專(zhuān)利名稱(chēng)：氟代甲氧基亞氨基化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的氟代甲氧基亞氨基化合物、其制備方法及其作為農(nóng)藥的用途，還涉及新的中間體和其制備方法。
已知某些結(jié)構(gòu)上類(lèi)似于下述化合物的氟代甲氧基亞氨基化合物具有殺真菌特性(例如，對(duì)照WO95/17376和DE-9611653)。然而在許多情況下，這些化合物的殺真菌活性是不令人滿意的。
因此本發(fā)明提供具有通式(I)的新的氟代甲氧基亞氨基化合物。
其中Q1代表氧或-NH-，R代表下列基團(tuán)
或
其中Ar代表任選被取代的芳基，Q2代表氧或硫，X代表氫或鹵素和L1，L2，L3和L4是相同或不同的并且彼此獨(dú)立地代表氫、鹵素、氰基、硝基，在所有情況下任選被鹵代的烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?br> 芳基優(yōu)選代表芳香族的單環(huán)或多環(huán)烴環(huán)，如特別是苯基、萘基、蒽基、菲基，優(yōu)選苯基或萘基，特別是苯基。
鹵素優(yōu)選代表氟、氯、溴或碘，特別是氟、氯或溴。
而且已發(fā)現(xiàn)當(dāng)(方法a)通式(II)的羥基芳基化合物
其中Q1，L1，L2，L3和L4均如上所述，與通式(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)或(VIII)代表的雜環(huán)衍生物
其中Ar，Q2和X均如上所述并X1，X2，X3，X4，X5和X6代表鹵素、烷基磺酰基或芳基磺?；?，適當(dāng)時(shí)在酸性受體和適當(dāng)時(shí)在稀釋劑存在下反應(yīng)，得到通式(I)代表的新的氟代甲氧基亞氨基化合物。
也可能得到通式(I)的其中Q1是NH的氟代甲氧基亞氨基化合物的方法(方法a1)是將根據(jù)本發(fā)明通式(I)的其中Q1是氧的氟代甲氧基亞氨基化合物與甲胺反應(yīng)，適當(dāng)時(shí)在稀釋劑例如甲醇、乙醇或四氫呋喃的存在下。
最后，還發(fā)現(xiàn)通式(I)的氟代甲氧基亞氨基化合物具有非常好的殺微生物特性并且可用于保護(hù)植物不受有害生物的傷害。
令人驚訝的是本發(fā)明的物質(zhì)比現(xiàn)有技術(shù)中具有相同的作用方向，結(jié)構(gòu)相似的活性化合物具有更好的活性。
適當(dāng)時(shí)本發(fā)明的化合物可以不同的可能異構(gòu)體，特別是立體異構(gòu)體的混合物形式存在，例如E和Z。要求保護(hù)的包括E和Z異構(gòu)體以及這些異構(gòu)體的任何形式的混合物。
本發(fā)明優(yōu)選提供通式(I)的化合物，其中Q1代表氧或-NH-，R代表下列基團(tuán)
或
其中Ar代表任選地單至三取代的苯基或任選地單至四取代的萘基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下列基團(tuán)鹵素，氰基，硝基，氨基，羥基，巰基，在所有情況下含1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺?；谒星闆r下含有2-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基、烯氧基或炔氧基，在所有情況下含1-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵素原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、鹵代烷氧基，鹵代烷基硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?，在所有情況下含2-6個(gè)碳原子和1-11個(gè)相同或不同的鹵素原子的直鏈或支鏈鹵代烯基或鹵代烯氧基，在所有情況下在各個(gè)烷基部分含1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基氨基、環(huán)烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基或烷基羰基氧基、烷氧基羰基、烷基磺酰基氧基、羥亞氨基烷基或烷氧基亞氨基烷基，在所有情況下含1-6個(gè)碳原子并所有情況下任選被相同或不同取代基單取代或多取代的雙重連接的(zweifach verknüpftes)亞烷基或二氧亞烷基，取代基選自鹵素、含1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和含1-4個(gè)碳原子及1-9個(gè)相同或不同的鹵素原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，在所有情況下含3-7個(gè)碳原子并所有情況下任選被1-4個(gè)鹵素原子取代的環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)烷氧基或環(huán)烯基氧基，和通過(guò)氮原子相連的飽和雜環(huán)基，Q2代表氧或硫，X代表氫、氟、氯或溴和L1，L2，L3和L4是相同或不同的并彼此獨(dú)立地代表氫、鹵素、氰基、硝基，代表在所有情況下含1-6個(gè)碳原子并各種情況下任選被1-5個(gè)鹵素原子取代的烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺?；?br> 在定義中，飽和或不飽和烴鏈如烷基、烯基或炔基在所有情況下都是直鏈或支鏈的，包括與雜原子結(jié)合，如烷氧基、烷基硫基或烷基氨基。
環(huán)烷基代表飽和碳環(huán)環(huán)狀化合物，適當(dāng)時(shí)與其他碳環(huán)、稠環(huán)或橋環(huán)形成多環(huán)環(huán)狀體系。
本發(fā)明特別涉及通式(I)的化合物，其中Q1代表氧或-NH-，R代表下列基團(tuán)
或
其中
Ar代表任選被相同或不同的取代基單取代或二取代的苯基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下列基團(tuán)氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，正或異丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，丙烯基，丁-3-烯-2-基，2-甲基丙烯基，環(huán)丙基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，烯丙氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺酰基，甲基磺酰基或乙基磺?；谆?，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，二氟氯甲硫基，三氟甲基亞磺酰基或三氟甲基磺?；籽趸驶?，乙氧基羰基，甲氧亞胺基甲基，乙氧亞氨基甲基，甲氧亞氨基乙基，乙氧亞氨基乙基，在所有情況下雙重連接的亞丙基，亞丁基或亞戊基，或在所有情況下雙重連接的亞甲二氧基或亞乙二氧基，并且任選地均可被相同或不同的取代基單取代至四取代，取代基選自氟、氯、甲基、三氟甲基和乙基。
Q2代表氧或硫，X代表氫、氟或氯及L1，L2，L3和L4可以是相同或不同的并彼此獨(dú)立地代表氫、氟、氯、溴、氰基、硝基，甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；⒓谆酋；蛞一酋；?、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基或三氟甲基磺?；?br> 特別優(yōu)選地，是通式(I)化合物，其中Q1代表氧或-NH-，R代表基團(tuán)
或
其中Ar代表任選地被相同或不同的取代基單取代或二取代的苯基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下列基團(tuán)
氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，正或異丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，丁-3-烯-2-基，2-甲基丙烯基，環(huán)丙基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，烯丙氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，三氟甲基，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，甲氧亞胺基甲基，乙氧亞氨基甲基，甲氧亞氨基乙基，乙氧亞氨基乙基，在所有情況下雙重連接的亞丙基，亞丁基或亞戊基，或在所有情況下雙重連接的亞甲二氧基或亞乙二氧基，并且均可被相同或不同的取代基任選單取代至四取代，取代基選自氟、氯、甲基、三氟甲基和乙基。
Q2代表氧或硫，X代表氫、氟或氯及L1和L3可以是相同或不同的并彼此獨(dú)立地代表氫或甲基和L2和L4代表氫。
在通式(I)中Q1優(yōu)選代表氧，特別是代表-NH-。
在通式(I)中R還優(yōu)選代表下列基團(tuán)
或
并特別代表基團(tuán)
以及更優(yōu)選代表
其中在所有情況下Q2優(yōu)選代表氧并特別代表硫，X優(yōu)選代表氫或鹵素并特別代表氟和Ar優(yōu)選代表未取代或單取代至三取代的苯基或未取代或單取代至四取代的萘基，特別代表單取代或二取代的苯基。
