專利名稱：：可提高和/或穩(wěn)定易被微生物腐敗制品的保藏性能的添加劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種通過加入添加劑以提高和/或穩(wěn)定易被微生物腐敗制品的保藏性能的方法和添加劑及其用途。工業(yè)加工的食品和飼料、化妝品、藥品以及其他易受微生物腐敗的制品必須保藏較長的一段時間，以使其經(jīng)過常規(guī)的運輸和銷售渠道后保持未腐敗的狀態(tài)到達消費者手中。此外，消費者還期望所需的產(chǎn)品購買后不立即腐敗，并且根據(jù)不同的產(chǎn)品種類能夠保存幾天或數(shù)周。如果大部分食品和飼料不進行處理，真菌和/或細菌會在其理想的基質(zhì)中無任何限制(最多僅受低溫的抑制)地進行繁殖，這些制品將在數(shù)天內(nèi)腐敗。通常的例子有面包的霉菌腐敗，如黑曲霉；肉制品(例如香腸)的腸細菌或乳酸菌腐敗；沙門氏菌對家禽制品的污染等等。除了采取特定的措施后所產(chǎn)生的無菌環(huán)境外，包括酵母及其孢子在內(nèi)的真菌、革蘭氏陽性和陰性細菌可在任何地方存在，但是這些特定的措施投資較大，因經(jīng)濟因素而不適于工業(yè)應(yīng)用，因此有必要尋求合適的對策。通常而言，食品和飼料、化妝品、藥品、油漆、紙張和紙漿、以及其他易腐敗制品均使用防腐劑進行保藏，這些防腐劑均列于糧農(nóng)組織(FAO/WHOFoodStandardProgamme)的法規(guī)第三部分食品添加劑，3.73，防腐劑，如“合成防腐劑”，且它們主要以單一化學(xué)物質(zhì)或其組合的形式進行使用。現(xiàn)有技術(shù)中已公開了許多種保護易腐敗制品的添加劑。例如它們包括香味劑、醇類、有機酸類、醛類、酚類和香精油類為主要成分的添加劑。這些成分均在下列文獻中有描述例如，專利說明書US4,446,161、US4,927,651、WO94/14414、GB172993和DE-OS3138277，以及E.Lück的文章(ChemischeLebensmittelkonservierung，1977頁，1986，Springer-Verlag)。上述的防腐劑均通過抑制細菌和/或真菌活性而提高保藏性能。但是，由于它們對消費者健康存在未知的影響，甚至是不良影響，特別是在很長一段時間內(nèi)被反復(fù)吸收而不能被排出體外，因此它們被許多消費者拒絕。另外一個不利因素是目前已知的所有防腐方法都是建立在pH值或aW值變化的基礎(chǔ)上的。這些防腐劑的一個明顯的缺陷是它們通常以高濃度加入到食品中。這樣，當食品被食入后，這些物質(zhì)進入人體內(nèi)的量也相對增加，從而造成過敏性疾病。如今，這些疾病的發(fā)病率常常很高。另外一種加入合成防腐劑進行保藏的方法是微生物的熱鈍化，如巴氏滅菌法。巴氏滅菌法即在70-85℃下熱處理30-120分鐘。巴氏滅菌很大程度上提高了這些處理后的產(chǎn)品的保藏性能，但是其技術(shù)復(fù)雜，而且需要消耗大量的能量。此外，孢子的活性常常不能或不能完全殺滅。同時，對于熱敏性的制品，巴氏滅菌也不適用，或者至少因巴氏滅菌所需的二次熱處理(高于85℃)使得制品的“新鮮度”降低，從而造成明顯的質(zhì)量下降。此外，食品、化妝品或藥品中有價值的成分，如維生素、氨基酸和許多藥用活性成分，通常是熱不穩(wěn)定的，因此巴氏滅菌條件下的熱處理是不允許的。另外一種可行的提高保藏性能的方法是將易腐敗的制品進行充氮或充CO2密閉包裝，或進行真空包裝，例如，咖啡粉的保藏。但是，由于這些工藝步驟較昂貴而且繁瑣，許多食品無法采用這些形式。因此，本發(fā)明的目的是提供一種可提高和/或穩(wěn)定易被微生物腐敗制品的保藏性能的添加劑，該添加劑克服了上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷。本發(fā)明的目的可通過如下的添加劑混合物實現(xiàn)，上述混合物中含有(a)多酚和(b)至少一種公認安全(GRAS)的香味醇；或(c)苯甲醇和(d)至少一種公認安全(GRAS)的香味醇；其中組分(a)∶(b)或(c)∶(d)的混合比例均為1∶1至1∶10,000或10,000∶1至1∶1，優(yōu)選1∶1至1∶1000或1000∶1至1∶1，更優(yōu)選1∶1至1∶100或100∶1至1∶1。下文中，將進一步詳細描述適于本發(fā)明的優(yōu)選物質(zhì)。就多酚(組分(a))而言，也可使用它們可能的衍生物類、鹽類、酸類、酯類、氧化酶類、以及未修飾的和醚化的形式，或天然物。