專利名稱：穩(wěn)定的殺微生物制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對殺微生物劑的穩(wěn)定化。本發(fā)明特別是涉及3-異噻唑酮殺微生物劑的改進的穩(wěn)定化作用。
殺微生物劑在商業(yè)上用來防止各種各樣場所的微生物的生長，所述場所例如是冷卻塔，金屬加工流體系統(tǒng)，涂料和化妝品。較重要的殺微生物劑種類之一是3-異噻唑酮類。很多3-異噻唑酮獲得了商業(yè)上的成功，因為它們在很多不同的條件下和在各種各樣場所都能非常有效地防止微生物的生長。最重要的3-異噻唑酮是5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮，2-甲基-3-異噻唑酮，及其混合物。
盡管3-異噻唑酮類是非常有效的殺微生物劑，但是它們在一些條件下是不穩(wěn)定的。沒有一種穩(wěn)定劑的存在，則很多3-異噻唑酮類化學(xué)降解而失去其殺微生物效能。已經(jīng)進行了很多研究來穩(wěn)定3-異噻唑酮類。
一般的5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮和2-甲基-3-異噻唑酮以3∶1混合的3-異噻唑酮產(chǎn)品含有1-25％重量的3-異噻唑酮混合物和相似量的穩(wěn)定劑。5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮和2-甲基-3-異噻唑酮的3∶1混合物的提濃組合物一般含有大約5-35重量％的3-異噻唑酮化合物，并且需要大約10-25％重量的穩(wěn)定劑。5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮和2-甲基-3-異噻唑酮的3∶1混合物的稀溶液一般含有大約0.5-5％重量的3-異噻唑酮化合物。
通常情況下，穩(wěn)定3-異噻唑酮提濃物的化合物并不穩(wěn)定化3-異噻唑酮的稀溶液。穩(wěn)定3-異噻唑酮提濃物和稀溶液兩者的化合物例如硝酸鎂，以大為不同的量起穩(wěn)定化作用。穩(wěn)定3-異噻唑酮稀溶液比穩(wěn)定3-異噻唑酮提濃物需要更多的硝酸鎂；對于稀溶液需要23％重量，相比之下，對于提濃物需要12-16％重量。因為一般通過稀釋3-異噻唑酮提濃組合物來制備稀溶液，則附加的穩(wěn)定劑的需要導(dǎo)致費用增大和增加操作。
已知各種3-異噻唑酮類的穩(wěn)定劑。這些穩(wěn)定劑的缺點在于，它需要提供高的金屬鹽含量，否則僅對3-異噻唑酮提供有限的穩(wěn)定性。當向一種膠乳制劑中加入用一種金屬鹽穩(wěn)定的一種3-異噻唑酮時，高金屬鹽含量會使膠乳凝結(jié)。JP05170608A公開了溴酸，碘酸，高碘酸或其鹽作為3-異噻唑酮組合物的穩(wěn)定劑。該專利公開了二價金屬鹽，例如硝酸鎂的替換，它與溴酸，碘酸，高碘酸或其鹽一起作為穩(wěn)定劑。這不能完全解決穩(wěn)定性問題，因為碘酸和高碘酸鹽對于具有10-35％重量百分比的3-異噻唑酮組合物提供很小至沒有的穩(wěn)定性。該專利沒有提出3-異噻唑酮組合物儲存時生成沉淀這一問題。
盡管使用穩(wěn)定劑例如金屬硝酸鹽使3-異噻唑酮產(chǎn)品在相當長的時間內(nèi)保持其殺微生物效能，但是不明顯損失3-異噻唑酮類可能會產(chǎn)生其它問題，例如儲存時生成沉淀。沉淀的存在不影響3-異噻唑酮類的效能；但是沉淀的存在會使該產(chǎn)品的使用者見到不希望的外觀。很明顯，從商業(yè)的角度出發(fā)，優(yōu)選獲得不形成沉淀的產(chǎn)品。
