專利名稱：：除草劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新的1，3-噁嗪-4-酮衍生物，含該衍生物的組合物，它們的制備方法和它們作為除用劑的用途。國際專利公開WO93/15064公開了某種1，3-噁嗪-4-酮衍生物，如2，3-二氫-6-甲基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮，及其除草活性。但是，所述專利公開所描述的化合物在與1，3-噁嗪環(huán)的3-位氮原子相連的基團(tuán)上不具有酮官能度。本發(fā)明提供一種具有通式I的1，3-噁嗪-4-酮衍生物和其具有有用的除草性能的農(nóng)用可接受的鹽其中，R1表示-CH2R6；或可被1-5個基團(tuán)任意取代的苯基，所述基團(tuán)可相同或不同，選自鹵素、羥基、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、-CO2R7、-COR7、氰基、硝基、-O(CH2)nCO2R7、-OR6、-CH2OR7、-CH2S(O)pR7、-CH2N(R7)SO2R7a、-CH2CN、-CH2P(＝O)(OR7)(OR7a)、-CH2P(＝O)(OR7)R7a、低級烯基、低級鹵代烯基、R6、R8、NR9R10和NHCOR7；或具有1-4個環(huán)中雜原子的5-7元雜芳環(huán)，所述環(huán)中雜原子可相同或不同，選自氮、氧和硫(例如噻吩基)，所述雜環(huán)任意地被1-4個相同或不同的選自鹵素、羥基、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、-CO2R7、-COR7、氰基、硝基、-O(CH2)nCO2R7和苯氧基的基團(tuán)所取代；或者是最多含有10個碳原子并被任意鹵化的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；R4和R5各自代表低級烷基；Q代表-C(＝O)-或-C(OR14)(OR14a)-，其中R14和R14a代表低級烷基，或者，-C(OR14)(OR14a)-代表一個5元或6元環(huán)縮酮，即具有通式-C(OR14b)(OR14c)-的1，3-二氧戊環(huán)或1，3-二噁烷環(huán)，其中的R14b和R14c一起代表可以被低級烷基任意取代的C2或C3亞烷基鏈；R6代表可以被一個或多個相同或不同的以下基團(tuán)任意取代的苯基鹵素、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、氰基和硝基；R7和R7a各自代表低級烷基或低級鹵代烷基；R8代表具有1-4個環(huán)中雜原子的5-7元雜芳環(huán)，所述環(huán)中雜原子可相同或不同，選自氮、氧和硫，所述雜環(huán)任意地被1-4個相同或不同的選自鹵素、羥基、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基和-S(O)mR7的基團(tuán)所取代；R9和R10代表氫、低級烷基或低級鹵代烷基；和i)R2代表氫原子；或最多具有10個碳原子并任意地被鹵化的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；包含1至6個碳原子、被R11基團(tuán)取代的、可任意鹵化的直鏈或支鏈烷基；或者是選自氰基、-CHO、-COR7、-CO2H、-CO2R7、-COSR7、-CONR9R10、-CH＝NOH、-CH＝NOR7、-CH＝NOCOR7、-CH＝NNR9R10、-CONHR6、-CONR6R7、-CO2R6、環(huán)氧乙烷基和R12的基團(tuán)；R3代表具有3-8個碳原子的環(huán)烷基或具有4-8個碳原子的環(huán)烯基，其中環(huán)可任意地被一個E基團(tuán)所取代，E基團(tuán)選自CO2H、CO2R7、低級烯基、低級鹵代烯基、R6、NR9R10、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、COR7、COR6、CH2COR6、COCH2R6、CO2CH2R6、S(O)qR6、CN、S(O)qCH2R6、S(O)rR15、CH2OR7、CHO、COR12、NO2、CONHR6、CONR6R7、CH2OH、-CH(OR14)(OR14a)(或者，-CH(OR14)(OR14a)代表一個可任意被一個或多個R7基團(tuán)取代的5元或6元環(huán)縮醛)，或者，環(huán)烷基的碳原子之一是一個羰基的組成部分(或者，上述環(huán)烷基或環(huán)烯基除了E基團(tuán)之外還可以含有一個或多個鹵原子或R7基團(tuán))，而且，E取代基最好與將環(huán)烷基或環(huán)烯基與Q連接的碳原子相連接；或者代表可以被一個或多個R13基團(tuán)所取代的含5至7個碳原子的環(huán)烷基或含5或6個碳原子的環(huán)烯基，而且其中的環(huán)與一個苯環(huán)稠合(例如2，3-二氫化茚基)，所述的苯環(huán)任意地被1個至4個相同或不同的以下基團(tuán)取代鹵素、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、氰基或硝基(已知，對于稠合環(huán)系來說，與Q基團(tuán)連接的是環(huán)烷基或環(huán)烯基環(huán))；或者R3代表被一個或兩個R13a基團(tuán)取代，或者同時還被一個R14d基團(tuán)取代的低級烷基或低級鹵代烷基；或被一個或兩個R13a基團(tuán)取代、或者同時還被選自R6、R15a或R15的基團(tuán)取代的低級烯基或低級鹵代烯基；或被一個R13a基團(tuán)取代的低級炔基(最好，上述R13a基團(tuán)位于相對Q為α或β位的R3的碳原子上)；或者R3代表被以下基團(tuán)取代的苯環(huán)或萘環(huán)-OCOR7、NR9R10、NHR6、-CH2NR9R10、-CONR9R10、-CONHR6、-OSO2R7、-OSO2R6、-OCOR6、-OCH2COR6、-OCH2R6、-S(O)qR6、R6、-P(＝O)(OR7)(OR7a)、-P(＝O)(OR7)R7a、-CH2P(＝O)(OR7)(OR7a)、-CH2P(＝O)(OR7)R7a、-CO2R6、-CH2S(O)nR7、-CH2S(O)qR6、-CH2OR7、-CH2OR6、CH2OCOR6、CH2OSO2R6或低級烯基(或者，苯環(huán)或萘環(huán)還可以另外被一個或多個鹵素或R7基團(tuán)取代)；或者，代表任意被1至5個相同或不同的以下基團(tuán)取代的苯環(huán)鹵素、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、CN和NO2，而且，所述的環(huán)與第二個5元或6元環(huán)烷基或環(huán)烯基環(huán)稠合或與包含1至3個相同或不同的選自氮、氧和硫的雜原子的飽和的5元或6元雜環(huán)稠合(例如形成1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯或1，4-苯并二噁烷環(huán))，所述的環(huán)系統(tǒng)任意地被一個或多個R13基團(tuán)取代，或者，任意地，環(huán)烷基、環(huán)烯基或飽和5元或6元雜環(huán)的碳原子之一是羰基的組成部分(已知，對于稠合環(huán)系統(tǒng)來說，與Q基團(tuán)連接的是苯環(huán))；或者代表任意被一個或多個以下基團(tuán)取代的菲環(huán)或蒽環(huán)鹵素、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、CN和NO2；或者R3代表二環(huán)烷、二環(huán)烯、螺烷或螺烯，所述的環(huán)系統(tǒng)包含6至9個碳原子，并任意被一個或多個低級烷基取代；或者，R3代表被3至6個碳原子的環(huán)烷基或被5或6個碳原子的環(huán)烯基取代的任意被鹵化的低級烷基，其中的環(huán)被以下基團(tuán)取代低級烷基、低級鹵代烷基、鹵素、-S(O)mR7、CN、NO2和CO2R7；或者R3代表-CH(OH)R18、-CH(OH)R18a、COR18或COR18a；或者R3代表被以下基團(tuán)取代的低級烷基-S(O)u(CH2)vR18a、-S(O)uR20、-OR15、-O(CH2)wR18、-O(CH2)wR18a、-OR20、-NR21R22或-P(＝O)(OR9)R23；或者R3代表被一個含1至6個碳原子的外向任意鹵化亞烷基環(huán)取代的含3至8個碳原子的環(huán)烷基(或者環(huán)烷基環(huán)可以被一個或多個低級烷基取代；或者當(dāng)亞烷基是亞甲基時，外向環(huán)碳原子上的兩個空位通過亞烷基鏈連接，亞烷基鏈與亞甲基碳原子共同形成一個3至6元的環(huán)烷基環(huán))；或者ii)R2代表被一個或兩個R11a基團(tuán)取代的低級烷基或低級鹵代烷基；或者代表選自R12、-CONHR6、-CONR6R7和CO2R6的基團(tuán)；R3代表-(CH2)r-(被1至5個相同或不同的以下基團(tuán)任意取代的苯基或萘基鹵素、羥基、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、-CO2R7、-COR7、CN、NO2、-O(CH2)nCO2R7、苯氧基和-SF5)；或者-(CH2)s-(具有1至4個相同或不同的選自氮、氧和硫的環(huán)中雜原子的5至7元雜芳環(huán)，所述的環(huán)任意地與一個苯環(huán)或另一個具有1至4個相同或不同的選自氮、氧和硫的環(huán)中雜原子的5至7元雜芳環(huán)稠合成二環(huán)系統(tǒng)，單環(huán)或二環(huán)系統(tǒng)中的一個環(huán)可以任意被1至4個相同或不同的以下基團(tuán)取代鹵素、OH、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、-CO2R7、-COR7、CN、NO2、-O(CH2)nCO2R7和苯氧基)；或者含有最多10個碳原子的任意鹵化的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或者含有最多10個碳原子、并被含有3至6個碳原子的環(huán)烷基取代的任意鹵化的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或者含有3至6個碳原子的環(huán)烷基或含有5或6個碳原子的環(huán)烯基，其中的環(huán)任意被R7基團(tuán)或一個或多個相同或不同的鹵原子取代；R11代表-OH、-OR7、-OCOR7、-S(O)mR7、-NR9R10、疊氮基、-CONR9R10、-CONHR6、-CONR6R7、-OR6、-OSO2R7、-OSO2R6、-OCOR6、-OCH2COR6、-S(O)qR6、R6、R12、-P(＝O)(OR7)(OR7a)、-P(＝O)(OR7)R7a、-CO2H、-CO2R7、CO2R6、CN、NO2、CHO、COR7、COSR7、-S(O)rR15或-CO2R15；R11a代表-CONR9R10、-CONHR6、-CONR6R7、-OR6、-OSO2R7、-OSO2R6、-OCOR6、-OCH2COR6、-S(O)qR6、R6、R12、-P(＝O)(OR7)(OR7a)、-P(＝O)(OR7)R7a、-CO2H、-CO2R7、CO2R6、CHO、COR7、COR6、COSR7、-S(O)tR15或-CO2R15；R12代表3至7個碳原子的環(huán)烷基或5或6個碳原子的環(huán)烯基，其中的環(huán)任意被一個或多個R13基團(tuán)取代；R13代表鹵素、低級烷基或低級鹵代烷基；R13a代表-OH、-OR7、-S(O)mR7、-S(O)qR6、-CO2R7、-CO2CH2R6、CN、NO2、CHO、COR7、COR6、COCH2R6、-CO2H、CONR9R10、-S(O)qCH2R6、-S(O)rR15或任意被一個或多個R7基團(tuán)取代的5或6元環(huán)縮醛基團(tuán)；R14d代表R6、低級炔基或任意被一個或多個R7或鹵素基團(tuán)取代的3至6元環(huán)烷基；R15代表任意被一個或多個R13基團(tuán)取代的包含3至7個碳原子的環(huán)烷基；R15a代表任意被一個或多個R13基團(tuán)取代的噻吩環(huán)或呋喃環(huán)；R18代表任意被1至5個相同或不同的R19基團(tuán)取代的苯基；R18a代表萘環(huán)或包含1至4個相同或不同的選自氮、氧和硫的環(huán)中雜原子的5至7元雜芳環(huán)，其中的環(huán)任意被1至4個相同或不同的R19基團(tuán)取代；R19代表鹵素、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、NO2或-苯氧基；R20代表低級烯基、低級鹵代烯基、低級炔基或低級鹵代炔基；R21和R22各自代表氫、R7、R15、R18、R18a或R20；R23代表羥基、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基或低級鹵代烷氧基；m、p、q、r、t和u代表0、1或2；n代表1或2；s、v和w代表0或1。術(shù)語“農(nóng)用可接受的鹽”指鹽，其陽離子或陰離子在農(nóng)業(yè)或園藝用鹽的制造領(lǐng)域中是已知的并是可接受的。較好的鹽是水溶性的。合適的鹽具有堿性，包括堿金屬(如鈉和鉀)的鹽、堿土金屬(如鈣和鎂)的鹽、銨和胺(如二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、嗎啉和二辛基甲基胺)鹽。合適的酸加成鹽，如由帶氨基的式I化合物制得的鹽，包括與無機(jī)酸(如鹽酸、硫酸、磷酸和硝酸)形成的鹽，和與有機(jī)酸(如乙酸)形成的鹽。這些鹽可以通過已知方法來制備。在某些情況下R1-R23基團(tuán)會產(chǎn)生立體異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。本發(fā)明包括所有這些異構(gòu)體。除非另有說明，否則一般將下列術(shù)語定義為“低級烷基”指具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基；“低級鹵代烷基”指具有1-6個碳原子并被一個或多個鹵素取代的直鏈或支鏈烷基；“低級烷氧基”指具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基；“低級鹵代烷氧基”指具有1-6個碳原子并被一個或多個鹵素取代的直鏈或支鏈烷氧基；“低級烯基”指具有2-6個碳原子的直鏈或支鏈烯基；低級鹵代烯基”指具有2-6個碳原子并被一個或多個鹵素取代的直鏈或支鏈烯基；“低級炔基”指具有2-6個碳原子的直鏈或支鏈炔基；“鹵素”指氟、氯、溴或碘原子。本發(fā)明化合物對于控制稻田雜草，例如Echinochloa尤其有效。本發(fā)明還提供了從屬與結(jié)構(gòu)式(I)的結(jié)構(gòu)式(Ia)表示的化合物，其中R2代表氫原子；或最多具有10個碳原子并任意地被鹵化的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；被R11基團(tuán)取代的、任意鹵化的、包含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基；或者是選自氰基、-CHO、-COR7、-CO2H、-CO2R7、-COSR7、-CONR9R10、-CH＝NOH、-CH＝NOR7、-CH＝NOCOR7、-CH＝NNR9R10、-CONHR6、-CONR6R7、-CO2R6、環(huán)氧乙烷基和R12的基團(tuán)；R3代表具有3-8個碳原子的環(huán)烷基或具有4-8個碳原子的環(huán)烯基，其中環(huán)可任意地被一個E基團(tuán)所取代，E基團(tuán)選自CO2H、CO2R7、低級烯基、低級鹵代烯基、R6、NR9R10、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、COR7、COR6、CH2COR6、COCH2R6、CO2CH2R6、S(O)qR6、CN、S(O)qCH2R6、S(O)rR15、CH2OR7、CHO、COR12、NO2、CONHR6、CONR6R7、CH2OH、CH(OR14)(OR14a)(或者，-CH(OR14)(OR14a)代表一個可被一個或多個R7基團(tuán)任意取代的5元或6元環(huán)縮醛)，或者，環(huán)烷基的碳原子之一是一個羰基的組成部分(或者，上述環(huán)烷基或環(huán)烯基除了E基團(tuán)之外還可以含有一個或多個鹵原子或R7基團(tuán))，而且，E取代基最好與將環(huán)烷基或環(huán)烯基與Q連接的碳原子相連接；或者代表含5至7個碳原子的環(huán)烷基或含5或6個碳原子的環(huán)烯基，其中的環(huán)任意地被一個或多個R13基團(tuán)所取代，而且其中的環(huán)與一個苯環(huán)稠合(例如2，3-二氫化茚基)，所述的苯環(huán)被相同或不同的、以下1至4個基團(tuán)任意取代鹵素、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、氰基或硝基(已知，對于稠合環(huán)系來說，與Q基團(tuán)連接的是環(huán)烷基或環(huán)烯基環(huán))；和從屬于結(jié)構(gòu)式(I)的結(jié)構(gòu)式(Ib)表示的化合物，其中的R2與結(jié)構(gòu)式(Ia)中的相同，R3代表被一個或兩個R13a基團(tuán)取代，或者同時還被一個R14d基團(tuán)取代的低級烷基或低級鹵代烷基；或被一個或兩個R13a基團(tuán)取代、或者同時還被選自R6、R15a或R15的基團(tuán)取代的低級烯基或低級鹵代烯基；被一個R13a基團(tuán)取代的低級炔基(最好，上述R13a基團(tuán)位于相對Q為α或β位的R3的碳原子上)；從屬于結(jié)構(gòu)式(I)的結(jié)構(gòu)式(Ic)表示的化合物，其中的R2與結(jié)構(gòu)式(Ia)中的相同，R3代表被一個以下基團(tuán)取代的苯基或萘基-OCOR7、NR9R10、NHR6、-CH2NR9R10、CONR9R10、-CONHR6、-OSO2R7、-OSO2R6、-OCOR6、-OCH2COR6、-OCH2R6、-S(O)qR6、R6、-P(＝O)(OR7)(OR7a)、-CH2P(＝O)(OR7)R7a、-CH2P(＝O)(OR7)(OR7a)、-CH2P(＝O))OR7)R7a、-CO2R6、-CH2S(O)nR7、-CH2S(O)qR6、-CH2OR7、-CH2OR6、CH2OCOR6、CH2OSO2R6或低級烯基(或者，苯環(huán)或萘環(huán)還可以另外被一個或多個鹵素或R7基團(tuán)取代)；或者，代表被1個至5個相同或不同的以下基團(tuán)任意取代的苯環(huán)鹵素、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、CN和NO2，而且，所述的環(huán)與另一個5元或6元環(huán)烷基或環(huán)烯基稠合，或與包含1至3個相同或不同的選自氮、氧和硫的雜原子的飽和的5或6元雜環(huán)稠合(例如形成1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯或1，4-苯并二噁烷環(huán))，所述的環(huán)系統(tǒng)任意地被一個或多個R13基團(tuán)取代，或者，任意地，環(huán)烷基、環(huán)烯基或飽和5元或6元雜環(huán)的碳原子之一是羰基的組成部分(已知，對于稠合環(huán)系統(tǒng)來說，與Q基團(tuán)連接的是苯環(huán))；或者代表被一個或多個以下基團(tuán)任意取代的菲環(huán)或蒽環(huán)鹵素、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、CN和NO2；以及從屬于結(jié)構(gòu)式(I)的結(jié)構(gòu)式(Id)表示的化合物，其中的R2代表被一個或兩個R11a基團(tuán)取代的低級烷基或低級鹵代烷基；或者代表選自R12、-CONHR6、-CONR6R7和CO2R6的基團(tuán)；R3代表-(CH2)r-(被1至5個相同或不同的以下基團(tuán)任意取代的苯基或萘基鹵素、羥基、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、-CO2R7、-COR7、CN、NO2、-O(CH2)nCO2R7、苯氧基和-SF5)；或者-(CH2)s-(具有1至4個相同或不同選自氮、氧和硫的雜原子的5至7元雜芳環(huán)，所述的環(huán)任意地與一個苯環(huán)或另一個具有1至4個相同或不同選自氮、氧和硫的雜原子的5至7元雜芳環(huán)稠合成二環(huán)系統(tǒng)，單環(huán)或二環(huán)系統(tǒng)中的一個環(huán)可以被1至4個相同或不同的以下基團(tuán)任意取代鹵素、OH、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基-S(O)mR7、-CO2R7、-COR7、CN、NO2、-O(CH2)nCO2R7和苯氧基)；或者含有最多10個碳原子的任意鹵化的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或者含有最多10個碳原子、并被含有3至6個碳原子的環(huán)烷基取代的任意鹵化的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或者含有3至6個碳原子的環(huán)烷基或含有5至6個碳原子的環(huán)烯基，其中的環(huán)被R7基團(tuán)或一個或多個相同或不同鹵原子任意取代；其它各種符號的定義與結(jié)構(gòu)式(I)中的相同。