適用的化合物的實例包括焦兒茶酚，間苯二酚，對苯二酚，間苯三酚，鄰苯三酚，苯六酚，地衣酸，?；喾?，木質(zhì)素，花色素，黃酮，兒茶酚，單寧，五倍子酸衍生物，鼠尾草酚，鼠尾草酸，2，5-二羥基苯基羧酸或2，5-二羥基苯基烷基羧酸的取代物、衍生物、鹽類、酯類、氨化物，咖啡酸及其酯類、氨化物，倍單寧，單寧酸，鄰苯三酚，倍單寧酸，黃酮類化合物黃酮，黃酮醇，異黃酮，棉黃素，楊梅黃酮，洋槐黃素，芹甙元，桑色素，黃杉素，圣草素，柑桔黃甙，蕓香苷，橘皮苷，troxerutin，白楊黃素，柑桔黃酮，毛地黃黃酮，表焙兒茶酚，五倍子酸鹽，五羥黃酮，漆樹黃酮，山奈醇，高良姜黃素，魚藤酮，橙酮，黃酮醇，黃酮二醇，山茶屬、報春花屬等的提取物。在本發(fā)明中，所述的多酚與GRAS香味醇組合進行使用。GRAS香味醇已被食品及藥物管理局(FDA)認為在食品工業(yè)中使用是安全的(G.R.A.S.＝食品中一般認為安全)。這使得本發(fā)明的醇區(qū)別于現(xiàn)有技術(shù)，尤其與US4,446,161中使用的醇相區(qū)別。所述的GRAS香味醇是指FEMA/FDAGRAS香味物質(zhì)表GRAS3-15No.2001-3815(1997)中列出的醇。該表中含有經(jīng)美國公眾健康權(quán)威機構(gòu)FDA批準的可在食品中使用的天然和合成的香味劑(FDA條例21CFR172.515(合成香味物質(zhì)和助劑)和FDA條例21CFR180.20(天然香味物質(zhì)和助劑))。本發(fā)明中，組分(a)可以與一種或多種GRAS香味醇(組分(b))混合使用，優(yōu)選使用一種或兩種GRAS香味醇，特別優(yōu)選使用兩種GRAS香味醇。具體地，可以使用下列GRAS香味醇，例如(組分(a)，(c)，(d))苯甲醇，乙酰甲基甲醇，乙醇，丙醇(1-丙醇)，異丙醇(2-丙醇)，丙二醇，丙三醇，正丁醇，異丁醇(2-甲基-1-丙醇)，己醇，L-薄荷醇，正辛醇，肉桂醇(3-苯基-2-丙烯-1-醇)，α-甲基苯甲醇(1-苯乙醇)，庚醇，正戊醇，異戊醇(3-甲基-1-丁醇)，茴香醇(4-甲氧基苯甲醇、對茴香醇)，香茅醇，正癸醇，香葉醇，β-γ-已烯醇(3-已烯醇)，月桂醇(十二烷醇)，沉香醇，橙花叔醇，壬二烯醇(2，6-壬二烯-1-醇)，壬醇(1-壬醇)，玫瑰醇，松油醇，龍腦，桉樹醇，茴香醚，枯茗醇，10-十一碳烯-1-醇，1-十六醇。本發(fā)明特別優(yōu)選的GRAS香味醇為苯甲醇。因此，特別優(yōu)選的組合物中含有多酚(組分(a))和苯甲醇(組分(b))。該混合物中可任選含有其他GRAS香味醇。在本發(fā)明中，也可使用GRAS香味醇(組分(d))代替多酚，也就是說，苯甲醇(組分(c))也可與其他GRAS香味醇(組分(d))混合使用。其中多酚(組分(a))或苯甲醇(組分(c))與GRAS香味醇(組分(b)和(d))的混合比例優(yōu)選為1∶1至1∶10,000或10,000∶1至1∶1，更優(yōu)選1∶1至1∶1000或1000∶1至1∶1，最優(yōu)選1∶1至1∶100或100∶1至1∶1。然而，許多醇可添加使用于組分(a)、(b)、(c)和(d)中。它們優(yōu)選具有2-10個碳原子的單羥基或多羥基醇，進一步優(yōu)選具有2-7個碳原子的醇。多酚和醇的使用量優(yōu)選為醇與多酚混合比例為1∶1至1∶1000，或多酚與醇混合比例為1∶1至1∶1000，特別優(yōu)選1∶1至1∶100或100∶1至1∶1。下面描述的本發(fā)明添加劑組分是指FEMA/FDAGRAS香味物質(zhì)表GRAS(在食品中一般認為安全)3-15No.2001-3815(1997)中認可的香味劑。此外，本發(fā)明的添加劑中，也可使用酸和/或其生理上可接收的鹽，優(yōu)選使用有機酸和/或它們的鹽，進一步優(yōu)選具有1-15個碳原子的化合物，特別優(yōu)選具有2-10個碳原子的化合物。具體地說，可使用下面的酸，例如(組分(e))乙酸，烏頭酸，己二酸，甲酸，蘋果酸(1-羥基琥珀酸)，已酸，苯基丙酸(3-苯基-1-丙酸)，壬酸，乳酸(2-羥基丙酸)，苯氧基乙酸(乙醇酸苯醚)，苯基乙酸(α-甲苯酸)，戊酸，異戊酸(3-甲基丁酸)，肉桂酸(3-苯基丙烯酸)，檸檬酸，扁桃酸(羥基苯乙酸)，酒石酸(2，3-二羥基丁二酸、2，3-二羥基琥珀酸)，富馬酸。其中乳酸優(yōu)選。此外，下面的化合物可在本發(fā)明的添加劑中用作成分f)可使用的酚類物質(zhì)(組分(f))例如，百里酚，甲基丁香酚，乙酰丁香酚，黃樟油，丁香酚，異丁香酚，茴香腦，苯酚，甲基對丙烯基苯酚(estragol、3，4-甲氧基苯基-1-丙烯)，香芹酚，α-紅沒藥醇，fornesol，茴香醚(甲氧基苯)，丙烯基乙氧苯酚(5-丙烯基-2-乙氧基苯酚)。