專利名稱：用于稻田的除草組合物的制作方法
〔技術(shù)領(lǐng)域〕本發(fā)明涉及除草組合物，更具體地說，涉及用于稻田的除草組合物，它對各種稻田一年生雜草和多年生雜草具有很強(qiáng)的除草活性且對水稻作物非常安全，可在移植水稻秧苗之前、與此同時或之后施用。
〔背景技術(shù)〕迄今為止，已有各種稻田用除草劑進(jìn)入實(shí)用，并廣泛地以單一成分或含二種或二種以上活性成分的混合制劑的形式使用。但一般而言，這些除草劑對一年生雜草是足夠有效的而對多年生雜草則效力不足。另一方面，對多年生雜草有良好效果的除草劑對一年生雜草則效力不足，因此，存在一些問題，如抗藥性雜草的出現(xiàn)和對水稻植物的植物毒性等。為擴(kuò)大除草譜和提高除草效力，通常將二種或二種以上的具有不同除草作用的除草劑混合后施用。但一般而言，通過將除草劑混合而得到的效力的放大僅限于附加效果，已觀察到對水稻植物的植物毒性也隨著除草劑效力的增加而增加的傾向。
因此，需要開發(fā)對各種稻田一年生和多年生雜草具有高效除草效果而對水稻作物安全且對具有磺酰脲類除草劑抗性的雜草也具有高效除草效果的除草劑。
〔發(fā)明的公開〕本發(fā)明者對滿足農(nóng)民上述要求的稻田用除草劑的開發(fā)進(jìn)行了研究。通過以合適的比率將幾種具有不同除草機(jī)理和除草譜的化合物進(jìn)行了組合，發(fā)現(xiàn)了可在較寬范圍內(nèi)選擇性地控制各種稻田雜草的除草組合物。
這些組合物對水稻作物的植物毒性比預(yù)期的要低，而除草效力則顯著提高且與它們單用時相比，除草譜也擴(kuò)大了。由此完成了本發(fā)明的除草劑組合物的研究。
本發(fā)明可提供具有以下特征的除草組合物含作為活性成分的下式(1)表示的2-〔4-(2,4-二氯-間甲苯酰)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基氧基〕-4′-甲基乙酰苯(常用名吡草酮，公開在日本專利申請公開公報1987年19402號)
和下式(2)至(5)表示的化合物中的一種或多種下式(2)表示的α-〔〔3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基〕磺?；?鄰甲苯甲酸甲酯(常用名芐密黃隆，公開在日本專利申請公開公報1982年112379號)
下式(3)表示的〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)-1H-吡唑-5-磺酰胺(常用名Azimsulfuron，公開在日本專利申請公開公報1988年185906號)
下式(4)表示的5-〔〔3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基〕磺酰基〕-1H-1-甲基吡唑-4-甲酸乙酯(常用名吡嘧黃隆，公開在日本專利申請公開公報1974年1480號和122488號)
下式(5)表示的1-(2-氯咪唑并〔1,2-α〕吡啶-3-基磺?；?-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(常用名Imazosulfuron，公開在日本專利申請公開公報1989年139582號)
〔本發(fā)明的最佳實(shí)施方式〕在本發(fā)明中用作活性成分的化合物(1)就其本身而言是已知的除草劑，公開在日本專利申請公開公報1988年19402號上，化合物(2)、(3)、(4)和(5)就其本身而言也是已知的化合物。此外，除化合物(1)之外，業(yè)已發(fā)現(xiàn)其他吡唑類除草劑(如吡唑特、芐草唑等)具有與本發(fā)明除草組合物相同的除草作用和對水稻作物的安全性。
對化合物(1)與化合物(2)、(3)、(4)或(5)的混合比無特別限定，因此，可在較寬范圍內(nèi)變化，具體取決于施用面積、目標(biāo)雜草、施用時間等。一般而言，較好的是0.001-100重量份(更好的是0.01-10重量份)化合物(2)、0.001-100重量份(更好的是0.01-10重量份)化合物(3)、0.001-100重量份(更好的是0.01-10重量份)化合物(4)和0.001-100重量份(更好的是0.01-10重量份)化合物(5)。
