專利名稱：含有殺蟲劑的制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有殺蟲劑的制劑，其制備方法和其防治昆蟲的用途。
以加熱裝置為基礎(chǔ)的昆蟲防治系統(tǒng)越來越受到歡迎。它們以將合適的材料例如纖維素或棉花板，石棉或陶瓷浸入殺蟲劑活性物質(zhì)的原理為基礎(chǔ)。然后這些浸透的載體材料可以切割成任何類型的有形物品，優(yōu)選片形(下面稱之為“蒸發(fā)器片劑”)，其在高溫下散發(fā)出活性物質(zhì)。
這些殺蟲劑通過加熱裝置產(chǎn)生105℃和190℃之間的溫度的作用而揮發(fā)。類似的原理形成了其中殺蟲劑被摻入凝膠制劑的凝膠改進(jìn)劑的基礎(chǔ)。
DE-A19605581公開了以聚合物為基礎(chǔ)并且在高溫下散發(fā)出活性物質(zhì)的殺蟲劑組合物。作為可能的活性物質(zhì)提到各種擬除蟲菊酯。盡管這些組合物符合很多實(shí)際要求，但是仍然需要改進(jìn)。特別是期望制劑延遲耗盡，這樣使用者就不需要經(jīng)常變換有形物品。然而，為了延長(zhǎng)組合物的壽期，材料-活性物質(zhì)和聚合物一定要還能夠經(jīng)受住相關(guān)的溫度壓力；此外，聚合物一定要能夠適應(yīng)相對(duì)高比例的活性物質(zhì)而不會(huì)出現(xiàn)后者在室溫下不期望地散發(fā)。因此，本發(fā)明的目的是提供具有均勻活性物質(zhì)釋放特性和最大作用期限的含有殺蟲劑的制劑。
現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，其中如果其含有無(wú)機(jī)聚集體(Zuschlagstoff)和/或如果聚合物是聚-4-甲基戊烯，則殺蟲劑包埋在聚合物中的制劑極好地達(dá)到本發(fā)明目的。
因此，本發(fā)明涉及以下面為基礎(chǔ)的制劑A)至少一種在升高的溫度下釋放的擬除蟲菊酯殺蟲劑和B)至少一種具有軟化范圍在100℃和300℃之間，優(yōu)選在150℃和250℃之間，更優(yōu)選在150℃和200℃之間的聚合物，特征在于其含有無(wú)機(jī)聚集體和/或在于聚合物是聚-4-甲基戊烯。
軟化范圍在非晶態(tài)熱塑性聚合物情況下是玻璃化溫度，在半晶質(zhì)聚合物情況下是熔點(diǎn)。另外，混合物中可以摻入其它的添加劑(Zustze)，例如穩(wěn)定劑，著色劑或香料和常規(guī)有機(jī)或無(wú)機(jī)助劑。
優(yōu)選用作擬除蟲菊酯活性化合物的是1)3-烯丙基-2-甲基-環(huán)戊-2-烯-4-酮-1-基-d/l-順/反-菊酸酯(烯丙菊酯/Pynamine)，2)3-烯丙基-2-甲基-環(huán)戊-2-烯-4-酮-1-基-d-順/反-菊酸酯(Pynamine forte)，3)3-烯丙基-2-甲基-環(huán)戊-2-烯-4-酮-1-基-d-反-菊酸酯(生物烯丙菊酯(Bioallethrin))，4)(+)-1R-反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-環(huán)丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯(transfluthrin，Bayothrin)，5)(S)-3-炔丙基-2-甲基-環(huán)戊-2-烯-4-酮-1-基-(1R)-順/反-菊酸酯(炔酮菊酯/Etoc)，或者這些活性化合物的混合物。