因此一直需要當被稀釋生成稀溶液時不需要額外的穩(wěn)定劑、但仍然保持穩(wěn)定且沒有不期望的沉淀的、穩(wěn)定化了的3-異噻唑酮提濃組合物。
現(xiàn)在驚奇地發(fā)現(xiàn)，溴酸，碘酸，高碘酸，或其鹽與一種金屬硝酸鹽的組合在穩(wěn)定3-異噻唑酮提濃物中是有效的，而且同時避免了膠乳凝結(jié)及儲存時生成沉淀這些問題，其中所述溴酸，碘酸，高碘酸或其鹽和金屬硝酸鹽兩者的量是單獨使用時在穩(wěn)定3-異噻唑酮提濃物中是無效的量。
本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定的殺微生物劑組合物，其包括(a)以組合物重量計為0.5-35重量％的水溶性3-異噻唑酮；(b)以組合物重量計為0.2-30重量％的一種金屬硝酸鹽，選自硝酸鋰；硝酸鈉；硝酸鉀；硝酸鎂；硝酸鈣；和硝酸銨；(c)以組合物重量計為0.01-35重量％的溴酸，碘酸，高碘酸，或其鹽；和(d)水；其中(b)對(a)的重量比是25∶1-1∶25；該組合物沒有沉淀。
本發(fā)明還涉及一種防止在殺微生物劑組合物中生成沉淀的方法，包括下面步驟向含有以組合物重量計為0.5-35重量％的水溶性3-異噻唑酮化合物；以組合物重量計為0.01-35重量％的溴酸，碘酸，高碘酸，或其鹽；和水的、穩(wěn)定化了的3-異噻唑酮組合物中加入以組合物重量計為0.2-30重量％的一種金屬硝酸鹽，選自硝酸鋰；硝酸鈉；硝酸鉀；硝酸鎂；硝酸鈣；和硝酸銨；其中金屬硝酸鹽與3-異噻唑酮化合物的重量比是25∶1-1∶25。
本發(fā)明還涉及一種控制或抑制微生物在某一場所生長的方法，包括向該場所引入上述一種組合物。
除了另有明確指出外，本說明書中下面使用的術(shù)語應(yīng)該具有下面的意義。
術(shù)語“殺微生物劑”指一種能控制或抑制微生物在某一場所生長的化合物。術(shù)語“微生物”包括但不限于真菌，細菌和藻類。
本說明書使用了下面的縮寫HPLC=高效液相色譜；C=攝氏度；ppm=每百萬份中的份數(shù)；g=克；DI=去離子的；mL=毫升；及重量％=重量百分比。
除非另有說明，所有的量是重量百分比，并且所有重量百分比范圍首尾包括在內(nèi)。所有比例是重量比，并且所有比例范圍首尾包括在內(nèi)。
任何水溶性3-異噻唑酮化合物在本發(fā)明組合物中是適用的。水溶性3-異噻唑酮化合物是水溶解度大于1000ppm的那些化合物。合適的3-異噻唑酮化合物包括但不限于5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮；2-甲基-3-異噻唑酮；2-乙基-3-異噻唑酮；5-氯-2-乙基-3-異噻唑酮；4,5-二氯-2-甲基-3-異噻唑酮；及其混合物。優(yōu)選的3-異噻唑酮類是5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮和2-甲基-3-異噻唑酮，或者是單一成分或者是混合物。當使用5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮和2-甲基-3-異噻唑酮混合物時，5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮與2-甲基-3-異噻唑酮的重量比一般是99∶1-1∶99，優(yōu)選10∶1-3∶1。