以下說明書揭示了以上結(jié)構(gòu)式I所代表的一族優(yōu)選化合物(優(yōu)選性在于其除草性能)。較好的是，如下結(jié)構(gòu)式(I)所述的化合物式中的R1代表被一個或多個選自鹵素、低級烷基和低級鹵代烷基的基團(tuán)任意取代的苯基或噻吩基。最好的是，R1是苯基。更好一類是，上述結(jié)構(gòu)式(I)中的R2代表具有1-6個碳原子的、任意鹵化的直鏈或支鏈烷基，最好是甲基的化合物。尤其好的是，上述結(jié)構(gòu)式(I)中的R4和R5分別代表甲基的化合物。尤其好的是，上述結(jié)構(gòu)式(I)中的Q代表-C(＝O)-的化合物，因?yàn)槠涑莼钚允亲詈玫?。較好的是上述結(jié)構(gòu)式(Ia)中的R3是取代的環(huán)戊基的化合物。較好的還有如下結(jié)構(gòu)式(I)所示的化合物，式中的R3代表二環(huán)[2.2.1]庚烷、二環(huán)[2.2.1]庚烯、二環(huán)[3.1.0]己烷、二環(huán)[4.1.0]庚烷、螺[2，4]庚烷、螺[2，4]庚烯；或被環(huán)烷基取代的低級烷基，環(huán)烷基本身被低級烷基或亞甲基取代；或被含有1至6個碳原子的外向環(huán)亞烷基取代的、含3至6個碳原子的環(huán)烷基。較好的結(jié)構(gòu)式(Ia)的一亞類化合物是具有通式(Ie)的化合物式(Ie)中R1、R2、R4和R5和E的的定義與前文相同；而且，R16代表任意被一個或多個鹵原子或R7基團(tuán)取代的C2-C7亞烷基或C3-C7亞烯基。結(jié)構(gòu)式(Ie)的化合物中，尤其好的是式中的R1代表任意被鹵素或甲基取代的苯基或噻吩基；R2代表甲基或氟甲基；R4和R5都是甲基。結(jié)構(gòu)式(Ie)的化合物中，更好的是式中的R1代表任意被鹵素或甲基取代的苯基或噻吩基；R2代表甲基或氟甲基；E代表-CO2R7、-CH2COR6、-CN、-S(O)qR6、-S(O)mR7、-COR7、NO2、-CO2CH2R6；R4和R5都是甲基；而且R16代表C2-C7亞烷基、C3-C7亞烯基或2，3-二氫化茚基(以上基團(tuán)可以任意含有一個或多個另外的鹵原子或R7基團(tuán))。結(jié)構(gòu)式(Ie)的化合物中，更好的是式中的R1代表任意被鹵素或甲基取代的苯基或噻吩基；R2、R4和R5都是甲基；R16與與之相連的碳原子一起形成環(huán)戊基；而且E是CO2R7。結(jié)構(gòu)式(Ib)所示的化合物中較好的是，式中的R3代表被R13a基團(tuán)取代，或者同時還被R14d基團(tuán)取代的低級烷基或低級鹵代烷基；或者被1個或2個R13a基團(tuán)取代、或者同時還被選自R6、R15a或R15的基團(tuán)取代的低級烯基或低級鹵代烯基；而且其中的R13a基團(tuán)位于相對Q為α或β位的R3的碳原子上；結(jié)構(gòu)式(Ib)所示的化合物中尤其好的是，式中的R1代表任意被鹵素取代的苯基或噻吩基；R2代表甲基或氟甲基；R3代表被R13a基團(tuán)取代，或者同時還被R14d基團(tuán)取代的低級烷基或低級鹵代烷基；或者被一個R13a基團(tuán)取代的低級烯基；而且其中的R13a基團(tuán)位于與Q相鄰的R3內(nèi)碳原子上；R13a代表-CO2R7、-CO2CH2R6、CN、NO2、COR7、COR6、-S(O)mR7、-S(O)qR6；R14d代表OR7，R6，低級炔基或被一個或多個R7或鹵原子任意取代的3元環(huán)烷基；R4和R5都是甲基；而且Q代表-C(＝O)-。結(jié)構(gòu)式(Ib)所示的化合物中更好的是，式中的R1代表苯基；R2、R4和R5都是甲基；R3代表被一個R13a基團(tuán)取代的低級烷基或低級鹵代烷基；或者被一個R13b基團(tuán)取代、或者同時還被R6、R15a或R15基團(tuán)之一取代的低級烯基；R13a代表CO2R7、COR7、OH或者被一個或多個R7基團(tuán)任意取代的5或6元的環(huán)縮醛基團(tuán)(即1，3-二氧戊環(huán)或1，3-二噁烷環(huán))R13b代表CO2R7；而且，其中的R13a和R13b位于與Q基團(tuán)相鄰的R3的碳原子上。結(jié)構(gòu)式(Ic)所示的化合物中較好的是，式中的R3代表被選自以下基團(tuán)取代的苯環(huán)-OSO2R7、-OSO2R6、-OCOR6、-OCH2COR6、-CH2S(O)qR6、-CH2OR7、CH2OCOR6、CH2OSO2R6、R6和低級烯基(苯環(huán)可以另外被一個或多個鹵原子或R7基團(tuán)取代)；或者被一個或多個鹵原子任意取代的1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯或1，4-苯并二噁烷環(huán)；或菲環(huán)。結(jié)構(gòu)式(Ic)所示的化合物中尤其好的是，式中的R1代表被鹵原子任意取代的苯基或噻吩基；R2代表低級烷基、低級鹵代烷基；或被R11基團(tuán)取代的甲基；R4和R5都是甲基；R11代表OR7或SO2R6；而且Q代表-(＝O)-。結(jié)構(gòu)式(Ic)所示的化合物中更好的是，式中的R1代表被鹵原子任意取代的苯基或噻吩基；R2代表低級烷基、低級鹵代烷基；或被R11基團(tuán)取代的甲基；R3代表被選自以下基團(tuán)取代的苯環(huán)-OSO2R7、-OSO2R6、-OCOR6、-OCH2COR6、-CH2S(O)qR6、-CH2OR7、CH2OCOR6、CH2OSO2R6、R6和低級烯基(苯環(huán)可以另外被一個或兩個鹵原子或R7基團(tuán)取代)；或者被任意鹵化的1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯或1，4-苯并二噁烷環(huán)；R4和R5都是甲基；R11代表OR7或SO2R6；而且Q代表-(＝O)-。結(jié)構(gòu)式(Ic)所示的化合物中更好的是，式中的R1代表苯基；R2、R4和R5都是甲基；Q代表-(＝O)-；R3代表被低級烯基或苯基取代的苯環(huán)，低級烯基或苯基本身被1或2個鹵原子取代(或者苯環(huán)可以另外被一個或兩個鹵原子取代)；或者被一個或多個鹵原子任意取代的1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯環(huán)；或菲環(huán)。上述結(jié)構(gòu)式(Id)化合物中較好的是式中的R2代表被R11a取代的甲基；或者是-CH(CO2R7)2。上述結(jié)構(gòu)式(Id)化合物中較好的還有式中的R3代表被一個或多個鹵原子、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基或SF5基團(tuán)取代的苯環(huán)；或含有3至6個碳原子的環(huán)烷基，或者含有5或6個碳原子的環(huán)烯基，其中的環(huán)被R7基團(tuán)或一個或多個相同或不同的鹵原子任意取代。R3最好是環(huán)戊基。上述結(jié)構(gòu)式(Id)化合物中尤其好的是式中R1代表被鹵素或低級烷基任意取代的苯基或噻吩基；R2是被一個或兩個R11a基團(tuán)取代的甲基；R3代表低級烷基或環(huán)戊基；或被一個或兩個鹵原子、低級烷基或低級烷氧基取代的苯環(huán)；R4和R5都是甲基；R11a代表-CO2R15、-CO2R7、-CO2H、R6、-OSO2R7、-OSO2R6、-S(O)qR6、-COR6、-OCH2COR6或-COR7；而且Q代表-(＝O)-。上述結(jié)構(gòu)式(Id)化合物中更好的是式中R1代表苯基；R2是被一個或兩個R11基團(tuán)取代的甲基；R3代表被一個或兩個鹵原子任意取代的苯環(huán)；R4和R5都是甲基；R11a代表-CO2R7或-CO2H；而且Q代表-(＝O)-。上述結(jié)構(gòu)式(I)化合物中更好的是式中R1代表苯基；R2、R4和R5都是甲基；Q代表-(＝O)-；R3代表二環(huán)[2.2.1]庚烷、二環(huán)[2.2.1]庚烯、二環(huán)[3.1.0]己烷、二環(huán)[4.1.0]庚烷、螺[2，4]庚烷、螺[2，4]庚烯；或被環(huán)烷基取代的低級烷基，環(huán)烷基本身被低級烷基取代；或被外向環(huán)亞甲基取代的、含3至6個碳原子的環(huán)烷基(環(huán)烷基環(huán)可以任意地含有一個或多個低級烷基基團(tuán))。以下是特別重要的結(jié)構(gòu)式(I)所示的化合物，其中的化合物編號只是用來參考的1-[2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙?；鵠環(huán)戊基羧酸乙酯(化合物1)1-[2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙?；鵠環(huán)戊-3-烯基羧酸乙酯(化合物9)1-[2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙?；鵠環(huán)戊基羧酸甲酯(化合物28)1-[2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙?；鵠環(huán)戊基羧酸芐酯(化合物44)2-溴-4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物190)2-氯-4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物191)2，2-二氟-4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物192)5-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-5-甲基-2，4-己二酮(化合物193)4-甲基-4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-(4′-碘丁基)3-氧代-戊酸乙酯(化合物194)4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2，4-二甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物195)2-乙基-4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物196)4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2，2，4-二甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物197)2-乙基-4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2，4-二甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物198)2，2-二乙基-4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物199)4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物200)4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸甲酯(化合物201)4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸叔丁酯(化合物202)2-[4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基戊-3-?；鵠-2，5，5-三甲基-1，3-二噁烷(化合物203)2-[4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基戊-3-?；鵠-1，3-二氧戊環(huán)(化合物204)6-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-6-甲基庚-2，5-二酮(化合物205)4-甲基-4-(2，3-二氫-6-甲基-5-苯基-4-氧-4H-1，3-噁嗪-3-基)-3-氧代-戊酸乙酯(化合物206)2-(環(huán)己基亞甲基)-4-甲基-4-(2，3-二氫-6-甲基-5-苯基-4-氧-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-(2-噻吩基亞甲基)-3-氧代-戊酸乙酯(化合物207)2-(2-氟亞芐基)-4-(2，3-二氫-6-甲基-5-苯基-4-氧-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸甲酯(化合物208)4-(2，3-二氫-6-甲基-5-苯基-4-氧-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-(呋喃基亞甲基)-4-甲基-3-氧代-戊酸甲酯(化合物209)2-(3-氯亞芐基)-4-(2，3-二氫-6-甲基-5-苯基-4-氧-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物210)2-(亞芐基)-4-(2，3-二氫-6-甲基-5-苯基-4-氧-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物211)2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-3-氧代-庚-6-醇(化合物212)2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(3-乙烯基苯基)丙-1-酮(化合物444)1-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧戊環(huán)-5-基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙-1-酮(化合物445)2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-1-(2-氟-4-聯(lián)苯基)-2-甲基丙-1-酮(化合物446)1-(4-聯(lián)苯基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙-1-酮(化合物447)2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(9-菲基)丙-1-酮(化合物448)1-(3-聯(lián)苯基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙-1-酮(化合物449)1-(3，5-二氟苯基)-2-(2，3-二氫-6-甲氧基羰基甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙-1-酮(化合物700)1-(3，5-二氟苯基)-2-[2，3-二氫-6-二(甲氧基羰基)甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙-1-酮(化合物701)1-(3，5-二氟苯基)-2-(2，3-二氫-6-乙氧基羰基甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙-1-酮(化合物702)1-(3，5-二氟苯基)-2-[2，3-二氫-6-二(乙氧基羰基)甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙-1-酮(化合物703)和1-(3，5-二氟苯基)-2-(6-羧甲基-2，3-二氫-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙-1-酮(化合物704)1-[2-(2，3-二氫-6-乙基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙?；鵠環(huán)戊-3-烯基羧酸乙酯(化合物1065)2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-4-(1-甲基環(huán)丙基)丁-3-酮(化合物1066)2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-4-(2-甲基環(huán)丙基)戊-3-酮(化合物1067)1-(二環(huán)[3.1.0]己-1-基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙-1-酮(化合物1068)2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(1-甲基-2-亞甲基-環(huán)戊基)-丙-1-酮(化合物1069)1-(二環(huán)[4.1.0]庚-2-基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙-1-酮(化合物1070)2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(螺[2.4]庚-4-基)丙-1-酮(化合物1071)2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(2-亞甲基環(huán)戊基)丙-1-酮(化合物1072)2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(5-甲基-2-亞甲基環(huán)戊基)丙-1-酮(化合物1073)2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-4-(2-甲基環(huán)丙基)丁-3-酮(化合物1074)2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(2-亞甲基環(huán)戊基)丙-1-酮(化合物1075)2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(3-亞甲基環(huán)戊基)丙-1-酮(化合物1076)2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(內(nèi)-二環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2-基)丙-1-酮(化合物1077)2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(外-二環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2-基)丙-1-酮(化合物1078)2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(內(nèi)-二環(huán)[2.2.1]庚-2-基)丙-1-酮(化合物1079)2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(外-二環(huán)[2.2.1]庚-2-基)丙-1-酮(化合物1080)5-苯硫基-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基戊-3-酮(化合物1081)5-(3-苯氧基苯基)氨基-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基戊-3-酮(化合物1082)5-乙硫基-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基戊-3-酮(化合物1083)5-(2，2，2-三氟乙硫基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基戊-3-酮(化合物1084)5-環(huán)己硫基-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基戊-3-酮(化合物1085)5-芐硫基-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基戊-3-酮(化合物1086)5-(2-呋喃基甲基)硫基-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基戊-3-酮(化合物1087)5-(2-吡啶基)硫基-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-3-戊酮(化合物1088)1-(1-萘基)硫基-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基戊-3-酮(化合物1089)。