特別優(yōu)選活性化合物3-烯丙基-2-甲基-環(huán)戊-2-烯-4-酮-1-基-d-順/反-菊酸酯(Pynamine forte)和(+)-1R-反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-環(huán)丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯(transfluthrin)。
優(yōu)選的聚合物材料是可以熱塑性加工，即作為粘性熔化物，并且其軟化范圍低于要摻入的活性化合物的常壓下的沸點(diǎn)的非晶態(tài)和半晶質(zhì)聚合物和這兩種的混合物。選擇用于所研究的活性化合物的聚合物，以使得活性化合物與聚合物至少部分可混溶。
優(yōu)選的合適的聚合物是PVC(SOFT)，聚苯乙烯，苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，丙烯腈/丁二烯/苯乙烯，聚甲基丙烯酸酯，非晶態(tài)聚環(huán)烯烴類，纖維素酯類，芳香聚碳酸酯，非晶態(tài)芳香聚酰胺，聚亞苯基醚類，聚(醚)砜，聚酰亞胺類，聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯，聚甲基戊烯，PVC(HARD)，聚酰胺，聚醚酰胺，聚酯酰胺，聚氧化亞甲基，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，聚酰亞胺，聚醚(醚)酮和聚氨酯。
優(yōu)選的混合物是，例如聚碳酸酯與聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的混合物，聚酰胺-6與苯乙烯/丙烯腈的混合物，聚丙烯和聚甲基戊烯的混合物。
特別優(yōu)選的是聚丙烯，聚-4-甲基-1-戊烯及其混合物。
本發(fā)明優(yōu)選涉及下面混合物的制劑，包括A.0.1-80％，優(yōu)選0.2-40％，特別是0.5-20％，尤其是1-12％重量的transfluthrin 和B.99.9-20％，優(yōu)選99.8-60％，特別是99.5-80％，尤其是99-88％重量的聚-4-甲基-1-戊烯，其又可以用其它聚-α-烯烴替換其重量的最多一半，優(yōu)選最多三分之一，特別是最多四分之一，其中，百分比在各種情況下以組分A+B之和為基礎(chǔ)。transfluthrin及其制備方法從DE-A3705224(＝EP-B279325)中已知。
聚-4-甲基-1-戊烯B是一種聚合物，優(yōu)選具有50-60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，根據(jù)Vicat(ASTM D 1525)測(cè)定的軟化溫度是140-180℃，優(yōu)選170-175℃，根據(jù)ASTM D 1238測(cè)定的熔體指數(shù)(260℃/5kg)是20-200，優(yōu)選22-35[g/10min]，已知其可以通過聚合4-甲基-1-戊烯制備。
可以部分替換聚-4-甲基-1-戊烯的合適的聚-α-烯烴主要是聚乙烯類，聚丙烯類，聚丁烯類和聚異丁烯類，還有作為所述聚合物基礎(chǔ)的α-烯烴的共聚物例如乙烯-丙烯共聚物。優(yōu)選的聚丙烯類包括異-和/或間同立構(gòu)聚丙烯類，優(yōu)選地具有根據(jù)Vicat(ISO306)測(cè)定的130-170℃，優(yōu)選140-160℃的軟化溫度和根據(jù)ISO1133測(cè)定的20-40，優(yōu)選25-35[g/10min]的熔體指數(shù)(230℃/2kg)。
在也使用“其它”聚-α-烯烴的范圍內(nèi)，聚-4-甲基-1-戊烯/聚-α-烯烴的重量比可以是70∶30至99∶1，優(yōu)選80∶20至95∶5。