Ar的取代基優(yōu)選選自下列基團(tuán)鹵素，氰基，硝基，氨基，羥基，巰基，在所有情況下含1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?，在所有情況下含有2-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基、烯氧基或炔氧基，在所有情況下含1-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵素原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷基硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺酰基，在所有情況下含2-6個(gè)碳原子和1-11個(gè)相同或不同的鹵素原子的直鏈或支鏈鹵代烯基或鹵代烯氧基，在所有情況下在各個(gè)烷基部分含1-6個(gè)碳原子的所有情況下直鏈或支鏈的烷基氨基、環(huán)烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基、烷基磺?；趸?、羥亞氨基烷基或烷氧基亞氨基烷基，在所有情況下含1-6個(gè)碳原子并所有情況下任選被相同或不同取代基單取代或多取代的雙重連接的亞烷基或二氧亞烷基，取代基選自鹵素和/或含1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或含1-4個(gè)碳原子及1-9個(gè)相同或不同的鹵素原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，在所有情況下含3-7個(gè)碳原子并所有情況下任選被1-4個(gè)鹵素原子取代的環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)烷氧基或環(huán)烯基氧基，和通過(guò)氮原子相連的飽和雜環(huán)基。
Ar的取代基特別選自下列基團(tuán)氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，正或異丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，丙烯基，丁-3-烯-2-基，2-甲基丙烯基，環(huán)丙基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，烯丙氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺酰基，甲基磺?；蛞一酋；谆?，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，二氟氯甲硫基，三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?，甲氧基羰基，乙氧基羰基，甲氧亞胺基甲基，乙氧亞氨基甲基，甲氧亞氨基乙基，乙氧亞氨基乙基，在所有情況下雙重連接的亞丙基，亞丁基或亞戊基，或在所有情況下雙重連接的亞甲二氧基或亞乙二氧基，并且任選地均可被相同或不同的取代基單取代至四取代，取代基選自氟、氯、甲基、三氟甲基和乙基。
Ar的取代基特別優(yōu)選選自下列基團(tuán)氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，正或異丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，丁-3-烯-2-基，2-甲基丙烯基，環(huán)丙基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，烯丙氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，三氟甲基，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，甲氧亞胺基甲基，乙氧亞氨基甲基，甲氧亞氨基乙基，乙氧亞氨基乙基，在所有情況下雙重連接的亞丙基，亞丁基或亞戊基，或在所有情況下雙重連接的亞甲二氧基或亞乙二氧基，并且均可任選地被相同或不同的取代基單取代至四取代，取代基選自氟、氯、甲基、三氟甲基和乙基。
在通式(I)中L1和L3是相同或不同的并彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表氫、鹵素、氰基、硝基，代表在所有情況下含1-6個(gè)碳原子并所有情況下任選被1-5個(gè)鹵素原子取代的烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?，并且特別代表氫。
在通式(I)中L2和L4是相同或不同的并彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表氫、鹵素、氰基、硝基，代表在所有情況下含1-6個(gè)碳原子并所有情況下任選被1-5個(gè)鹵素原子取代的烷基如特別是甲基、烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；⑶姨貏e代表氫。
上述一般或優(yōu)選的基團(tuán)定義不僅適用于通式(I)的終產(chǎn)物并且相應(yīng)地適用于制備過(guò)程中所有情況下所需的原料或中間體。
不依賴(lài)于所有情況下給出的組合，特別為這些基團(tuán)在各組合或優(yōu)選組合中給出的基團(tuán)定義也可被其他優(yōu)選范圍的基團(tuán)定義所代替。
根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行方法a)所需的原料羥基芳基化合物的一般定義由通式(II)給出。在通式(II)中，Q1，L1，L2，L3和L4優(yōu)選或特別具有與本發(fā)明通式(I)化合物的相關(guān)描述中提到作為優(yōu)選或特別優(yōu)選的Q1，L1，L2，L3和L4的那些意義。
通式(II)的羥基芳基化合物還沒(méi)有被公開(kāi)；作為新物質(zhì)，它們形成了本申請(qǐng)主題的一部分。
通式(II)的羥基芳基化合物(方法b)是通過(guò)水解通式(IX)的縮醛得到的
其中R1代表烷基，R2代表氫或烷基或R1和R2與它們相連的原子一起代表一個(gè)五元或六元雜環(huán)并且Q1，L1，L2，L3和L4均如上所述，適當(dāng)時(shí)在稀釋劑的存在下，稀釋劑優(yōu)選脂族烴、脂環(huán)烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；鹵化烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、二氧己環(huán)、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈，如乙腈、丙腈、正或異丁腈或芐腈；酯，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；砜，如環(huán)丁砜；醇，如甲醇、乙醇、正或異丙醇、正-、異-、仲-或叔-丁醇、乙二醇、丙基-1，2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙醚，它們與水的混合物或純水。
并且適當(dāng)時(shí)在酸的存在下，酸優(yōu)選無(wú)機(jī)或有機(jī)質(zhì)子酸或路易斯酸，例如氯化氫、溴化氫、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、甲苯磺酸、三氟化硼(也當(dāng)作醚合物)、三溴化硼、三氯化鋁、三溴化鋁、氯化鋅、氯化鐵(III)、五氯化銻，或聚合酸，例如酸性離子交換劑、酸性氧化鋁或酸性二氧化硅，
溫度為-20℃至120℃，優(yōu)選溫度為-10℃至80℃。
其中Q1是NH的通式(II)的羥基芳基化合物還可通過(guò)(方法b1)將其中Q1是氧的通式(II)的羥基芳基化合物與甲胺反應(yīng)，適當(dāng)時(shí)可在稀釋劑的存在下，例如甲醇、乙醇或四氫呋喃。
根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行方法b)所需的原料縮醛的一般定義由通式(IX)給出。在通式(IX)中，Q1，L1，L2，L3和L4優(yōu)選或特別代表的含義在與本發(fā)明通式(I)化合物的相關(guān)描述中提到的該通式中優(yōu)選或特別優(yōu)選的Q1，L1，L2，L3和L4相同。R1代表烷基，優(yōu)選代表甲基或乙基，R2代表氫或烷基，優(yōu)選代表甲基或乙基，或R1和R2與它們相連的原子一起代表一個(gè)五元或六元雜環(huán)，優(yōu)選代表四氫呋喃基或四氫吡喃基。
通式(IX)的縮醛還沒(méi)有被公開(kāi)；作為新物質(zhì)，它們形成了本申請(qǐng)主題的一部分。
通式(IX)的縮醛通過(guò)(方法c)將式(X)的芳基乙酸衍生物獲得
其中R1，R2，Q1，L1，L2，L3和L4均如上所述，最初與亞硝基化劑反應(yīng)，優(yōu)選堿金屬亞硝酸鹽，例如亞硝酸鈉，或特別是與亞硝酰氯或亞硝酸烷基酯反應(yīng)，例如亞硝酸叔丁基酯或亞硝酸叔戊酯，適當(dāng)時(shí)在稀釋劑的存在下，稀釋劑優(yōu)選酯類(lèi)，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯，或醇類(lèi)，例如甲醇或乙醇，并且適當(dāng)時(shí)在酸性受體存在下，酸性受體優(yōu)選堿金屬氫氧化物、碳酸鹽或醇鹽，例如甲醇鈉或乙醇鈉，溫度為-50℃至100℃，優(yōu)選-20℃至50℃，然后將得到的通式(XI)的肟反應(yīng)