本發(fā)明還包括R3代表-CXYZ，R4和R5是甲基，并如表1和表2所說明的結(jié)構(gòu)式(If)所示的化合物。本發(fā)明還包括R4和R5是甲基，Q是-C(＝O)-，并如表3和表5說明的結(jié)構(gòu)式(I)表示的化合物。本發(fā)明還包括R4和R5是甲基，Q是-C(＝O)-，r是0，并如表4說明的結(jié)構(gòu)式(I)表示的化合物。在下文的表格中，“Ph”表示苯基，“Me”表示甲基，“Et”表示乙基，“Bu”表示丁基，“Bn”表示芐基。在表示出(X+Y)環(huán)上的二取代時，例如2，3-Me環(huán)丙基，應(yīng)該理解成是2，3-二甲基環(huán)丙基。當(dāng)原子后面的數(shù)字沒有以下標(biāo)形式表示時，應(yīng)該將它們理解成下標(biāo)，例如CO2Et即CO2Et，CH2C2H即丙炔基。表1</tables></tables></tables></tables>表2</tables></tables></tables></tables>表3</tables></tables></tables></tables></tables>表4</tables></tables></tables></tables></tables>表5</tables>*CN化合物編號結(jié)構(gòu)式(I)所示的化合物可以利用已知方法或?qū)ζ渖约痈倪M(jìn)后進(jìn)行制備(即現(xiàn)有技術(shù)或文獻(xiàn)中的方法)。應(yīng)該明白的是，以下所述方法中的次序是可以改變的，而且，為了獲得所需的化合物可能需要合適的保護(hù)基。根據(jù)本發(fā)明的特點(diǎn)，Q為-C(＝O)-基團(tuán)，R1、R2、R3、R4和R5如前所述的結(jié)構(gòu)式(I)所示的化合物可以通過氧化結(jié)構(gòu)式(II)的相應(yīng)化合物來制備式(II)中R1、R2、R3、R4和R5如前所述。一般用某種合適的氧化劑，例如鉻酸或氯鉻酸吡啶鎓，來進(jìn)行氧化反應(yīng)。反應(yīng)可以在合適的溶劑，例如乙醚或二氯甲烷中，在0℃至溶劑回流溫度的溫度下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的特點(diǎn)，結(jié)構(gòu)式(Ie)所示的化合物可以由結(jié)構(gòu)式(III)所示的化合物與堿例如氫化鈉，在惰性溶劑例如N，N-二甲基甲酰胺中在-20℃至100℃的溫度下反應(yīng)制得式(III)中的L表示鹵原子(最好是氯、溴或碘)或甲苯磺酰氧基之類的離去基團(tuán)，它一般位于R16基團(tuán)內(nèi)的末端碳原子上。根據(jù)本發(fā)明的特點(diǎn)，R1、R2、R4和R5如前所述，R16是被一個或多個鹵原子或R7基團(tuán)取代的C2-C7亞烷基或C3-C7亞烯基，而且在E被一個氫原子替代的結(jié)構(gòu)式(Ie)所示的化合物可以由E為CO2R7或CO2CH2R6的對應(yīng)化合物分別通過水解或氫解并脫羧基來制備。水解可以是堿水解或酸水解，后者更好(當(dāng)R7是較好的叔丁基時)，例如用4-甲苯磺酸在甲苯之類的溶劑中，在0至100℃的溫度下進(jìn)行酸水解。較好的是，利用氫氣和乙醇之類的惰性溶劑，在催化劑例如鈀-碳存在下，在約20℃進(jìn)行氫解反應(yīng)，通過與堿例如三乙胺在20至60℃的溫度下反應(yīng)來完全脫羧基。根據(jù)本發(fā)明的特點(diǎn)，Q為-C(＝O)-基團(tuán)，R1、R2、R3、R4和R5如前所述的結(jié)構(gòu)式(I)所示的化合物可以由結(jié)構(gòu)式(IV)所示的化合物與結(jié)構(gòu)式(V)所示的有機(jī)金屬試劑反應(yīng)來制備式(IV)中的La是離去基團(tuán)，例如氯或咪唑基；結(jié)構(gòu)式(V)R3-M例如，有機(jī)鋰或格氏(Grignard)試劑，其中的M是鋰原子或鹵化鎂，最好是溴化鎂。反應(yīng)通常在惰性溶劑，例如乙醚或四氫呋喃中，在-80至20℃的溫度下進(jìn)行。此外，R3是結(jié)構(gòu)式(Ig)中的-CH(R17)R13a的結(jié)構(gòu)式(I)化合物可以通過R3是結(jié)構(gòu)式(Ih)中的-CH2R13a的結(jié)構(gòu)式(I)化合物與結(jié)構(gòu)式(VI)反應(yīng)制備。式(Ig)中R17代表任意被R13a或R14d取代的C1-C5烷基或鹵代烷基；或任意被R13a或選自R6、R15a和R15的基團(tuán)取代的C2-C5烯基或鹵代烯基；或任意被R13a取代的C2-C5炔基；而且R1、R2、R4、R5、R6、R13a、R14d、R15a和R15如前所述；式(Ih)中R13a如前所述；R17-L(VI)式(VI)中L表示鹵原子(最好是氯、溴或碘)或甲苯磺酰氧基之類的離去基團(tuán)。反應(yīng)通常在堿例如氫化鈉存在下，在惰性溶劑例如N，N-二甲基甲酰胺中，在-20℃至100℃的溫度下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的另一特點(diǎn)，式中R1、R2、R4和R5如前所述，R13a表示CO2R7而R7如前所述的本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(Ih)所示化合物可以通過結(jié)構(gòu)(IV)所示化合物(式中的La表示離去基團(tuán)，例如氯或咪唑基，以后者為佳)與結(jié)構(gòu)式(VII)所示的化合物反應(yīng)制備R7O2CCH2CO2H(VII)式(VII)中R7如前所述。用(VII)的金屬鹽(最好是烯醇鎂)，在惰性溶劑例如四氫呋喃中，在0至回流溫度進(jìn)行該反應(yīng)。((VII)的鎂鹽可以通過鎂在惰性溶劑例如四氫呋喃中在-80至20℃反應(yīng)形成。)根據(jù)本發(fā)明的另一特點(diǎn)，式中R2是被CHO、COR7或COR6取代的低級烷基或低級鹵代烷基的本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(I)化合物可以通過分別氧化以CH2OH、CH(OH)R7或CH(OH)R6代替R11a的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物來制備，即利用氯鉻酸吡啶鎓在二氯甲烷中在0至回流溫度的溫度下進(jìn)行反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明的另一特點(diǎn)，式中R2是被SR6或SR15(式中的R6和R15如前所述)取代的低級烷基或低級鹵代烷基的本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(I)化合物可以通過以離去基團(tuán)(以氯或溴為佳)代替R11a的結(jié)構(gòu)式(I)化合物與結(jié)構(gòu)式為R6SH或R15SH的硫醇或其堿金屬鹽(以鋰鹽或鈉鹽為佳)反應(yīng)制備。反應(yīng)通常在惰性溶劑，例如N，N-二甲基甲酰胺中，在0至60℃的溫度下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的另一特點(diǎn)，式中R2是被OC(O)R6(式中的R6如前所述)取代的低級烷基或低級鹵代烷基的本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(I)化合物可以通過以離去基團(tuán)代替OC(O)R6的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物與結(jié)構(gòu)式為R6-CO2-M1+的鹽(其中M1表示鈉或鉀)反應(yīng)制備。反應(yīng)通常在惰性溶劑，以N，N-二甲基甲酰胺為佳，在常溫至120℃的溫度下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的另一特點(diǎn)，式中R2是被R11a取代的低級烷基或低級鹵代烷基，并且R11a表示CO2R7、CO2R15或CO2R6的本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(I)化合物可以通過酯化R11a為CO2H的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物，從而以R7、R15或R6代替氫原子的反應(yīng)制備。反應(yīng)最好用結(jié)構(gòu)式為R7OH、R15OH的醇或結(jié)構(gòu)式為R6OH的酚和偶氮二羧酸二乙酯在惰性溶劑例如乙醚中，在0至溶劑回流溫度的溫度下進(jìn)行?；蛘?，轉(zhuǎn)化反應(yīng)可以如下進(jìn)行用例如草酰氯在例如二氯甲烷或1，2-二氯乙烷的惰性溶劑中，任意地在催化劑例如N，N-二甲基甲酰胺的存在下，在20℃至混合物的回流溫度的溫度下將R11a是CO2H的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物氯化成對應(yīng)的?；?，然后再在例如四氫呋喃的惰性溶劑中與結(jié)構(gòu)式為R7OH、R15OH的醇或結(jié)構(gòu)式為R6OH的酚，在0℃至溶劑回流溫度的溫度下反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明的另一特點(diǎn)，式中R2是被R11a取代的低級烷基或低級鹵代烷基，并且R11a表示CONR9R10、CONHR6或CONR6R7(R6、R7、R9和R10如前所述)的本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(I)化合物可以通過R11a是CO2H的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物先與氯化劑通過上述方法反應(yīng)生成酰基氯，再與結(jié)構(gòu)式為R9R10NH、R6NH2或R6R7NH(式中的R6、R7、R9和R10如前所述)的胺在例如乙醚或四氫呋喃的惰性溶劑中，在0℃至混合物回流溫度的溫度下反應(yīng)來制備。根據(jù)本發(fā)明的另一特點(diǎn)，式中R2是被R11a取代的低級烷基或低級鹵代烷基，并且R11a表示CO2H的本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(I)化合物可以通過氧化R2為CHO的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物來制備，該反應(yīng)可以利用R.C.Larock在《ComprehensiveOrganicTransformations》p.838中所述的方法，例如在N，N-二甲基甲酰胺中在0至60℃的溫度下反應(yīng)來進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的另一特點(diǎn)，式中R2是被R11a取代的低級烷基或低級鹵代烷基，并且R11a表示OSO2R6或OSO2R7的本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(I)化合物可以通過以羥基代替R11a的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物與結(jié)構(gòu)式為R6SO2Y或R7SO2Y的磺化劑(其中Y是以氯為佳的離去基團(tuán))反應(yīng)制備。反應(yīng)通常在例如吡啶的堿存在下，在例如乙醚的溶劑中，在0至60℃之間進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的另一特點(diǎn)，式中R2是被R11a取代的低級烷基或低級鹵代烷基，并且R11a表示OR6的本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(I)化合物可以通過R11a是離去基團(tuán)(以氯或溴為佳)的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物與酚R6OH在堿存在下，堿通常為堿金屬碳酸鹽例如碳酸鉀在丙酮中，或烷氧化物例如乙醇鈉在四氫呋喃中，在0℃至回流溫度反應(yīng)制備。根據(jù)本發(fā)明的另一特點(diǎn)，式中R2是被R11a取代的低級烷基或低級鹵代烷基，并且R11a表示OCH2COR6的本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(I)化合物可以通過R11a是羥基的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物與結(jié)構(gòu)式為R6COCH2Z的鹵化物(其中的Z以氯或溴為佳)反應(yīng)制備，反應(yīng)通常在例如吡啶的堿存在下，在四氫呋喃中，在0℃至回流溫度進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的另一特點(diǎn)，式中R2是CH2CO2H的本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(I)化合物可以通過R2是甲基的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物與例如二(三甲基甲硅烷基)酰胺鋰的強(qiáng)堿存在下，在例如四氫呋喃的溶劑中，在-70℃至20℃反應(yīng)，然后加入二氧化碳來制備。根據(jù)本發(fā)明的另一特點(diǎn)，式中R2是CH2CO2R7、CH2CO2R6或CH2CO2R15的本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(I)化合物可以通過R2是甲基的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物與例如二(三甲基甲硅烷基)酰胺鋰的強(qiáng)堿存在下，在例如四氫呋喃的溶劑中，在-70℃至20℃反應(yīng)，然后加入結(jié)構(gòu)式為ClCO2R7、ClCO2R6或ClCO2R15的氯甲酸酯來制備。該方法還可以用來制備R2是CH(CO2R7)2、CH(CO2R6)2或CH(CO2R15)2的二取代產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明的另一特點(diǎn)，式中R3是二環(huán)烯的本發(fā)明結(jié)構(gòu)式(I)化合物可以通過R3是乙烯基的對應(yīng)化合物與通常為環(huán)戊二烯的環(huán)二烯的DielsAlder加成反應(yīng)來制備。反應(yīng)在例如甲苯的溶劑中，最好在回流溫度下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的另一特點(diǎn)，式中R3是二環(huán)烷的結(jié)構(gòu)式(I)化合物可以通過還原R3是二環(huán)烯的對應(yīng)化合物來制備。還原反應(yīng)通常通過以鈀-碳為催化劑，在例如乙醇的溶劑中，在20℃至回流溫度的溫度下的催化氫化反應(yīng)來進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的另一特點(diǎn)，式中R3是被包含3至6個碳原子的環(huán)烷基取代的低級烷基；或是被任意鹵化的外向環(huán)亞烷基取代的、含3至8個碳原子的環(huán)烷基；或是二環(huán)烷、二環(huán)烯、螺烷或螺烯；的結(jié)構(gòu)式(1)化合物可以分別通過對應(yīng)的烯烴、亞烷基或環(huán)烯化合物與一般為二溴烷或二碘烷的二鹵烷在例如二乙基鋅的有機(jī)金屬試劑或鋅-銅偶存在下，在例如二氯甲烷的溶劑中，在20℃至回流溫度的溫度下反應(yīng)制備。根據(jù)本發(fā)明的另一特點(diǎn)，式中Q為-C(OR14)(OR14a)-的結(jié)構(gòu)式(I)化合物可以通過式中Q為-C(＝O)-的結(jié)構(gòu)式(I)化合物與結(jié)構(gòu)式為R14-OH的醇或結(jié)構(gòu)式為OH-R14e-OH(式中的R14e是任意被一個或多個低級烷基取代的C2或C3亞烷基鏈)的二醇反應(yīng)制備。反應(yīng)一般在例如4-甲苯磺酸的酸催化劑存在下，在例如甲苯的惰性溶劑中，在60℃至溶劑回流溫度的溫度下進(jìn)行，去除形成的水可以加速反應(yīng)的進(jìn)行，最好是通過共沸蒸餾或使用例如分子篩的脫水劑。根據(jù)本發(fā)明的另一特點(diǎn)，式中m、p、q、r、t或u是1或2的結(jié)構(gòu)式(I)化合物可以通過氧化m、p、q、r、t或u是0或1的對應(yīng)化合物中的硫原子來制備。上述硫原子的氧化反應(yīng)一般用例如3-氯過苯甲酸在例如二氯甲烷的惰性溶劑中在-40℃至室溫的溫度下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的另一個特點(diǎn)，具有結(jié)構(gòu)式(II)的中間體可通過式(VIII)所示的醛與結(jié)構(gòu)式為R3-M(R3如前所述，M代表金屬基團(tuán)，較好為溴化鎂基團(tuán)或鋰原子)的有機(jī)金屬化合物反應(yīng)制備式(VIII)中的R1、R2、R4和R5如前所述。該反應(yīng)通常在例如乙醚或四氫呋喃的惰性溶劑中，在-78℃至該溶劑回流溫度的溫度下進(jìn)行。具有結(jié)構(gòu)式(II)的化合物是新的，并由此構(gòu)成本發(fā)明的另一特點(diǎn)。具有結(jié)構(gòu)式(III)的中間體可以通過用結(jié)構(gòu)式(X)的化合物將結(jié)構(gòu)式(IX)對應(yīng)化合物烷基化或烯基化來制備式(IX)中R1、R2、R4、R5和E如前所述，L1-R16-L(X)式(X)中的R16和L如前所述，L1是鹵原子或甲苯磺酰氧基之類的離去基團(tuán)(L1和L一般是相同的)。反應(yīng)通常用堿，例如以碳酸鉀為例的堿金屬碳酸鹽或以氫化鈉為例的金屬氫化物，在例如N，N-二甲基甲酰胺的惰性溶劑中，在-20℃至100℃的溫度下進(jìn)行。式中E為-CO2R7，而R7如前所述的結(jié)構(gòu)式為(IX)的中間體可以通過結(jié)構(gòu)式(IV)化合物與R7如前所述的結(jié)構(gòu)式(VII)化合物反應(yīng)制備。反應(yīng)用(VII)的金屬鹽(最好是烯醇鎂)在例如四氫呋喃的惰性溶劑中，在0℃至回流溫度的溫度下進(jìn)行。((VII)的鎂鹽可以通過鎂在惰性溶劑例如四氫呋喃中在-80至20℃反應(yīng)形成。)結(jié)構(gòu)式為(VIII)的中間體可以通過還原結(jié)構(gòu)式為(XI)的酯來制備式(XI)中R是低級烷基，以乙基為佳。反應(yīng)一般用合適的還原劑，例如氫化鋰鋁，在例如四氫呋喃的惰性溶劑中，在-80至20℃的溫度下進(jìn)行。