除了組分A和B外，本發(fā)明的制劑可以含有另外的有機(jī)和/或無(wú)機(jī)添加劑，例如填充劑，著色劑，穩(wěn)定劑，香味劑。
本發(fā)明的殺蟲組合物可以借助于抗氧化劑通過將作為添加劑的UV吸收劑混合到制劑中來穩(wěn)定。合適的UV吸收劑是所有已知的UV吸收劑。
優(yōu)選使用苯酚衍生物，例如丁基羥基甲苯(BHT)，丁基羥基苯甲醚(BHA)，雙酚衍生物，芳基胺，例如苯基-α-萘基胺，苯基-β-萘基胺，氨基苯乙醚和丙酮的縮聚物或者類似物或者二苯酮類。
可能使用著色劑，例如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵，氧化鈦，普魯士藍(lán)和染料，例如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料。
可以加入到本發(fā)明的制劑中的合成香料的實(shí)施例是蒎烯，1，8-萜二烯和類似的烴類；3，3，5-三甲基環(huán)己醇，里哪醇，香葉醇，橙花醇，香茅醇，薄荷醇，冰片，冰片烯基甲氧基環(huán)己醇，苯甲醇，甲氧苯基醇，肉桂醇，β-苯基乙基醇，順-3-己醇，萜品醇和類似的醇；茴香腦，麝香二甲苯，異丁子香酚，甲基丁子香酚和類似的酚類；α-戊基肉桂醛，茴香醛，正丁醛，枯茗醛，cyclamenaldehyde，癸醛，異丁醛，己醛，庚醛，正壬醛，壬二烯醇，檸檬醛，香茅醛，羥基香茅醛，苯甲醛，甲基壬基乙醛，肉桂醛，十二烷醛，α-己基肉桂醛，十一烷醛，胡椒醛，香草醛，乙基香草醛和類似的醛，甲基戊基酮，甲基β-萘基酮，甲基壬基酮，麝香酮，二乙酰基，乙酰基丙?；?，乙?；□；?，香芹酮，methone，樟腦，乙酰苯酮，對(duì)-甲基乙酰苯酮，芷香酮，甲基芷香酮和類似的酮；正戊基-丁內(nèi)酯，二苯醚，縮水甘油酸甲基苯酯，壬內(nèi)酯，香豆素，桉樹腦，縮水甘油酸乙基甲基苯基酯和類似的內(nèi)酯或氧化物，甲酸甲酯，甲酸異丙酯，甲酸里哪醇酯，乙酸乙酯，乙酸辛酯，乙酸甲酯，乙酸苯甲酯，乙酸肉桂醇酯，丙酸丁酯，乙酸異戊酯，異丁酸異丙酯，異戊酸香葉醇酯，己酸烯丙酯，庚酸丁酯，癸酸辛酯，庚炔羧酸甲酯，辛炔羧酸甲酯，癸酸異戊酯，月桂酸甲酯，十四烷酸乙酯，十四烷酸甲酯，苯甲酸乙酯，苯甲酸苯甲酯，甲基甲基(carbinyl)苯基乙酸酯，異丁基苯基乙酸酯，肉桂酸甲酯，蘇合香英，水楊酸甲酯，茴香酸乙酯，氨茴酸甲酯，戊酸乙酯，α-丁基丁酸乙酯，丙酸芐酯，乙酸丁酯，丁酸丁酯，對(duì)-叔丁基環(huán)己基乙酸酯，乙酸癸酯，乙酸香茅醇酯，甲酸香茅醇酯，乙酸對(duì)甲苯酯，丁酸乙酯，己酸乙酯，肉桂酸乙酯，乙基苯基乙酸酯，十三烷二酸亞乙酯，乙酸香葉醇酯，甲酸香葉醇酯，水楊酸異戊酯，戊酸異戊酯，乙酸異冰片酯，乙酸里哪醇酯，氨茴酸甲酯，二氫茉莉酸甲酯(methy dihydrojasmonate)，乙酸壬酯，乙酸β-苯基乙酯，乙酸三氯亞甲基苯基甲基(carbinyl)酯，乙酸萜品酯，乙酸韋惕蔚醇酯(vetiveryl acetat)及類似的酯。
制劑一般含有0.1和80％重量之間，優(yōu)選0.2和40％重量之間，特別優(yōu)選1.0和20％重量之間的活性化合物。
可以使用的聚集體包括改性劑和/或填充劑和加強(qiáng)材料和/或加工助劑，例如成核劑，增塑劑，脫模劑，耐火劑，沖擊強(qiáng)度改性劑，穩(wěn)定劑或者常規(guī)用于熱塑的其它添加劑。優(yōu)選使用在《聚合物科學(xué)和工程百科全書》(Encyclopaedia of Polymer Science andEngineering)Vol.7，pp.53-73(1985)中描述的填充劑。
使用的填充劑和加強(qiáng)材料可以是礦物質(zhì)，例如石膏，石灰，玻璃纖維或沙，優(yōu)選玻璃纖維。