其中R1，R2，Q1，L1，L2，L3和L4均如上所述，優(yōu)選不用氟溴甲烷或氟氯甲烷進(jìn)一步處理，適當(dāng)時(shí)在稀釋劑的存在下，稀釋劑優(yōu)選脂族烴、脂環(huán)烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；鹵化烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，如乙醚、二異丙醚、甲基叔丁醚、甲基叔戊醚、二氧己環(huán)、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酮，如丙酮、丁酮、甲基異丁酮或環(huán)己酮；腈，如乙腈、丙腈、正或異丁腈或芐腈；酯如乙酸甲酯或乙酸乙酯；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；亞砜，如二甲基亞砜；砜，如環(huán)丁砜；醇，如甲醇、乙醇、正或異丙醇、正-、異-、仲或叔丁醇、乙二醇、丙基-1，2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二乙烯乙二醇一甲醚、二乙烯乙二醇一乙醚，它們與水的混合物或純水，并且適當(dāng)時(shí)在堿的存在下，堿優(yōu)選堿土金屬氫化物、氫氧化物、氨化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽或堿金屬氫化物、氫氧化物、氨化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氨化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨，或叔胺，如三甲胺、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-苯甲胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮二環(huán)壬烯(DBN)或二氮二環(huán)十一碳烯(DBU)，并且適當(dāng)時(shí)在催化劑存在下，催化劑優(yōu)選路易斯酸，例如氯化鐵(III)、氯化鋁或溴化鋁，
溫度為-20℃至120℃，優(yōu)選-10℃至80℃。
其中Q1是NH的通式(IX)的縮醛還可通過(guò)(方法c1)將其中Q1是氧的通式(IX)的縮醛與甲胺反應(yīng)獲得，適當(dāng)時(shí)在稀釋劑的存在下，例如甲醇、乙醇或四氫呋喃。
根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行方法c)來(lái)制備通式(IX)的縮醛所需的原料芳基乙酸衍生物的一般定義由通式(X)給出。在通式(X)中，Q1，L1，L2，L3和L4優(yōu)選或特別代表的含義在與本發(fā)明通式(I)化合物的相關(guān)描述中提到的該通式中優(yōu)選或特別優(yōu)選的Q1，L1，L2，L3和L4相同。R1和R2優(yōu)選代表在與通式(IX)化合物的相關(guān)描述中提到的優(yōu)選的含義。
通式(X)的芳基乙酸衍生物是已知的和/或可由已知方法制備(例如對(duì)照J(rèn).Org.Chem.1994，203-13，和DE-9611653)。
根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行方法a)還需要的原料雜環(huán)衍生物的一般定義由通式(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)和(VIII)給出。在通式(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)和(VIII)中，Ar、Q2和X優(yōu)選或特別代表的含義在與本發(fā)明通式(I)化合物的相關(guān)描述中提到的該通式中優(yōu)選或特別優(yōu)選的Ar、Q2和X相同。X1、X2、X3、X4、X5和X6彼此獨(dú)立地代表鹵素，優(yōu)選代表氟或氯，或代表烷基磺?；蚍蓟酋；?，優(yōu)選代表甲基磺酰基、苯甲基磺?；蚣妆交酋；?。
通式(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)和(VIII)的雜環(huán)衍生物是已知合成方法的化合物和/或可由已知工藝制備(例如對(duì)照J(rèn).Heterocyclic Chem.30，357(1993)，J.Chem.Soc.，1955；3478，3480，Chem.Ber.，97，225-237，(1964)，DE-9611653)。
根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方法a)適用的稀釋劑是所有的惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選包括脂族烴、脂環(huán)烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；鹵化烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚類(lèi)，如乙醚、二異丙醚、甲基叔丁醚、甲基叔戊醚、二氧己環(huán)、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酮類(lèi)，如丙酮、丁酮、甲基異丁酮或環(huán)己酮；腈類(lèi)，如乙腈、丙腈、正丁腈或異丁腈或芐腈；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類(lèi)，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜，如二甲基亞砜；砜如環(huán)丁砜；醇，如甲醇、乙醇、正或異丙醇、正-、異-、仲或叔丁醇、乙二醇、丙基-1，2-二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二乙烯乙二醇一甲醚、二乙烯乙二醇一乙醚，它們與水的混合物或純水。
根據(jù)本發(fā)明方法a)適當(dāng)時(shí)在合適的酸性受體的存在下進(jìn)行。合適的酸性受體是所有的通常的無(wú)機(jī)或有機(jī)堿。優(yōu)選包括堿土金屬氫化物、氫氧化物、氨化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽或堿金屬氫化物、氫氧化物、氨化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氨化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨，以及叔胺，如三甲胺、三乙胺、三丁基胺，N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-苯甲胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮二環(huán)壬烯(DBN)或二氮二環(huán)十一碳烯(DBU)。
實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的方法a)時(shí)的反應(yīng)溫度可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。通常，反應(yīng)溫度是0-150℃，優(yōu)選溫度0-80℃。
制備本發(fā)明通式(I)化合物的方法a)中，相對(duì)于每摩爾通式(II)的羥基芳基化合物使用通常為0.2-0.5摩爾，優(yōu)選0.5-2摩爾的通式(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)或(VIII)的雜環(huán)衍生物。
根據(jù)本發(fā)明的所有方法一般均在大氣壓下進(jìn)行。然而也可以在升高或降低通常0.1bar至10bar的壓力下進(jìn)行。
反應(yīng)的實(shí)施和反應(yīng)產(chǎn)物的后處理及分離均按照已知方法進(jìn)行(也參見(jiàn)制備實(shí)施例)。
根據(jù)本發(fā)明的物質(zhì)具有有效的殺微生物活性并可用于在植物保護(hù)和材料保護(hù)中防治有害微生物，如真菌和細(xì)菌。
殺真菌劑可用于在植物保護(hù)中防治Plasmodiophoromycetes、卵菌亞綱、壺菌綱、接合菌亞綱、子囊菌綱、擔(dān)子菌綱和半知菌綱真菌。
殺細(xì)菌劑可用于在植物保護(hù)中防治假單胞菌科、根瘤菌科、腸桿菌科、棒狀桿菌科和鏈霉菌科細(xì)菌。
下文以實(shí)例列出了一些導(dǎo)致真菌性或細(xì)菌性病害的病原體的屬名，但并不僅限于下文所列黃單胞菌屬，例如田野黃單孢菌(Xanthomonas campestris)pv.稻黃單孢菌(Xanthomonas oryzae)；