式中La為咪唑基的結(jié)構(gòu)式為(IV)的中間體可以通過以氫原子代替R的結(jié)構(gòu)式(XI)化合物與羰基二咪唑在例如四氫呋喃的溶劑中在-20℃至30℃的溫度下反應(yīng)制備。式中R1和R2如前所述的結(jié)構(gòu)式為(XI)的酯可以通過結(jié)構(gòu)式(XII)化合物與結(jié)構(gòu)式為(XIII)的亞胺反應(yīng)制備結(jié)構(gòu)式(XIII)CH2＝N-C(R4)(R5)CO2R(XIII)式(XIII)中R4、R5和R如上所定義。該反應(yīng)一般是在溶劑存在或不存在下，在90-200℃或溶劑的沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行的。所述溶劑(如使用的話)是惰性的(如二甲苯)，生成的丙酮最好通過蒸餾除去?？墒筊11a代表-CHO的式(I)相應(yīng)化合物與式R7Mg-X或R6Mg-X(其中R7和R6如上所定義，X代表溴或碘原子)的格氏試劑反應(yīng)，制得R2是被R11a取代的低級烷基或低級鹵代烷基，并且R11a被-CH(OH)R7或-CH(OH)R6所代替的式(I)中間體。該反應(yīng)可在惰性溶劑(如乙醚或四氫呋喃)中在20-60℃的溫度下進(jìn)行?？墒筊11a是-CH(OCOR7)(其中R7如上所定義)的式(I)相應(yīng)化合物水解而制得R2是被R11a取代的低級烷基或低級鹵代烷基，并且R11a被-CH2OH所代替的式(I)中間體。較好的R7是甲基，并且水解是使用堿(如碳酸鉀)在乙醇水溶液中在0-50℃的溫度下進(jìn)行的。式(V)、(VI)、(VII)、(X)、(XII)和(XIII)的化合物是已知的或可使用已知方法或?qū)σ阎椒ㄉ约痈倪M(jìn)后制得。上述式(I)化合物可通過其它式(I)化合物的變換而獲得，這種變換構(gòu)成了本發(fā)明的另一種特征。下面非限制性的實(shí)施例用于說明本發(fā)明。除非另有說明，否則1HNMR譜(位移以ppm計(jì))是在CDCl3中實(shí)施的。實(shí)施例1在0℃將氫化鈉(40mg，60％油分散液)加入4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-(4’-碘丁基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(0.25g)的N，N-二甲基甲酰胺溶液中，并在20℃攪拌2小時。將混合物稀釋(乙醚)、洗滌(鹽水)、干燥(硫酸鎂)和蒸發(fā)。殘余物用柱色譜法(乙酸乙酯/己烷1∶3)純化，得到1-[2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酰基]環(huán)戊基羧酸乙酯(化合物1，0.14g)，NMR1.21(3H，t)，1.4-1.6(8H，m)，1.7-1.8(2H，m)，1.91(3H，s)，2.1-2.2(2H，m)，2.4-2.5(2H，m)，3.60(2H，s)，4.14(2H，q)，5.16(2H，s)，7.2-7.4(5H，m)。實(shí)施例2將4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(500mg)、N-溴琥珀酰亞胺(258mg)過氧化苯甲酰(10mg)的混合物在燈光下回流，并同時在苯中攪拌10分鐘。冷卻后，濾去固體，蒸發(fā)濾液，殘余物用柱色譜法純化(己烷/乙酸乙酯4∶1)，得到2-溴-4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯黃色膠體(化合物190，400mg)。NMR1.21(t，3H)，1.55(d，6H)，1.94(s，3H)，4.15(q，2H)，5.23(s，1H)，5.26(d-d，2H)，7.21-7.37(m，5H)。使用相同的方法，但使用N-氯琥珀酰亞胺還可獲得下列化合物2-氯-4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物191)。NMR1.21(t，3H)，1.57(d，6H)，1.94(s，3H)，4.25(q，2H)，5.30(s，1H)，5.28(d-d，2H)，7.22-7.37(m，5H)。實(shí)施例3將氫化鈉(60％在油中的分散液，140mg)加入4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(500mg)在四氫呋喃中的經(jīng)攪拌的溶液中，將混合物在20℃攪拌1小時。加入triflateN-氟-2，4，6-三甲基吡啶鎓(1.0g)并繼續(xù)在20℃攪拌12小時。將混合物倒入冰水中，萃取(乙酸乙酯)、洗滌(2M鹽酸和鹽水)、干燥(硫酸鎂)、蒸發(fā)并用柱色譜法(己烷/乙酸乙酯4∶1)純化，得到2，2-二氟-4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯白色固體(化合物192，0.20g)。NMR1.14(t，3H)，1.56(s，6H)，1.94(s，3H)，4.09(q，2H)，5.30(s，2H)，7.22-7.35(m，5H)。實(shí)施例4在攪拌鎂屑(100mg)的甲醇懸浮液的同時，加入[4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸叔丁酯(1.40g)的甲醇溶液。將混合物在60℃加熱1小時，冷卻并蒸發(fā)。加入甲苯并再次蒸發(fā)混合物。將殘余物再溶解在甲苯中并加入乙酰氯(300mg)溶液。將混合物在20℃攪拌1天，隨后加入2M鹽酸并再攪拌1天。有機(jī)相依次用2M鹽酸和水洗滌，隨后用硫酸鎂干燥。加入4-甲苯磺酸(50mg)，將混合物在80℃攪拌1小時，冷卻，依次用碳酸氫鈉飽和溶液和水洗滌，硫酸鎂干燥并蒸發(fā)。得到5-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-1，3-噁嗪-3-基)-5-甲基-2，4-己二酮(化合物193，0.15g)棕色膠狀物。NMR1.56(s，6H)，1.91(s，3H)，2.15(s，3H)，3.66和3.70(s，1H)，5.25(t，2H)，7.20-7.44(m，5H)。實(shí)施例5在20℃將4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(0.5g)、1，4-二碘丁烷(0.23ml)和碳酸鉀(1.0g)的混合物在二甲亞砜中攪拌12小時。將混合物稀釋(乙醚)、洗滌(鹽水)、干燥(硫酸鎂)、蒸發(fā)，殘余物用柱色譜法(乙酸乙酯/己烷1∶3)純化，得到4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-(4’-碘丁基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物194，0.3g)，NMR1.24(3H，t)，1.3-1.4(2H，m)，1.43(3H，s)，1.48(3H，s)，1.7-2.0(7H，m)，3.12(2H，t)，3.8-3.9(1H，m)，4.1-4.2(2H，m)，5.28(2H，d)，7.2-7.4(5H，m)。使用相同的方法還可獲得下列化合物4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2，4-二甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物195)，NMR1.23(3H，t)，1.39(3H，d)，1.47(3H，s)，1.52(3H，s)，1.93(3H，s)，4.0-4.2(3H，m)，5.27(2H，d)，7.2-7.4(5H，m)；和2-乙基-4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物196)，NMR0.89(3H，t)，1.22(3H，t)，1.43(3H，s)，1.49(3H，s)，1.8-2.1(5H，m)，3.7-3.8(1H，m)，4.0-4.2(2H，m)，5.27(2H，s)，7.2-7.5(5H，m)。實(shí)施例6在0℃將氫化鈉(67mg，60％油分散液)加入4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧代-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2，4-二甲基-3-氧代-戊酸乙酯(0.4g)的N，N-二甲基甲酰胺的經(jīng)攪拌的溶液中，加入碘甲烷(0.1ml)并繼續(xù)攪拌16小時。加入乙醚并將有機(jī)相洗滌(鹽水)、干燥(硫酸鎂)和蒸發(fā)。殘余物用柱色譜法純化，用乙酸乙酯/己烷(1∶2)洗脫。得到4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2，2，4-三甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物197，0.3g)，NMR1.21(3H，t)，1.47(6H，s)，1.52(6H，s)，1.92(3H，s)，4.13(2H，q)，5.16(2H，s)，7.2-7.4(5H，m)。使用相同的方法還可獲得下列化合物2-乙基-4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2，4-二甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物198)，NMR0.83(3H，t)，1.22(3H，t)，1.42(3H，s)，1.47(3H，s)，1.56(3H，s)，1.75-1.85(1H，m)，1.91(3H，s)，2.05-2.2(1H，m)，4.0-4.3(3H，m)，5.15(2H，q)，7.2-7.4(5H，m)；和2，2-二乙基-4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物199)，NMR0.81(3H，t)，1.22(3H，t)，1.47(6H，s)，1.53(6H，s)，1.8-1.95(5H，m)，2.0-2.2(2H，m)，4.16(2H，q)，5.16(2H，s)，7.2-7.4(5H，m)。實(shí)施例7在0℃將溴化異丙基鎂(0.7M的四氫呋喃溶液)加入丙二酸一乙酯(1.44g)的四氫呋喃溶液中。在20℃將混合物攪拌0.5小時并在40℃攪拌0.5小時。將2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸(2g)和羰基二咪唑(1.42g)在四氫呋喃中攪拌8小時，隨后在0℃將得到的咪唑溶液加入上述混合物中，在20℃攪拌3小時并回流2小時。將混合物稀釋(乙醚)、洗滌(5％鹽酸)、干燥(硫酸鎂)和蒸發(fā)。殘余物用柱色譜法(乙酸乙酯/己烷1∶2)純化，得到4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物200，1.4g)，NMR1.25(3H，t)，1.47(6H，s)，1.94(3H，s)，3.60(2H，s)，4.15(2H，q)，5.26(2H，s)，7.2-7.4(5H，m)。使用相同的方法還可獲得下列化合物4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸甲酯(化合物201)，NMR1.47(s，6H)，1.94(s，3H)，3.62(s)，3.70(s)，5.26(s，1H)，7.24-7.40(5H)；和4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸叔丁酯(化合物202)，NMR1.44(s，6H)，1.47(s，9H)，1.93(s，3H)，3.53(s，2H)，5.26(s，2H)，7.22-7.40(m，5H)。實(shí)施例8在20℃將2-[4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-3-羥基-4-甲基戊基]-2，5，5-三甲基-1，3-二噁烷(0.80g)的二氯甲烷溶液加入氯鉻酸吡啶鎓(0.62g)和分子篩粉末(4A)在二氯甲烷中的經(jīng)攪拌的混合物中。18小時后，用干燥硅膠柱色譜法純化混合物，用己烷/乙酸乙酯(3∶1)洗脫，得到2-[4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-戊?；鵠-2，5，5-三甲基-1，3-二噁烷無色膠狀物(化合物203，0.40g)，NMR0.9(2s，6H)，1.3(s，3H)，1.4(s，6H)，1.9(s，3H)，2.0(m，2H)，2.7(m，2H)，3.4(s，4H)，5.3(s，2H)，7.3(m，5H)。使用相同的方法還可制得下列化合物2-[4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-戊?；鵠-1，3-二噁烷(化合物204)，NMR1.4(s，6H)，1.9(s，3H)，1.9(m，2H)，2.6(m，2H)，3.8(m，4H)，4.8(m，1H)，5.2(s，2H)，7.2(m，5H)。實(shí)施例9將2-[4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-戊?；鵠-2-甲基-1，3-二噁烷(0.35g)、三氟乙酸(0.29g)和水(0.10g)的二氯甲烷混合物加熱回流5小時。與甲苯共沸蒸去溶劑，殘余物用硅膠色譜法純化，用己烷/乙酸乙酯(3∶1)洗脫，得到無色油狀的6-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-6-甲基-2，5-庚二酮(化合物205，0.18g)。NMR1.5(s，6H)，1.9(s，3H)，2.2(s，3H)，2.8(m，4H)，5.3(s，2H)，7.3(m，5H)。實(shí)施例10在80℃將4-(2，3-二氫-6-甲基-5-苯基-4-氧-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(0.50g)、2-噻吩酰胺(carboxaldehyde)(0.34g)、哌啶(0.43g)和分子篩(4A)在甲苯中的混合物攪拌7小時。將反應(yīng)溶液過濾(硅藻土)、蒸發(fā)和重結(jié)晶(乙醇)，得到4-甲基-4-(2，3-二氫-6-甲基-5-苯基-4-氧-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-(2-噻吩基亞甲基)-3-氧代-戊酸乙酯(化合物206，0.20g)。NMR1.23(t，3H)，1.58(s，6H)，1.94(s，3H)，4.29(q，2H)，5.19(s，2H)，7.05(1H)，7.20-7.37(6H)，7.48(1H)，8.05(s，1H)。使用相同的方法還可獲得下化合物2-(環(huán)己基亞甲基)-4-(2，3-二氫-6-甲基-5-苯基-4-氧-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物207)。NMR1.26(t)，1.1-1.3，1.53(s，6H)，1.55-1.8，1.92(s，3H)，2.22(1H)，4.22(q，2H)，5.17(s，2H)，6.88(d，1H)，7.25-7.40(5H)；2-(2-氟亞芐基)-4-(2，3-二氫-6-甲基-5-苯基-4-氧-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸甲酯(化合物208)。NMR0.99(q，3H)，1.61(s，6H)，1.90(s，3H)，4.18(q，2H)，5.20(s，2H)，7.0-7.4(8H)，7.55(1H)，7.98(s)；2-(2-呋喃基亞甲基)-4-(2，3-二氫-6-甲基-5-苯基-4-氧-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸甲酯(化合物209)。NMR1.23(t，3H)，1.57(s，6H)，1.94(3H)，4.28(q，2H)，5.20(s，2H)，6.48(1H)，6.72(1H)，7.20-7.33(5H)，7.45(1H)，7.66(s，1H)；2-(3-氯亞芐基)-4-(2，3-二氫-6-甲基-5-苯基-4-氧-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物210)。NMR1.03(t，3H)，1.59(s，6H)，1.91(3H)，4.12(q，2H)，5.19(s，2H)，7.20-7.40(9H)，7.86(s，1H)；以及2-(亞芐基)-4-(2，3-二氫-6-甲基-5-苯基-4-氧-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(化合物211)。NMR0.98(t，3H)，1.60(s，6H)，1.90(3H)，4.10(q，2H)，5.19(s，2H)，7.20-7.40(10H)，7.95(s，H)。實(shí)施例11在70℃將6-溴-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-3-庚酮(1.04g)、乙酸鈉(0.43g)和水(0.10g)在N，N-二甲基甲酰胺中的混合物加熱2小時。加入水，對混合物萃取(二氯甲烷)、干燥有機(jī)相(硫酸鎂)并蒸發(fā)。殘余物用硅膠色譜法純化，用己烷/乙酸乙酯(3∶1)洗脫，得到2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-3-氧代-6-庚醇棕色膠(化合物212，0.22g)。NMR1.2(d，3H)，1.4(2s，6H)，1.6(m，1H)，1.9(m，2H)，1.9(s，3H)，2.5(m，1H)，2.8(m，1H)，3.8(m，1H)，5.3(m，2H)，7.3(m，5H)。實(shí)施例12在20℃將2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(3-乙烯基苯基)-1-丙醇(0.28g)的二氯甲烷溶液加入氯鉻酸吡啶鎓(0.38g)和分子篩粉末(4A)在二氯甲烷中的經(jīng)攪拌的混合物中。3小時后用干燥硅膠柱色譜法純化混合物，用己烷洗脫，增加極性至己烷/乙酸乙酯之比為1∶1，得到2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(3-乙烯基苯基)-1-丙酮白色固體(化合物444，0.05g)。NMR1.6(s，6H)，1.8(s，3H)，5.2(d，1H)，5.3(s，2H)，5.7(d，1H)，6.6(m，1H)，6.9(m，2H)，7.2(m，5H)，7.4(d，1H)，7.8(d，1H)，8.0(s，1H)。使用相同的方法，可制得下列式(I)化合物1-(2，2-二氟-1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯-5-基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-丙酮(化合物445)。NMR1.5(s，6H)，1.8(s，3H)，5.3(s，2H)，6.9(m，3H)，7.2(m，3H)，7.7(s，1H)，7.8(d，1H)。實(shí)施例13在20℃將過釕酸四丙基銨(0.014g)和分子篩粉末(4A)加入攪拌的2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-1-(2-氟-4-聯(lián)苯基)-2-甲基-1-丙醇(0.33g)和N-氧化4-甲基嗎啉(0.14g)的二氯甲烷溶液中。1小時后，用硅膠干燥柱色譜法純化混合物，用二氯甲烷洗脫，用己烷研制后得到2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-1-(2-氟-4-聯(lián)苯基)-2-甲基-1-丙酮(化合物446，0.065g)。m.p.127-129℃。實(shí)施例14在-60℃將草酰氯(0.35g)加入二甲亞砜(0.59ml)在二氯甲烷中的經(jīng)攪拌的混合物中。10分鐘后，加入1-(4-聯(lián)苯基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-丙醇(0.11g)，10分鐘后加入三乙胺(0.18ml)。將混合物溫?zé)嶂?0℃，倒入水中，有機(jī)相用水洗滌、硫酸鎂干燥并蒸發(fā)。用干燥硅膠柱色譜法純化，用二氯甲烷洗脫，增加極性至二氯甲烷/乙酸乙酯之比為10∶1，得到1-(4-聯(lián)苯基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-丙酮(化合物447，0.05g)，NMR1.6(s，6H)，1.8(s，3H)，5.4(s，2H)，6.9(m，2H)，7.1(m，3H)，7.3(m，3H)，7.5(m，4H)，8.0(d，2H)。