用于本發(fā)明組合物的水溶性3-異噻唑酮化合物的量是0.5-35重量％，以組合物重量計。優(yōu)選使用5-35重量％；更優(yōu)選5-25重量％。
水溶性且具有使3-異噻唑酮化合物穩(wěn)定的溴酸，碘酸，高碘酸，或所有的溴酸，碘酸和高碘酸的鹽在本發(fā)明組合物中是適用的。為了本發(fā)明說明書的目的，所有這些化合物統(tǒng)稱為“氧化劑”。合適的氧化劑包括但不限于溴酸；溴酸鋰；溴酸鈉；溴酸鉀；溴酸銨；碘酸；碘酸鋰；碘酸鈉；碘酸鉀；碘酸銨；高碘酸；高碘酸鋰；高碘酸鈉；高碘酸鉀；高碘酸銨。優(yōu)選碘酸鋰；碘酸鈉；碘酸鉀；碘酸銨；高碘酸鋰；高碘酸鈉；高碘酸鉀；高碘酸銨。特別優(yōu)選碘酸鋰；碘酸鈉；碘酸鉀；高碘酸鋰；高碘酸鈉；高碘酸鉀。
在本發(fā)明組合物中使用的氧化劑量是0.01-35重量％。優(yōu)選是0.05-10重量％，更優(yōu)選1-5重量％，以組合物重量計。在本發(fā)明中使用的氧化劑的量受氧化劑在該組合物中的溶解度的限制，例如，當使用碘酸或高碘酸時，使用的量最多是組合物的35重量％。使用的碘酸或高碘酸的具體量取決于要穩(wěn)定的組合物中存在的金屬離子的類型和濃度。一般情況下，金屬離子濃度越低，使用的碘酸或高碘酸的量越高。當存在一價金屬離子時，一般比存在二價金屬離子時使用更多的碘酸或高碘酸。當使用碘酸鹽或高碘酸鹽時，使用的量最多是組合物的大約9重量％。使用的碘酸鹽或高碘酸鹽的具體量取決于組合物中存在的金屬離子的類型和濃度。一般情況下，如果氧化劑與3-異噻唑酮化合物的重量比是1∶1000-20∶1，優(yōu)選1∶800-1∶1，更優(yōu)選1∶250-1∶10，則防止沉淀生成所需要的氧化劑的量一般足夠。氧化劑一般可以商購，例如由Aldrich ChemicalCompany(Milwaukee,Wisconsin)購得，并且可以不用進一步純化即可使用。
本發(fā)明組合物中可以使用任何水溶性金屬硝酸鹽，合適的金屬硝酸鹽包括但不限于硝酸鋰；硝酸鈉；硝酸鉀；硝酸鎂；硝酸鈣；硝酸銅；硝酸鐵；硝酸鋅；和硝酸銨。優(yōu)選的金屬硝酸鹽是硝酸鋰；硝酸鈉；硝酸鉀；硝酸鎂；硝酸鈣；和硝酸銨。特別優(yōu)選的是硝酸鈉；硝酸鉀；硝酸鎂。在本發(fā)明組合物中可以有益地使用多于一種的金屬硝酸鹽。
穩(wěn)定本發(fā)明3-異噻唑酮提濃組合物所必需的金屬硝酸鹽的量一般是0.2-30重量％，以組合物重量為準計。優(yōu)選使用金屬硝酸鹽的量是1-25重量％，更優(yōu)選3-10重量％。如果金屬硝酸鹽與3-異噻唑酮化合物的重量比是25∶1-1∶25，優(yōu)選20∶1-1∶1，則金屬硝酸鹽的量一般足夠。金屬硝酸鹽一般可以商購，例如由Aldrich Chemical Company(Milwaukee,Wisconsin)購得，并且可以不用進一步純化即可使用。
金屬硝酸鹽與氧化物的重量比一般是1∶150-2500∶1，優(yōu)選1∶50-50∶1，更優(yōu)選1∶10-10∶1。
本發(fā)明特別有用的組合物含有5-25重量％水溶性3-異噻唑酮；1-25重量％金屬硝酸鹽，選自硝酸鈉；硝酸鉀；硝酸鎂；0.05-10重量％溴酸，碘酸，高碘酸或其鹽；和水。特別有用的組合物是其中溴酸，碘酸，高碘酸或其鹽選自碘酸；碘酸鈉；碘酸鉀；和高碘酸鈉的那些組合物。上面使用的所有百分比均以組合物重量為基礎(chǔ)。