假單胞菌屬，例如丁香假單孢菌(Pseudomonas syringae)pv.黃瓜角斑病假單孢菌(Pseudomonas lachrymans)；歐文氏菌屬，例如解淀粉歐文氏菌(Erwinia amyloyora)；腐霉屬，例如終極腐霉(Pythium ultimum)；疫霉屬，例如蔓延疫霉(Phytophthora infestans)；假霜霉屬，例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；單軸霉屬，例如葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)；盤(pán)梗霉屬，例如萵苣盤(pán)梗霉(Bremia lactucae)；霜霉屬，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或蕓苔霜霉(Peronosporabrassicae)；白粉菌屬，例如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；單絲殼屬，例如蒼耳單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea)；柄球菌屬，例如蘋(píng)果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha)；黑星菌屬，例如蘋(píng)果黑星菌(Venturia inaequalis)；核腔菌屬，例如圓核腔菌(Pyrenophora teres)或麥類(lèi)核腔菌(Pyrenophora graminea)(分生孢子形式Dreschslera，syn長(zhǎng)蠕孢屬)旋孢霉屬，例如禾旋孢霉(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式Dreschslera，syn長(zhǎng)蠕孢屬)單孢銹屬，例如疣頂單孢銹菌(Uromyces appendiculatus)；柄銹屬，例如隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)；核盤(pán)菌屬，例如油菜核盤(pán)菌(Sclerotinia sclerotiorum)；腥黑粉菌屬，例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletia caries)；黑粉菌屬，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或(Ustilago avenae)；薄膜革菌屬，例如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；Pyricularia species，例如Pyricularia oryzae；鐮孢霉屬，例如大刀鐮孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢屬，例如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)；殼針孢屬，例如潁枯殼針孢(Septoria nodorum)；小球腔菌屬，例如潁枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；尾孢菌屬，例如Cercospora canescens；鏈格孢屬，例如甘藍(lán)黑斑病鏈格孢(Alternaria brassicae)；
Pseudocercosporella species，例如Pseudocercosporellahepotrichoides。
由于植物可以忍耐防治植物病害所需濃度的活性化合物，因此允許處理植物的地上部分、繁殖根狀莖和種子以及土壤。
本發(fā)明的活性化合物可以特別成功地用于防治谷類(lèi)病害，例如柄銹屬病害，以及防治葡萄栽培和水果及蔬菜種植中的病害，例如黑星菌屬和單軸霉屬病害。此外，根據(jù)本發(fā)明的活性化合物還適用于增加作物產(chǎn)量。而且它們具有低毒性且植物對(duì)其具有良好的耐受性。
在材料的保護(hù)中，根據(jù)本發(fā)明的物質(zhì)可用于保護(hù)工業(yè)材料不受有害微生物的感染和破壞。
本文中的工業(yè)材料應(yīng)理解為用于工業(yè)使用而制備的非生物的材料。例如，打算用本發(fā)明活性化合物防止微生物的改變或破壞的工業(yè)材料可以是粘合劑、膠料、紙或紙板、紡織品、皮革、木材、油漆和塑料制品、冷卻潤(rùn)滑劑和其他能被微生物感染或破壞的材料?？赡苡捎谖⑸镌鲋呈艿綋p傷的生產(chǎn)設(shè)備的某些部分，例如冷卻水循環(huán)系統(tǒng)也在受保護(hù)的材料范圍內(nèi)。本發(fā)明范圍內(nèi)提到的工業(yè)材料優(yōu)選粘合劑、膠料、紙和紙板、皮革、木材、油漆、冷卻潤(rùn)滑油和傳熱液，特別優(yōu)選木材。
可以提到的能夠降解或改變上述工業(yè)材料的微生物是，例如，細(xì)菌、真菌、酵母菌、藻類(lèi)和粘菌生物(slime organisms)。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物優(yōu)選作用于真菌，特別是霉菌、木材脫色和木材破壞真菌(擔(dān)子菌綱)以及作用于粘菌生物和藻類(lèi)。
下文以實(shí)例的方式列出微生物的屬名鏈格孢屬，如纖細(xì)鏈格孢(Alternaria tenuis)；曲霉屬，如黑色曲霉(Aspergillus niger)；毛殼屬，如球毛殼霉(Chaetomium globosum)；粉孢革菌屬，如單純粉孢革菌(Coniophora puetana)；香菇屬，如虎皮香菇(Lentinus tigrinus)；青霉屬，如灰綠青霉(Penicillium glaucum)；多孔屬，如變色多孔菌(Polyporus versicolor)；短柄霉屬，如出芽短柄霉(Aureobasidium pullulans)；Sclerophoma，如Sclerophoma pityophila；木霉屬，如綠色木霉(Trichoderma viride)；
埃希氏桿菌屬，如大腸埃希氏桿菌(Escherichia coli)；假單胞菌屬，如銅綠假單胞菌(Pseudomonas aeruginosa)；葡萄球菌屬，如金黃色葡萄球菌(Staphylococus aureus)。
根據(jù)其特殊的物理和/或化學(xué)特性，活性化合物可變成常用制劑，如溶液、乳濁液、懸浮液、粉劑、泡沫體、糊劑、顆粒劑、氣霧劑以及包在聚合物中和用于種子的包衣組合物中的微囊，和ULV冷卻和加溫成霧制劑。
這些制劑是以已知的方式制造的，例如通過(guò)將活性化合物與填充劑混合，即液體溶劑、帶壓液化氣和/或固體載體，可選擇使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或泡沫形成劑。如果使用水為填充劑，還可使用例如有機(jī)溶劑作為輔助溶劑。下列主要是適于作為液體溶劑的芳香烴如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳香烴或氯代脂族烴如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烴如環(huán)己烷或烷屬烴例如石油餾分，醇類(lèi)如丁醇或乙二醇和它們的醚和酯，酮類(lèi)如丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，或水。液化氣填充劑或載體應(yīng)理解為在標(biāo)準(zhǔn)溫度和大氣壓下是氣態(tài)的液體，例如氣溶膠噴射劑如鹵代烴或丁烷、丙烷、氮和二氧化碳。合適的固體載體為例如磨細(xì)的天然材料如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫土或硅藻土，和磨細(xì)的合成材料如高分散硅石、氧化鋁和硅酸鹽。顆粒劑使用的合適的固體載體為例如壓碎和分級(jí)的天然巖石如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石或無(wú)機(jī)和有機(jī)粗淀粉合成顆粒，和有機(jī)材料的顆粒如鋸屑、椰子殼、玉米芯和煙草桿。合適的乳化劑和/或泡沫形成劑是例如非離子和陰離子乳化劑如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯或蛋白水解產(chǎn)物。合適的分散劑是例如木質(zhì)素亞硫酸酯廢液和甲基纖維素。
制劑中可使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉末、顆粒或膠乳形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯樹(shù)膠、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯或天然磷脂例如腦磷脂和卵磷脂以及合成磷脂。其他添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑，如無(wú)機(jī)色素，例如氧化鐵、氧化鈦、普魯士藍(lán)和有機(jī)染料如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料以及微量營(yíng)養(yǎng)物如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。
制劑通常包含0.1-95重量百分比的活性化合物，優(yōu)選0.5-90％。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物可以其自身或以制劑形式與已知?dú)⒄婢鷦?、殺?xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑或殺蟲(chóng)劑混合使用，以便拓寬作用譜或防止抗性發(fā)展。在多數(shù)情況下能實(shí)現(xiàn)協(xié)同效應(yīng)，即混合物的效力超過(guò)單個(gè)組分的效力。