使用相同的方法可制得下列式(I)化合物2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(9-菲基)-1-丙酮(化合物448)，NMR1.6(s，3H)，1.7(s，6H)，5.4(s，2H)，6.8(m，2H)，7.1(m，2H)，7.5(m，5H)，7.8(d，1H)，8.0(d，1H)，8.1(s，1H)，8.6(m，2H)；和1-(3-聯(lián)苯基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-丙酮(化合物449)，NMR1.6(s，6H)，1.7(s，3H)，5.3(s，2H)，6.8(d，2H)，7.1(m，2H)，7.3(m，5H)，7.5(d，2H)，7.6(d，1H)，7.9(d，1H)，8.2(s，1H)。實(shí)施例15在惰性氣氛下在-5℃將二(三甲基甲硅烷基)酰胺鋰(1.5ml，1.0M溶液)加入1-(3，5-二氟苯基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-丙酮(0.5g)的四氫呋喃溶液中，攪拌0.5小時后，加入氯甲酸甲酯(1.22g)并將溶液溫?zé)嶂?0℃。18小時后，將溶液倒入水中，萃取(乙醚)并蒸發(fā)。用干燥的硅膠柱色譜純化，用己烷/乙酸乙酯(4∶1)洗脫，得到1-(3，5-二氟苯基)-2-(2，3-二氫-6-甲氧基羰基甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-丙酮(化合物700，0.065g)，NMR1.5(s，6H)，3.1(s，2H)，3.6(s，3H)，5.4(s，2H)，6.8(m，1H)，7.0(m，2H)，7.2(m，3H)，7.5(d，2H)。進(jìn)一步洗脫，得到1-(3，5-二氟苯基)-2-[2，3-二氫-6-二(甲氧基羰基)甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基]-2-甲基-1-丙酮(化合物701，0.066g)，NMR1.6(s，6H)，3.8(s，6H)，4.4(s，1H)，5.5(s，2H)，7.0(m，3H)，7.3(m，3H)，7.6(d，2H)。使用相同的方法，使用氯甲酸乙酯可制得下列式(I)化合物1-(3，5-二氟苯基)-2-(2，3-二氫-6-乙氧基羰基甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-丙酮(化合物702)，NMR1.3(t，3H)，1.6(s，6H)，3.2(s，2H)，4.2(q，2H)，5.5(s，2H)，6.9(m，1H)，7.1(m，2H)，7.3(m，3H)，7.5(d，2H)；和1-(3，5-二氟苯基)-2-[2，3-二氫-6-二(乙氧基羰基)甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基]-2-甲基-1-丙酮(化合物703)，NMR1.3(t，6H)，1.6(s，6H)，4.2(q，4H)，4.3(s，1H)，5.5(s，2H)，6.9(m，1H)，7.0(m，2H)，7.3(m，3H)，7.5(d，2H)。實(shí)施例16在惰性氣氛下在-5℃將二(三甲基甲硅烷基)酰胺鋰(1.5ml，1.0M溶液)加入1-(3，5-二氟苯基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-丙酮(0.5g)的四氫呋喃溶液中，攪拌0.5小時后，將溶液倒入固體二氧化碳(過量)中，將其溫?zé)嶂镰h(huán)境溫度以后，倒入水中。將水相酸化、萃取(乙酸乙酯)、干燥(硫酸鎂)并蒸發(fā)，得到1-(3，5-二氟苯基)-2-(6-羧甲基-2，3-二氫-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-丙酮(化合物704，0.065g)，NMR1.5(s，6H)，3.2(s，2H)，5.4(s，2H)，6.8(m，1H)，7.0(m，2H)，7.2(m，3H)，7.5(d，2H)，9.0(bs，1H)。實(shí)施例17在40℃將4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(2.0g)和氫化鋰(0.11g)的1，2-二甲氧基乙烷溶液和六甲基磷酰胺攪拌1小時，隨后加入順-1，4-二氯-2-丁烯，并在65℃將混合物攪拌48小時。混合物隨后用乙醚萃取，用鹽水洗滌、干燥(硫酸鎂)并蒸發(fā)。用柱色譜法純化，用乙酸乙酯/己烷(1∶5)洗脫，得到1-[2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙?；鵠-3-環(huán)戊烯基羧酸乙酯(化合物9，0.62g)。NMR1.20(3H，t)，1.52(6H，s)，1.91(3H，s)，3.0-3.25(4H，m)，4.14(2H，q)，5.17(2H，s)，5.56(2H，s)，7.2-7.4(5H，m)。使用相同的方法可制得下列化合物1-[2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙?；鵠環(huán)戊基羧酸甲酯(化合物28)。NMR1.45-1.6(8H，m)，1.8-1.9(2H，m)，1.91(3H，s)，2.1-2.2(2H，m)，2.35-2.45(2H，m)，3.69(3H，s)，5.15(2H，s)，7.2-7.4(5H，m)；1-[2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙?；鵠環(huán)戊基羧酸芐酯(化合物44)。NMR1.4-1.55(8H，m)，1.65-1.8(2H，m)，1.90(3H，s)，2.1-2.2(2H，m)，2.4-2.5(2H，m)，5.14(2H，s)，5.16(2H，s)，7.2-7.4(5H，m)；和1-[2-(2，3-二氫-6-乙基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙?；鵠-3-環(huán)戊烯基羧酸乙酯。NMR1.10(3H，t)，1.23(3H，t)，1.52(6H，s)，2.19(2H，q)，2.98-3.33(4H，m)，4.16(2H，q)，5.19(2H，s)，5.57(2H，s)，7.2-7.4(5H，m)(化合物1065)。實(shí)施例18在20℃將1M二乙基鋅的正己烷溶液(1.4ml)加入2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2，5-二甲基-5-己烯-3-醇(0.40g)的二氯甲烷溶液中。隨后加入二碘甲烷(0.13ml)，攪拌混合物并加熱回流2小時。加入鹽酸(1N)，有機(jī)層用鹽水洗滌，硫酸鎂干燥并蒸發(fā)，得到2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-4-(1-甲基環(huán)丙基)-3-丁醇粗產(chǎn)物。在20℃將分子篩粉末(4A，3g)和氯鉻酸吡啶鎓(0.6g)加入攪拌的上述化合物的二氯甲烷溶液中。3小時后，加入乙醚并將混合物過濾、蒸發(fā)并用硅膠柱色譜法純化，用正己烷/乙酸乙酯(3∶1)洗脫，得到2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-4-(1-甲基環(huán)丙基)-3-丁酮(化合物1066，0.25g)。NMR1.33(4H)，1.08(s，3H)，1.42(s，6H)，1.92(s，3H)，2.47(s，2H)，5.26(s，2H)，7.20-7.40(5H)。使用相同的方法可制得下列化合物2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-4-(2-甲基環(huán)丙基)-3-戊酮(化合物1067)。NMR0.20-0.70(4H)，1.03(d，3H)，1.16(d，3H)，1.47(s，3H)，1.54(s，3H)，1.92(s，3H)，5.26(2H)，7.20-7.40(5H)；1-(二環(huán)[3.1.0]己-1-基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-丙酮(化合物1068)。NMR0.80(1H)，1.20-1.35(2H)，1.45(6H)，1.60-1.75(4H)，1.93(s，4H)，1.85-1.95(1H)，2.28(1H)，5.29(2H)，7.23-7.48(5H)；1-(二環(huán)[4.1.0]庚-2-基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-丙酮(化合物1070)。NMR0.30(1H)，0.48(1H)，0.88-1.50(8H)，1.48(s，3H)，1.63(s，3H)，1.92(s，3H)，1.88(1H)，3.41(1H)，5.29(2H)，7.2-7.4(5H)；和2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(螺[2.4]庚-4-基)-1-丙酮(化合物1071)。NMR0.25-0.45(2H)，0.56(1H)，0.72(H)，1.42(6H)，1.91(s，3H)，1.6-1.9(3H)，1.95-2.20(3H)，3.05(1H)，5.22(2H)，7.2-7.4(5H)。實(shí)施例19在20℃將分子篩粉末(4A，17g)和氯鉻酸吡啶鎓(4.3g)加入攪拌的2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(2-亞甲基環(huán)戊基)-1-丙醇(3.1g)的二氯甲烷溶液中。3小時后，加入乙醚，并將混合物過濾、蒸發(fā)，殘余物用硅膠柱色譜法純化，用正己烷/乙酸乙酯(3∶1)洗脫，得到2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(2-亞甲基環(huán)戊基)-1-丙酮(化合物1072，1.55g)。NMR1.49(s，3H)，1.55(s，3H)，1.93(s，3H)，1.85-2.00(3H)，2.25-2.52(2H)，3.89(1H)，4.87(s，1H)，5.28(2H)，7.2-7.4(5H)。使用相同的方法可制得下列化合物2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(1-甲基-2-亞甲基環(huán)戊基)-1-丙酮(化合物1069)。NMR1.36(s，3H)，1.45(s，3H)，1.47(s，3H)，1.50-1.80(3H)，1.92(s，3H)，2.35-2.70(s，1H)，4.95(s，1H)，4.99(s，1H)，5.20(d，1H)，5.28(d，1H)，7.23-7.40(5H)；以及2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(5-甲基-2-亞甲基環(huán)戊基)-1-丙酮(化合物1073)。1HNMR0.93(d，3H)，1.25(1H)，1.53(s，3H)，1.58(s，3H)，1.94(s，3H)，2.12(1H)，2.25-2.56(3H)，3.47(1H)，4.90(s，1H)，4.98(s，1H)，5.25(d，1H)，5.32(d，1H)，7.20-7.40(5H)。實(shí)施例20在20℃將二乙基鋅的正己烷溶液(1M，12ml)加入2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-5-己烯-3-醇(1.6g)的二氯甲烷溶液中。隨后加入1，1-二碘乙烷(3.5g)，將溶液溫?zé)嶂?5℃并保持3小時。加入鹽酸(1N)，有機(jī)層用鹽水洗滌，硫酸鎂干燥并蒸發(fā)，用硅膠柱色譜法純化，用正己烷/乙酸乙酯(3∶1)洗脫，得到2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-4-(2-甲基環(huán)丙基)-3-丁醇(0.55g)，NMR1.05-1.75(4H)，1.01(d，3H)，1.36(s，3H)，1.52(s，3H)，1.4-1.5(2H)，1.89(s，3H)，3.70(1H)，4.59(1H)，5.10(d，1H)，5.24(d，1H)，7.23-7.40(5H)。在20℃將分子篩粉末(4A，3.2g)和氯鉻酸吡啶鎓(0.8g)加入攪拌的上述化合物的二氯甲烷溶液中。3小時后，加入乙醚并將混合物過濾、蒸發(fā)濾液并用硅膠柱色譜法純化殘余物，用正己烷/乙酸乙酯(3∶1)洗脫，得到2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-4-(2-甲基環(huán)丙基)-3-丁酮(化合物1074，0.47g)。NMR0.20-0.30(2H)，0.42-0.52(1H)，0.68-0.78(1H)，1.03(d，3H)，1.42(s，6H)，1.93(s，3H)，2.43(d，2H)，5.26(s，2H)，7.20-7.40(5H)。實(shí)施例21在20℃將氫化鈉(60％，0.06g)加入攪拌的2-(2，3-二氫-4-氧-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(2-亞甲基環(huán)戊基)-1-丙酮(0.45g)的溶液中，10分鐘后，加入碘甲烷(0.1ml)并繼續(xù)攪拌3小時。加入乙酸乙酯和水，對有機(jī)相進(jìn)行干燥(硫酸鎂)和蒸發(fā)。用硅膠柱色譜法純化，用正己烷/乙酸乙酯(3∶1)洗脫。得到2-(2，3-二氫-6-乙基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(2-亞甲基環(huán)戊基)-1-丙酮(化合物1075，0.15g)，NMR1.09(t，3H)，1.49(s，3H)，1.55(s，3H)，1.80-2.00(3H)，2.21(q，2H)，2.25-2.50(3H)，3.89(1H)，4.86(s，1H)，4.98(s，1H)，5.26(d，1H)，5.32(d，1H)，7.20-7.38(5H)。實(shí)施例22在氬氣氛中在低于-60℃的溫度下，將乙基鋰的二乙醚溶液(1.4M)加入攪拌的2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-1-(3-羥甲基-2-環(huán)戊烯基)-2-甲基-1-丙醇(0.39g)的四氫呋喃溶液中。在低于-65℃的溫度加入對甲苯磺酰氯(0.23g)的四氫呋喃溶液，0.5小時后在低于-60℃的溫度再加入四(三苯基膦)合鈀(O)(0.01g)的四氫呋喃混合物。最后在低于-60℃的溫度下加入三乙基硼氫化鋰的四氫呋喃溶液(1M，1.4ml)。使混合物緩慢地溫?zé)嶂?0℃，同時攪拌3小時。加入乙酸乙酯和水，對有機(jī)相進(jìn)行洗滌(鹽水)、干燥(硫酸鎂)和蒸發(fā)。用柱色譜法純化之，用正己烷/丙酮(2∶1)洗脫，得到2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(3-亞甲基環(huán)戊基)-1-丙醇和2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(3-甲基-2-環(huán)戊烯-1-基)-1-丙醇的混合物(0.1g)。在20℃向經(jīng)攪拌的上述混合物的二氯甲烷溶液中加入分子篩粉末(4A，0.6g)和氯鉻酸吡啶鎓(0.15g)。3小時后，加入乙醚，將混合物過濾、蒸發(fā)并用硅膠柱色譜法純化，用正己烷/二乙醚(2∶1)洗脫，得到2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(3-亞甲基環(huán)戊基)-1-丙酮(化合物1076，25mg)，NMR1.44(s，6H)，1.94(s，3H)，1.85-2.60(6H)，3.32(1H)，4.84(s，1H)，5.27(s，2H)，7.22-7.40(5H)。實(shí)施例23在回流的溫度將4-(2，3-二氫-6-甲基14-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-1-戊烯-3-酮(2g)和環(huán)戊二烯(1.0g)的甲苯溶液攪拌12小時，蒸發(fā)，殘余物用硅膠柱色譜法純化，用正己烷/乙酸乙酯(5∶1)洗脫，得到2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(內(nèi)-二環(huán)[2.2.1]-5-庚烯-2-基)-1-丙酮(化合物1077，1.4g)，NMR1.25-1.9(m，4H)，1.49(d，6H)，1.91(s，3H)，2.85(m，1H)，3.1(m，1H)，3.45(m，1H)，5.26(dd，2H)，5.88(m，1H)，6.19(m，1H)，7.20-7.40(5H)；以及2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(外-二環(huán)[2.2.1]-5-庚烯-2-基)-1-丙酮(化合物1078，0.54g)，NMR1.2-1.9(m，4H)，1.47(d，6H)，1.9(s，3H)，2.65(m，1H)，2.88(m，2H)，5.25(dd，2H)，6.12(m，2H)，7.2-7.4(m，5H)。實(shí)施例24在氬氣氛中將鈀-碳(5％，10mg)加入2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(內(nèi)-二環(huán)[2.2.1]-5-庚烯-2-基)-1-丙酮(0.2g)的乙醇溶液中。將氬氣換成氫氣并在20℃將混合物攪拌1小時。將混合物過濾并蒸發(fā)，得到2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(內(nèi)-二環(huán)[2.2.1]庚-2-基)-1-丙酮(化合物1079，150mg)NMR1.1-1.85(m，8H)，1.45(d，6H)，1.92(s，3H)，2.3(m，2H)，2.79(m，1H)，5.25(dd，2H)，7.2-7.45(m，5H)。使用相同的方法可制得下列化合物2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(外-二環(huán)[2.2.1]庚-2-基)-1-丙酮(化合物1080)NMR1.2-1.6(m，8H)，1.42(d，6H)，1.95(s，3H)，2.2(m，2H)，2.4(m，1H)，3.3(m，1H)，5.25(dd，2H)，7.2-7.35(m，5H)。實(shí)施例25將乙硫醇(0.0389ml)加入4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-1-戊烯-3-酮(100mg)和碳酸鉀(4.85mg)在N，N-二甲基甲酰胺中的混合物中，隨后在20℃攪拌過夜并在40℃攪拌24小時?；旌衔镉霉枘z柱色譜法純化，用異己烷/乙酸乙酯(4∶1)洗脫，得到5-乙硫基-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-3-戊酮(化合物1083，45mg)，NMR1.2(t，3H)，1.4(s，6H)，1.9(s，3H)，2.5(q，2H)，2.8(s，4H)，5.3(s，2H)，7.2-7.4(m，5H)。