制備本發(fā)明組合物時，不能直接向單獨的3-異噻唑酮加入氧化劑。而是3-異噻唑酮，金屬硝酸鹽，氧化劑和水以任何順序混合。優(yōu)選通過將氧化劑加入到3-異噻唑酮，金屬硝酸鹽，和水的混合物中來制備本發(fā)明組合物。
本發(fā)明組合物的優(yōu)點在于，它們即使在55℃下儲存8星期后也不生成可見的沉淀。即使通過稀釋含有3-異噻唑酮化合物、金屬硝酸鹽、氧化劑、和水的本發(fā)明3-異噻唑酮提濃物而制備的稀溶液，其不只是對化學(xué)降解穩(wěn)定，而且也在儲存時不形成沉淀。另外，根據(jù)本發(fā)明制備的稀溶液不需要額外的穩(wěn)定劑，因此降低了消耗和減少與已知的3-異噻唑酮提濃物相關(guān)的另外操作。本發(fā)明的另一個優(yōu)點是穩(wěn)定3-異噻唑酮提濃物所需的金屬鹽的量可以降低，從而減小當向膠乳中加入時凝結(jié)的可能性。
本發(fā)明組合物可以通過向受微生物侵染的場所之上、之中或之處引入殺微生物有效量的本發(fā)明組合物來用于抑制微生物的生長。合適的場所包括但不限于冷卻塔；空氣凈化器；鍋爐；礦物泥漿；廢水處理；裝飾性噴泉；反滲透過濾；超濾；壓艙水；蒸發(fā)冷凝器；熱交換器；紙漿和紙加工液；塑料；乳液和分散液；漆；膠乳；涂料，包括清漆；結(jié)構(gòu)件產(chǎn)品，例如膠粘水泥，堵塞物，和密封劑；建筑粘合劑，例如陶瓷粘合劑，地毯背襯粘合劑，和層壓板粘合劑；工業(yè)和消費者用粘合劑；照相化學(xué)品；印刷流體；家用產(chǎn)品，例如浴室消毒劑和殺菌劑，化妝品和廁衛(wèi)用品；香波；肥皂；洗滌劑；工業(yè)消毒劑或清潔劑，例如冷消毒劑，硬表面消毒劑；地板拋光劑；洗衣房噴淋水；；金屬加工液；傳送設(shè)備潤滑劑；水力系統(tǒng)用流體；皮革和皮革制品；紡織原料；和紡織品；木材和木制品，例如膠合板，廢紙制成的紙板，踏板，層合板，定向的淺灘棧橋，硬板和顆粒板；石油加工液；燃料；油田用流體，例如注入水，壓裂液，和鉆探泥漿；農(nóng)業(yè)助劑防腐劑；表面活性劑防腐劑；醫(yī)藥裝置；診斷試劑防腐劑；食品防腐劑，例如塑料或紙質(zhì)食品包裝；游泳池和spas。優(yōu)選的場所是冷卻塔；空氣凈化器；鍋爐；礦物泥漿；廢水處理；裝飾性噴泉；反滲透過濾；超濾；壓艙水；蒸發(fā)冷凝器；熱交換器；紙漿和紙加工液；塑料；乳液和分散液；漆；膠乳；涂料和金屬加工液。
適于抑制或控制微生物生長的3-異噻唑酮化合物的量是本領(lǐng)域公知的，并且取決于要保護的場所。適于抑制或控制微生物生長的3-異噻唑酮殺微生物劑的量，取決于要保護的場所，一般是0.05-5000ppm。優(yōu)選使用0.1-2500ppm。例如，象冷卻塔或紙漿和紙加工液這樣的場所需要0.1-100ppm的3-異噻唑酮殺微生物劑來抑制微生物的生長。在冷卻塔或紙漿和紙加工液中，優(yōu)選使用0.1-50ppm。其它場所，例如結(jié)構(gòu)件產(chǎn)品，油田用流體或乳液，需要0.5-5000ppm的3-異噻唑酮殺微生物劑來抑制微生物的生長，而象消毒劑或殺菌劑這樣的場所需要最多5000ppm。
本領(lǐng)域公知，通過與一種或幾種抗微生物劑結(jié)合，可以提高抗微生物劑的性能。因此，其它已知的抗微生物劑可以有利地與本發(fā)明組合物混合。
下面的實施例進一步詳細說明本發(fā)明的各個方面，但是不是為了在任何方面限制本發(fā)明的范圍。在下面的實施例中，當在55℃下儲存5星期后仍保持了至少85％3-異噻唑酮類的話，則認為樣品是穩(wěn)定的。
