專利名稱：含有機(jī)氮和有機(jī)磷化合物的殺蟲劑及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有機(jī)氮和有機(jī)磷化合物的殺蟲劑、制備方法與用途，具體地說，本發(fā)明涉及克百威和敵百蟲復(fù)配的顆粒劑，可用來作為棉蚜、玉米螟、花生線蟲和甘蔗地老虎的殺蟲劑。
3％克百威顆粒劑穴施棉株根際對棉蚜有較好的防效，但價格偏高，毒性也偏大。因此有必要開發(fā)出能克服這些缺點但不減其藥效新的克百威制劑，以取代3％克百威顆粒。
已知克百威，化學(xué)名稱為2，3-二氫-2，2-二甲基-7-苯并呋喃基-甲基氨基甲酸酯。其生物活性，是一種廣譜性殺蟲、殺螨、殺線蟲劑。具有很強(qiáng)的內(nèi)吸性，對害蟲具有觸殺、胃毒作用。原藥大白鼠急性經(jīng)口LD50為8-14mg/kg，對人、畜高毒?？捎糜诿藁?、水稻、甘蔗、茶、花生等多種害蟲的防治。
敵百蟲，化學(xué)名稱O，O-二甲基-(2，2，2-三氯-1-羥乙基)膦酸酯。對害蟲有較強(qiáng)的胃毒作用和觸殺作用，且具有滲透性。原藥大白鼠急性經(jīng)口LD50560-630mg/kg，對人、畜低毒?？捎糜诜乐嗡?、茶、果、蔬菜等作物的蟲害。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，克百威與敵百蟲復(fù)配的顆粒劑在同樣用量下具有與克百威顆粒劑相同的防效，但毒性顯著降低，并可延緩抗藥性的產(chǎn)生。
由此，本發(fā)明的目的在于提供一種按顆粒劑重量計總量為3％的克百威-敵百蟲殺蟲顆粒劑，商品名為3％克敵威，該顆粒劑高效低毒。
本發(fā)明第二個目的在于提供生產(chǎn)上述3％克百威-敵百蟲殺蟲顆粒劑的方法。
本發(fā)明第三個目的在于把上述3％克百威-敵百蟲顆粒劑作為棉蚜、玉米螟、花生線蟲和甘蔗地老虎殺蟲劑的應(yīng)用。
為了完成本發(fā)明的任務(wù)，采用如下的技術(shù)方案。
一種殺蟲顆粒劑，該殺蟲顆粒劑以沙為載體外包總量為3％(按顆粒劑重量計)的克百威和敵百蟲。
本發(fā)明顆粒劑中有效成分克百威的含量按顆粒劑重量計在0.2-2.8％的范圍內(nèi)，優(yōu)選0.5-2.5％，更好為1.0-2.0％。
用于本發(fā)明中的克百威，粒度在200目以上，購自湖南化工研究院試驗場，商標(biāo)為海利牌。
本發(fā)明所用敵百蟲，為本廠生產(chǎn)的90％敵百蟲粉劑。生產(chǎn)方法為“化工大全”(李子彬主編，化學(xué)工業(yè)出版社)上記載的已知技術(shù)。
作為載體，本發(fā)明優(yōu)選河砂，其它以碳酸鈣為主要成分的砂子，也可以使用。砂子的粒度優(yōu)選16-50目，％(質(zhì)量比)≥95。
為了由原藥、載體和輔助劑加工成粒狀農(nóng)藥，在制作顆粒時，還使用了作為粘結(jié)劑的聚乙烯醇和著色劑堿性甲基紫，作為紫紅色警戒色以區(qū)別和識別出本發(fā)明顆粒劑為殺蟲劑。聚乙烯醇用量為顆粒劑重量的0.17％，堿性甲基紫為0.1％。
上述3％克百威-敵百蟲顆粒劑的生產(chǎn)方法，依次包括如下的步驟(1)篩選和烘干砂子；(2)以聚乙烯醇∶堿性甲基紫∶水＝1.7∶1∶15-17重量比混合各物料，用酸調(diào)溶液至中性，加熱，得著色的粘結(jié)劑液體，將該液體加到步驟(1)所得到的砂子中并與其混合均勻；(3)往步驟(2)所得混合物中按顆粒劑重量計加0.2％-2.8％的克百威，混勻；(4)以敵百蟲∶甲醇＝3∶1重量比制得敵百蟲甲醇溶液，將該溶液加到步驟(3)所得混合物中，混勻；(5)烘干。
用于本發(fā)明中的砂子粒度，所以選16-50目，是因為載體沙粒度過大，作為包衣的克百威和敵百蟲在砂子碰撞時易脫落，而粒度過小時，克百威和敵百蟲不易包在載體砂的表面上。經(jīng)試驗證明16目-50目，≥95％(質(zhì)量)的砂子是最理想的。