混合物中的聯(lián)合組分的實(shí)例是下列化合物殺真菌劑aldimorph，氨丙磷酸，ampropylfos potassium，andoprim，敵菌靈，戊環(huán)唑，azoxystrobin，苯霜靈，麥銹靈，苯菌靈，benzamacril，benzamacryl-isobutyl，雙丙氨膦，樂(lè)殺螨，聯(lián)苯，聯(lián)苯三唑醇，雙瘟素，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，丁硫啶，石硫合劑，capsimycin，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，萎銹靈，carvon，quinomethionate，滅瘟唑，chlorfenazole，地茂散，氯化苦，百菌清，乙菌利，clozylacon，代森鹽，霜脲氰，環(huán)丙唑醇，嘧菌環(huán)胺，酯菌胺，咪菌威，雙氯酚，芐氯三唑醇，diclofluanid，噠菌酮，氯硝胺，乙霉威，苯醚甲環(huán)唑，二甲嘧酚，烯酰嗎啉，烯唑醇，甲基烯唑醇，家蠅磷，聯(lián)苯胺，吡菌硫，滅菌磷，二氰蒽醌，十二環(huán)嗎啉，多果定，聯(lián)氨噁唑酮，敵瘟磷，epoxiconazole，乙環(huán)唑，乙嘧酚，土菌靈，famoxadon，咪菌腈，氯苯嘧啶醇，腈苯唑，甲呋酰苯胺，種衣酯，拌種咯，苯銹啶，丁苯嗎啉，三苯基酯酸錫，毒菌錫，福美鐵，嘧菌腙，氟啶胺，flumetover，氟氯菌核利，氟喹唑，呋嘧醇，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，三乙膦酸鋁，三乙膦酸鈉，四氯苯酞，麥穗寧，呋霜靈，furametpyr，二甲呋酰胺，呋菌唑，呋醚唑，拌種胺，谷種定，毒菌酚，己唑醇，噁霜靈，抑霉唑，亞胺唑，雙胍辛，iminoctadinealbesilate，雙胍辛乙酸鹽，iodocarb，ipconazole，異稻瘟凈IBP，異菌脲，irumamycin，稻瘟靈，isovaledione，春雷霉素，kresoxim-methyl，銅制劑，如氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、王銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮和波爾多液，代森錳銅，代森錳鋅，代森錳，meferimzone，嘧菌胺，滅銹胺，甲霜靈，葉菌唑，磺菌威，呋菌胺，代森聯(lián)，氯苯咯菌胺，噻菌胺，米多霉素，腈菌唑，甲菌利，福美鎳，間硝酞異丙酯，氟苯嘧啶醇，呋酰胺，噁霜靈，oxamocarb，喹菌酮，氧化萎銹靈，oxyfenthiin，多效唑，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，氯瘟磷，多馬霉素，哌丙靈，多抗霉素，polyoxorim，烯丙苯噻唑，咪鮮胺，腐霉利，霜霉威，propanosine-sodium，丙環(huán)唑，丙森鋅，吡菌磷，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，氯吡呋醚，quinconazole，五氯硝基苯(PCNB)，硫和硫制劑，戊唑醇，葉枯酞，四氯硝基苯，四環(huán)唑，四氟醚唑，噻菌靈，噻菌腈，thifluzamide，甲基硫菌靈，福美雙，tioxymid，甲基立枯磷，甲苯氟磺胺，三唑酮，三唑醇，triazbutil，咪唑嗪，水楊菌胺，三環(huán)唑，十三嗎啉，氟菌唑，嗪胺靈，滅菌唑，烯效唑，有效霉素，乙烯菌核利，烯霜芐唑，氰菌胺，代森鋅，福美鋅以及Dagger G，OK-8705，OK-8801，α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-氟代-b-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧-a-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(5-甲基-1，3-二氧己環(huán)-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，(5RS，6RS)-6-羥-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，(E)-a-(甲氧亞氨基)-N-甲基-2-苯氧-苯基乙酰胺，{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸1-異丙酯，1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)乙烷酮(ethanone)-O-(苯基甲基)-肟，1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮，1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基-苯，1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]-甲基]-1H-咪唑，1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，1-[1-[2-(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇，2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟-甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺，2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-環(huán)丙烷甲酰苯胺，2，6-二氯-5-(甲基硫)-4-嘧啶基-硫代氰酸酯，2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)-苯甲酰胺，2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺，2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑，2-[(1-甲基乙基)磺酰]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，2-[[6-脫氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈，2-氨基丁烷，2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈，2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶羧酰胺，2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(異硫代氰酸根合甲基)-乙酰胺，2-苯基苯酚(OPP)，3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，3，5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)-氧]-甲基]-苯甲酰胺，3-(1，1-二甲基丙基-1-氧-1H-茚-2-腈，3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧-3-異噁唑烷基]-吡啶，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，4-甲基-四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧雜螺[4，5]癸烷-2-甲胺(methanamine)，8-羥喹啉硫酸酯，9H-呫噸-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-羧酸酰肼，雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰)氧]-2，5-噻吩二羧酸酯，順式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇，順式-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-嗎啉氫氯化物，[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，碳酸氫鉀，甲烷四硫醇鈉鹽，1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(氯乙酰基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(2，3-二氯-4-羥苯基)-1-甲基-環(huán)己烷羧酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，N-(4-環(huán)己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺，N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙烷羧酰胺，N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙酰)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，N-[3-氯-4，5-雙(2-丙炔基氧)-苯基]-N’-甲氧-甲基酰亞胺酰胺，N-甲酰-N-羥-DL-丙氨酸-鈉鹽，[2-(二丙基氨基)-2-氧乙基]-乙基硫代磷酰胺O，O-二乙酯，O-甲基S-苯基苯基丙基硫代磷酰胺酯，S-甲基1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代羧酸酯，螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1，(3’H)-異苯并呋喃]-3’酮，殺細(xì)菌劑溴硝醇，雙氯酚，三氯甲基吡啶，福美鎳，春雷霉素，辛噻酮，furancarboxylic acid，oxytetracyclin，烯丙苯噻唑，鏈霉素，葉枯酞，硫酸銅和其他銅制劑。