乙酸酯(鹽)類物質(zhì)(組分(g))例如，乙酸異戊酯(3-甲基-1-丁基乙酸酯)，乙酸苯甲酯，乙酸苯甲基苯酯，乙酸正丁酯，乙酸肉桂酯(乙酸3-苯丙烯基酯)，乙酸香茅酯，乙酸乙酯，乙酸丁香酯(乙?；∠阌头?，乙酸香葉酯，乙酸己酯，乙酸氫化肉桂酯(3-苯基丙基乙酸酯)，乙酸沉香酯，乙酸辛酯，乙酸苯乙酯，乙酸萜品酯，甘油三乙酸酯，乙酸鉀，乙酸鈉，二乙酸鈉，乙酸鈣?？墒褂玫孽ヮ愇镔|(zhì)(組分(h))例如，蒜素。可使用的萜烯類物質(zhì)(組分(i))例如，樟腦，苧烯，β-丁子香烯。可使用的乙縮醛類物質(zhì)(組分(j))包括例如，乙縮醛，乙醛二丁基乙縮醛，乙醛二丙基乙縮醛，乙醛苯乙基丙基乙縮醛，丁香醛乙二醇乙縮醛，癸醛二甲基乙縮醛，戊醛二甲基乙縮醛，戊醛甘油乙縮醛，苯甲醛丙二醇乙縮醛?？墒褂玫娜╊愇镔|(zhì)(組分(k))例如，乙醛，茴香醛，苯甲醛，異丁醛(甲基-1-丙基醛)，檸檬醛，香茅醛，正癸醛，乙基香草醛，糠醛，胡椒醛，庚醛，己醛，2-己烯醛(β-丙基丙烯醛)，氫化丁香醛(3-苯基-1-丙醛)，月桂醛(十二烷醛)，正壬醛，正辛醛，苯乙醛(1-氧-2-苯基乙烷)，丙醛，香草醛，丁香醛(3-苯基丙烯醛)，紫蘇醛，枯茗醛。本發(fā)明中，增溶劑(組分(1))優(yōu)選作為添加劑中的一種組分。也就是說，本發(fā)明的添加劑主要成分為香味劑。在GRASFEMA表中所列的大部分的香味劑是不溶于水的，即是憎水性的。如果被用在主要成分為脂質(zhì)的食品中，由于它們的親脂性可不需要溶劑直接使用。然而，親脂性食品數(shù)量相當少。為了體現(xiàn)本發(fā)明添加劑在大部分親水性的食品、飼料、化妝品或藥品中的效用，它們優(yōu)選與水溶性的增溶劑組合使用，優(yōu)選使用甘油，丙二醇，水，食用油或脂肪。本發(fā)明中也可使用通過CO2高壓方法從下列植物中提取的香精油和/或醇或二醇或提取物(組分(m))a)含有高濃度醇的油或提取物蜜蜂花，芫荽，豆蔻，桉樹；b)含有高濃度醛的油或提取物檸檬桉，肉桂，檸檬，檸檬草，蜜蜂花，香茅，酸橙，橙；c)含有高濃度酚的油或提取物牛至，百里香，迷迭香，橙，丁香，茴香，樟腦，桔，茴芹，卡藜，龍蒿和甘椒；d)含有高濃度乙酸酯的油或提取物薰衣草；e)含有高濃度酯的油或提取物芥菜，洋蔥，大蒜；f)含有高濃度萜烯的油或提取物胡椒，苦橙，葛縷子，蒔蘿，檸檬，胡椒薄荷，肉豆蔻果。組分(a)或(c)與組分(b)、(d)、(e)、(f)、(g)、(h)、(i)、(j)、(k)、(l)、(m)的混合比例分別為1∶1至1∶10,000或10,000∶1至1∶1，優(yōu)選1∶1至1∶1000或1000∶1至1∶1。所述添加劑優(yōu)選用于提高和/或穩(wěn)定下列食品的保藏性能面包，焙烤食品，改良劑，發(fā)酵粉，牛奶凍粉，飲料，藥用食品，香精，熟食，魚和魚制品，馬鈴薯和馬鈴薯制品，調(diào)味品，粉和面粉，人造黃油，水果和蔬菜以及果蔬制品，鹽漬果醬，淀粉制品，糖果，湯，意大利面制品，肉和肉制品，牛奶，乳制品和奶酪制品，家禽和家禽制品，油，脂肪以及含油或脂肪的制品。本發(fā)明添加劑對于霉菌、酵母和細菌(革蘭氏陽性和革蘭氏陰性)特別有效。它們對病原菌(腸桿菌科如大腸桿菌，沙門氏菌，腸球菌如葡萄球菌、鏈球菌)和致腐敗細菌如乳桿菌(Lactobacillusvulgaris)、霉菌(黑曲霉)、內(nèi)孢霉菌(Endomycestibuliger)等具有極佳的抑制效果。此外，本發(fā)明添加劑具有減少病毒和微生物毒素(如黃曲霉毒素、腸毒素)的效果。加入到易被微生物腐敗制品中的添加劑的量優(yōu)選為1ppm至10％(重量)，進一步優(yōu)選為1ppm至1.0％(重量)。特別優(yōu)選為0.001％至0.5％(重量)。最優(yōu)選為0.002％至0.25％(重量)。本發(fā)明中，令人驚訝地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明添加劑的使用濃度在上述范圍內(nèi)越低，其效果越顯著。更令人驚訝的是，使用本發(fā)明添加劑處理后的食品的保藏性能顯著優(yōu)于采用常規(guī)保鮮劑處理的食品。同樣令人驚訝的是，所述優(yōu)點在不到24小時的接觸時間內(nèi)即可得以體現(xiàn)，優(yōu)選少于60分鐘，更優(yōu)選少于1至60分鐘，最優(yōu)選5至15分鐘。