優(yōu)選包衣前砂子的含水量≤0.5％。這是因為如果成品中的砂粒含水量過高時，為了脫去多余的水分，不得不在較高的溫度下或延長時間烘干，這樣做不僅不經(jīng)濟(jì)，而且還會引起克百威和敵百蟲的熱分解。
為了保證3％克百威-敵百蟲顆粒劑中的有效成分不減少，必須設(shè)法盡可能多地除去工藝過程中所加入的水?？紤]到克百威在溫度高于175℃即行開始分解，敵百蟲在115℃開始分解，所以本發(fā)明人選擇在65-90℃熱空氣，攪拌轉(zhuǎn)數(shù)30轉(zhuǎn)/分，烘干時間為30-50分鐘的條件下，進(jìn)行烘干試驗。試驗結(jié)果表明，烘干優(yōu)選條件用70-80℃的熱空氣；攪拌轉(zhuǎn)效為30轉(zhuǎn)/分；時間為30-45分鐘。
本發(fā)明的殺蟲顆粒劑，由于是克百威和敵百蟲復(fù)配而成的，所以擴(kuò)大了殺蟲譜，在防效不降低的情況下，顯著降低了毒性。又由于敵百蟲的價格遠(yuǎn)較克百威低得多，所以復(fù)配的顆粒劑價格遠(yuǎn)較單一克百威顆粒劑低許多。
下面將參考實施例對本發(fā)明做更具體、非限制性地說明，并對本發(fā)明的優(yōu)點做更加充分地揭示。實施例1-生產(chǎn)3％克百威-敵百蟲顆粒劑。
取過篩16-50目，≥95％(按質(zhì)量)且水份低于0.5％的河砂967.3kg，放入混合機(jī)內(nèi)。
于另一能加熱的容器內(nèi)，加入15kg水，然后依次加入1kg堿性甲基紫和1.7kg聚乙烯醇，加熱至50-60℃，得一著色均勻的粘結(jié)劑液體，在攪拌下加入混合機(jī)。然后加20kg大于200目細(xì)粉的克百威，充分?jǐn)嚢韬?，再往混合機(jī)內(nèi)加10kg敵百蟲溶于3.4kg甲醇中的溶液，充分?jǐn)嚢韬笸Ｖ箶嚢铏C(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)，把混合物內(nèi)的物料轉(zhuǎn)移至烘干機(jī)內(nèi)脫除水分，待水分達(dá)到低于0.8％時，送去包裝，得到成品。成品脫落率≤5％(質(zhì)量)。實施例2-田間藥效試驗。
山東省農(nóng)藥檢定所于1996年為農(nóng)藥登記和大面積推廣應(yīng)用提供科學(xué)依據(jù)而對3％克百威-敵百蟲顆粒劑防治棉蚜進(jìn)行過田間藥效試驗。
1、供試藥劑3％克百威-敵百蟲顆粒劑(豫淅鵬程化冶總公司化工廠生產(chǎn))；3％克百威顆粒劑(山東寧陽農(nóng)藥廠生產(chǎn))。
2、防治對象棉蚜。
3、試驗設(shè)計與處理處理1 3％克百威-敵百蟲顆粒劑1.5kg/畝；處理2 3％克百威-敵百蟲顆粒劑2.0kg/畝；處理3 3％克百威-敵百蟲顆粒劑2.5kg/畝；處理4 3％克百威顆粒劑2.0kg/畝；處理5空白對照。
本試驗共5個處理，重復(fù)四次，共二十個小區(qū)，小區(qū)面積40平方米，隨機(jī)排列。
4、試驗基本情況試驗用棉花品種中棉12號，長勢中等，棉蚜發(fā)生較重。折算各處理單株施藥量，單株只施于棉株根際。
5、調(diào)查與計算每小區(qū)按對角線法五點取樣，每點二株，每株調(diào)查較上兩果枝，每小區(qū)共調(diào)查二十個果枝，調(diào)查蟲口基數(shù)，藥后7、20天調(diào)查殘蟲數(shù)，計算蟲口減退率與校正防效。