實施例1對用硝酸鹽穩(wěn)定的3-異噻唑酮提濃組合物樣品評價沉淀的生成。通過向8個瓶子的每一個瓶子稱重，加入一定量商售3-異噻唑酮產(chǎn)品來制備8個樣品。向樣品A-D中加入碘酸鉀或碘酸鈉。向樣品C-1至C-3中加入硝酸銅，硝酸銅是五個半水合物(hemipentahydrate)的形式。以重量％表示的各個樣品的組成見表1。對照樣品是只含有硝酸鎂的商售異噻唑酮產(chǎn)品。樣品C-1至C-3是比較試驗樣。然后將每一樣品攪拌直到所有的鹽溶解。所有的樣品最初時都是澄清的，沒有沉淀。樣品在55℃烘箱中儲存。
表1
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*14重量％的5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮∶2-甲基-3-異噻唑酮為3∶1的混合物和16重量％硝酸鎂水溶液。
**比較試驗儲存幾星期后，目測樣品是否存在沉淀。只含有硝酸鹽為穩(wěn)定劑的對照樣品儲存后出現(xiàn)沉淀。含有除了硝酸鹽外還有銅作為穩(wěn)定劑的那些樣品，即比較樣品C-1至C-3也出現(xiàn)了沉淀。含有硝酸鹽和碘酸鹽混合物作為穩(wěn)定劑的那些樣品，即樣品A-D，都沒有沉淀生成。這些數(shù)據(jù)表明，3-異噻唑酮中存在金屬硝酸鹽和碘酸鹽的混合物作為穩(wěn)定劑防止了3-異噻唑酮提濃組合物中生成沉淀。
實施例2通過將1-4重量％碘酸鉀溶解于實施例1中使用的商售3-異噻唑酮提濃組合物中來制備4個提濃物樣品。商售3-異噻唑酮提濃組合物用作對照樣品。如下制備樣品。所有的量以重量％表示。
14重量％的5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮∶2-甲基-3-異噻唑酮為3∶1的混合物和16重量％硝酸鎂水溶液。
一旦制成，就將樣品均分為兩份。每一樣品的一半在55℃烘箱中儲存，每一樣品的另一半在實施例3中使用。以一星期時間間隔從烘箱中取出樣品等份，HPLC分析樣品等份中每一樣品中存留的3-異噻唑酮的百分比。結(jié)果見表2。
表2
數(shù)據(jù)清楚地表明，所有的樣品在55℃儲存4星期后是穩(wěn)定的。含有硝酸鹽和碘酸鹽作為穩(wěn)定劑的樣品比只含有硝酸鹽為穩(wěn)定劑的對照樣品更穩(wěn)定。還在每一時間點目測樣品是否生成沉淀。目測表明，只有對照樣品含有沉淀。使用硝酸鹽和碘酸鹽的混合物作為商售3-異噻唑酮提濃物樣品的穩(wěn)定劑防止生成沉淀。
實施例3在制備提濃物樣品之后，立即將一部分來自實施例2的提濃物樣品用水稀釋，形成稀溶液。稀釋樣品之前，這些樣品視為儲存了第0星期。在實施例2的在55℃儲存后的每一星期時間點，取出一部分儲存的提濃物樣品并用水稀釋，形成在本實施例中使用的稀溶液樣品。在稀釋樣品前，這些樣品在55℃儲存了1-4星期。通過將10.7重量％實施例2的樣品的溶液溶解于去離子水中來制備稀溶液。例如將5.35g樣品9加入到44.65g去離子水中。所得的稀溶液含有1.5重量％3-異噻唑酮。然后將每一稀溶液樣品在55℃儲存12星期，并測定存留的3-異噻唑酮。結(jié)果見表3。
表3
對照樣品作為稀溶液儲存后不穩(wěn)定，而樣品E-H作為稀溶液在儲存后完全穩(wěn)定。數(shù)據(jù)清楚地表明，含有金屬硝酸鹽和碘酸鹽的3-異噻唑酮提濃物可以在55℃儲存之前或之后被稀釋成穩(wěn)定的稀溶液，而不需要另外的穩(wěn)定劑。