聚集體的量可以在很在范圍內(nèi)變化，一般基于本發(fā)明制劑計(jì)為1-80，優(yōu)選0.2-50，尤其是0.5-30重量％。
本發(fā)明的制劑可以通過將顆?；蚍勰畹木酆衔顱加入到合適的捏和機(jī)或擠壓機(jī)中并且將其增塑而制備。在對(duì)于聚合物是典型的增塑作用條件和溫度下，可以利用合適的計(jì)量裝置直接向聚合物熔體中加入活性物質(zhì)A，并且均勻分布。
聚合物的增塑作用可以在捏和機(jī)(Banbury，Werner&Pfleiderer)中發(fā)生，包括特定的捏和機(jī)，還可以在可變化的剪切輥擠壓機(jī)和單螺桿和雙螺桿擠壓機(jī)中進(jìn)行。
剪切輥擠壓機(jī)主要用于批量生產(chǎn)，而使用單螺桿和/或雙螺桿擠壓機(jī)或Buss KO-捏和機(jī)能連續(xù)摻入活性物質(zhì)。用于摻入活性物質(zhì)的合適的擠壓機(jī)或捏和機(jī)以摩擦原理為基礎(chǔ)；在螺桿水平方向和逆向運(yùn)動(dòng)期間產(chǎn)生摩擦熱。螺桿螺紋深度，溝槽寬度，旋轉(zhuǎn)方向的螺旋角可以不同，取決于聚合物/活性物質(zhì)混合物?？梢酝ㄟ^捏和時(shí)間和擠壓機(jī)螺桿的長(zhǎng)度/直徑之比調(diào)整均勻化質(zhì)量。
為了獲得用于熱塑性加工生產(chǎn)模壓化合物的均勻產(chǎn)物，建議以下面的形式計(jì)量加入優(yōu)選以顆?；蚍勰┬问郊尤刖酆衔铩?br> 根據(jù)要求的精度，借助于體積或重量計(jì)量裝置，可以加入固體或液體形式(作為熔體或溶液)的活性物質(zhì)。體積計(jì)量裝置包括螺桿，星狀，旋轉(zhuǎn)式和振動(dòng)斜槽加料器。重量計(jì)量裝置是例如配比帶式稱物機(jī)或差動(dòng)定量重量加料器。對(duì)于自由流動(dòng)的聚合物顆粒(粒度＞50μm)，最好使用振動(dòng)斜槽加料器，螺旋桿或葉片螺桿和帶式作為計(jì)量裝置。粉末粒度在10和50μm之間的活性物質(zhì)可以象液體一樣處理和可以優(yōu)選使用“小室系統(tǒng)”計(jì)量加入，例如多孔輪槽或者雙牽引螺桿。活性物質(zhì)可以以一步或多步添加到擠壓機(jī)的填料區(qū)或者再下游。為了避免生成第二次結(jié)塊，優(yōu)選計(jì)量進(jìn)入到聚合物熔體中。
液體活性物質(zhì)可以例如加到預(yù)混器(加熱/冷卻混合器)中。蠟樣的活性物質(zhì)首先在60-80℃下熔融并且在供給擠壓機(jī)之前貯存在恒溫容器中。液體活性物質(zhì)可以用齒輪泵，小螺桿泵或者單活塞或多活塞泵計(jì)量加入。優(yōu)選是熔體在壓力下的時(shí)候供給擠壓機(jī)。熔體壓力應(yīng)該高于在各熔融溫度時(shí)活性物質(zhì)的蒸汽壓，因?yàn)榉駝t形成蒸汽和泡沫。在注入點(diǎn)，壓力應(yīng)該沿著螺桿桿尖的方向下降-換句話說，壓力梯度應(yīng)該是負(fù)的-使得加入的活性物質(zhì)不能從上游“壓出”。若使用較大量的活性物質(zhì)并且聚合物和液體活性物質(zhì)之間的粘度差異很大，則同時(shí)兩個(gè)或多個(gè)位點(diǎn)注射液體是有利的。在熱敏活性物質(zhì)情況下，通過該方法可以使活性物質(zhì)在熔體內(nèi)更快地分散。重要的因素是液體活性物質(zhì)盡可能直接包埋到熔體中而不只是在內(nèi)筒壁邊緣注入?？梢酝ㄟ^降低加入速度而避免在筒壁形成低粘度液體膜；否則，運(yùn)送將受到不利影響，或者在單螺桿擠壓機(jī)情況下甚至可以崩潰。在這種情況下，可以使用噴射到螺桿槽中的注射閥。螺桿螺紋則在注射位點(diǎn)中斷。所有費(fèi)用中要避免的情況是，當(dāng)計(jì)量泵關(guān)掉時(shí)聚合物熔體滲透到注射閥中和進(jìn)入加料管線，當(dāng)計(jì)量泵再次接通時(shí)固化和阻止液體加料。為了避免該作用，可以使用其中止逆閥直接位于出口上的特殊彈簧加壓止逆閥。