6、試驗結(jié)果(1)試驗結(jié)果見表1；(2)3％克百威-敵百蟲顆粒劑畝用量1.5kg、2kg、2.5kg，7天防效分別為93％、93.4％和94.5％，20天防效分別為92.5％、94.2％和957％，對照藥劑3％克百威顆粒劑畝用量2.0kg，7天、20天防效分別為93.3％、95.0％；(3)3％克百威-敵百蟲顆粒劑三個劑量防產(chǎn)無明顯差異，從經(jīng)濟(jì)有效考慮以2.0kg/畝為宜；(4)試驗處理無藥害現(xiàn)象。實施例3-田間藥效試驗河南省農(nóng)藥檢定所于1997年為農(nóng)藥登記和擴(kuò)大面積推廣應(yīng)用提供依據(jù)，評價3％克百威-敵百蟲顆粒劑對棉蚜的防治效果，確定最佳劑量進(jìn)行了試驗。
1、供試藥劑3％克百威-敵百蟲顆粒劑(豫淅鵬程化冶總公司化工廠提供)；
對照藥劑3％克百威顆粒劑(江蘇銅山農(nóng)藥廠)。
2、防治對象棉蚜。
3、試驗品種中375，夏花，麥后點種，長勢中等，棉蚜發(fā)生較重，畝株數(shù)4000株。
4、試驗設(shè)計(1)試驗設(shè)5個處理，4次重復(fù)，共20個小區(qū)，每小區(qū)面積30m2，小區(qū)隨機(jī)排列，各處理為A、3％克百威-敵百蟲顆粒劑1.5kg/畝；B、3％克百威-敵百蟲顆粒劑2.0kg/畝；C、3％克百威-敵百蟲顆粒劑2.5kg/畝；D、3％呋喃丹顆粒劑2.0kg/畝；E、空白對照。
(2)試驗于棉蚜零星發(fā)生時，施藥前按小區(qū)面積，折算各處理單株施藥量，單株穴施于棉株根際。
(3)調(diào)查方法與實施例2相同記載施藥前基數(shù)，施藥后7天、15天和30天棉蚜數(shù)量，并依有關(guān)公式計算出7、15和30天蟲口減退率及校正防效。
5、結(jié)果分析(1)3％克百威-敵百蟲顆粒劑施藥后7、15、30天蟲口減退率、校正防效見表2。
由表2可知3％克百威-敵百蟲顆粒劑防治棉蚜，以畝用2.5kg效果最佳，藥后7、15、30天校正防效為97.7％、95.3％、88.8％。畝用2kg，藥后7、15天校正防效與對照藥2kg/畝相當(dāng)，但30天持效低于對照藥。兩者藥后7、15、30天校正防效分別為93.4％、94.6％、79.5％、93.5％、94.2％、85.8％。以3％克百威-敵百蟲顆粒劑1.5kg/畝效果最差，其藥后7、15、30天校正防效為85.8％、90.3％、54.1％。
(2)利用DMR T法對藥后15天校正防效進(jìn)行方差分析，結(jié)果見表3。
由表3可知3％克百威-敵百蟲顆粒劑畝用2kg、2.5kg與對照藥2kg防效無顯著差異，但三者均極顯著優(yōu)于3％克百威-敵百蟲顆粒劑1.5kg/畝，故防治棉蚜最佳劑量為3％克百威-敵百蟲顆粒劑2kg/畝。
試驗沒有發(fā)現(xiàn)藥害和其他不良現(xiàn)象。實施例4-農(nóng)藥急性毒性實驗1997年，河南醫(yī)科大學(xué)基礎(chǔ)醫(yī)學(xué)院藥理教研究曾對3％克百威-敵百蟲顆粒劑進(jìn)行過急性毒性試驗。
農(nóng)藥 3％克百威-敵百蟲顆粒劑，由豫淅鵬程化冶總公司化工廠提供，實驗時用蒸餾水低比法稀釋至所需濃度。
動物 Wistar大白鼠60只，體重180-220g，隨機(jī)分組。河南醫(yī)科大學(xué)實驗動物中心提供。
方法(1)急性經(jīng)口染毒據(jù)預(yù)試驗結(jié)果，設(shè)245、307、384、480mg/kg四個劑量組，組間比0.8，每組大鼠10只，雌雄各半。給藥前動物禁食12小時，自由飲水，各組分別一次灌胃給藥，1ml/kg體重，染毒后2小時恢復(fù)供食，觀察動物反應(yīng)情況，連續(xù)2周。
(2)急性經(jīng)皮據(jù)預(yù)試驗結(jié)果，設(shè)2000mg/kg一個劑量組。大鼠20只，雌雄各半，涂藥前24小時，剃去動物背部毛，面積4×5cm2，將藥液涂于去毛區(qū)，用約20cm2的罩盒固定于去毛區(qū)。使藥液與皮膚持續(xù)接觸4小時后取下罩盒，用溫水洗去殘存農(nóng)藥，繼續(xù)觀察毒性反應(yīng)，連續(xù)2周。