殺蟲(chóng)劑/殺螨劑/殺線蟲(chóng)劑阿維菌素，乙酰甲胺磷，氟丙菊酯，棉鈴?fù)?，涕滅威，順式氯氰菊酯，雙甲脒，阿維菌素，AZ 60541，azadirachtin，益棉磷，保棉磷，三唑錫，蘇云金桿菌，4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈，噁蟲(chóng)威，丙硫克百威，殺蟲(chóng)磺，高效氟氯氰菊酯，聯(lián)苯菊酯，仲丁威，brofenprox，乙基溴硫磷，合殺威，噻嗪酮，丁酮威，butylpyridaben，硫線磷，甲萘威，克百威，三硫磷，丁硫克百威，殺螟丹，chloethocarb，氯氧磷，chlorfenapyr，毒蟲(chóng)畏，氟啶脲，氯甲硫磷，N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N’-氰基-N-甲基-ethanimidamide，毒死稗，甲基毒死稗，順式芐呋菊酯，clocythrin，四螨嗪，殺螟腈，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯，氯氟氰菊酯，三環(huán)錫，氯氰菊酯，滅蠅胺，溴氰菊酯，甲基內(nèi)吸磷，內(nèi)吸磷，異吸磷，丁醚脲，二嗪磷，除線磷，敵敵畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，除蟲(chóng)脲，樂(lè)果，甲基毒蟲(chóng)畏，敵噁磷，乙拌磷，敵瘟磷，emamectin，S-氰戊菊酯，乙硫苯威，乙硫磷，醚菊酯，滅線磷，乙嘧硫磷，苯線磷，喹螨醚，苯丁錫，殺螟硫磷，仲丁威，苯硫威，苯氧威，甲氰菊酯，fenpyrad，唑螨酯，倍硫磷，氰戊菊酯，氟蟲(chóng)腈，氟啶胺，啶稗脲，氟環(huán)脲，氟氰戊菊酯，氟蟲(chóng)脲，flufenprox，氟胺氰菊酯，地蟲(chóng)硫磷，安硫磷，噻唑磷，fubfenprox，呋線威，六六六，庚烯磷，氟鈴脲，噻螨酮，吡蟲(chóng)啉，異稻瘟凈，氯唑磷，異柳磷，異丙威，噁唑磷，伊維菌素，高效氯氟氰菊酯，虱螨脲，馬拉硫磷，滅蚜磷，速滅磷，mesulfenphos，四聚乙醛，蟲(chóng)螨畏，甲胺磷，殺撲磷，甲硫威，滅多威，速滅威，milbemectin，久效磷，moxidectin，二溴磷，NC 184，烯啶蟲(chóng)胺，氧樂(lè)果，殺線威，亞砜磷，異砜磷，對(duì)硫磷，甲基對(duì)硫磷，氯菊酯，稻豐散，甲拌磷，伏殺硫磷，亞胺硫磷，磷胺，辛硫磷，抗蚜威，甲基嘧啶磷，嘧啶磷，丙溴磷，猛殺威，丙蟲(chóng)磷，殘殺威，丙硫磷，發(fā)硫磷，吡蚜酮，吡唑硫磷，噠嗪硫磷，pyresmethrin，除蟲(chóng)菊素，噠螨靈，嘧螨醚，吡丙醚，喹硫磷，蔬果磷，sebufos，氟硅菊酯，治螟磷，硫丙磷，蟲(chóng)酰肼，吡螨胺，tebupirimiphos，氟苯脲，七氟菊酯，雙硫磷，特滅威，特丁硫磷，四氯噻吩，thiafenox，硫雙威，久效威，甲基乙拌磷，蟲(chóng)線磷，thuringiensin，四溴菊酯，苯螨噻，三唑磷，triazuron，敵百蟲(chóng)，殺鈴脲，混殺威，蚜殺多，滅除威，滅殺威，zetamethrin。
還可混合其他已知的活性化合物，如除草劑或肥料和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。
活性化合物可以自身或制劑的形式或由此制備的使用形式使用，如即可使用的溶液、懸浮液、可濕性粉劑、糊劑、可溶性粉劑、粉塵和顆粒劑。它們以常規(guī)方式使用，例如通過(guò)澆灌、噴灑、噴霧、撒布、撒粉、泡沫、刷涂等。還可采用超低容量方法施用或?qū)⒒钚曰衔镏苿┗蚱渥陨碜⑸淙胪寥馈Ｒ部商幚碇参锓N子。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物用作殺菌劑時(shí)，施用量可根據(jù)施用的類(lèi)型在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變動(dòng)。在植物部分的處理中，活性化合物的施用量通常為0.1-10000g/ha，優(yōu)選10-1000g/ha。在種子處理中，活性化合物的施用量通常為0.001-50g/Kg種子，優(yōu)選0.01-10g/Kg種子。在土壤處理中，活性化合物的施用率通常為0.1-10000g/ha，優(yōu)選1-5000g/ha。
用于保護(hù)工業(yè)材料的組合物通常包含1-95％的活性化合物，優(yōu)選10-75％。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物的使用濃度取決于要防治的微生物的種類(lèi)和產(chǎn)地以及要保護(hù)的材料的組成。最佳施用率可由試驗(yàn)系列決定。通常使用濃度的范圍是基于保護(hù)材料重量的0.001-5％，優(yōu)選0.05-1.0％。
根據(jù)本發(fā)明用于材料保護(hù)的活性化合物和/或組合物、濃縮物或可由此配制的非常廣泛的制劑的效力和作用譜可通過(guò)在適當(dāng)時(shí)加入其他抗菌活性化合物、殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、除草劑、殺蟲(chóng)劑或其他活性化合物而增寬作用譜或獲得特殊效果，例如額外的對(duì)抗害蟲(chóng)的保護(hù)。這些混合物比根據(jù)本發(fā)明的化合物具有更寬的作用譜。制備實(shí)施例實(shí)施例1
方法a)將含有0.6g(0.003摩爾)的2-氟代甲氧基亞氨基-2-(2-羥-苯基)-乙酸甲酯、0.6g(0.003摩爾)的4-(2-氯代苯氧基-5，6-二氟代嘧啶)和0.4g碳酸鉀的混合物在20ml乙腈中50℃下攪拌過(guò)夜。冷卻后，混合物減壓濃縮，殘留物用乙酸乙酯溶解，并用水洗，過(guò)硫酸鈉干燥并再在減壓下濃縮。殘留物用己烷/丙酮(4∶1)過(guò)硅膠進(jìn)行色譜分析。得到0.3g(理論得率的22％)的{2-[6-(2-氯代苯氧基)-5-氟代嘧啶-4-基氧基]-苯基}-氟代甲氧亞氨基-乙酸甲酯，熔點(diǎn)153-155℃。
實(shí)施例2
方法a)將含有25g(0.111摩爾)的2-氟代甲氧基亞氨基-2-(2-羥苯基)-N-甲基乙酰胺、26.8g(0.111摩爾)的4-(2-氯代苯氧基-5，6-二氟代嘧啶)和18.3g碳酸鉀的混合物在300ml乙腈中50℃下攪拌過(guò)夜。冷卻后，將混合物倒入冰水中并用二氯甲烷萃取兩次。合并的有機(jī)相經(jīng)硫酸鈉干燥并在減壓下濃縮。殘留物用己烷/丙酮(7∶3)過(guò)硅膠進(jìn)行色譜分析。得到27.3g(理論得率的55％)的2-{2-[6-(2-氯代苯氧基)-5-氟代嘧啶-4-基氧基]-苯基}-2-氟代甲氧亞氨基-N-甲基乙酰胺，熔點(diǎn)128-129℃。
實(shí)施例3
方法a)將0.1g 80％濃度的氫化鈉懸浮液加入含有0.7g 2-氟代甲氧基亞氨基-2-(2-羥-苯基)-N-甲基乙酰胺和5-苯基-磺酰-3-苯基-<1，2，4>噻二唑的20ml N-甲基吡咯烷酮溶液中，混合物在室溫下攪拌過(guò)夜。然后將反應(yīng)混合物減壓濃縮，殘留物用乙酸乙酯溶解，并用水洗兩次，過(guò)硫酸鈉干燥并再在減壓下濃縮。殘留物用己烷/丙酮(4∶1)過(guò)硅膠進(jìn)行色譜分析。得到0.6g(理論得率的50％)的2-氟代甲氧亞氨基-N-甲基-2-[2-(3-苯基-[1，2，4]噻二唑-5-基氧基)-苯基]-乙酰胺。logP值2.9。
式(II)原料的制備實(shí)施例(II-1)
方法b)將含3.1g(0.01摩爾)2-氟代甲氧基亞氨基-2-[2-(四氫吡喃-2-基氧基)-苯基]-乙酸甲酯的30ml乙酸乙酯溶液用0.2g酸性離子交換樹(shù)脂處理并在20℃下攪拌過(guò)夜(大約16小時(shí))。然后過(guò)濾掉離子交換樹(shù)脂并將濾出液減壓濃縮。殘留物使用己烷/丙酮(9∶1)過(guò)硅膠進(jìn)行色譜分析。得到0.7g(理論得率的31％)的2-氟代甲氧基亞氨基-2-(2-羥苯基)-乙酸甲酯。logP值1.6。
實(shí)施例(II-2)
方法b1)將含3.1g(0.01摩爾)2-氟代甲氧基亞氨基-N-甲基-2-[2-(四氫吡喃-2-基氧基)-苯基]-乙酰胺的30ml甲醇溶液用0.1g酸性離子交換樹(shù)脂處理并在20℃下攪拌過(guò)夜(大約16小時(shí))。然后過(guò)濾掉離子交換樹(shù)脂并將濾出液減壓濃縮。殘留物使用己烷/丙酮(9∶1)過(guò)硅膠進(jìn)行色譜分析。得到0.9g(理論得率的40％)的2-氟代甲氧基亞氨基-2-(2-羥苯基)-N-甲基乙酰胺。logP值1.1。