關(guān)于通過混合摻入，對(duì)于液體活性物質(zhì)的過程原則上與對(duì)于固體活性物質(zhì)的相同。但是，因?yàn)橛?jì)量的液體大多數(shù)是在粘度比聚合物熔體低得多的情況下，其在勻化過程中不產(chǎn)生不一致的問題。基本上只需要被分散。環(huán)形混合裝置適合該目的，因?yàn)槠鋷矶喾N變化的不一致性和各層的擴(kuò)散。利用螺旋運(yùn)輸機(jī)和模之間裝置的靜態(tài)混合裝置也能實(shí)現(xiàn)恒定的混合質(zhì)量。
液體或固體活性物質(zhì)的計(jì)量也可以以活性物質(zhì)濃縮物形式進(jìn)行。濃縮物是包括以高濃度包埋在載體物質(zhì)中的活性物質(zhì)的中間體。這種情況下的載體物質(zhì)可以是聚合物B或者一種與聚合物B不相混溶的材料(聚合物，填料)。為了最終使用，該產(chǎn)物通過混合其它聚合物顆粒又稀釋到期望的低濃度。這種形式中的高度濃縮的活性物質(zhì)具有容易計(jì)量要建立的不同濃度活性物質(zhì)濃縮物的功能。通常，這些“母煉膠”是顆粒形式。
含有活性物質(zhì)的聚合物可以通過各種各樣的方法造粒。例如，對(duì)擠出的和完全或部分冷卻的股進(jìn)行切割(股造粒法)，或者當(dāng)其在模中形成時(shí)在模頭之前直接切割熱的熔體(例如水冷卻的模面造粒法)。
制備的含有活性物質(zhì)的顆粒可以進(jìn)一步熱塑加工得到模制品，或者可以用其它聚合物加工成成形混合物(母煉膠)。
可以使用對(duì)于塑料使用的常規(guī)技術(shù)進(jìn)行成型，例如通過注塑，擠壓吹塑，薄膜技塑或者熱成型。
因此，本發(fā)明另外提供了通過混合各組分并將得到的混合物成型來制備本發(fā)明的制劑的方法。
本發(fā)明的制劑可以以例如用于纖維素蒸發(fā)器片劑的常規(guī)蒸發(fā)器中的蒸發(fā)器片劑的形式使用。操作溫度是60-180℃，優(yōu)選130-170℃，確保長(zhǎng)期地相對(duì)均勻地將活性物質(zhì)釋放到周圍。
本發(fā)明還提供了本發(fā)明的制劑防治例如蠅和蚊的昆蟲的用途。
實(shí)施例中的百分比在各種情況下是重量比。
實(shí)施例使用的起始物1.購(gòu)自Mitsui的聚-4-甲基-1-戊烯(聚甲基戊烯TPX RT18)2.聚丙烯(購(gòu)自Hoechst AG的Hostalen PPV2080，PPV2700L，PPV2780L)。
3.二氧化鈦(購(gòu)自Bayer AG的Bayer Titan RFK-2)。
實(shí)施例1活性化合物摻和到各種聚合物中使用雙擋計(jì)量擠壓機(jī)(擠壓機(jī)類型35/17D，擠壓機(jī)冷卻空氣，入口冷卻水，3mm圓擠壓機(jī)模，4個(gè)電加熱加熱區(qū))進(jìn)行摻和。
使用天平將聚合物顆粒計(jì)量加入到各個(gè)溫度下的擠壓機(jī)中?；钚曰衔镌谟盟魵饧訜岬馁A存容器中被加熱，并且使用齒輪型計(jì)量泵加入。輸出量調(diào)節(jié)到總共6kg/h。
卸料的聚合物擠出物在水浴中冷卻，然后在造粒機(jī)中造粒。顆粒在大約50℃下在水泵真空下干燥。
*TPXRT18 聚甲基戊烯**PP Hostalen PPV 2080No.1.9 Hostalen PPV 2700L