在實(shí)際作為本發(fā)明組合物的除草劑使用時，上述活性成分可與已知的固體或液體載體、稀釋劑、表面活性劑或其他制劑用輔劑混合，制成常見的農(nóng)用化學(xué)品制劑，如粒劑、乳化濃縮液、可濕性粉劑、流動劑、干流動劑等。
可用于制備除草劑的固體載體的例子有以高嶺土、蒙脫土、伊利石、polygroskites等為代表的粘土，更具體地說，有葉蠟石、atapulgite、海泡石、高嶺土、斑脫土、滑石粉、蛭石、云母、滑石等，以及其他無機(jī)物質(zhì)，如石膏、碳酸鈣、白云石、硅藻土、方解石、碳酸鈣鎂、碳酸鈣磷、沸石、無水二氧化硅、合成硅酸鈣等；植物來源的有機(jī)物質(zhì)，如大豆粉、煙草粉、胡桃木粉、麥粉、木粉、淀粉、結(jié)晶纖維素等；合成的或天然的聚合物，如氧雜茚樹脂、石油樹脂、醇酸樹脂、聚氯乙烯、聚(亞烷基)二醇、酮樹脂、松脂膠、樹脂、達(dá)瑪脂等；蠟，如巴西棕櫚蠟、蜂蠟等；尿素等。
可使用的合適的液體載體的例子有石蠟或環(huán)烷烴，如煤油、礦物油、錠子油、輕油等；芳香烴，如二甲苯、乙基苯、枯烯、甲基萘等；氯化烴，如三氯乙烯、一氯代苯、鄰氯甲苯等；醚，如二噁烷、四氫呋喃等；酮，甲基·乙基酮、二異丁基甲酮、環(huán)己酮、乙酰苯、異佛爾酮等；酯，如乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙二醇乙酸酯、二甘醇乙酸酯、馬來酸二丁酯、琥珀酸二乙酯等；醇，如正己醇、乙二醇、二甘醇、環(huán)己醇、芐醇等；醚醇，如乙二醇乙醚、乙二醇苯醚、二甘醇乙醚、二甘醇丁醚等；極性溶劑，如二甲基甲酰胺、二甲亞砜等；或水。
此外，可使用表面活性劑、粘合劑或其他助劑以用于各種用途，如活性成分的乳化、分散、濕潤、散布、粘合、組合、控制分解、穩(wěn)定化、以及活性成分流動性的改善和防腐蝕等。
可使用的表面活性劑可以是非離子型、陰離子型、陽離子型和兩性表面活性劑中的任一種。通常使用非離子型和/或陰離子型表面活性劑。合適的非離子型表面活性劑的例子包括環(huán)氧乙烷與高級醇(如月桂醇、十八烷醇、油醇等)的聚合加成物；環(huán)氧乙烷與烷基苯酚(如異辛基苯酚、壬基苯酚等)的聚合加成物；環(huán)氧乙烷與烷基萘酚(丁基萘酚、辛基萘酚等)的聚合加成物；環(huán)氧乙烷與高級脂肪酸(如棕櫚酸、硬脂酸、油酸等)的聚合加成物；環(huán)氧乙烷與胺(如十二烷胺、硬脂酸胺等)的聚合加成物；高級醇(如脫水山梨糖醇)的高級脂肪酸酯；或它們與環(huán)氧乙烷的聚合加成物；環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的嵌段聚合加成物等。
可使用的合適的陰離子型表面活性劑的例子有烷基硫酸鹽(如十二烷基硫酸鈉)、油醇的硫酸酯的胺鹽等；烷基磺酸鹽，如磺基琥珀酸二辛酯鈉鹽、2-乙基己烯磺酸鈉等；芳基磺酸鹽，如異丙基萘磺酸鈉、亞甲基雙萘磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等；等等。
而且，為改善制劑的特性、增強(qiáng)其作用等，可將本發(fā)明的除草劑與聚合物和其他助劑(如酪蛋白、明膠、白蛋白、膠水、磺酸木質(zhì)素、海藻酸鈉、阿拉伯膠、黃原膠、羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、多糖等)合用。
上述載體和各種助劑可單獨(dú)使用或與其他載體和助劑合用，具體取決于制劑類型、施用位置、施用目的等。
由此制得的本發(fā)明的各種配方中活性成分的含量根據(jù)制劑的形式可有較大的變化，合適的含量范圍通常為0.01-99重量％，較好的是0.1-80重量％。