實施例4通過在水中稀釋含有14重量％的，5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮(“CMI”)和2-甲基-3-異噻唑酮(“MI”)的大約3∶1的混合物和16重量％硝酸鎂的商售3-異噻唑酮，來制備5個3-異噻唑酮稀溶液樣品。例如通過向1個瓶子中稱重加入10.7g商售3-異噻唑酮提濃物并加入88.8g去離子水來制備對照樣品。稀溶液都含有1.50重量％3-異噻唑酮。對照樣品不含有另外的穩(wěn)定劑。分別向樣品J,K，和L中加入0.1,0.5，和1.0重量％碘酸鉀。向第5個樣品中加入0.15重量％硝酸銅，該樣品作為比較樣品。樣品在55℃烘箱中儲存并在22星期后測定存在的3-異噻唑酮總的重量％。結(jié)果見表4。
表4
數(shù)據(jù)清楚地表明，金屬硝酸鹽和碘酸鹽的結(jié)合在延長的儲存期足以穩(wěn)定3-異噻唑酮稀溶液。硝酸鹽和碘酸鹽穩(wěn)定的稀溶液樣品顯示出比銅穩(wěn)定的比較樣品更好的穩(wěn)定性。
實施例5根據(jù)表5制備12個3-異噻唑酮提濃物樣品。使用的3-異噻唑酮類是5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮(“CMI”)和2-甲基-3-異噻唑酮(“MI”)的大約3∶1的混合物。通過將3-異噻唑酮和水混合后，加入任何穩(wěn)定劑來制備樣品。表5中各成分的量以重量％計。加入作為六水合物的硝酸鎂。報道的硝酸鎂的量是組合物中存在的硝酸鎂的實際量。樣品在55℃烘箱中儲存，并測定5星期儲存后保留的CMI百分比。結(jié)果見表5。
表5
上面的數(shù)據(jù)清楚地表明，金屬硝酸鹽和碘酸鹽比只有金屬硝酸鹽向3-異噻唑酮提濃物提供更大的穩(wěn)定性。
實施例6通過混合11重量％CMI,3重量％MI,25重量％硝酸鈉，水和另外的穩(wěn)定劑，制備3個3-異噻唑酮提濃物樣品。向樣品S和T中加入0.20重量％碘酸作為另外的穩(wěn)定劑。向樣品U中加入0.25重量％碘酸鉀作為另外的穩(wěn)定劑。樣品在55℃烘箱中儲存，并測定2星期儲存期后保留的CMI百分比。結(jié)果見表6。
上面的數(shù)據(jù)清楚地表明，硝酸鈉與小百分比的碘酸或碘酸鹽的結(jié)合足以在延長的儲存期穩(wěn)定3-異噻唑酮稀溶液。
實施例7(比較試驗)使用實施例4的3-異噻唑酮制備提濃物和稀溶液樣品。在每種情況下沒有加入金屬硝酸鹽。存在的穩(wěn)定劑只有碘酸鉀。各個樣品組成在表7中報道。所有的量以重量％計。樣品在55℃烘箱中儲存。并測定5星期儲存期后保留的CMI百分比。結(jié)果見表7。
表7
<p>上面的數(shù)據(jù)表明，碘酸鉀自身提供有限的至沒有的3-異噻唑酮提濃物的穩(wěn)定性。
實施例8(比較試驗)該實施例證明，硝酸鹽與不是碘酸，高碘酸或其鹽的氧化劑形成的組合物不能穩(wěn)定3-異噻唑酮提濃物。根據(jù)實施例5制備比較樣品，除了加入過氧化氫作為穩(wěn)定劑外，其加入量根據(jù)表8。該比較樣品與來自實施例5的樣品O比較。表8中所有的量均以組合物重量為基準的重量％計。樣品在55℃烘箱中儲存。并測定6星期儲存后保留的CMI百分比。結(jié)果見表8。
表8
上面的數(shù)據(jù)表明，過氧化氫和金屬硝酸鹽不能穩(wěn)定3-異噻唑酮提濃物使其抗降解。但是小量金屬硝酸鹽與碘酸鹽的混合物能穩(wěn)定3-異噻唑酮提濃物。