使用相同的方法可制得下列化合物5-苯硫基-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-3-戊酮(化合物1081)，NMR1.4(s，6H)，1.9(s，3H)，2.8(t，2H)，3.2(t，2H)，5.2(s，2H)，7.1-7.4(m，10H)；5-(2，2，2-三氟乙硫基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-3-戊酮(化合物1084)，NMR1.4(s，6H)，1.9(s，3H)，2.8(t，2H)，2.9(t，2H)，3.1(q，2H)，5.3(s，2H)，7.2-7.4(m，5H)；5-環(huán)己硫基-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-3-戊酮(化合物1085)，NMR1.2-1.3(m，5H)，1.4(s，6H)，1.6-1.8(m，4H)，1.9(s，3H)，2.6(m，1H)，2.8(m，4H)，5.2(s，2H)，7.2-7.4(m，5H)；5-芐硫基-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-3-戊酮(化合物1086)，NMR1.4(s，6H)，1.9(s，3H)，2.7(s，4H)，3.7(s，2H)，5.2(s，2H)，7.2-7.4(m，9H)；5-(2-呋喃基甲基)硫基-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-3-戊酮(化合物1087)，NMR1.4(s，6H)，1.9(s，3H)，2.7(m，4H)，3.7(s，2H)，5.2(s，2H)，6.1-6.3(m，2H)，7.2-7.4(m，5H)；5-(2-吡啶基)硫基-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-3-戊酮(化合物1088)，NMR1.4(s，6H)，1.9(s，3H)，3.0(t，2H)，3.4(t，2H)，5.2(s，2H)，7.0(m，1H)，7.2-7.4(m，5H)，7.4(m，1H)，7.6(m，1H)，8.5(d，1H)以及5-(1-萘基)硫基-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-3-戊酮(化合物1089)，NMR1.4(s，6H)，1.9(s，3H)，2.8(t，2H)，3.3(t，2H)，5.2(s，2H)，7.2(m，2H)，7.3-7.4(m，4H)，7.5-7.6(m，3H)，7.7(d，1H)，7.8(m，1H)，8.3(d，1H)。實(shí)施例26在40℃將4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-1-戊烯-3-酮(50mg)、3-苯氧基苯胺(30mg)和吡啶(0.2ml)的混合物加熱1小時，隨后在20℃攪拌過夜并在40℃攪拌4小時。蒸發(fā)后，殘余物用硅膠柱色譜法純化，用異己烷/乙酸乙酯洗脫，得到5-(3-苯氧基苯基)氨基-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-3-戊酮(化合物1082，69mg)，NMR1.4(s，6H)，1.9(s，3H)，2.8(m，2H)，3.4(m，2H)，5.3(s，2H)，6.3-6.4(m，3H)，6.9-7.4(m，11H)。參考例1在20℃將4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(0.5g)、1，4-二碘丁烷(0.23ml)和碳酸鉀(1.0g)的混合物在二甲亞砜中攪拌12小時。將混合物稀釋(乙醚)、洗滌(鹽水)、干燥(硫酸鎂)和蒸發(fā)。殘余物用柱色譜法(乙酸乙酯/己烷1∶3)純化。得到4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-(4’-碘丁基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(0.3g)，NMR1.24(3H，t)，1.3-1.4(2H，m)，1.43(3H，s)，1.48(3H，s)，1.7-2.0(7H，m)，3.12(2H，t)，3.8-3.9(1H，m)，4.1-4.2(2H，m)，5.28(2H，d)，7.2-7.4(5H，m)。參考例2在0℃將溴化異丙基鎂(0.7M的四氫呋喃溶液)加入丙二酸一乙酯(1.44g)的四氫呋喃溶液中。在20℃將混合物攪拌0.5小時并在40℃攪拌0.5小時。將2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙酸(2g)和羰基二咪唑(1.42g)在四氫呋喃中攪拌8小時，隨后在0℃將得到的咪唑溶液加入上述混合物中，在20℃攪拌3小時并回流2小時。將混合物稀釋(乙醚)、洗滌(5％鹽酸)、干燥(硫酸鎂)和蒸發(fā)。殘余物用柱色譜法(乙酸乙酯/己烷1∶2)純化。得到4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯(1.4g)，NMR1.25(3H，t)，1.47(6H，s)，1.94(3H，s)，3.60(2H，s)，4.15(2H，q)，5.26(2H，s)，7.2-7.4(5H，m)。參考例3在-40℃邊攪拌邊將2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-丙酸乙酯(43g)的四氫呋喃溶液加入氫化鋰鋁(220ml，1M乙醚溶液)中。1小時后將溶液冷卻至-70℃，用乙醚稀釋，通過滴加鹽水，初始溫度為-70℃，隨后在-30℃對其進(jìn)行處理。溫?zé)嶂潦覝睾?，對有機(jī)層進(jìn)行干燥(硫酸鎂)、蒸發(fā)，殘余物用干燥硅膠色譜純化，用二氯甲烷洗脫，得到2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-丙醛奶油色固體(22.5g)，NMR1.35(s，6H)，1.95(s，3H)，5.25(s，2H)，7.22-7.38(m，5H)，9.42(s，1H)。參考例4用相同于實(shí)施例8所述的方法制得2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-6-庚烯-3-酮，m.p.90-92℃。參考例5在20℃在惰性氣氛下將4-溴-1-丁烯(約0.2g)加入鎂(0.17g)的四氫呋喃懸浮液中。反應(yīng)開始以后，立即在10分鐘內(nèi)再加入4-溴-1-丁烯(約0.67g)的四氫呋喃溶液?；亓?小時后，將混合物冷卻至-5℃，并在20分鐘內(nèi)加入2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙醛(1.00g)的四氫呋喃溶液。攪拌18小時后，加入氯化銨和乙酸乙酯，并對有機(jī)相進(jìn)行洗滌(鹽水)、干燥(硫酸鎂)和蒸發(fā)，得到2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-6-庚烯-3-醇(0.68g)白色固體。m.p.74-75℃。使用相同的方法還可制得下列化合物2-[4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-3-羥基-4-甲基戊基]-2，5，5-三甲基-1，3-二噁烷；和2-[4-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-3-羥基-4-甲基戊基]-1，3-二氧戊環(huán)。參考例6將溴化氫的乙酸溶液(50g30％w/w)加入2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-6-庚烯-3-酮(4.14g)并攪拌5小時。蒸發(fā)并用干燥硅膠柱色譜純化，用己烷/乙酸乙酯(4∶1)洗脫，得到6-溴-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-3-庚酮(1.04g)棕色膠。NMR1.4(s，6H)，1.7(d，3H)，1.9(m，1H)，1.9(s，3H)，2.2(m，1H)，2.7(m，2H)，4.1(m，1H)，5.3(s，2H)，7.3(m，5H)。參考例7在20℃在惰性氣氛下將4-溴聯(lián)苯(0.36g)加入鎂(0.056g)的四氫呋喃懸浮液中?；亓?8小時后，將混合物冷卻至-5℃，加入2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙醛(0.20g)的四氫呋喃溶液。攪拌1小時后，加入氯化銨，并對有機(jī)相進(jìn)行干燥(硫酸鎂)和蒸發(fā)，用干燥硅膠柱色譜法純化，用二氯甲烷洗脫，增加極性至二氯甲烷/乙酸乙酯之比為9∶1，得到1-(4-聯(lián)苯基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-丙醇(0.11g)，NMR1.5(s，3H)，1.7(s，3H)，1.9(s，3H)，4.5(d，1H)，4.8(m，2H)，5.8(m，1H)，7.4(m，9H)，7.6(m，5H)。使用相同的方法還制得下列化合物2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(3-乙烯基苯基)-1-丙醇，NMR1.4(s，3H)，1.7(s，3H)，1.9(s，3H)，3.7(m，1H)，4.5(d，1H)，4.8(m，2H)，5.2(d，1H)，5.7(d，1H)，6.7(m，2H)，7.3(m，8H)；1-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-丙醇，NMR1.4(s，3H)，1.6(s，3H)，1.9(s，3H)，4.7(d，1H)，4.8(d，1H)，4.9(d，1H)，5.9(d，1H)，7.3(m，8H)；2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-1-(2-氟-4-聯(lián)苯基)-2-甲基-1-丙醇；2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(9-菲基)-1-丙醇，NMR1.5(s，3H)，1.7(s，3H)，1.8(s，3H)，4.8(m，3H)，6.1(s，1H)，7.4(m，5H)，7.6(m，4H)，7.9(d，1H)，8.0(s，1H)，8.4(d，1H)，8.7(d，2H)；和1-(3-聯(lián)苯基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-丙醇，NMR1.5(s，3H)，1.7(s，3H)，1.8(s，3H)，4.4(d，1H)，4.8(m，2H)，6.0(d，1H)，7.2(m，14H)。參考例8邊加熱回流邊在1小時內(nèi)將2-(N-亞甲基氨基)-2-甲基丙酸乙酯(10.3g)的二甲苯溶液加入2-(2-甲氧基苯基)乙酰乙酸乙酯(8.51g)的二甲苯溶液。控制加入速率使得其與共沸蒸餾(使用Dean和Stark分離器)的速率相等。隨后再加入二甲苯并持續(xù)蒸餾3小時。在真空中蒸發(fā)該混合物，得到2-[2，3-二氫-5-(2-甲氧基苯基)-6-甲基-4-氧-4H-1，3-噁嗪-3-基]-2-甲基丙酸乙酯(14.1g)，NMR1.25(t，3H)，1.55(s，6H)，1.8(s，3H)，3.75(s，3H)，4.15(m，2H)，5.3(s，2H)，6.9-7.3(m，4H)。參考例9在20℃將1-(3，5-二氟苯基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-丙醇(0.96g)的二氯甲烷溶液加入氯鉻酸吡啶鎓(0.83g)和分子篩粉末(4A)在二氯甲烷中的經(jīng)攪拌的混合物中。18小時后，加入乙醚和活性碳，混合物用hyflo過濾并蒸發(fā)。得到1-(3，5-二氟苯基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-丙酮(0.59g)駝色固體，m.p.156.8-157.8℃。參考例10在20℃在惰性氣氛下，將3，5-二氟溴苯(2.9g)緩慢地加入鎂(0.41g)的四氫呋喃懸浮液中，引發(fā)反應(yīng)，隨后以一定的速率使之保持溫和回流?；亓?小時后，在-78℃將該混合物加入2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙醛(2.59g)的四氫呋喃溶液中。將該溶液溫?zé)嶂镰h(huán)境溫度并攪拌18小時。加入氯化銨和乙酸乙酯，對有機(jī)相進(jìn)行干燥(硫酸鎂)和蒸發(fā)，得到1-(3，5-二氟苯基)-2-甲基-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-1-丙醇(1.32g)，m.p.87.6-89.0℃。參考例11在20℃在惰性氣氛下將1-環(huán)戊烯基溴甲烷(3.8g)的四氫呋喃溶液加入經(jīng)攪拌的2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙醛(3.5g)和鋅粉(1.6g)的四氫呋喃混合物中。將溫度緩慢地升至53℃，2小時后，加入乙酸乙酯和鹽酸(1N)，對有機(jī)相用鹽水進(jìn)行洗滌，干燥(硫酸鎂)，蒸發(fā)并用硅膠柱色譜法純化，用正己烷/乙酸乙酯(2∶1)洗脫，得到2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(2-亞甲基環(huán)戊基)-1-丙醇(3.66g)，NMR1.46(s，3H)，1.61(s，3H)，1.88(s，3H)，1.5-1.9(4H)，2.24(2H)，2.50(1H)，3.24(d，1H)，3.80(1H)，4.93(s，1H)，5.06(s，1H)，5.19(d，1H)，5.26(d，1H)，7.22-7.38(5H)。使用相同的方法制得下列化合物2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(1-甲基-2-亞甲基環(huán)戊基)-1-丙醇，NMR1.12(s，3H)，1.52(s，3H)，1.75(s，3H)，1.87(s，3H)，1.45-1.85(3H)，2.10-2.45(3H)，3.26(d，1H)，3.89(d，1H)，4.87(s，1H)，4.99(s，1H)，5.12(d，1H)，5.52(d，1H)，7.20-7.40(5H)；2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2，5-二甲基-5-己烯-3-醇，NMR1.43(s，3H)，1.56(s，3H)，1.77(s，3H)，1.90(s，3H)，2.45(1H)，2.66(1H)，3.90(1H)，4.03(1H)，4.82(1H)，5.16(d，1H)，5.28(d，1H)，7.20-7.40(5H)；2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(5-甲基-2-亞甲基環(huán)戊基)-1-丙醇，NMR0.93(d，3H)，1.28(1H)，1.43(s，3H)，1.62(s，3H)，1.88(s，3H)，1.90-2.35(5H)，3.12(d，1H)，3.83(t，1H)，4.90(s，1H)，5.13(s，1H)，5.20(d，1H)，5.28(d，1H)，7.20-7.40(5H)；和2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2，4-二甲基-5-庚烯-3-醇，NMR1.08(d，3H)，1.41(s，3H)，1.58(s，3H)，1.65(d，3H)，1.88(s，3H)，2.28(1H)，3.40(d，1H)，4.98(d，1H)，5.15-5.70(4H)，7.20-7.40(5H)。參考例12在低于-20℃的溫度在惰性氣氛下，在0.5小時內(nèi)將1-溴-2-環(huán)己烯(7.2g)的四氫呋喃溶液滴加入經(jīng)攪拌的2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙醛(4.0g)和鋅粉(3.2g)的四氫呋喃混合物中。在低于-20℃的溫度將混合物攪拌1小時，并溫?zé)嶂?0℃。加入乙酸乙酯和水，對有機(jī)相用鹽水進(jìn)行洗滌，干燥(硫酸鎂)，蒸發(fā)并用硅膠柱色譜法純化，用正己烷/乙酸乙酯(5∶2)洗脫，得到1-(2-環(huán)己烯基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-丙醇(5.1g)，NMR1.41(s，3H)，1.53(s，3H)，1.85(s，3H)，1.40-2.05(6H)，2.24(1H)，3.49(1H)，4.32(d，1H)，5.11(d，1H)，5.24(d，1H)，5.60(1H)，5.76(1H)，7.22-7.40(5H)。參考例13在20℃在惰性氣氛下，將部分1-溴-1-環(huán)戊烯(3.9g)的四氫呋喃溶液加入經(jīng)攪拌的鎂屑(0.68g)和1滴1，2-二溴乙烷的四氫呋喃混合物中。將混合物加熱回流并在15分鐘內(nèi)滴加剩余的溴化物溶液。將混合物攪拌0.5小時，冷卻至0℃，在低于10℃加入2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基丙醛(4.0g)的四氫呋喃溶液。將混合物攪拌1小時，加入乙酸乙酯和鹽酸(1N)，對有機(jī)相用鹽水進(jìn)行洗滌，干燥(硫酸鎂)，蒸發(fā)并用硅膠柱色譜法純化，用正己烷/乙酸乙酯(2∶1)洗脫，得到2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-(1-環(huán)戊烯基)-1-丙醇(4.95g)，NMR1.45(s，3H)，1.60(s，3H)，1.90(s，3H)，1.80-1.92(2H)，2.12-2.53(4H)，4.37(d，1H)，5.04(d，1H)，5.20-5.30(2H)，5.63(s，1H)，7.22-7.41(5H)。參考例14在20℃將四氧化鋨(3滴，5％)的甲苯溶液加入1-(2-環(huán)己烯基)-2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-2-甲基-1-丙醇(6.9g)和過碘酸鈉(6.0g)在四氫呋喃和水混合物的溶液中。攪拌5小時后，加入乙醚，對有機(jī)相進(jìn)行洗滌(鹽水)，干燥(硫酸鎂)和蒸發(fā)。將殘余物溶解在乙醚中，隨后加入氫氧化鈉(20％水溶液)，在20℃將混合物攪拌0.5小時。對有機(jī)相進(jìn)行洗滌(鹽水)、干燥(硫酸鎂)、蒸發(fā)，殘余物用硅膠柱色譜法純化，用正己烷/乙酸乙酯(1∶1)洗脫，得到2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-1-(3-甲?；?2-環(huán)戊烯基)-2-甲基-1-丙醇(0.55g)，NMR1.51(s，3H)，1.57(s，3H)，1.85(1H)，1.93(s，3H)，2.15(1H)，2.40(1H)，2.65(1H)，2.98(1H)，3.53(dd，1H)，5.21(d，1H)，5.35(d，3H)，5.49(d，1H)，6.92(s，1H)，7.25-7.43(5H)，9.74(s，1H)。在20℃向經(jīng)攪拌的上述化合物(0.55g)的甲醇溶液中加入硼氫化鈉(60mg)，并攪拌0.5小時。加入乙酸乙酯，對有機(jī)相進(jìn)行洗滌(鹽水)、干燥(硫酸鎂)、蒸發(fā)，并用硅膠柱色譜法純化，用正己烷/乙酸乙酯(1∶1)洗脫，得到2-(2，3-二氫-6-甲基-4-氧-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-3-基)-1-(3-羥甲基-2-環(huán)戊烯基)-2-甲基-1-丙醇(0.41g)，NMR1.47(s，3H)，1.58(s，3H)，1.80(1H)，1.90(s，3H)，2.10(1H)，2.17(s，3H)，2.23(1H)，2.35(1H)，2.85(s，1H)，3.56(dd，1H)，4.14(s，2H)，4.63(d，1H)，5.17(d，1H)，5.31(d，1H)，5.53(1H)，7.20-7.40(5H)。根據(jù)本發(fā)明的另一個特點(diǎn)，本發(fā)明提供適用于除草的組合物，它包括一種或多種式I的1，3-噁嗪-4-酮衍生物或其農(nóng)用可接受的鹽以及一種或多種與其可配伍的農(nóng)用可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑，所述式I化合物最好均勻地分散在所述一種或多種與其可配伍的農(nóng)用可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑中(也就是說，在本領(lǐng)域中一般認(rèn)為該稀釋劑或載體和/或表面活性劑的類型適用于除草組合物并且它們與式I化合物可配伍)。術(shù)語“均勻地分散”指組合物中式I化合物溶解在其它組分中。術(shù)語“除草組合物”廣義上不僅包括準(zhǔn)備用于除草的組合物，而且包括使用前必須稀釋的濃縮物。較好的是，組合物含有0.05-90重量％一種或多種式I化合物。除草組合物可同時含有稀釋劑或載體和表面活性劑(如濕潤、分散或乳化)?？纱嬖谟诒景l(fā)明除草組合物中的表面活性劑可以是離子型的或非離子型的，例如磺化蓖麻醇酸酯、季銨衍生物、環(huán)氧乙烷與烷基和多芳基酚(如壬基或辛基酚)的縮合產(chǎn)物、或者脫水山梨醇羧酸酯，這種羧酸酯通過與環(huán)氧乙烷、硫酸酯和磺酸的堿金屬和堿土金屬鹽(如磺基琥珀酸鈉二壬酯和二辛酯)和高分子量磺酸衍生物的堿金屬和堿土金屬鹽(如木素磺酸鈉和鈣及烷基苯磺酸鈉和鈣)的縮合，使得自由羥基醚化而具有溶解性。