m2，水深0.5m；試驗方法施藥前一天將靶標生物按每點設計頭數(shù)置于1×0.5×0.5m3之100目尼龍網箱中，寄養(yǎng)在各試區(qū)的空白池內適應24h，于第二天1500時臨時取出另行寄養(yǎng)；各小池按設計濃度施藥，澆水混藥30分鐘后，復將靶標生物網箱放回各試驗小區(qū)，同時將供試魚苗投入靶標生物網箱中，立即觀察供試魚苗及靶標生物的中毒死亡情況，以各靶標生物全部死亡為止；未全死亡區(qū)繼續(xù)觀察24h，計算死亡率，結果見附表五。(附表五，表中死亡率為2個試區(qū)之平均值)<試驗結果分析廣定威乳油防治魚類有害生物兩區(qū)間藥效相等，各靶標生物均在15分鐘(min)左右全部死亡，防效高達100％，差異極顯著，魚苗24h未發(fā)現(xiàn)任何中毒跡象；敵百蟲系漁業(yè)主要殺蟲劑，因長期應用致使藥效下降，在該試驗中對各靶標生物24h的綜合防效1PPM為41.6％、2PPM為70.8％，林丹組1PPM為54％、1.5PPM為78.2％，而其中1.5PPM試區(qū)死魚苗1尾，差異不顯著。據(jù)此試驗及當?shù)卮竺娣e精養(yǎng)魚池使用證明廣定威乳油取代敵百蟲及林丹用于漁業(yè)消毒，具有用量省、藥費低、對魚類安全等特點，并可迅速控制因浮游生物孳生造成的魚類缺氧泛池，防止魚病發(fā)生。D、廣定威乳油毒理學試驗測試單位同濟醫(yī)科大學公共衛(wèi)生學院環(huán)境衛(wèi)生學教研室供試動物WISTAR大鼠(體重160-200g)、昆明種小鼠(體重16-20g)，雌雄各半，均由該院實驗動物中心提供；試驗方案采用霍恩氏法HORN′S隨機分組，每組4只，根據(jù)預試結果設計染毒劑量系列，設一組對照，染毒后立即觀察中毒癥狀或局部變化發(fā)生時間、死亡時間及累計死亡數(shù)，以死亡時間未超過48h為準，全程觀察7d。再以動物染毒死亡數(shù)求經口或經皮半數(shù)致死量(LD50)95％可信限，結果見附表六—七。(附表六，廣定威乳油對經口急性毒性[mg/kg])</tables>(附表七廣定威乳油對經皮急性毒性[mg/kg]</tables>結論根據(jù)動物急性毒性分類標準，廣定威乳油的經口及經皮急性毒性屬低毒農藥。E.廣定威乳油與其它類農藥比較評價一種農藥產品性能的優(yōu)劣，主要取決于制劑的安全性、廣譜性、化學穩(wěn)定性、有效成分用量之多寡和成本價格的對比結果。1、擬除蟲菊酯類特性見前述“氯氰菊酯”部分(略)；2、有機磷類特性見前述“三唑磷”部分，但其它大多數(shù)品種毒性較高，易發(fā)生人畜中毒事故；3、混劑目前該類農藥品種均系有機磷加菊酯類二元混配為主，兼具兩種單劑的殺蟲性能，不易產生抗藥性，但有些混劑(如“滅鈴靈”等)因毒性較高，被限定為某類作物的專用藥劑，適應面較窄，又由于有機磷品種或配比不同而對某些作物有藥害，對魚類生物有毒，易污染水源，售價中等偏上。本發(fā)明研制的廣定威乳油不但綜合了有機磷殺蟲譜廣的特點，又兼有魚藤酮及菊酯類擊倒速度快的優(yōu)點，并有效地克服了昆蟲死而復蘇現(xiàn)象，能延緩害蟲抗藥性，更擴大了對介殼蟲及魚類有害生物優(yōu)異的殺滅功能；對人畜及魚蛙類安全，對植物無藥害，能刺激作物生長；制劑系采取多元植物合成，易被自然分解，加之畝施有效成分僅為三單劑平均量的十二分之一，因而毒性更低，故無環(huán)境污染；較好地解決了菊酯及有機磷類農藥易產生抗藥性，易污染河流，對魚毒性高和易污染農產品等諸多不利因素。本發(fā)明研制的廣定威乳油上述之諸項優(yōu)點是其它化學殺蟲劑所不能同時具備的。