令人驚訝的還有，本發(fā)明添加劑沒有對所處理食品的口味、氣味或顏色造成任何不良影響。相對于現(xiàn)有技術(shù)的一個優(yōu)點是沒有發(fā)現(xiàn)pH值或aW值的變化，即添加劑的作用活性不受pH值或aW值的影響。此外，添加劑也無需考慮濕度、脂肪、蛋白質(zhì)和糖等的含量，可直接使用。再者，在-30℃至200℃范圍內(nèi)，本發(fā)明組合物不受溫度變化的影響，即它們耐低溫又耐高溫。除了用作上述的添加劑之外，制品的表面和/或它們所處的環(huán)境，尤其是與制品直接或間接接觸的周圍空氣和/或設(shè)備表面或其他材料，在產(chǎn)品的制造、加工、或包裝時或工藝完成后，可以使用一種或多種含有至少兩種前述香味劑的加工助劑進行處理，即除了作為添加劑使用外，也可用作加工助劑進行外部處理。加工助劑中含有的香味劑為專用的天然或合成(但與天然產(chǎn)生的相同)香味劑，均根據(jù)FEMA被認為是安全的(GRAS-公認安全)。它們均在FEMA/FDAGRAS香味物質(zhì)表GRAS3-15No.2001-3815(1997)中列出，包括經(jīng)美國公眾健康權(quán)威機構(gòu)FDA批準的食品中使用的天然和合成的香味劑(FDA條例21CFR172.515(合成香味物質(zhì)和助劑)和FDA條例21CFR180.20(天然香味物質(zhì)和助劑))。滿足FDA標準的香味劑可“適量”使用，即它們在食品中的含量不超過一最大濃度，在此濃度時，它們不會對所處理食品的氣味或口味造成不良影響。FEMA所列的香味劑與相應(yīng)的歐洲委員會(COE)的歐洲標準中包含的物質(zhì)大部分是相同的。此外，根據(jù)法規(guī)V-歐洲共同體指定的調(diào)味劑(1988年6月22日)分類為“NAT4”的香味劑可用于本發(fā)明，它們根據(jù)上述FEMAGRAS表被認為是安全的。NAT4物質(zhì)是指在一定條件下它們被認為是“合成的物質(zhì)，但與天然產(chǎn)生的物質(zhì)相同”，例如，這些物質(zhì)與天然的或合成的(但與天然產(chǎn)生的相同)香味劑混合使用或作為一種組分使用。加工助劑的一個特別的優(yōu)點是它們在“適量”濃度范圍內(nèi)可毫無顧慮地加入食品中，因為它們均在FEMAGRAS表中列出，并且經(jīng)美國公眾健康權(quán)威機構(gòu)FDA(也許是最主要的公眾健康權(quán)威機構(gòu)之一)認為是安全的。加工助劑的另一個特別的優(yōu)點是它們對所處理食品的氣味和口味沒有影響。本發(fā)明加工助劑可以下列形式進行使用例如潤滑劑、乳化劑和清洗劑、噴霧劑、霧化介質(zhì)、氣相活化劑、熱傳導(dǎo)介質(zhì)、和切削劑。該加工助劑也可作為添加劑加入到上述的試劑或介質(zhì)中。加工助劑不能加入到食品中或與食品混合。但是，食品的表面或切面需要用加工助劑處理，因此可直接用加工助劑處理食品的表面或切面。然而，將加工助劑加到設(shè)備、生產(chǎn)機器、包裝工具、運輸工具、包裝材料的表面以及周圍空氣中也是可行的。令人驚訝的是，當加工助劑以低濃度使用時，其即可表現(xiàn)出殺微生物活性。當用于食品上時，其用量僅為0.01至5g/kg食品，優(yōu)選0.05至2g/kg食品，更優(yōu)選0.05至1g/kg食品。當用于周圍空氣中時，其用量僅為0.001至10g/m3空氣。當用于設(shè)備表面時，其用量甚至僅為0.000001至0.1g/cm2表面積。如果使用上述的濃度，在食品中可檢測到的量僅約為0.001％(重量)。對照而言，現(xiàn)有技術(shù)中，通常在食品中存在0.1至3％(重量)的防腐劑。令人驚訝的是，雖然只使用了非常低的濃度，但是本發(fā)明處理的食品與常規(guī)防腐處理的食品相比，其保藏期限可提高50％。需要特別指出且令人驚訝的是，當僅0.001％重量的加工助劑間接使用于食品上后，足夠使食品的保藏性能穩(wěn)定或提高，從而提高食品質(zhì)量。由于本發(fā)明香味劑的殺微生物活性的持續(xù)時間少于24小時，優(yōu)選少于12小時，能產(chǎn)生這樣的效果確實令人驚訝。特別優(yōu)選的加工助劑和濃度可以使得殺微生物活性的持續(xù)時間少于1小時，優(yōu)選15分鐘。相比較而言，傳統(tǒng)保鮮劑在食品中保持活性比較長，即數(shù)周或數(shù)月。盡管本發(fā)明加工助劑的作用持續(xù)時間非常短(接觸時間)，但是與現(xiàn)有技術(shù)中傳統(tǒng)防腐劑或防腐方法處理的食品相比，其保藏性能增強，保存期明顯延長。