較好的是，本發(fā)明除草組合物最多含有10重量％(如0.05-10重量％)的表面活性劑，但是如有必要，本發(fā)明除草組合物可含有更多量的表面活性劑(如在液態(tài)可乳化的懸浮濃縮物中最多含15重量％，在液態(tài)水溶性濃縮物中最多含25重量％)。合適的固體稀釋劑或載體的例子是硅酸鋁、二氧化硅細(xì)粉、滑石粉、白堊、煅燒氧化鎂、硅藻土、磷酸鈣、軟木粉、吸附炭黑和粘土如高嶺土和膨潤土。固體組合物(粉狀、顆粒狀或可濕性粉末狀)最好通過將式I化合物與固體稀釋劑一起研磨，或者使式I化合物在揮發(fā)性溶劑中的溶液滲入固體稀釋劑或載體中，隨后蒸去溶劑，并且如有必要可研磨產(chǎn)物以獲得粉末而制得。顆粒制劑可通過使式I化合物(溶解在合適的溶劑中，如有必要，該溶劑可是揮發(fā)性的)吸附在顆粒狀的固體稀釋劑或載體中，并且如有必要可蒸去溶劑而制得，或者通過對上面獲得的粉末造粒而制得。在固體除草組合物中，特別是在可濕性粉末和顆粒中，可含有濕潤劑和分散劑(如上面所述類型的濕潤劑和分散劑)，在固態(tài)時這種試劑也起稀釋劑或載體的作用。本發(fā)明液體組合物可以是水溶液、有機(jī)或水-有機(jī)溶液、懸浮液和混有表面活性劑的乳液。加入液體組合物中的合適的液體稀釋劑包括水、甘醇、乙二醇醚、四氫糠醇、乙酰苯、環(huán)己酮、異佛爾酮、N-烷基吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、礦物，動物和植物油、酯化的植物油以及石油的低級芳香和萘餾分(和這些稀釋劑的混合物)。可存在于液體組合物中的表面活性劑可以是離子的或非離子的(如上面所述類型的表面活性劑)當(dāng)其為液體時，也起稀釋劑或載體的作用?？捎盟蚱渌线m的稀釋劑(如礦物油或植物油，特別在稀釋劑或載體為油的液體濃縮物的情況下)稀釋濃縮物狀的粉末、可分散的顆粒和液體組合物，形成組合物備用。如有必要，可使用自乳化濃縮物狀的式I化合物的液體組合物，該濃縮物含有溶解在乳化劑中，或溶解在含有乳化劑并與活性物質(zhì)可配伍的溶劑中的活性物質(zhì)，可簡單地將這種濃縮物加入水中，形成組合物備用。可使用靜電噴霧技術(shù)未經(jīng)稀釋直接使用稀釋劑或載體為油的液體濃縮物。如有必要，本發(fā)明除草組合物還可含有常規(guī)助劑如粘合劑、保護(hù)膠體、增稠劑、滲透劑、鋪展劑、穩(wěn)定劑、鰲合劑、防結(jié)塊劑、著色劑和防腐劑。這些助劑也起載體或稀釋劑的作用。本發(fā)明除草組合物還可含有式I化合物以及一種或多種其它具有殺蟲活性的化合物，并如有必要，還可含有與殺蟲化合物配伍的可接受的稀釋劑或載體、表面活性劑和上面所述的常規(guī)助劑，并且式I化合物最好均勻地分散在所述具有殺蟲活性的化合物及稀釋劑或載體、表面活性劑和常規(guī)助劑中?？杉尤牖蚺c含有除草劑的本發(fā)明除草組合物一起使用的其它具有殺蟲活性的化合物的例子包括，例如用于增大對雜草種類的控制范圍，如草不綠[2-氯-2，6’-二乙基-N-(甲氧基甲基)-N-乙酰苯胺]、莠去津[2-氯-4-乙基氨基-6-異丙基氨基-1，3，5-三嗪]、溴苯腈[3，5-二溴-4-羥基芐腈]、綠麥隆[N’-(3-氯-4-甲基苯基)-N，N-二甲基尿素]、草凈津[2-氯-4-(1-氰基-1-甲基乙基氨基)-6-乙基氨基-1，3，5-三嗪]、2，4-D[2，4-二氯苯氧基乙酸]、麥草畏[3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸]、雙苯唑快[1，2-二甲基-3，5-二苯基吡唑鎓鹽]、麥草伏[N-2-(N-苯甲酰基-3-氯-4-氟苯胺基)-丙酸甲酯]、伏草隆[N’-(3-三氟甲基苯基)-N，N-二甲基尿素]、異丙隆[N’-(4-異丙基苯基)N，N-二甲基尿素]、禾草靈{(RS)-2-[4-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸}、噁唑禾草靈和高噁唑禾草靈{2-[4-(6-氯-1，3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基]丙酸}、吡氟草胺{N-(2，4-二氟苯基)-2-[3-(三氟甲基)苯氧基]-3-吡啶酰胺}、肟草酮{2-[1-(乙氧基亞氨基)丙基]-3-羥基-5-(2，4，6-三甲苯基)-2-環(huán)戊烯酮}、clodinafop{2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸}、sulcotrione[2-(2-氯-4-甲基磺?；郊柞；?環(huán)己烷-1，3-二酮]、呋草酮{5-甲基氨基-2-苯基-4-[3-(三氟甲基)苯基]-3-(2H)-呋喃酮}、苯草醚(2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺)和磺?；蛩兀鐭熰S?。粴⒗ハx劑如合成的擬除蟲菊酯(如氯菊酯和氯氰菊酯)，以及殺菌劑如氨基甲酸酯(如N-(1-丁基-氨基甲酰基苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯)和三唑(如1-(4-氯-苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮)。如有必要，可加入本發(fā)明除草組合物中或與其一起使用的具有殺蟲活性的酸化合物或其它生物活性酸材料(例如前面前面提到的化合物)可使用其常規(guī)的衍生物，如堿金屬鹽和胺鹽以及酯。下列實(shí)施例用于說明本發(fā)明除草組合物。在描述中，使用下列商標(biāo)Ethylan、Soprophor、Sopropon、Rhodorsil、Atagel、Synperonic、Solvesso、Arkopon、Tixosil、Arylan。實(shí)施例C1用下列組分制得懸浮濃縮物噁嗪酮衍生物(化合物I)20％EthylanBCP(表面活性劑)0.5％SoprophorFL0.5％SoproponT36(分散劑)0.2％Rhodorsil426R(消泡劑)0.01％丙二醇(防凍劑)5.0％Atagel50(抗沉降劑)2.0水至100％用式I的其它噁嗪酮衍生物代替化合物I制得類似的懸浮濃縮物。實(shí)施例C2用下列組分制得乳液濃縮物噁嗪酮衍生物(化合物I)10％SynperonicNPE1800(表面活性劑)4.9％ArylanCA(表面活性劑)5.0％環(huán)己酮(溶劑)9.8％NMP(溶劑)9.8％Solvesso150(摻合劑)5.0％水至100％注NMP是指N-甲基吡咯烷酮用式I的其它噁嗪酮衍生物代替化合物I制得類似的乳液濃縮物。實(shí)施例C3用下列組分制得可濕性粉末噁嗪酮衍生物(化合物I)20.0％ArylanSX片(表面活性劑)3.0％ArkoponT(表面活性劑)5.0％聚羧酸鈉(分散劑)1.0％Tixosil38(流動助劑)3.0％瓷土68.0％用式I的其它噁嗪酮衍生物代替化合物I制得類似的可濕性粉末。本發(fā)明提供一種在一場所控制雜草(即不合要求的植物)生長的方法，它包括向該場所施用至少一種除草有效量的式I1，3-噁嗪-4-酮衍生物或其農(nóng)用可接受的鹽。為達(dá)到該目的，如后面將要描述的那樣，所述1，3-噁嗪-4-酮衍生物通常以除草組合物(即和適用于除草組合物中的與其可配伍的稀釋劑或載體和/或表面活性劑一起使用)的形式投入使用。在芽前和/或芽后施用時，式I化合物表現(xiàn)出對雙子葉(即闊葉)和單子葉(即草)雜草的除草活性。術(shù)語“芽前施用”指在雜草伸出土壤表面前向存在雜草種子或籽苗的土壤施用除草劑。術(shù)語“芽后施用”指向伸出土壤表面的雜草空中或伸出部分施用除草劑。例如式I化合物可用于控制下列雜草的生長闊葉雜草，如苘麻、反枝莧、三葉針草、藜、豬殃殃、番薯屬圓葉牽牛、Sesbaniaexaltata、野歐白芥、龍葵和歐洲蒼耳，以及禾本科雜草(grassweeds)，如鼠尾看麥娘、野燕麥、馬唐、稗、蟋蟀草和Setariaspp如法氏狗毛草或狗尾草，以及蘆葦如油莎草。式I化合物的施用量隨雜草的特性、所使用的組合物、施用時間、氣候和土壤條件以及(當(dāng)在作物生長區(qū)中控制雜草的生長時)作物的性能的不同而不同。當(dāng)施用于作物生長區(qū)時，施用量應(yīng)能足以控制雜草的生長而基本不對作物造成永久性損傷?？紤]到這些因素，每公頃1-1000g活性物質(zhì)的施用量一般可獲得良好的結(jié)果。但是，應(yīng)理解根據(jù)控制雜草時所遇到的具體問題，可使用較高或較低的施用量?？稍谧魑锊シN前或播種后，或者作物發(fā)芽前或發(fā)芽后以直接或非直接的方式(如直接或非直接噴霧)將化合物芽前或芽后施加至雜草蔓延的場所，使用式I化合物選擇性地控制雜草(如控制前面所述種類的雜草)的生長，所述場所是用于或?qū)⒂糜谏L作物(例如谷物，如小麥、大麥、燕麥、玉米和稻、大豆、蠶豆、矮生菜豆、豌豆、苜蓿、棉花、花生、亞麻、洋蔥、胡蘿卜、卷心菜、油菜(oilseedrape)、向日葵、甜菜和永久或播種的草場)。為了在用于或?qū)⒂糜谏L作物(如前面所述的作物)的雜草蔓延的場所選擇性地控制雜草，較好的是每公頃的活性物質(zhì)施用量為10-500g，最好為25-250g。本發(fā)明化合物特別適用于控制禾本科雜草。還可通過將本發(fā)明式I化合物芽前或芽后施用于已建成的果園和其它樹木生長區(qū)(如森林、樹林和公園)以及種植園(如甘蔗種植園、油棕種植園和橡膠種植園)以控制雜草，特別是上述雜草的生長。為了達(dá)到該目的，可在植樹或種植前或后，以直接施用或間接施用的方式(如直接噴霧或間接噴霧)向雜草或預(yù)期會出現(xiàn)雜草的土壤中，以每公頃50-2000g，較好為50-1000g，最好為100-500g的量施加活性物質(zhì)。式I化合物還可用于在非作物生長區(qū)，但需要控制雜草的場所控制雜草，特別是上述種類的雜草的生長。這種非作物生長區(qū)的例子包括機(jī)場、工業(yè)區(qū)、鐵路、路邊、河邊，灌溉水流和其它水流旁邊、叢林和農(nóng)閑地或未開墾的土地，特別是需要控制雜草的生長以降低火災(zāi)危險的場所。當(dāng)用于這種常需要完全除草效果的目的時，活性化合物的施用劑量常高于前面所述的在作物生長區(qū)的施用劑量。準(zhǔn)確的劑量取決于要處理的植物特性和所要求的處理效果。為達(dá)到這個這個目的，較好的是用直接或非直接的方式(如直接或非直接噴霧)以每公頃50-2000g，較好為50-1000g，最好為100-500g的活性物質(zhì)的量芽前或芽后施用，最好是芽前施用。當(dāng)芽前施用以控制雜草的生長時，可將式I化合物混入會出現(xiàn)雜草的土壤中。也可以芽后施用式I化合物以控制雜草生長(即施加在發(fā)芽雜草的空中或露出部分)，此時式I化合物一般也會與土壤接觸，并且也能對土壤中后發(fā)芽的雜草起芽前控制作用。如有必要，可對需要長期控制雜草的場所重復(fù)施加式I化合物。除草組合物的使用方法試驗(yàn)方法(A)將適量的用于處理植物的化合物溶解在丙酮中，形成相當(dāng)于每公頃最多1000g施用量試驗(yàn)化合物(g/ha)的溶液。用標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)室除草噴霧器施加這些溶液，噴霧量相當(dāng)于每公頃290升噴霧液體。將本發(fā)明化合物噴霧在含有種子土壤表面(芽前評價)，并適當(dāng)?shù)貪补喔鞣N植盆。噴霧20-24天后用肉眼評價作物的損害。結(jié)果與對照盆中的植物比較，以作物或雜草生長下降或損害的百分?jǐn)?shù)表示。芽前植物生長至具有一些葉片。將用于處理植物的化合物施用在植物上。處理后對各種植盆進(jìn)行適當(dāng)?shù)臐补?。噴霧20-24天后用肉眼評價作物的損害和雜草的控制。結(jié)果與對照盆中的植物比較，以作物或雜草生長下降或損害的百分?jǐn)?shù)表示。試驗(yàn)方法(B)在暖棚中對稻的芽后施用將已在暖棚中生長至2葉階段的稻秧(種類Koshihikari)移栽至各個盆中。隨后在各個盆中分別播種稻田稗(Echinochloaoryzicola)、鴨舌草、陌上菜和螢藺的種子，并加入水。在暖棚中將植物種植至稻田稗達(dá)到1.5葉階段，使用實(shí)施例所述的化合物用丙酮制成溶液，使得溶液中活性成分的含量為75、300和1200g/ha。用滴管滴加該溶液。施加化合物21天后，用肉眼評價對各種雜草的除草效果及對稻秧的植物毒性，結(jié)果與對照盆中的植物比較以作物或雜草的生長下降或損害的百分?jǐn)?shù)表示。試驗(yàn)方法(C)將適量的用于處理植物的化合物溶解在丙酮中，形成相當(dāng)于每公頃最多250g施用量試驗(yàn)化合物(g/ha)的溶液。用自動實(shí)驗(yàn)室除草噴霧器施加這些溶液，噴霧量相當(dāng)于每公頃720升噴霧液體。將本發(fā)明化合物噴霧在含有種子土壤表面。處理后對各盆進(jìn)行適當(dāng)澆灌。噴霧17天后用肉眼評價作物的損害。結(jié)果與對照盆中的植物比較，以作物或雜草生長下降或損害的百分?jǐn)?shù)表示。在試驗(yàn)方法A中，當(dāng)芽前施加1000g/ha或更少量時，本發(fā)明化合物205、447、449、700和704能使一種或多種上述雜草的生長至少下降80％；在對雜草具有毒性的施加劑量下，這些化合物對至少一種作物具有選擇性。在試驗(yàn)方法A中，當(dāng)芽前施加1000g/ha或更少量時，本發(fā)明化合物701能使一種或多種上述雜草的生長至少下降70％；在對雜草具有毒性的施加劑量下，這些化合物對至少一種作物具有選擇性。在試驗(yàn)方法B中，當(dāng)施加1200g/ha或更少時，本發(fā)明化合物1、9、28、44、193-210、212、444、445、1065-1072和1076-1082能使一種或多種上述雜草的生長至少下降80％。在試驗(yàn)方法C中，當(dāng)芽前或芽后施加250g/ha或更少時，本發(fā)明化合物1081、1083-1085和1087-1089能使一種或多種上述雜草的生長至少下降70％。權(quán)利要求1.一種具有通式I的1，3-噁嗪-4-酮衍生物或其農(nóng)用可接受的鹽其中，R1表示-CH2R6；或可被1-5個基團(tuán)任意取代的苯基，所述基團(tuán)可相同或不同，選自鹵素、羥基、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、-CO2R7、-COR7、氰基、硝基、-O(CH2)nCO2R7、-OR6、-CH2OR7、-CH2S(O)pR7、-CH2N(R7)SO2R7a、-CH2CN、-CH2P(＝O)(OR7)(OR7a)、-CH2P(＝O)(OR7)R7a、低級烯基、低級鹵代烯基、R6、R8、NR9R10和NHCOR7；或具有1-4個環(huán)中雜原子的5-7元雜芳環(huán)，所述環(huán)中雜原子可相同或不同，選自氮、氧和硫(例如噻吩基)，所述雜環(huán)任意地被1-4個相同或不同的選自鹵素、羥基、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、-CO2R7、-COR7、氰基、硝基、-O(CH2)nCO2R7和苯氧基的基團(tuán)所取代；或者是最多含有10個碳原子并被任意鹵化的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；R4和R5各自代表低級烷基；Q代表-C(＝O)-或-C(OR14)(OR14a)-，其中R14和R14a代表低級烷基，或者，-C(OR14)(OR14a)-代表一個5元或6元環(huán)縮酮，即具有通式-C(OR14b)(OR14c)-的1，3-二氧戊環(huán)或1，3-二噁烷環(huán)，其中的R14b和R14c一起代表可以被低級烷基任意取代的C2或C3亞烷基鏈；R6代表可以被一個或多個相同或不同的以下基團(tuán)任意取代的苯基鹵素、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、氰基和硝基；R7和R7a各自代表低級烷基或低級鹵代烷基；R8代表具有1-4個環(huán)中雜原子的5-7元雜芳環(huán)，所述環(huán)中雜原子可相同或不同，選自氮、氧和硫，所述雜環(huán)任意地被1-4個相同或不同的選自鹵素、羥基、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基和-S(O)mR7的基團(tuán)所取代；R9和R10代表氫、低級烷基或低級鹵代烷基；和i)R2代表氫原子；或最多具有10個碳原子并任意地被鹵化的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；包含1至6個碳原子、被R11基團(tuán)取代的、可任意鹵化的直鏈或支鏈烷基；或者是選自氰基、-CHO、-COR7、-CO2H、-CO2R7、-COSR7、-CONR9R10、-CH＝NOH、-CH＝NOR7、-CH＝NOCOR7、-CH＝NNR9R10、-CONHR6、-CONR6R7、-CO2R6、環(huán)氧乙烷基和R12的基團(tuán)；R3代表具有3-8個碳原子的環(huán)烷基或具有4-8個碳原子的環(huán)烯基，其中環(huán)可任意地被一個E基團(tuán)所取代，E基團(tuán)選自CO2H、CO2R7、低級烯基、低級鹵代烯基、R6、NR9R10、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、COR7、COR6、CH2COR6、COCH2R6、CO2CH2R6、S(O)qR6、CN、S(O)qCH2R6、S(O)rR15、CH2OR7、CHO、COR12、NO2、CONHR6、CONR6R7、CH2OH、-CH(OR14)(OR14a)(或者，-CH(OR14)(OR14a)代表一個可任意被一個或多個R7基團(tuán)取代的5元或6元環(huán)縮醛)，或者，環(huán)烷基的碳原子之一是一個羰基的組成部分(或者，上述環(huán)烷基或環(huán)烯基除了E基團(tuán)之外還可以含有一個或多個鹵原子或R7基團(tuán))，而且，E取代基最好與將環(huán)烷基或環(huán)烯基與Q連接的碳原子相連接；或者代表可以被一個或多個R13基團(tuán)任意取代的含5至7個碳原子的環(huán)烷基或含5或6個碳原子的環(huán)烯基，而且其中的環(huán)與一個苯環(huán)稠合(例如2，3-二氫化茚基)，所述的苯環(huán)任意地被1個至4個相同或不同的以下基團(tuán)取代鹵素、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、氰基或硝基(已知，對于稠合環(huán)系來說，與Q基團(tuán)連接的是環(huán)烷基或環(huán)烯基環(huán))；或者R3代表被一個或兩個R13a基團(tuán)取代，或者同時還被一個R14d基團(tuán)取代的低級烷基或低級鹵代烷基；或被一個或兩個R13a基團(tuán)取代、或者同時還被選自R6、R15a或R15的基團(tuán)取代的低級烯基或低級鹵代烯基；或被一個R13a基團(tuán)取代的低級炔基(上述R13a基團(tuán)位于相對Q為α或β位的R3的碳原子上)；或者R3代表被以下基團(tuán)取代的苯環(huán)或萘環(huán)-OCOR7、NR9R10、NHR6、-CH2NR9R10、-CONR9R10、-CONHR6、-OSO2R7、-OSO2R6、-OCOR6、-OCH2COR6、-OCH2R6、-S(O)qR6、R6、-P(＝O)(OR7)(OR7a)、-P(＝O)(OR7)R7a、-CH2P(＝O)(OR7)(OR7a)、-CH2P(＝O)(OR7)R7a、-CO2R6、-CH2S(O)nR7、-CH2S(O)qR6、-CH2OR7、-CH2OR6、CH2OCOR6、CH2OSO2R6或低級烯基(或者，苯環(huán)或萘環(huán)還可以另外被一個或多個鹵素或R7基團(tuán)取代)；或者，代表任意被1至5個相同或不同的以下基團(tuán)取代的苯環(huán)鹵素、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、CN和NO2，而且，所述的環(huán)與第二個5元或6元環(huán)烷基或環(huán)烯基環(huán)稠合或與包含1至3個相同或不同的選自氮、氧和硫的雜原子的飽和的5元或6元雜環(huán)稠合(例如形成1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯或1，4-苯并二噁烷環(huán))，所述的環(huán)系統(tǒng)可任意地被一個或多個R13基團(tuán)取代，或者，任意地，環(huán)烷基、環(huán)烯基或飽和5元或6元雜環(huán)的碳原子之一是羰基的組成部分(已知，對于稠合環(huán)系統(tǒng)來說，與Q基團(tuán)連接的是苯環(huán))；或者