實(shí)施例2有和沒有聚集體的比較稱重的樣品放在加熱器中間并且一旦加熱裝置接通，則每2小時(shí)精確稱重一次。進(jìn)行測(cè)定，直到達(dá)到計(jì)算的使用時(shí)間是10小時(shí)。
加熱裝置Baygon Muckenfrei Heizgerat，Standard Germany，具有固定電阻器，155℃。
樣品34×22×2.5mm周期2-10小時(shí)
有和沒有加入20％玻璃纖維的聚甲基戊烯的比較表明蒸發(fā)量的顯著增加。
實(shí)施例3不同大小的比較稱重的樣品放在加熱器中間并且一旦加熱裝置接通，則每2小時(shí)精確稱重一次。進(jìn)行測(cè)定，直到達(dá)到計(jì)算的樣品使用時(shí)間是10小時(shí)。
加熱裝置Baygon Muckenfrei Heizgerat，Standard Germany，具有固定電阻器，155℃(實(shí)施例3.1和3.2)。
帶有PTC電阻器的Baygon Electrico Heater Brazil，155℃(實(shí)施例3.3和3.4)。
活性化合物transfluthrin(1.3％)周期2-10小時(shí)
在該實(shí)施例中，加入20％玻璃纖維也帶來改進(jìn)的蒸發(fā)性質(zhì)。該效果在Brazil型40mm×18mm×2.5mm中比在34mm×22mm×2.5mm型中更顯著。
實(shí)施例4不同活性化合物含量的比較稱重的樣品放在加熱器中間并且一旦加熱裝置接通，則每2小時(shí)精確稱重一次。進(jìn)行測(cè)定，直到達(dá)到計(jì)算的樣品使用時(shí)間是10小時(shí)。
加熱裝置Baygon Muckenfrei Heizgerat，Standard Germany，具有固定電阻器，155℃。
樣品34×22×2.5mm周期2-10小時(shí)
活性化合物濃度的增加導(dǎo)致更高釋放速度，因此降低了殘留量。
實(shí)施例5聚丙烯中的聚集體(100℃變形)稱重的樣品放在加熱器中間并且一旦加熱裝置接通，則每10小時(shí)精確稱重一次。進(jìn)行測(cè)定，直到達(dá)到計(jì)算的樣品使用時(shí)間是70-80小時(shí)。
溫度115℃DBK加熱裝置，具有PTC的GD型。
樣品6.25cm2周期1×10小時(shí)/天期限7天
實(shí)施例6
制備蒸發(fā)器片劑通過在Arburg320-210-850機(jī)器上注塑來進(jìn)行成型，單螺桿直徑35mm，螺桿載量大約125g(相當(dāng)于5粒)，反轉(zhuǎn)溫度曲線為250℃(模)265℃/270℃/280℃，并且一個(gè)周期時(shí)間是15秒。模溫是30℃；冷加工模，12-倍，使用管道閘。開始運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)造出10粒，每粒25g。產(chǎn)物在50℃下干燥15小時(shí)。
實(shí)施例7通過本發(fā)明的制劑釋放活性物質(zhì)重量法測(cè)定活性物質(zhì)的釋放。稱重的試驗(yàn)樣品放在冷加熱裝置(用于Baygon蒸發(fā)器片劑的常規(guī)商售的FALP標(biāo)準(zhǔn)加熱裝置)的中心，并且各周期后精確稱重。進(jìn)行測(cè)定，直到試驗(yàn)樣品重量不再減少。
試驗(yàn)樣品的大小34mm×23mm×2.5mm周期期限8小時(shí)/天實(shí)施例7.1來自實(shí)施例6.1的制劑經(jīng)7個(gè)周期的釋放速度
實(shí)施例7.2來自實(shí)施例6.2的制劑經(jīng)7個(gè)周期的釋放速度