相應(yīng)地，本發(fā)明中，當上述添加劑和加工助劑組合使用時，可能會比現(xiàn)有技術(shù)中常規(guī)的防腐劑需要更少的用量。本發(fā)明加工助劑中包含選自下面列舉的香味劑醇類，醛類，酚類，乙酸酯(鹽)類，酸類，酯類，萜烯類，乙縮醛類及其生理上可接收的鹽，香精油和植物提取物。本發(fā)明加工助劑的優(yōu)選實施方案包含選自下列組別中的一種或多種香味劑I、醇類乙酰甲基甲醇，乙醇，丙醇(1-丙醇)，異丙醇(2-丙醇)，丙二醇，丙三醇，苯甲醇，正丁醇，異丁醇(2-甲基-1-丙醇)，己醇，L-薄荷醇，正辛醇，肉桂醇(3-苯基-2-丙烯-1-醇)，α-甲基苯甲醇(1-苯乙醇)，庚醇，正戊醇，異戊醇(3-甲基-1-丁醇)，茴香醇(4-甲氧基苯甲醇、對茴香醇)，香茅醇，正癸醇，香葉醇，β-γ-已烯醇(3-已烯醇)，月桂醇(十二烷醇)，沉香醇，橙花叔醇，壬二烯醇(2，6-壬二烯-1-醇)，壬醇(1-壬醇)，玫瑰醇，松油醇，龍腦，桉樹醇，茴香醚，枯茗醇，10-十一碳烯-1-醇，1-十六醇。II、醛類乙醛，茴香醛，苯甲醛，異丁醛(甲基-1-丙基醛)，檸檬醛，香茅醛，正癸醛，乙基香草醛，糠醛，胡椒醛，庚醛，己醛，2-己烯醛(β-丙基丙烯醛)，氫化丁香醛，(3-苯基-1-丙醛)，月桂醛(十二烷醛)，正壬醛，正辛醛，苯乙醛(1-氧-2-苯基乙烷)，丙醛，香草醛，丁香醛(3-苯基丙烯醛)，紫蘇醛，枯茗醛。III、酚類百里酚，甲基丁香酚，乙酰丁香酚，黃樟油，丁香酚，異丁香酚，茴香腦，苯酚，甲基對丙烯基苯酚(estragol、3，4-甲氧基苯基-1-丙烯)，香芹酚，α-紅沒藥醇，fornesol，茴香醚(甲氧基苯)，丙烯基乙氧苯酚(5-丙烯基-2-乙氧基苯酚)。IV、乙酸酯(鹽)類乙酸異戊酯(乙酸3-甲基-1-丁基酯)，乙酸苯甲酯，乙酸芐基苯酯，乙酸正丁酯，乙酸肉桂酯(3-苯丙烯基乙酸酯)，乙酸香茅酯，乙酸乙酯，乙酸丁香酯(乙?；∠阌头?，乙酸香葉酯，乙酸己酯，乙酸氫化肉桂酯(乙酸3-苯基丙基酯)，乙酸沉香酯，乙酸辛酯，乙酸苯乙酯，乙酸萜品酯，甘油三乙酸酯，乙酸鉀，乙酸鈉，二乙酸鈉，乙酸鈣。V、酸和/或其生理上可接受的鹽乙酸，烏頭酸，己二酸，甲酸，蘋果酸(1-羥基琥珀酸)，已酸，苯基丙酸(3-苯基-1-丙酸)，壬酸，乳酸(2-羥基丙酸)，苯氧基乙酸(乙醇酸苯醚)，苯基乙酸(α-甲苯酸)，戊酸，異戊酸(3-甲基丁酸)，肉桂酸(3-苯丙烯酸)，檸檬酸，扁桃酸(羥基苯乙酸)，酒石酸(2，3-二羥基丁二酸、2，3-二羥基琥珀酸)，富馬酸，丹寧酸。VI、酯類蒜素。VII、萜烯類樟腦，苧烯，β-丁子香烯。VIII、乙縮醛類乙縮醛，乙醛二丁基乙縮醛，乙醛二丙基乙縮醛，乙醛苯乙基丙基乙縮醛，丁香醛乙二醇乙縮醛，癸醛二甲基乙縮醛，戊醛二甲基乙縮醛，戊醛甘油乙縮醛，苯甲醛丙二醇乙縮醛。IX、多酚類X、通過CO2高壓方法從下列植物中提取的香精油和/或醇或二醇或提取物a)含有高濃度醇的油或提取物蜜蜂花，芫荽，豆蔻，桉樹；b)含有高濃度醛的油或提取物檸檬桉，肉桂，檸檬，檸檬草，蜜蜂花，香茅，酸橙，橙；c)含有高濃度酚的油或提取物牛至，百里香，迷迭香，橙，丁香，茴香，樟腦，桔，茴芹，卡藜，龍蒿和甘椒；d)含有高濃度乙酸酯(鹽)的油或提取物薰衣草；e)含有高濃度酯的油或提取物芥菜，洋蔥，大蒜；f)含有高濃度萜烯的油或提取物胡椒，苦橙，葛縷子，蒔蘿，檸檬，胡椒薄荷，肉豆蔻果。如果加工助劑僅含有上述香味劑中的一種，則不使用異丙醇和乙醇。令人驚訝的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)上述兩種香味劑組合使用的效果比單獨使用一種物質(zhì)的效果顯著提高。在GRASFEMA表中所列的大部分的香味劑是不溶于水的，即它們是憎水性的。如果被用在主要成分為脂質(zhì)的食品中，由于它們的親脂性可不需要溶劑直接使用。然而，親脂性食品數(shù)量相當少。為了體現(xiàn)它們在大部分親水性的食品、飼料、化妝品或藥品中的效用，它們優(yōu)選與水溶性的增溶劑組合使用。為了滿足本發(fā)明的要求，提供生理安全的加工助劑，僅使用那些已獲批準用于食品中的液狀香味劑，如醇類。加工助劑可單獨使用、和/或以水和/或食品可接受的溶劑(如醇類)稀釋的水溶液形式、和/或以植物油(飽和油)稀釋的脂溶性液體形式使用。例如，在加工助劑中，易溶于水的醇類可與其他香味劑組合使用，按加工助劑重量計優(yōu)選的濃度為0.1至99％。加工助劑中可含有50％以上的苯甲醇，優(yōu)選含有少于50％重量的乙醇、異丙醇、苯甲醇、或它們的混合物。上述醇類含量特別優(yōu)選少于30％(重量)，特別優(yōu)選少于20％(重量)。