張瑞亭等在《農藥的混用與混劑》(P2-4，化學工業(yè)出版社’92)一書中指出“由于農藥的慢性毒性及其對環(huán)境的影響……對于申請注冊的新農藥的毒性問題要求越來越嚴，使得開發(fā)成功一種新農藥的費用成倍增長。殺蟲劑的抗性問題日益嚴重，許多農藥在某些地區(qū)不得不停止使用?！@些問題的出現(xiàn)迫使人們?yōu)榫媒浛简?、各種性能優(yōu)良的老農藥尋找出路，也為新合成藥劑的壽命而擔憂，于是對農藥混劑的研究比以往更加盛行?！瓕嶒炞C明，混用與混劑的經濟效果是顯著的。有些農藥混用有增效作用，在保持相同的防治效果條件下，能降低單位面積的施藥量，從而節(jié)省施藥費用?！c單劑相比，混劑可使藥費降低三分之一。利用增效作用防治抗性害蟲，使得一些因抗性問題而銷路不好、面臨停產危險的農藥獲得新生，其經濟效益就更大了?！本C上所述，本發(fā)明研制的廣定威乳油技術含量高，工藝合理，無論是從生物活性、大田藥效、環(huán)境保護、動物毒理學與經濟、社會效益等諸方面都有極大的實用開發(fā)價值。本發(fā)明研制的廣定威乳油農藥，其配組主要成分含[重量比]∶魚藤酮[可用含等量魚藤酮的商品魚藤精或厚果雞血藤、毛魚藤之根莖萃取物](0.5-2)、氯氰菊酯(0.5-3)、三唑磷(6-12)；[非離子型和陰離子型之混合型]乳化劑(8-10)溶劑[氯仿](3-5)、[甲醇](2-3)、[丙酮或二甲苯](65-80)％；總有效成分含量為(7-17)％，下面給出3個實施例(配方、含量[重量比]％)原料實施例(1)(2)(3)魚藤酮0.51.252氯氰菊酯0.53.753三唑磷67.512氯仿32.55甲醇22.53乳化劑81010丙酮(或二甲苯)8072.565總有效成分含量712.517制造方法按配方要求，分別量取3組分原藥于溶劑貯液罐中預混，再用微型泵將該混合液注入反應釜，以每分鐘(min)4000轉攪拌反應1h，轉入合成釜(罐)靜析24h，即得棕褐色單相透明液態(tài)乳油成品，有一種帶刺激性的芳香氣味，PH值2-3，常溫貯存2年以上無沉淀，殺蟲藥效不降，加水稀釋后呈牛乳狀白色乳濁液。權利要求1.一種廣定威乳油農藥，其特征是以魚藤酮、氯氰菊酯、三唑磷為主要成分，加入適量乳化劑及溶劑復配制得的一種廣譜、高效、低毒低殘毒的新型植物殺蟲劑；2.如權利要求1所述的復配劑型農藥，其特征在于魚藤酮∶氯氰菊酯∶三唑磷有效成分重量比依次為(0.5-2)∶(0.5-3)∶(6-12)；總有效成分為(7-17)％；3.如權利要求1所述的復配劑型農藥，其特征在于所選用的乳化劑為非離子型和陰離子型的混合型乳化劑，總量為(8-10)％；4.如權利要求1所述的復配劑型農藥，其特征在于所選用的溶劑為氯仿∶甲醇∶丙酮(或二甲苯)重量比為(3-5)∶(2-3)∶(65-80)；總量為(73-85)％；5.如權利要求1所述的復配劑型農藥，其特征在于三元組分預混后以每分鐘(min)4000轉攪拌1h，靜析24h，即得棕褐色單相透明液態(tài)乳油成品，具有帶刺激性的芳香氣味，PH值2-3，乳油加水稀釋后呈牛乳狀白色乳濁液。全文摘要本發(fā)明研制的廣定威乳油,是一種以魚藤酮、氯氰菊酯、三唑磷為主要成分的復配劑型植物殺蟲農藥,具有擊倒速殺、廣譜高效、低毒低殘毒、用量少農本低等特點,畝用有效成分0.5—2g,即能迅速殺滅農林牧漁及衛(wèi)生等諸方面多科數(shù)百種害蟲,對植物無藥害,能延緩害蟲抗藥性,既可廣泛取代擬除蟲菊酯及高毒有機磷農藥培植無公害農產品,又能替代敵百蟲及林丹用于漁業(yè)消毒。國產原料,資源豐富;生產與使用不污染環(huán)境。文檔編號A01P7/04GK1201595SQ9810109公開日1998年12月16日申請日期1998年3月30日優(yōu)先權日1998年3月30日發(fā)明者聶子薦,聶永長申請人:呂恢海,聶子薦