式(IX)中間體的制備實(shí)施例(VI-1)
方法c)在30分鐘內(nèi)，將含75g(0.3摩爾)的[2-(四氫吡喃-2-基氧基)-苯基]-乙酸甲酯和102.9g(0.9摩爾)90％濃度叔丁腈的溶液逐滴加進(jìn)含39.6g(0.33摩爾)叔丁醇鉀的360ml叔丁醇溶液中，反應(yīng)混合物的溫度升至45℃?；旌衔镌谑覝叵聰嚢?小時(shí)，然后冷卻至15℃，并在5-10分鐘內(nèi)逐滴加入51g(0.45摩爾)的溴氟甲烷。不需進(jìn)一步的冷卻，將混合物攪拌過(guò)夜，然后用甲基叔丁醚溶解，用水洗，經(jīng)硫酸鈉干燥并減壓濃縮。殘留物使用己烷/丙酮(9∶1)過(guò)硅膠進(jìn)行色譜分析。得到42.8g(理論得率的45.9％)的2-氟代甲氧基亞氨基-2-[2-(四氫吡喃-2-基氧基)-苯基]-乙酸甲酯油狀物。logP值2.8。
實(shí)施例(VI-2)
方法c1)將甲胺在15分鐘內(nèi)加入含6.2g(0.02摩爾)2-氟代甲氧基亞氨基-2-[2-(四氫吡喃-2基氧基)-苯基]-乙酸甲酯的50ml甲醇溶液，過(guò)程中保持冷卻。溶液溫度不應(yīng)超過(guò)40℃。持續(xù)攪拌過(guò)夜，然后將混合物減壓濃縮。殘留物使用己烷/丙酮(7∶3)過(guò)硅膠進(jìn)行色譜分析。得到5.5g(理論得率的88.7％)的2-氟代甲氧基亞氨基-N-甲基-2-[2-(四氫吡喃-2-基氧基)-苯基]-乙酰胺，熔點(diǎn)81℃。
式(III)原料的制備實(shí)施例(III-1)
在0℃將含42.4g(0.45摩爾)苯酚和50.4g(0.45摩爾)叔丁醇鉀的400L四氫呋喃溶液逐滴加入含80g(0.6摩爾)4，5，6-三氟嘧啶的1L四氫呋喃溶液中。加料結(jié)束后，將反應(yīng)混合物在0℃攪拌30分鐘然后倒入水中并用乙酸乙酯萃取。有機(jī)相經(jīng)硫酸鈉干燥，減壓濃縮，殘留物加入低沸點(diǎn)的石油醚攪拌。得到63.8g(理論得率的68.1％)4-苯氧基-5，6-二氟嘧啶，熔點(diǎn)65-66℃。
前體的制備
為了干燥含609g氟化鉀的2.3L環(huán)丁砜混合物，將其在145℃和20毫巴下蒸餾，蒸出500ml液體。隨后加入1054g5-氯-4，6-二氟嘧啶(DE-A 3843558)和25g四苯基溴化膦，施加5巴的氮?dú)獠⒒旌衔镌?40℃攪拌24小時(shí)，壓力增加到11巴。將反應(yīng)混合物冷卻至80℃并排出。然后將混合物在大氣壓下再次緩慢加熱并使產(chǎn)物蒸出。當(dāng)?shù)讓訙囟冗_(dá)到200℃，壓力就降低到150毫巴以促進(jìn)蒸餾和得到更多產(chǎn)物。總共得到664g(理論得率的70.7％)4，5，6-三氟嘧啶，沸點(diǎn)86-87℃。
logP值根據(jù)EECDirective 79/831 Annex V.A8用HPLC來(lái)測(cè)定。(梯度法，乙腈/0.1％含水磷酸)。
列于下表1中的本發(fā)明式(I-a)的化合物用實(shí)施例(1)至(3)的方法并根據(jù)本發(fā)明的制備方法a)和a1)的一般說(shuō)明同樣能獲得表I
表I
表I-續(xù)
表I-續(xù)
表I-續(xù)
使用實(shí)施例實(shí)施例A單軸霉屬實(shí)驗(yàn)(葡萄)/保護(hù)性溶劑47重量份丙酮乳化劑3重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，濃縮物用水稀釋至需要的濃度。
對(duì)秧苗噴灑上述施藥量的活性化合物制劑來(lái)測(cè)試保護(hù)活性。噴灑涂層干后，用葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)的含水孢子懸浮液對(duì)植物接種，然后在大約20℃和100％相對(duì)大氣濕度的孵育箱中保留1天。隨后將植物放在大約21℃和大約90％相對(duì)大氣濕度的溫室中5天。然后將植物弄濕并放在孵育箱中1天。
接種6天后進(jìn)行評(píng)估。0％表示相應(yīng)于無(wú)防治的效力，而100％的效力表示未觀察到感染。
在這一實(shí)驗(yàn)中，以100g/ha的施藥量施用的列于實(shí)施例(1)，(2)，(3)，(4)，(6)，(7)，(8)，(9)，(10)，(11)，(19)，(22)，(23)，(25)，(26)，(27)，(28)和(29)中的本發(fā)明物質(zhì)具有98％或更高的效力。表A單軸霉實(shí)驗(yàn)(葡萄)/保護(hù)性
表A-(續(xù))單軸霉實(shí)驗(yàn)(葡萄)/保護(hù)性
表A-(續(xù))單軸霉實(shí)驗(yàn)(葡萄)/保護(hù)性
表A-(續(xù))單軸霉實(shí)驗(yàn)(葡萄)/保護(hù)性
表A-(續(xù))單軸霉實(shí)驗(yàn)(葡萄)/保護(hù)性
表A-(續(xù))單軸霉實(shí)驗(yàn)(葡萄)/保護(hù)性
表A-(續(xù))單軸霉實(shí)驗(yàn)(葡萄)/保護(hù)性
實(shí)施例B黑星菌屬實(shí)驗(yàn)(蘋(píng)果)/保護(hù)性溶劑47重量份丙酮乳化劑3重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，濃縮物用水稀釋至需要的濃度。
對(duì)秧苗噴灑上述施藥量的活性化合物制劑來(lái)測(cè)試保護(hù)活性。噴灑涂層干后，用蘋(píng)果黑星病Venturia inaequalis的病原生物體的含水分生孢子懸浮液對(duì)植物接種，然后在大約20℃和100％相對(duì)大氣濕度的孵育箱中保留1天。
隨后將植物放在大約21℃和大約90％相對(duì)大氣濕度的溫室中。
接種12天后進(jìn)行評(píng)估。0％表示相當(dāng)于無(wú)防治的效力，而100％的效力表示未觀察到感染。
在這一實(shí)驗(yàn)中，以10g/ha的施藥量施用的列于實(shí)施例(1)，(2)，(3)，(4)，(5)，(6)，(7)，(9)，(11)，(19)，(22)，(23)，(25)，(26)，(28)和(29)中的本發(fā)明物質(zhì)的效力達(dá)到99％或更高。表B黑星菌屬實(shí)驗(yàn)(蘋(píng)果)/保護(hù)性
表B-(續(xù))黑星菌屬實(shí)驗(yàn)(蘋(píng)果)/保護(hù)性
表B-(續(xù))黑星菌屬實(shí)驗(yàn)(蘋(píng)果)/保護(hù)性
表B-(續(xù))黑星菌屬實(shí)驗(yàn)(蘋(píng)果)/保護(hù)性
表B-(續(xù))黑星菌屬實(shí)驗(yàn)(蘋(píng)果)/保護(hù)性
表B-(續(xù))黑星菌屬實(shí)驗(yàn)(蘋(píng)果)/保護(hù)性
實(shí)施例C柄銹菌屬實(shí)驗(yàn)(小麥)/保護(hù)性溶劑25重量份N，N-二甲基乙酰胺乳化劑0.6重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，濃縮物用水稀釋至需要的濃度。
對(duì)秧苗噴灑上述施藥量的活性化合物制劑來(lái)測(cè)試保護(hù)活性。噴灑涂層干后，對(duì)植物噴灑隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)的分生孢子懸浮液，然后在大約20℃和100％相對(duì)大氣濕度的孵育箱中保留48小時(shí)。
隨后將植物放在大約20℃和大約80％相對(duì)大氣濕度的溫室中以促進(jìn)銹膿庖的發(fā)展。
接種10天后進(jìn)行評(píng)估。0％表示相應(yīng)于無(wú)防治的效力，而100％的效力表示未觀察到感染。
在這一實(shí)驗(yàn)中，以250g/ha的施藥量施用的列于實(shí)施例(1)，(2)，(5)，(6)，(7)，(8)，(9)，(10)，(11)，(19)，(28)，(22)，(29)和(26)中的本發(fā)明物質(zhì)的效力達(dá)到80％或更高。表C柄銹菌屬實(shí)驗(yàn)(小麥)/保護(hù)性
表C-(續(xù))柄銹菌屬實(shí)驗(yàn)(小麥)/保護(hù)性
表C-(續(xù))柄銹菌屬實(shí)驗(yàn)(小麥)/保護(hù)性
表C-(續(xù))柄銹菌屬實(shí)驗(yàn)(小麥)/保護(hù)性
表C-(續(xù))柄銹菌屬實(shí)驗(yàn)(小麥)/保護(hù)性
實(shí)施例D柄銹菌實(shí)驗(yàn)(小麥)/治療性的溶劑25重量份N，N-二甲基乙酰胺乳化劑0.6重量份烷基芳基聚乙二醇醚為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，濃縮物用水稀釋至需要的濃度。
對(duì)秧苗噴灑隱匿柄銹菌的分生孢子懸浮液來(lái)測(cè)定治療活性。然后將植物放在20℃和100％相對(duì)大氣濕度的孵育箱中保留48小時(shí)。隨后對(duì)植物噴灑上述施藥量的活性化合物制劑。
將植物放在大約20℃和大約80％相對(duì)大氣濕度的溫室中以促進(jìn)銹膿庖的發(fā)展。
接種10天后進(jìn)行評(píng)估。0％表示相應(yīng)于無(wú)防治的效力，而100％的效力表示未觀察到感染。
在這一實(shí)驗(yàn)中，以250g/ha的施藥量施用的列于實(shí)施例(2)，(4)，(6)，(8)，(10)，(28)，(22)和(29)中的本發(fā)明物質(zhì)的效力達(dá)到100％。表D柄銹菌屬實(shí)驗(yàn)(小麥)/治療性的