如果使用含有苯甲醇和至少一種其他類型香味劑的加工助劑，則苯甲醇的用量可超過50％(重量)。令人驚訝的是，含有僅20％重量的乙醇或異丙醇和濃度千分之幾的香味醛和酚的加工助劑，具有非常強的殺真菌和細菌活性；甚至含有僅1％重量的上述水溶性醇類和少于3‰的香味醛和酚的加工助劑，都表現(xiàn)出70％至100％的殺微生物活性。從上文可見，本發(fā)明的加工助劑對產(chǎn)品環(huán)境或生產(chǎn)環(huán)境中的微生物具有令人驚訝的殺滅效果。本發(fā)明加工助劑優(yōu)選使用于食品和飼料、化妝品、藥品、漆制品、紙制品和/或紙漿的生產(chǎn)。特別優(yōu)選的實施方案中，該加工助劑用于提高和/或穩(wěn)定下列食品的保藏性能面包，油酥點心，改良劑，發(fā)酵粉，牛奶凍粉，飲料，藥用食品，香精，熟食，魚和魚制品，馬鈴薯和馬鈴薯制品，調(diào)味品，面粉和粗粉，人造黃油，水果和蔬菜以及果蔬制品，鹽漬果醬，淀粉制品，糖果，湯，意大利面制品，肉和肉制品，牛奶，乳制品和奶酪制品，家禽和家禽制品，油，脂肪以及含油或脂肪的制品。該加工助劑對易腐敗制品，如食品或飼料所處的環(huán)境具有作用活性，例如，生產(chǎn)或加工時接觸食品的機器部件或空氣。由于和易腐敗制品的表面直接接觸，加工助劑的活性得以體現(xiàn)，也就是說，當應(yīng)用于制品中時，它們在制品的表面或內(nèi)部均表現(xiàn)出活性。因此，所述的加工助劑的一個突出的優(yōu)點是一方面它是一個可靠的凈化劑，已證實其可有效抑制革蘭氏陽性和陰性細菌、包括酵母在內(nèi)的真菌、以及病毒；另一方面，它對食品的消費者沒有危險，主要體現(xiàn)在它對人體絕對無害而且殺菌處理后在食品中沒有副作用，因為殺微生物活性針對的是生產(chǎn)環(huán)境，通過本發(fā)明的措施可使環(huán)境中不含有害微生物。本發(fā)明加工助劑可以制成對潤滑部件同時起潤滑和凈化作用的潤滑劑，這樣間接地穩(wěn)定了與這些部件接觸的制品的保藏性能。再者，在本發(fā)明中，加工助劑可以制成乳化劑、脫模劑或清洗劑。這些試劑起乳化和/或清洗作用，同時也用于凈化表面、物體、機器、設(shè)備、切削表面或設(shè)備、運輸設(shè)備等。此外，它也可用于凈化和清洗食品、原材料、化妝品、藥品、油漆、紙張、紙漿、家畜、家禽、魚和廢物。本發(fā)明加工助劑也可以制成噴霧劑。該噴霧劑可使得凈化劑均勻分布于所有的機器部件、運輸設(shè)備、切削設(shè)備、工作表面等之上，同時，由于噴霧劑的作用，切削工藝和/或包裝-分裝工藝之后的食品得以立即貯藏于凈化的環(huán)境中和/或保藏性能穩(wěn)定的環(huán)境中。此外，由于噴霧劑所需的用量相當小，霧化或噴霧方案的投資非常小。相似地，為了使得產(chǎn)品在其包裝內(nèi)獲得較長的保藏期限，噴霧劑可以采用風吹或噴霧/霧化進入包裝，如袋、紙盒等內(nèi)部和/或分布于包裝表面。噴霧劑也可在生產(chǎn)環(huán)境(周圍環(huán)境、制冷系統(tǒng)、空氣供給、新鮮空氣)中的衛(wèi)生狀況差的地方(如制冷管道)起霧化作用，從而不對工作人員造成傷害，并減少微生物的數(shù)量。加工助劑也可用于對食品表面或切面進行噴霧，以殺滅或減少食品上的致腐敗微生物。再者，這些噴霧劑可在運輸工具、貯藏間和冷卻室中使用。在另一個實施方案中，加工助劑可制成氣相活化劑，用于密閉系統(tǒng)內(nèi)的氣相中活化凈化劑和/或除臭劑，密閉系統(tǒng)如包裝物、廢物處理系統(tǒng)、容器系統(tǒng)、運輸或貯藏室等。包裝、運輸或貯藏時，處于容器內(nèi)或空氣中的制品及其所處的環(huán)境均可受到氣相試劑的活化。此外，該加工助劑已證明是一種熱傳導(dǎo)介質(zhì)?！盁醾鲗?dǎo)介質(zhì)”是指冷卻、加熱和保溫介質(zhì)，可在液體冷卻、加熱和保溫循環(huán)系統(tǒng)中用作凈化添加劑。當冷卻系統(tǒng)泄漏時，為了防止污染，將它們加入到水相或油相系統(tǒng)中抑制液體中微生物的繁殖。在另一個實施方案中，該加工助劑為一種切削介質(zhì)，用于各種切削刀和/或切削設(shè)備上，以防止各種制品在切削時切面受到污染。在食品工業(yè)中，革蘭氏陽性或陰性病原細菌、霉菌、酵母以及其他可能的致腐敗因素造成的污染經(jīng)常可在食品的切面上發(fā)現(xiàn)，造成切削食品的保藏期縮短，甚至造成健康和經(jīng)濟的損失。污染主要來源于原材料、食品和/或原材料的殘留物、工人、機器部件、操作工藝或空氣。