例如，在可濕性粉的配方中活性成分的含量通常為1-90重量％，其余可以是固體載體和分散濕潤劑。視需要，可在配方中加入膠體保護(hù)劑、消泡劑等。例如，在粒劑的配方中，活性成分的含量通常為0.01-35重量％，其余可以是固體載體和表面活性劑?；钚猿煞挚膳c固體載體均勻混合，或均勻地固定在或吸附在固體載體的表面。顆粒直徑較好的是在約0.05-3.0mm之間，更好的是在0.2-1.5mm之間。
例如，在流動劑的配方中，活性成分的含量通常為0.5-50重量％，另有3-10重量％的分散濕潤劑，其余是水。視需要，可在配方中加入防腐劑、保存劑、消泡劑等。
用上述方法制得的本發(fā)明組合物的合適的施用劑量不能一概而定，因?yàn)檫@取決于氣候條件、土壤條件、化學(xué)配方的形式、目標(biāo)作物、目標(biāo)雜草、施用時間、施用方法等。通常，每公頃的施用劑量以活性成分的總量計，為0.01-1000kg，更好的為0.1-100kg。而且，可通過在本發(fā)明的組合物中添加其他殺蟲劑、殺真菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑來提供防治劑，以節(jié)省人力。
此外，視需要，本發(fā)明的組合物可在噴灑時與其他一些殺蟲劑、殺真菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、除草劑、肥料等混合后使用。
下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明?！矊?shí)施例〕施用例1(流動劑配方)化合物(1)12.0重量％化合物(2)1.0重量％聚氧乙烯壬基苯基醚 2.0重量％磺基琥珀酸二辛酯鈉鹽 2.0重量％黃原膠 0.2重量％水 82.8重量％用濕球磨機(jī)將上述混合物均勻地研磨成粉，得到流動劑。施用例2(粒劑配方)化合物(1) 6.0重量％化合物(3) 0.06重量％木質(zhì)素磺酸鈉3.0重量％烷基萘磺酸鈉1.0重量％
斑脫土30.0重量％滑石 59.94重量％將上述混合物混合、研磨成粉并用制粒機(jī)以通常的方法制成顆粒，干燥后得到粒劑。施用例3(可濕性粉劑配方)化合物(1) 12.0重量％化合物(4) 0.42重量％木質(zhì)素磺酸鈉3.0重量％二烷基萘磺酸鈉 3.0重量％高嶺土 81.58重量％將上述混合物均勻地混合并研磨成粉，得到可濕性粉劑。施用例4(流動劑配方)化合物(1) 12.0重量％化合物(5) 1.7重量％聚氧乙烯壬基苯基醚2.0重量％磺基琥珀酸二辛酯鈉鹽 2.0重量％黃原膠0.2重量％水82.1重量％用濕球磨機(jī)將上述混合物均勻地研磨成粉，得到流動劑。
下面結(jié)合一些試驗(yàn)例對本發(fā)明組合物的效力進(jìn)行實(shí)際描述。試驗(yàn)例1(由混合土壤施用而產(chǎn)生的劑量減少和除草效力增強(qiáng)的效果)將適量的稻田土壤和化學(xué)肥料加入到面積為0.25m2的水泥罐中，然后與適量的水捏合，形成稻田狀態(tài)。在各罐中植入3株水稻作物秧苗，各株秧苗由一對已預(yù)先在溫室中生長至雙葉期的雙葉秧苗組成。然后，分別播種預(yù)定量的鴨舌草(Monochoria vaginalis)、陌上草(Lindernia procumbens)、雨久花(Monochoriakorsakowii)、異型莎草(Cyperus difformis)、碎米莎草(Cyperus iria)的種子，并種植晚花莎草(Cyperus serotinus)和瓜皮草(Sagittariapygmaea)的球莖。
在植入的同一天，施用預(yù)定量的試驗(yàn)化合物的可濕性粉劑。
施用化學(xué)品30天后，評估除草效力和對水稻作物的植物毒性。結(jié)果見下面的表2、3、4和5。