表D-(續(xù))柄銹菌屬實(shí)驗(yàn)(小麥)/治療性的
表D-(續(xù))柄銹菌屬實(shí)驗(yàn)(小麥)/治療性的
權(quán)利要求
1.通式(I)的化合物
其中Q1代表氧或-NH-，R代表下列基團(tuán)
或
其中Ar代表任選被取代的芳基，Q2代表氧或硫，X代表氫或鹵素和L1，L2，L3和L4是相同或不同的且彼此獨(dú)立地代表氫，鹵素，氰基，硝基，在所有情況下任選被鹵代的烷基、烷氧基、烷基硫、烷基亞磺?；蛲榛酋；?。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的式(I)化合物，其中Q1代表氧或-NH-，R代表下列基團(tuán)
或
其中Ar代表任選地單至三取代的苯基或任選地單至四取代的萘基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下列基團(tuán)鹵素，氰基，硝基，氨基，羥基，巰基，在所有情況下含1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?，在所有情況下含有2-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烯基、烯氧基或炔氧基，在所有情況下含1-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵素原子的直鏈或支鏈鹵代烷基、鹵代烷氧基，鹵代烷基硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺酰基，在所有情況下含2-6個(gè)碳原子和1-11個(gè)相同或不同的鹵素原子的直鏈或支鏈鹵代烯基或鹵代烯氧基，在所有情況下在各個(gè)烷基部分含1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基氨基、環(huán)烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基或烷基羰基氧基、烷氧基羰基、烷基磺?；趸?、羥亞氨基烷基或烷氧基亞氨基烷基，在所有情況下含1-6個(gè)碳原子并在所有情況下任選被相同或不同取代基單取代或多取代的雙重連接的亞烷基或二氧亞烷基，其取代基選自鹵素和/或含1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和/或含1-4個(gè)碳原子及1-9個(gè)相同或不同的鹵素原子的直鏈或支鏈鹵代烷基，在所有情況下含3-7個(gè)碳原子并在所有情況下任選被1-4個(gè)鹵素原子取代的環(huán)烷基、環(huán)烯基、環(huán)烷氧基或環(huán)烯氧基，和通過(guò)氮原子相連的飽和雜環(huán)基，Q2代表氧或硫，X代表氫、氟、氯或溴和L1，L2，L3和L4是相同或不同的并彼此獨(dú)立地代表氫、鹵素、氰基、硝基，代表在所有情況下含1-6個(gè)碳原子并在所有情況下任選被1-5個(gè)鹵素原子取代的烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的式(I)化合物，其中Q1代表氧或-NH-，R代表下列基團(tuán)
或
其中Ar代表被相同或不同取代基任選地單取代或二取代的苯基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下列基團(tuán)氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，正或異丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，丙烯基，丁-3-烯-2-基，2-甲基丙烯基，環(huán)丙基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，烯丙氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺?；谆酋；蛞一酋；?，三氟甲基，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，二氟氯甲硫基，三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?，甲氧基羰基，乙氧基羰基，甲氧亞胺基甲基，乙氧亞氨基甲基，甲氧亞氨基乙基，乙氧亞氨基乙基，在所有情況下雙重連接的亞丙基、亞丁基或亞戊基，或在所有情況下雙重連接的亞甲二氧基或亞乙二氧基，并且均可被相同或不同的取代基任選地單取代至四取代，取代基選自氟、氯、甲基、三氟甲基和乙基，Q2代表氧或硫，X代表氫、氟或氯及L1，L2，L3和L4是相同或不同的并彼此獨(dú)立地代表氫、氟、氯、溴、氰基、硝基，甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；?、甲基磺?；蛞一酋；?、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的通式(I)化合物，其中Q1代表氧或-NH-，R代表基團(tuán)
或
其中Ar代表任選被相同或不同的取代基單取代或二取代的苯基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下列氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，正或異丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，丁-3-烯-2-基，2-甲基丙烯基，環(huán)丙基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，烯丙氧基，甲硫基，乙硫基，正或異丙硫基，三氟甲基，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，甲氧亞胺基甲基，乙氧亞氨基甲基，甲氧亞氨基乙基，乙氧亞氨基乙基，在所有情況下雙重連接的亞丙基，亞丁基或亞戊基，或在所有情況下雙重連接的亞甲二氧基或亞乙二氧基，并且均可被相同或不同的取代基任選單取代至四取代，取代基選自氟、氯、甲基、三氟甲基和乙基，Q2代表氧或硫，X代表氫、氟或氯及L1和L3可以是相同或不同的并彼此獨(dú)立地代表氫或甲基和L2和L4代表氫。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的式(I)化合物，其中Q1代表-NH-。
6.組合物，其特征在于包括至少一種如權(quán)利要求1所述的式(I)化合物。
7.防治害蟲(chóng)的方法，其特征在于對(duì)害蟲(chóng)和/或其棲息地使用如權(quán)利要求1所述的式(I)化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的式(I)化合物或組合物防治害蟲(chóng)的用途。
9.制備農(nóng)藥的方法，其特征在于將根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的式(I)化合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
10.制備如權(quán)利要求1定義的式(I)化合物的方法(方法a)，其特征在于通式(II)的羥芳基化合物
其中Q1，L1，L2，L3和L4均如權(quán)利要求1所定義與通式(III)，(IV)，(V)，(VI)，(VII)或(VIII)的雜環(huán)衍生物反應(yīng)，
Ar，Q2和X均如權(quán)利要求1定義和X1，X2，X3，X4，X5和X6代表鹵素、烷基磺?；蚍蓟酋；?，適當(dāng)時(shí)在酸性受體的存在下和適當(dāng)時(shí)在稀釋劑的存在下，或(方法a1)根據(jù)本發(fā)明其中Q1是氧的式(I)化合物與甲胺反應(yīng)，適當(dāng)時(shí)在稀釋劑的存在下，例如甲醇、乙醇或四氫呋喃。
11.式(II)化合物
其中Q1，L1，L2，L3和L4均如權(quán)利要求1所定義。
12.制備如權(quán)利要求11定義的式(II)化合物的方法，其特征在于(方法b)水解式(IX)的縮醛
其中R1代表烷基，R2代表氫或烷基或R1和R2與它們相連的原子一起代表一個(gè)五元或六元雜環(huán)并且Q1，L1，L2，L3和L4均如上所述，適當(dāng)時(shí)在稀釋劑的存在下和適當(dāng)時(shí)在酸的存在下，溫度為-20℃-120℃，優(yōu)選溫度-10℃-80℃，或(方法b1)其中Q1是氧的式(II)羥芳基化合物與甲胺反應(yīng)，適當(dāng)時(shí)在稀釋劑的存在下。
13.式(IX)化合物
其中R1，R2，L1，L2，L3，L4和Q1均如權(quán)利要求12所定義。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的氟甲氧亞氨基化合物,其制備方法和其作為農(nóng)藥的用途,還涉及新的中間體及其多種制備方法。
文檔編號(hào)A01N43/836GK1258284SQ98805658
公開(kāi)日2000年6月28日 申請(qǐng)日期1998年5月22日 優(yōu)先權(quán)日1997年6月3日
發(fā)明者U·海尼曼, H·蓋耶, P·格爾德斯, A·馬霍爾德, U·斯特爾策, R·蘭茨施, R·蒂曼, K·斯滕策爾, A·毛勒-馬赫尼克, S·杜茨曼, M·庫(kù)格勒, H·U·布施豪斯 申請(qǐng)人:拜爾公司