因此，常規(guī)的切削食品或待切削的食品均通過巴氏滅菌或技術(shù)處理以排除污染，或者加入防腐劑，從而使它們獲得一個較長的保藏期限。然而，如上所述，熱處理并不總是可行的，而且可能造成產(chǎn)品質(zhì)量的下降。提高食品的保藏性能的輔助措施是使用化學(xué)消毒劑對環(huán)境進行清潔或消毒，該處理需要依照殺生劑使用法規(guī)進行。這些物質(zhì)或多或少是具有毒性的，而且必須不能進入食品中。但是，實踐中，化學(xué)消毒只是在某一特定的生產(chǎn)時間對機器部件或環(huán)境進行的一種間斷性處理措施，此后必須使用水沖洗以除去殘留物質(zhì)。因此，不能確保對致腐敗微生物獲得直接持久的殺滅效果。因此，在現(xiàn)有技術(shù)中，一直通過提高機器的易凈化性或通過產(chǎn)生或維持純凈的或含菌少的或無菌的空氣以使得機器的衛(wèi)生狀況實現(xiàn)最佳。但是，經(jīng)驗表明，這種方法沒有使切削食品的保藏性能提高，從經(jīng)濟學(xué)角度考慮也是不合理的，而且也不安全實用。面包切片工業(yè)的實例說明，面包如全面粉，全麥面粉，白面包，小麥和黑麥面包，和烤面包切片后直接進行包裝，與未切片的面包相比，保藏期限縮短。根據(jù)面包的種類不同，一般縮短2-5天。如果使用常規(guī)的蒸汽滲透性聚乙烯袋，熱處理(在爐或微波爐內(nèi)60-90℃下巴氏滅菌)后，面包的保藏期限一般延長4-約20天。其它塑料袋(如聚丙烯)雖然比較昂貴，但是因蒸汽滲透性低可獲得更長的保藏期限。用聚酯塑料充氮包裝可獲得更長的保藏期限。但是，所有這些措施均非常昂貴，僅適用于特定的食品或市場，而且易造成明顯的面包片質(zhì)量下降，如在面包袋中壓結(jié)，或面包變得太軟，或過早干燥。這些措施中沒有一個真正在切片過程中對污染起控制作用，而切片過程中，存在于生產(chǎn)環(huán)境中或機器上的大量致腐敗微生物通過切削設(shè)備如切刀侵入食品中。切削助劑通常使用礦物成分或植物性切削油，礦物成分在許多國家不允許使用，而植物性切削油通常已被細菌污染。參見G.Schuster面包片霉菌污染調(diào)查，Bcker&amp;Konditor27(11)，p.345-347；G.SpicherDieQuellenderdirektenKontaminationdesBrotesmitSchimmelpilzen；DasSchneidlalsFaktorderSchimmelkontamination；Getreide，MehlundBrot32(4)，p.91-94。因此，急切地需要尋求一種凈化切削過程中與食品接觸的機器部件的切削介質(zhì)，以提高切削食品的保藏性能；該需求可通過本發(fā)明的切削介質(zhì)得以實現(xiàn)。該切削介質(zhì)適用于各種工業(yè)切削，以及細菌或真菌致腐敗的或病毒污染的各種切削制品。例如，本發(fā)明可應(yīng)用于紙漿和紙張，特別適用于食品或飼料。在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明加工助劑適用于面包切片、焙烤食品，魚和魚制品，馬鈴薯和馬鈴薯制品，水果和蔬菜以及果蔬制品，糖果，淀粉制品，意大利面制品，肉和肉制品，乳酪制品，家禽和家禽制品。如果加工助劑制成切削介質(zhì)(如用于面包切片)，它以植物油/脂肪/石蠟為主要成分，其中加入主成分為香味劑的殺微生物的加工助劑。本發(fā)明中，切削介質(zhì)(如用于肉制品工業(yè))優(yōu)選僅由一種或多種香味劑組成。天然乳化劑如卵磷脂也可加入到植物油、石蠟和脂肪中，其濃度為1-25％重量，與現(xiàn)有技術(shù)中一致。乳化劑的實例有卵磷脂，單檸檬酸甘油酯，二乙酰酒石酸，N-乙酰磷脂酰乙醇胺，磷脂酰纖維醇，磷脂酰絲氨酸，磷脂酸，磷脂酰膽堿。但是，如果本發(fā)明切削介質(zhì)為水乳劑，則使用植物油、植物脂肪和植物蠟，其由不飽和及飽和C16-C18脂肪酸組成，粘度約為10mPa·s(20℃)至50mPa·s(20℃)。由上述脂肪酸或油和乳化劑組成的切削介質(zhì)再與水以1∶1至1∶40混合后形成切削油(乳化液)供使用。在實踐中，切削介質(zhì)應(yīng)在與切削制品接觸的機器部件上使用，以排除因機器造成的污染。根據(jù)前人的經(jīng)驗，該介質(zhì)的合適用量為1-20g/kg食品，其用量取決于所使用的切削設(shè)備和待切削的食品種類。切削介質(zhì)主要應(yīng)用于切削設(shè)備上，例如，面包切片時，將它們噴霧于圓盤刀切片機上。