在這些表中，根據(jù)下面的表1中描述的標(biāo)準(zhǔn)評估除草效力和對水稻作物的植物毒性對前者分成0至5的6個不同分?jǐn)?shù)，對后者分成-至++++的6個不同分?jǐn)?shù)。此外，作為評估植物毒性的指數(shù)，測定包括水面上面部分和下面部分兩者的各株水稻作物的鮮重。試驗(yàn)例2(由混合葉部和土壤施用而產(chǎn)生的劑量減少和除草效力增強(qiáng)的效果)按與試驗(yàn)例1相同的方法準(zhǔn)備好試驗(yàn)罐，在植入水稻10天后，施用預(yù)定量的試樣的可濕性粉劑。
施用化學(xué)品30天后，評估除草效力和對水稻作物的植物毒性。結(jié)果見下面的表6、7、8和9。
在這些表中，根據(jù)下面的表1中描述的標(biāo)準(zhǔn)評估除草效力和對水稻作物的植物毒性對前者分成0至5的6個不同分?jǐn)?shù)，對后者分成-至++++的6個不同分?jǐn)?shù)。與試驗(yàn)例1同樣，作為評估植物毒性的指數(shù)，測定包括水面上面部分和下面部分兩者的各株水稻作物的鮮重。
表1評估除草效力和植物毒性的標(biāo)準(zhǔn)除草效力 植物毒性分?jǐn)?shù)效力百分?jǐn)?shù)(％)分?jǐn)?shù)程度5100 ++++枯萎480-100+++重度損害360-80 ++中度損害240-60 +有限損害120-40 +/-輕度損害00-20-無損害表2試驗(yàn)例1(土壤施用)<
A鴨舌草(Monochoria vaginalis)B陌上草(Lindernia procumbens)C雨久花(Monochoria korsakowii)D異型莎草(Cyperus difformis)E碎米莎草(Cyperus iria)F晚花莎草(Cyperus serotinus)G瓜皮草(Sagittaria pygmaea)
表3試驗(yàn)例1(土壤施用)
A鴨舌草(Monochoria vaginalis)B陌上草(Lindernia procumbens)C雨久花(Monochoria korsakowii)D異型莎草(Cyperus difformis)E碎米莎草(Cyperus iria)F晚花莎草(Cyperus serotinus)G瓜皮草(Sagittaria pygmaea)
表4試驗(yàn)例1(土壤施用)
A鴨舌草(Monochoria vaginalis)B陌上草(Lindernia procumbens)C雨久花(Monochoria korsakowii)D異型莎草(Cyperus difformis)E碎米莎草(Cyperus iria)F晚花莎草(Cyperus serotinus)G瓜皮草(Sagittaria pygmaea)
表5試驗(yàn)例1(土壤施用)
A鴨舌草(Monochoria vaginalis)B陌上草(Lindernia procumbens)C雨久花(Monochoria korsakowii)D異型莎草(Cyperus difformis)E碎米莎草(Cyperus iria)F晚花莎草(Cyperus serotinus)G瓜皮草(Sagittaria pygmaea)
表6試驗(yàn)例2(葉部和土壤施用)
A鴨舌草(Monochoria vaginalis)B陌上草(Lindernia procumbens)C雨久花(Monochoria korsakowii)D異型莎草(Cyperus difformis)E碎米莎草(Cyperus iria)F晚花莎草(Cyperus serotinus)G瓜皮草(Sagittaria pygmaea)
表7試驗(yàn)例2(葉部和土壤施用)
A鴨舌草(Monochoria vaginalis)B陌上草(Lindernia procumbens)C雨久花(Monochoria korsakowii)D異型莎草(Cyperus dliformis)E碎米莎草(Cyperus iria)F晚花莎草(Cyperus serotinus)G瓜皮草(Sagittaria pygmaea)
表8試驗(yàn)例2(葉部和土壤施用)<