實(shí)施例7.3來自實(shí)施例6.3的制劑經(jīng)1個(gè)10小時(shí)的周期的累計(jì)釋放速度
實(shí)施例7.4來自實(shí)施例6.4的制劑經(jīng)1個(gè)10小時(shí)的周期的累計(jì)釋放速度
實(shí)施例8測(cè)試蒸發(fā)器片劑和長(zhǎng)期蒸發(fā)器在34m3房間中抗飛蟲的殺蟲劑作用材料和方法室內(nèi)進(jìn)行的試驗(yàn)具有下面的規(guī)格
各個(gè)系統(tǒng)放置在空房子中心的地板上。在活塞形式(plugversions)情況下，系統(tǒng)被固定在30cm高度處。在離窄端1米距離處，高2m，拉上線，其上懸掛裝有試驗(yàn)動(dòng)物的金屬絲籃。將門關(guān)閉。通過散熱器調(diào)節(jié)溫度。
早晨，開始操作各個(gè)蒸發(fā)器系統(tǒng)，同時(shí)房屋中懸掛2個(gè)各裝有20只試驗(yàn)動(dòng)物(3-4天齡)的金屬線籃。在每小時(shí)間隔，最多8小時(shí)，室中懸掛另外的動(dòng)物，并且每15分鐘評(píng)價(jià)擊倒效果。測(cè)定50％和100％擊倒效果和24小時(shí)后的死亡率。該系統(tǒng)加熱至多8小時(shí)，然后關(guān)閉。在長(zhǎng)期蒸發(fā)器情況下，該系統(tǒng)一天再操作8小時(shí)，利用定時(shí)開關(guān)調(diào)節(jié)。
試驗(yàn)動(dòng)物蚊埃及伊蚊(Aedes aegypti)mf，敏感五帶淡色庫(kù)蚊(Culex quinquefasciatus)mf，DDT-抗性實(shí)施例8.134m3房間中來自實(shí)施例6.1和6.2的蒸發(fā)器片劑抗敏感性的埃及伊蚊種屬的蚊子的殺蟲作用室溫21-27℃相對(duì)空氣濕度26-38％
*加熱裝置開始操作下列時(shí)間后的擊倒效果/死亡率實(shí)施例8.234m3房間中來自實(shí)施例6.1和6.2的蒸發(fā)器片劑抗敏感性的五帶淡色庫(kù)蚊種屬的蚊子的殺蟲作用室溫21-27℃相對(duì)空氣濕度26-38％
*加熱裝置開始操作下列時(shí)間后的擊倒效果/死亡率實(shí)施例8.334m3房間中來自實(shí)施例6.3的蒸發(fā)器片劑抗敏感性的埃及伊蚊種屬的蚊子的殺蟲活性溫度22-25℃相對(duì)大氣濕度15-31％(三次試驗(yàn)的平均值)
*加熱裝置開始操作后9小時(shí)**加熱裝置開始操作后24小時(shí)。
實(shí)施例8.434m3房間中來自實(shí)施例6.3的蒸發(fā)器片劑抗敏感性的五帶淡色庫(kù)蚊種屬的蚊子的殺蟲活性溫度22-25℃相對(duì)大氣濕度15-31％(三次試驗(yàn)的平均值)
*加熱裝置開始操作后9小時(shí)**加熱裝置開始操作后24小時(shí)。
實(shí)施例8.534m3房間中來自實(shí)施例6.4的蒸發(fā)器片劑抗敏感性的埃及伊蚊種屬蚊子的殺蟲活性溫度22-26℃相對(duì)大氣濕度34-45％(兩次試驗(yàn)的平均值)
實(shí)施例8.634m3房間中來自實(shí)施例6.4的蒸發(fā)器片劑抗具有抗性的五帶淡色庫(kù)蚊種屬的蚊子的殺蟲活性溫度22-26℃相對(duì)大氣濕度34-45％(兩次試驗(yàn)的平均值)
權(quán)利要求
1.以下面為基礎(chǔ)的制劑A)至少一種在升高的溫度下釋放的擬除蟲菊酯殺蟲劑和B)至少一種具有軟化點(diǎn)在100℃和300℃之間的聚合物，其特征在于含有無(wú)機(jī)聚集體和/或在于聚合物是聚-4-甲基戊烯。