權(quán)利要求
1．一種穩(wěn)定的殺微生物劑組合物，其包括(a)以組合物重量計為0.5-35重量％的水溶性3-異噻唑酮；(b)以組合物重量計為0.2-30重量％的一種金屬硝酸鹽，選自硝酸鋰；硝酸鈉；硝酸鉀；硝酸鎂；硝酸鈣；和硝酸銨；(c)以組合物重量計為0.01-35重量％的溴酸，碘酸，高碘酸，或其鹽；和(d)水；其中(b)對(a)的重量比是25∶1-1∶25；該組合物沒有沉淀。
2．權(quán)利要求1的組合物，其中3-異噻唑化合物選自5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮；2-甲基-3-異噻唑酮；2-乙基-3-異噻唑酮；5-氯-2-乙基-3-異噻唑酮；4,5-二氯-2-甲基-3-異噻唑酮；及其混合物。
3．權(quán)利要求1的組合物，其中碘酸鹽和高碘酸鹽選自碘酸鋰；碘酸鈉；碘酸鉀；碘酸銨；高碘酸鋰；高碘酸鈉；高碘酸鉀；高碘酸銨。
4．權(quán)利要求1的組合物，其中3-異噻唑酮化合物以基于組合物重量計為5-35重量％的量存在。
5．權(quán)利要求1的組合物，其中3-異噻唑酮以基于組合物重量計為5-25重量％的量存在；金屬硝酸鹽以基于組合物重量計為1-25重量％的量存在；溴酸，碘酸，高碘酸或其鹽以基于組合物重量計為0.05-10重量％的量存在。
6．權(quán)利要求5的組合物，其中溴酸，碘酸，高碘酸或其鹽選自碘酸，碘酸鈉，碘酸鉀，和高碘酸鈉。
7．一種防止殺微生物劑組合物中生成沉淀的方法，包括下面步驟向含有以基于組合物重量計為0.5-35重量％水溶性3-異噻唑酮化合物；以基于組合物重量計為0.01-35重量％的溴酸，碘酸，高碘酸，或其鹽；和水的、穩(wěn)定化了的3-異噻唑酮組合物中，加入基于以組合物重量計為0.2-30重量％的一種金屬硝酸鹽，選自硝酸鋰；硝酸鈉；硝酸鉀；硝酸鎂；硝酸鈣；和硝酸銨；其中金屬硝酸鹽與3-異噻唑酮化合物的重量比是25∶1-1∶25。
8．權(quán)利要求7的方法，其中3-異噻唑化合物選自5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮；2-甲基-3-異噻唑酮；2-乙基-3-異噻唑酮；5-氯-2-乙基-3-異噻唑酮；4,5-二氯-2-甲基-3-異噻唑酮；及其混合物。
9．權(quán)利要求7的方法，其中溴酸鹽、碘酸鹽或高碘酸鹽選自溴酸鋰；溴酸鈉；溴酸鉀；溴酸銨；碘酸鋰；碘酸鈉；碘酸鉀；碘酸銨；高碘酸鋰；高碘酸鈉；高碘酸鉀；高碘酸銨。
10．一種控制或抑制微生物在某一場所生長的方法，包括向所述場所引入權(quán)利要求1的組合物。
11．權(quán)利要求10的方法，其中所述場所選自冷卻塔；空氣凈化器；鍋爐；礦物泥漿；廢水處理；裝飾性噴泉；反滲透過濾；超濾；壓艙水；蒸發(fā)冷凝器；熱交換器；紙漿和紙加工液；塑料；乳液和分散液；漆；膠乳；涂料和金屬加工液。
全文摘要
本發(fā)明公開了含有3－異噻唑酮化合物,金屬硝酸鹽,溴酸,碘酸,高碘酸,或其鹽和水的殺微生物劑組合物。也公開了防止或減少3－異噻唑酮組合物中生成沉淀的方法。
文檔編號A01N43/80GK1215555SQ9810979
公開日1999年5月5日 申請日期1998年6月11日 優(yōu)先權(quán)日1997年10月28日
發(fā)明者J·R·馬多克斯, E·S·西蒙, R·B·佩蒂加拉 申請人:羅姆和哈斯公司