A鴨舌草(Monochoria vaginalis)B陌上草(Lindernia procumbens)C雨久花(Monochoria korsakowii)D異型莎草(Cyperus difformis)E碎米莎草(Cyperus iria)F晚花莎草(Cyperus serotinus)G瓜皮草(Sagittaria pygmaea)
表9試驗(yàn)例2(葉部和土壤施用)<
A鴨舌草(Monochoria vaginalis)B陌上草(Lindernia procum6ens)C雨久花(Monochoria korsakowii)D異型莎草(Cyperus difformis)E碎米莎草(Cyperus iria)F晚花莎草(Cyperus serotinus)G瓜皮草(Sagittari apygmaea)〔發(fā)明效果〕上述試驗(yàn)例的結(jié)果表明，本發(fā)明的組合物與各活性成分單獨(dú)使用時相比，效果明顯增強(qiáng)，并可以很低的劑量防治各種雜草。
即，上述試驗(yàn)例清楚地表明，與化合物(2)、(3)、(4)或(5)單獨(dú)使用時相比，由于在一些雜草中出乎意料地觀察到協(xié)同作用，本發(fā)明組合物的除草譜擴(kuò)大，除草效力增強(qiáng)且對水稻作物的植物毒性沒有任何增加。
本發(fā)明組合物的施用時間可在水稻秧苗植入之前至雜草早期生長期(約在植入后20天)的較寬范圍內(nèi)任意地進(jìn)行選擇，但在雜草發(fā)芽之前至其生長期(剛植入后至植入后第15天)的期間內(nèi)施用可得到最好的除草效果。
本發(fā)明組合物的突出效果強(qiáng)烈地提示，化合物(1)提高了對具有化合物(2)、(3)、(4)或(5)抗性的雜草的除草效果。由此，本發(fā)明組合物可提供對具有磺酰脲類除草劑抗性的雜草顯示很高的除草效果的除草劑。因此，本發(fā)明是一種對農(nóng)田非常有用的技術(shù)，此外，由于本發(fā)明組合物中各除草劑的劑量低但除草效果突出，因此本發(fā)明組合物非常經(jīng)濟(jì)且對環(huán)境的影響較小。
權(quán)利要求
1．一種除草組合物含作為活性成分的下式(1)表示的2-〔4-(2,4-二氯-間甲苯酰)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-基氧基〕-4′-甲基乙酰苯
和下式(2)至(5)表示的化合物中的一種或多種下式(2)表示的α-〔〔3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基〕磺?；?鄰甲苯甲酸甲酯
下式(3)表示的〔(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基〕-1-甲基-4(2-甲基-2H-四唑-5-基)-1H-吡唑-5-磺酰胺
(3)下式(4)表示的5-〔〔3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基〕磺?；?1H-1-甲基吡唑-4-甲酸乙酯
下式(5)表示的1-(2-氯咪唑并〔1,2-α〕吡啶-3-基磺?；?-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種稻田用除草劑,它對水稻作物非常安全但對稻田中生長的較寬范圍的一年生和多年生雜草和對具有磺酰脲類除草劑抗性的雜草顯示很強(qiáng)的效果。該稻田用除草組合物的特征在于,含2－[4－(2,4－二氯－間甲苯酰)－1,3－二甲基－1H－吡唑－5－基氧基]－4′－甲基乙酰苯(常用名:吡草酮)、以及芐密黃隆、Azimsulfuron、吡嘧黃隆和Imazosulfuron中的一種或多種。
文檔編號A01N47/36GK1222829SQ98800482
公開日1999年7月14日 申請日期1998年4月16日 優(yōu)先權(quán)日1997年4月16日
發(fā)明者池田芳, 鈴木久人 申請人:羅納-普朗克農(nóng)業(yè)公司