代表任意被一個或多個以下基團(tuán)取代的菲環(huán)或蒽環(huán)鹵素、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、CN和NO2；或者R3代表二環(huán)烷、二環(huán)烯、螺烷或螺烯，所述的環(huán)系統(tǒng)包含6至9個碳原子，并任意被一個或多個低級烷基取代；或者，R3代表被含3至6個碳原子的環(huán)烷基或被含5或6個碳原子的環(huán)烯基取代的任意被鹵化的低級烷基，其中的環(huán)被以下基團(tuán)取代低級烷基、低級鹵代烷基、鹵素、-S(O)mR7、CN、NO2和CO2R7；或者R3代表-CH(OH)R18、-CH(OH)R18a、COR18或COR18a；或者R3代表被以下基團(tuán)取代的低級烷基-S(O)u(CH2)vR18a、-S(O)uR20、-OR15、-O(CH2)wR18、-O(CH2)wR18a、-OR20、-NR21R22或-P(＝O)(OR9)R23；或者R3代表被一個含1至6個碳原子的外向任意鹵化亞烷基環(huán)取代的含3至8個碳原子的環(huán)烷基(或者環(huán)烷基環(huán)可以被一個或多個低級烷基取代；或者當(dāng)亞烷基是亞甲基時，外向環(huán)碳原子上的兩個空位通過亞烷基鏈連接，亞烷基鏈與亞甲基碳原子共同形成一個3至6元的環(huán)烷基環(huán))；或者ii)R2代表被一個或兩個R11a基團(tuán)取代的低級烷基或低級鹵代烷基；或者代表選自R12、-CONHR6、-CONR6R7和CO2R6的基團(tuán)；R3代表-(CH2)r-(被1至5個相同或不同的以下基團(tuán)任意取代的苯基或萘基鹵素、羥基、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、-CO2R7、-COR7、CN、NO2、-O(CH2)nCO2R7、苯氧基和-SF5)；或者-(CH2)s-(具有1至4個相同或不同的選自氮、氧和硫的環(huán)中雜原子的5至7元雜芳環(huán)，所述的環(huán)可任意與一個苯環(huán)或另一個具有1至4個相同或不同的選自氮、氧和硫的成環(huán)雜原子的5至7元雜芳環(huán)稠合成二環(huán)系統(tǒng)，單環(huán)或二環(huán)系統(tǒng)中的一個環(huán)可以任意被1至4個相同或不同的以下基團(tuán)取代鹵素、OH、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、-CO2R7、-COR7、CN、NO2、-O(CH2)nCO2R7和苯氧基)；或者含有最多10個碳原子的任意鹵化的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或者含有最多10個碳原子、并被含有3至6個碳原子的環(huán)烷基取代的任意鹵化的直鏈或支鏈烷基、烯基或炔基；或者含有3至6個碳原子的環(huán)烷基或含有5或6個碳原子的環(huán)烯基，其中的環(huán)任意被R7基團(tuán)或一個或多個相同或不同的鹵原子取代；R11代表-OH、-OR7、-OCOR7、-S(O)mR7、-NR9R10、疊氮基、-CONR9R10、-CONHR6、-CONR6R7、-OR6、-OSO2R7、-OSO2R6、-OCOR6、-OCH2COR6、-S(O)qR6、R6、R12、-P(＝O)(OR7)(OR7a)、-P(＝O)(OR7)R7a、-CO2H、-CO2R7、CO2R6、CN、NO2、CHO、COR7、COSR7、-S(O)rR15或-CO2R15；R11a代表-CONR9R10、-CONHR6、-CONR6R7、-OR6、-OSO2R7、-OSO2R6、-OCOR6、-OCH2COR6、-S(O)qR6、R6、R12、-P(＝O)(OR7)(OR7a)、-P(＝O)(OR7)R7a、-CO2H、-CO2R7、CO2R6、CHO、COR7、COR6、COSR7、-S(O)tR15或-CO2R15；R12代表3至7個碳原子的環(huán)烷基或5或6個碳原子的環(huán)烯基，其中的環(huán)任意被一個或多個R13基團(tuán)取代；R13代表鹵素、低級烷基或低級鹵代烷基；R13a代表-OH、-OR7、-S(O)mR7、-S(O)qR6、-CO2R7、-CO2CH2R6、CN、NO2、CHO、COR7、COR6、COCH2R6、-CO2H、CONR9R10、-S(O)qCH2R6、-S(O)rR15或任意被一個或多個R7基團(tuán)取代的5或6元環(huán)縮醛基團(tuán)；R14d代表R6、低級炔基或任意被一個或多個R7或鹵素基團(tuán)取代的3至6元環(huán)烷基；R15代表任意被一個或多個R13基團(tuán)取代的包含3至7個碳原子的環(huán)烷基；R15a代表任意被一個或多個R13基團(tuán)取代的噻吩環(huán)或呋喃環(huán)；R18代表任意被1至5個相同或不同的R19基團(tuán)取代的苯基；R18a代表萘環(huán)或包含1至4個相同或不同的選自氮、氧和硫的環(huán)中雜原子的5至7元雜芳環(huán)，其中的環(huán)任意被1至4個相同或不同的R19基團(tuán)取代；R19代表鹵素、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基、-S(O)mR7、NO2或-苯氧基；R20代表低級烯基、低級鹵代烯基、低級炔基或低級鹵代炔基；R21和R22各自代表氫、R7、R15、R18、R18a或R20；R23代表羥基、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基或低級鹵代烷氧基；m、p、q、r、t和u代表0、1或2；n代表1或2；s、v和w代表0或1。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中的R1代表任意被一個或多個選自鹵素、低級烷基或低級鹵代烷基的基團(tuán)取代的苯基或噻吩基。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化合物，其中的R1代表苯基。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中的R2代表具有1至6個碳原子的任意鹵化的直鏈或支鏈烷基。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中的R2代表甲基。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中的R4代R5都代表甲基。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中的Q代表-C(＝O)-。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中的R3是取代的環(huán)戊基。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中的R3是二環(huán)[2.2.1]庚烷、二環(huán)[2.2.1]庚烯、二環(huán)[3.1.0]己烷、二環(huán)[4.1.0]庚烷、螺[2，4]庚烷、螺[2，4]庚烯；或被環(huán)烷基取代的低級烷基，環(huán)烷基本身被低級烷基或亞甲基取代；或被含有1至6個碳原子的外向環(huán)亞烷基取代的、含3至6個碳原子的環(huán)烷基。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述具有通式(Ie)的化合物式(Ie)中R1、R2、R4和R5和E的的定義與權(quán)利要求1中的相同；而且，R16代表任意被一個或多個鹵原子或R7基團(tuán)取代的C2-C7亞烷基或C3-C7亞烯基。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的化合物，其中的R1代表任意被鹵素或甲基取代的苯基或噻吩基；R2代表甲基或氟甲基；R4和R5都是甲基。12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的化合物，其中的R1代表任意被鹵素或甲基取代的苯基或噻吩基；R2代表甲基或氟甲基；E代表-CO2R7、-CH2COR6、-CN、-S(O)qR6、-S(O)mR7、-COR7、NO2、-CO2CH2R6；R4和R5都是甲基；而且R16代表C2-C7亞烷基、C3-C7亞烯基或2，3-二氫化茚基(以上基團(tuán)中還可以任意含有一個或多個另外的鹵原子或R7基團(tuán))。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中R3代表被R13a基團(tuán)取代，或者同時還被R14d基團(tuán)取代的低級烷基或低級鹵代烷基；或者被1個或2個R13a基團(tuán)取代、或者同時還被選自R6、R15a或R15的基團(tuán)取代的低級烯基或低級鹵代烯基；而且其中的R13a基團(tuán)位于相對Q為α或β位的R3的碳原子上；14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中的R1代表任意被鹵素取代的苯基或噻吩基；R2代表甲基或氟甲基；R3代表被R13a基團(tuán)取代，或者同時還被R14d基團(tuán)取代的低級烷基或低級鹵代烷基；或者被一個R13a基團(tuán)取代的低級烯基；而且其中的R13a基團(tuán)位于與Q相鄰的R3的碳原子上；R13a代表-CO2R7、-CO2CH2R6、CN、NO2、COR7、COR6、-S(O)mR7、-S(O)qR6；R14d代表OR7，R6，低級炔基或被一個或多個R7或鹵原子任意取代的3元環(huán)烷基；R4和R5都是甲基；而且Q代表-C(＝O)-。15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中的R3代表被一個或多個鹵素、低級烷基、低級鹵代烷基、低級烷氧基、低級鹵代烷氧基或SF5基團(tuán)取代的苯環(huán)；或者是含有3至6個碳原子的環(huán)烷基或含有5或6個碳原子的環(huán)烯基，其中的環(huán)任意被R7基團(tuán)或一個或多個相同或不同的鹵原子取代。16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中的R1代表苯基；R2、R4和R5都是甲基；Q代表-C(＝O)-；而且R3是二環(huán)[2.2.1]庚烷、二環(huán)[2.2.1]庚烯、二環(huán)[3.1.0]己烷、二環(huán)[4.1.0]庚烷、螺[2，4]庚烷、螺[2，4]庚烯；或被環(huán)烷基取代的低級烷基，環(huán)烷基本身被低級烷基取代；或被外向環(huán)亞甲基取代的含3至6個碳原子的環(huán)烷基(或者環(huán)烷基可以含有一個或多個低級烷基基團(tuán))。17.一種除草劑組合物，它含有有效量的權(quán)利要求1至16中任一項(xiàng)所述的1，3-噁嗪-4-酮衍生物或其農(nóng)用可接受的鹽，以及農(nóng)用可接受的稀釋劑或載體和/或表面活性劑。18.一種用于在一定場所內(nèi)控制雜草的方法，包括在所述的場所內(nèi)施用有效量的權(quán)利要求1至16中任一項(xiàng)所述的，3-噁嗪-4-酮衍生物或其農(nóng)用可接受的鹽，或者權(quán)利要求17所述的除草劑組合物。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中所述的場所已經(jīng)或?qū)⒁N植農(nóng)作物，而且1，3-噁嗪-4-酮衍生物的施用量為0.001至1.0kg/ha.。20.一種制備具有權(quán)利要求1中結(jié)構(gòu)式(I)的1，3-噁嗪-4-酮衍生物的方法，包括(a)如果Q是-C(＝O)-，則氧化Q為-CH(OH)-的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物；(b)如果(I)是結(jié)構(gòu)式(Ie)式(Ie)中R1、R2、R4和R5和E的定義與權(quán)利要求1中的相同；而且R16的定義與權(quán)利要求10中的相同，則將結(jié)構(gòu)式為(III)的化合物與堿反應(yīng)式(III)中L代表離去基團(tuán)，R16的定義與權(quán)利要求10中的相同，其它符號與權(quán)利要求1中的相同；(c)如果(I)是結(jié)構(gòu)式(Ie)，其中R1、R2、R4和R5的定義與權(quán)利要求1中的相同，R16是被一個或多個鹵素或R7基團(tuán)取代的C2-C7亞烷基或C3-C7亞烯基，而且E被氫原子替代，則將E代表CO2R7或CO2CH2R6的對應(yīng)化合物水解或氫解并脫羧基；(d)如果Q是-C(＝O)-，則將結(jié)構(gòu)式(IV)化合物與結(jié)構(gòu)式為(V)的有機(jī)金屬試劑反應(yīng)式(IV)中La代表離去基團(tuán)，結(jié)構(gòu)式(V)R3-M(V)式(V)中R3的定義與權(quán)利要求1中的相同，M表示金屬或金屬鹵化物；(e)如果R3是結(jié)構(gòu)式(Ig)中的-CH(R17)R13a式(Ig)中R17代表任意被R13a或R14d取代的C1-C5烷基或鹵代烷基；或任意被R13a或選自R6、R15a和R15的基團(tuán)取代的C2-C5烯基或鹵代烯基；或任意被R13a取代的C2-C5炔基；并且R1、R2、R4、R5、R6、R13a、R14d、R15a和R15的定義與權(quán)利要求1中的相同，則將R3代表結(jié)構(gòu)式(Ih)中的-CH2R13a結(jié)構(gòu)式(I)化合物與結(jié)構(gòu)式(VI)化合物反應(yīng)式(Ih)中各種符號的定義與權(quán)利要求1中的相同，結(jié)構(gòu)式(VI)R17-L(VI)式(VI)中L表示離去基團(tuán)；R17代表任意被R13a或R14d取代的C1-C5烷基或鹵代烷基；或任意被R13a或選自R6、R15a和R15的基團(tuán)取代的C2-C5烯基或鹵代烯基；或任意被R13a取代的C2-C5炔基；其中各種符號的定義與權(quán)利要求1中的相同；(f)如果(I)是結(jié)構(gòu)式為(Ih)，其中R13a是CO2R7，R1、R2、R4、R5和R7的定義與權(quán)利要求1中的相同，則將La表示離去基團(tuán)的結(jié)構(gòu)式(IV)化合物與結(jié)構(gòu)式(VII)化合物反應(yīng)R7O2CCH2CO2H(VII)式(VII)中R7的定義與權(quán)利要求1中的相同；(g)如果R2是被CHO、COR7或COR6取代的低級烷基或低級鹵代烷基，則氧化以CH2OH、CH(OH)R7或CH(OH)R6代替R11a的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物；(h)如果R2是被SR6或SR15取代的低級烷基或低級鹵代烷基，式中的R6和R15的定義與權(quán)利要求1中的相同，則將以離去基團(tuán)代替R11a的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物與結(jié)構(gòu)式為R6SH或R15SH的硫醇或其堿金屬鹽反應(yīng)；(i)如果R2是被OC(O)R6取代的低級烷基或低級鹵代烷基，式中的R6的定義與權(quán)利要求1中的相同，則將以離去基團(tuán)代替OC(O)R6的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物與結(jié)構(gòu)式為R6-CO2-M1+的鹽反應(yīng)；(j)R2是被R11a取代的低級烷基或低級鹵代烷基，并且R11a表示CO2R7、CO2R15或CO2R6，可以通過酯化R11a為CO2H的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物，或者，將R11a是CO2H的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物氯化成對應(yīng)的酰基氯，再與結(jié)構(gòu)式為R7OH、R15OH的醇或結(jié)構(gòu)式為R6OH的酚反應(yīng)；(k)如果R2是被R11a取代的低級烷基或低級鹵代烷基，并且R11a表示CONR9R10、CONHR6或CONR6R7，式中的R6、R7、R9和R10的定義與權(quán)利要求1中的相同，則將R11a是CO2H的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物先與氯化劑反應(yīng)生成?；?，再與結(jié)構(gòu)式為R9R10NH、R6NH2或R6R7NH的胺反應(yīng)，式中的R6、R7、R9和R10的定義與權(quán)利要求1中的相同；(l)如果R2是被R11a取代的低級烷基或低級鹵代烷基，并且R11a表示CO2H，則氧化R2為CHO的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物；(m)如果R2是被R11a取代的低級烷基或低級鹵代烷基，并且R11a表示OSO2R6或OSO2R7，則用以羥基代替R11a的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物與結(jié)構(gòu)式為R6SO2Y或R7SO2Y的磺化劑反應(yīng)，式中Y是離去基團(tuán)；(n)如果R2是被R11a取代的低級烷基或低級鹵代烷基，并且R11a表示OR6，則將R11a是離去基團(tuán)的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物與酚R6OH和堿反應(yīng)；(o)如果R2是被R11a取代的低級烷基或低級鹵代烷基，并且R11a表示OCH2COR6，則將R11a是羥基的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物與結(jié)構(gòu)式為R6COCH2Z的鹵化物反應(yīng)，式中的Z以氯或溴為佳；(p)如果R2是CH2CO2H，則將R2是甲基的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物與強(qiáng)堿反應(yīng)，然后加入二氧化碳；(q)如果R2是CH2CO2R7、CH2CO2R6或CH2CO2R15，或者R2是CH(CO2R7)2、CH(CO2R6)2或CH(CO2R15)2的二取代產(chǎn)物，則將R2是甲基的結(jié)構(gòu)式(I)對應(yīng)化合物與強(qiáng)堿反應(yīng)，然后加入結(jié)構(gòu)式為ClCO2R7、ClCO2R6或ClCO2R15的氯甲酸酯；(r)如果R3是二環(huán)烯，則進(jìn)行R3是乙烯基的對應(yīng)化合物與通常為環(huán)戊二烯的環(huán)二烯的DielsAlder反應(yīng)；(s)如果R3是二環(huán)烷，則將R3是二環(huán)烯的對應(yīng)化合物還原；(t)如果R3是被包含3至6個碳原子的環(huán)烷基取代的低級烷基；或是被任意鹵化的外向環(huán)亞烷基取代的、含3至8個碳原子的環(huán)烷基；或是二環(huán)烷、二環(huán)烯、螺烷或螺烯；則將對應(yīng)的烯烴、亞烷基或環(huán)烯化合物與一般為二溴烷或二碘烷的二鹵烷和有機(jī)金屬試劑反應(yīng)；(u)如果Q為-C(OR14)(OR14a)-，則將式中Q為-C(＝O)-的結(jié)構(gòu)式(I)化合物與結(jié)構(gòu)式為R14-OH的醇或結(jié)構(gòu)式為OH-R14e-OH的二醇反應(yīng)，式中的R14e是任意被一個或多個低級烷基取代的C2或C3亞烷基鏈；(v)如果式中m、p、q、r、t或u是1或2，則氧化m、p、q、r、t或u是0或1的對應(yīng)化合物中的硫原子；或者然后將由此制得的結(jié)構(gòu)式(I)化合物轉(zhuǎn)化為其農(nóng)用可接受的鹽。全文摘要本發(fā)明公開了一種具有通式Ⅰ的1,3－噁嗪－4－酮衍生物及其作為除草劑的用途,其中R文檔編號A01N53/04GK1201790SQ9811474公開日1998年12月16日申請日期1998年6月10日優(yōu)先權(quán)日1997年6月10日發(fā)明者村田哲也,向田秀司,山田佳惠,大江由起子,外島德重,工藤祐夫,荒木恒一,鄉(xiāng)敦,伊藤雅仁,V·史密斯,T·亞沃德,M·金格爾,L·詹內(nèi)斯申請人:三菱化學(xué)株式會社,羅納-普朗克農(nóng)業(yè)有限公司