2.權(quán)利要求1的制劑，特征在于，其含有3-烯丙基-2-甲基-環(huán)戊-2-烯-4-酮-1-基-d/l-順/反-菊酸酯(烯丙菊酯/Pynamine)，3-烯丙基-2-甲基-環(huán)戊-2-烯-4-酮-1-基-d-順/反-菊酸酯(Pynamine forte)，3-烯丙基-2-甲基-環(huán)戊-2-烯-4-酮-1-基-d-反-菊酸酯(生物烯丙菊酯(Bioallethrin))，(+)-1R-反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-環(huán)丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯(transfluthrin，Bayothrin)，或者這些活性化合物的混合物作為殺蟲活性化合物。
3.權(quán)利要求1的制劑，特征在于，其含有(+)-1R-反-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-環(huán)丙烷羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯(transfluthrin，Bayothrin)為殺蟲劑。
4.權(quán)利要求1的制劑，特征在于其含有作為聚合物的PVC(SOFT)，聚苯乙烯，苯乙烯/丁二烯共聚物，苯乙烯/丙烯腈共聚物，丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物，聚甲基丙烯酸酯，非晶態(tài)聚環(huán)烯烴類，纖維素酯類，芳香聚碳酸酯，非晶態(tài)芳香聚酰胺，聚亞苯基醚類，聚(醚)砜，聚酰亞胺類，聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯，聚甲基戊烯，PVC(HARD)，聚酰胺，聚醚酰胺，聚酯酰胺，聚氧化亞甲基，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，聚酰亞胺，聚醚(醚)酮和聚氨酯，聚碳酸酯與聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的混合物，聚酰胺-6與苯乙烯/丙烯腈共聚物的混合物，聚丙烯和聚甲基戊烯的混合物或者提到的聚合物的混合物。
5.權(quán)利要求1的制劑，特征在于，其含有聚甲基戊烯作為聚合物。
6.權(quán)利要求1的殺蟲劑組合物，特征在于，其含有礦物質(zhì)，例如石膏，石灰，玻璃纖維或沙，作為無(wú)機(jī)聚集體。
7.權(quán)利要求1的制劑，包括含有下面物質(zhì)的混合物A.0.1-80％重量的transfluthrin，和B.99.9-20％重量的聚-4-甲基-1-戊烯，其又可以被其它聚-α-烯烴替換其重量的最多一半，其中，百分比在各種情況下以組分A+B之和為基礎(chǔ)。
8.通過混合各組分并且將得到的混合物成型來制備權(quán)利要求1-7的制劑的方法。
9.權(quán)利要求1-7的制劑防治昆蟲的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及以聚合物為基礎(chǔ)的殺蟲劑制劑,其制備方法以及其防治室內(nèi)昆蟲的用途。新的制劑的特征在于其含有摻入到合適的聚合物中的至少一種類型的殺蟲劑。該制劑能夠以控制的方式在給定溫度下釋放殺蟲劑,而不用改變其形式和可見的外觀。
文檔編號(hào)A01N53/00GK1261767SQ98806728
公開日2000年8月2日 申請(qǐng)日期1998年6月17日 優(yōu)先權(quán)日1997年6月30日
發(fā)明者M·－D·布布利茨, R·杜亞丁, B·米爾克, D·基斯特斯 申請(qǐng)人:拜爾公司