結(jié)果(1)急性經(jīng)口染毒5-10分鐘后，動物相繼出現(xiàn)反應(yīng)遲緩、流涎、震顫、呼吸道分泌物增多、眼球充血、舉尾等癥狀，24小時內(nèi)均有動物死亡，尸檢死亡動物，肉眼觀察各臟器未見明顯異常。未死動物多在24小時后恢復(fù)活動和進(jìn)食，連續(xù)觀察2周，動物體重逐漸恢復(fù)并增加，活動進(jìn)食正常。由高至低劑量組死亡率(P)分別為0.90、0.70、0.40、0.10，據(jù)各組動物死亡數(shù)，此半數(shù)效量概率單位法-加權(quán)回歸法統(tǒng)計處理，結(jié)果LD50＝335.86mg/kg；LD50的95％可信區(qū)間297.11-374.1mg/kg。
(2)急性經(jīng)皮染毒3小時后出現(xiàn)輕微震顫，24小時后，活動進(jìn)食逐漸恢復(fù)正常，連續(xù)觀察2周，體重未見明顯減輕，并逐漸增加，20只動物無一死亡，本藥的LD50大于2000mg/kg 。
結(jié)論根據(jù)我國現(xiàn)行農(nóng)藥急性毒性分級標(biāo)準(zhǔn)，供試農(nóng)藥對大鼠急性經(jīng)口染毒為中毒，急性經(jīng)皮染毒為低毒農(nóng)藥。
表1 3％克百威·敵百蟲顆粒劑防治棉蚜效果調(diào)查表
權(quán)利要求
1.一種殺蟲顆粒劑，其特征于該顆粒劑以沙為載體，按顆粒劑重量計外包總重為3％的克百威和敵百蟲，其中克百威為0.2-2.8％。
2.按權(quán)利要求1所述殺蟲顆粒劑，其中克百威按顆粒劑重量計為0.5-2.5％。
3.按權(quán)利要求1所述殺蟲顆粒劑，其中克百威按顆粒劑重量計為1.0-2.0％。
4.按權(quán)利要求1-3中任一項所述殺蟲顆粒劑，其中在緊靠載體砂表面上涂有聚乙烯醇粘結(jié)劑。
5.按權(quán)利要求1所述殺蟲顆粒劑，其中載體砂粒度為16-50目。
6.一種生產(chǎn)權(quán)利要求1所述殺蟲顆粒劑的方法，該法依次包括如下的步驟(1)篩選和烘干砂子；(2)以聚乙烯醇∶堿性甲基紫∶水＝1.7∶1∶15-17重量比混合各物料，用酸調(diào)溶液至中性，加熱，得著色的粘結(jié)劑液體，將該液體加到步驟(1)所得到的砂子中并與其混合均勻；(3)往步驟(2)所得混合物中按顆粒劑重量計加0.2％-2.8％的克百威，混勻；(4)以敵百蟲∶甲醇＝3∶1重量比制得敵百蟲甲醇溶液，將該溶液加到步驟(3)所得混合物中，混勻；(5)烘干。
7.按權(quán)利要求6所述的生產(chǎn)方法，其中烘干是在70-80℃的熱空氣下進(jìn)行的。
8.按權(quán)利要求1所述3％克百威-敵百蟲顆粒劑作為棉蚜、玉米螟、花生線蟲、甘蔗地老虎殺蟲劑的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及克百威和敵百蟲復(fù)配殺蟲顆粒劑,用于防治棉蚜、玉米螟、花生線蟲和甘蔗地老虎。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)所述殺蟲顆粒劑的方法。所述殺蟲顆粒劑以砂為載體,外包3%克百威和敵百蟲,其中克百威含量為0.2—2.8%。緊靠載體砂表面涂有一層作為粘結(jié)劑的聚乙烯醇。本發(fā)明提供的3%克百威－敵百蟲顆粒劑,對比3%克百威顆粒劑,在相同劑量下,藥效相當(dāng),但毒性和生產(chǎn)成本顯著降低,殺蟲譜擴(kuò)大,抗藥性的產(chǎn)生得到延緩。
文檔編號A01N25/08GK1229584SQ9810111
公開日1999年9月29日 申請日期1998年3月19日 優(yōu)先權(quán)日1998年3月19日
發(fā)明者全文忠, 劉明森, 熊建峰, 邢春奎, 金新瑞, 周朝品, 全建敏, 全曉靜, 劉敏, 張志峰, 周延平 申請人:豫淅鵬程化冶總公司化工廠