在本發(fā)明中，切削設(shè)備的部件，如圓盤刀、帶狀切片機(旋轉(zhuǎn)帶鋸)、電子或機械刀或切削設(shè)備、電子或機械鋸或鋸割設(shè)備、電子或機械鏈鋸或鏈鋸設(shè)備，將被打濕以使得切削介質(zhì)在機器部件上以及在切削產(chǎn)生的表面上表現(xiàn)出它的凈化或殺微生物活性。本發(fā)明切削介質(zhì)的優(yōu)異效果延長了切削產(chǎn)品切片面包的保藏期。不僅如此，由于切削油中含有香味劑，切削介質(zhì)從切削產(chǎn)品表面滲透進入，也使得大部分切削食品排除了污染。此外，由于大多數(shù)香味劑易于揮發(fā)，這里所述的香味劑在氣相中可表現(xiàn)出殺微生物活性。因此，它們在食品所處的環(huán)境中是起作用的，如切削工藝后將食品包裝所產(chǎn)生的內(nèi)部環(huán)境(如在一個塑料包裝內(nèi)部)。對于切削工藝后所得的切削產(chǎn)品而言，其凈化過程可通過對切削產(chǎn)品進行微熱處理而使得效果增強。在下文中，本發(fā)明將通過實施例進一步說明本發(fā)明添加劑的細菌學(xué)生物測定法-定量懸浮測定I(帶菌體試驗)-定量懸浮測定II(懸浮試驗)-定量懸浮測定III(瓊脂擴散試驗)微生物好氧微生物(總菌數(shù))、腸桿菌科、腸球菌、乳酸菌、酵母、霉菌。這些方法可在不同營養(yǎng)成分的培養(yǎng)基上使用不同微生物檢測添加劑的效果與作用時間和劑量的函數(shù)關(guān)系。定量懸浮測定I-帶菌體試驗懸浮液(根據(jù)待測定的微生物種類而變化)林格氏溶液色氨酸大豆湯Chromcult腸球菌湯麥芽汁湯帶菌體5×5cm高壓滅菌后的棉布或過濾器營養(yǎng)瓊脂培養(yǎng)基總好氧菌數(shù)＜細菌計數(shù)瓊脂培養(yǎng)基(干酪素蛋白胨葡萄糖酵母浸出汁瓊脂培養(yǎng)基)Chromcult＜糞腸球菌屎腸球菌牛型鏈球菌OGYE選擇性營養(yǎng)培養(yǎng)基(酵母浸出汁-葡萄糖-土霉素)微生物-霉菌黑曲霉酵母脫氧膽酸乳糖瓊脂培養(yǎng)基微生物乳糖-陽性-大腸桿菌乳糖弱陽性-腸桿菌屬(陰溝腸桿菌)乳糖弱陽性-克雷伯氏菌屬(肺炎克雷伯氏菌)乳糖-陰性-沙門氏菌屬(鼠傷寒沙門氏菌和腸炎沙門氏菌)乳糖-陰性-志賀氏菌屬(弗氏志賀氏菌)乳糖-陰性-變形菌屬(奇異變形菌)乳糖-陰性-假單胞菌屬乳糖-陰性-腸球菌屬(糞腸球菌)MRS-AGAR(乳桿菌屬)乳桿菌(Lactobacillusvulgaris)Baird-Parker瓊脂培養(yǎng)基(含蛋黃-亞碲酸鹽乳液)微生物蠟狀芽孢桿菌枯草芽孢桿菌大腸桿菌綠膿桿菌奇異變形菌金黃色葡萄球菌脫氧膽酸乳糖瓊脂培養(yǎng)基微生物乳糖-陽性-大腸桿菌乳糖弱陽性-腸桿菌屬(陰溝腸桿菌)乳糖弱陽性-克雷伯氏菌屬(肺炎克雷伯氏菌)乳糖-陰性-沙門氏菌屬(鼠傷寒沙門氏菌和腸炎沙門氏菌)乳糖-陰性-志賀氏菌屬(弗氏志賀氏菌)乳糖-陰性-變形菌屬(奇異變形菌)乳糖-陰性-假單胞菌屬(糞腸球菌)TGE瓊脂培養(yǎng)基(干酪素蛋白胨葡萄糖酵母浸出汁瓊脂培養(yǎng)基)微生物金黃色葡萄球菌無乳鏈球菌糞腸球菌大腸桿菌鼠傷寒沙門氏菌綠膿桿菌蠟狀芽孢桿菌懸浮試驗-定量帶菌體試驗其它對于梭狀芽孢桿菌屬、李司忒氏菌屬等使用特殊的營養(yǎng)型培養(yǎng)基。帶菌體接種將待測菌懸液(≥106/ml)注入無菌玻璃皿內(nèi)，完成帶菌體的接種。放置1-10分鐘，帶菌體在玻璃皿內(nèi)擴散，使用無菌濾紙覆蓋，并在36±1℃的恒溫箱中干燥。測試接種并干燥的帶菌體置于無菌玻璃皿中，并打濕(gr.％/配方)；放置1小時，將待測菌放在各自設(shè)計的瓊脂培養(yǎng)基上，并在上述溫度的恒溫箱內(nèi)培養(yǎng)。經(jīng)推薦的培養(yǎng)時間后，帶菌體用101至108的9倍稀釋液稀釋(根據(jù)測試菌不同而變化)，再以混菌法將其制成不同的含菌瓊脂培養(yǎng)基。計算測定200個菌落的重量加權(quán)平均值計算加權(quán)數(shù)學(xué)平均值C＝[∑C/(n1×1+n2×0.1)]×dC＝每ml/g菌落形成單位數(shù)∑C＝用于計算的所有平皿內(nèi)的菌落總數(shù)n1＝用于計算的最低稀釋倍數(shù)的平皿數(shù)(n1＝2表示2個平皿)n2＝用于計算的僅次于最高稀釋倍數(shù)的平皿數(shù)d＝最低評價稀釋倍數(shù)的因子，稀釋倍數(shù)與n1相關(guān)。定量懸浮測定II-懸浮試驗a)用所需測試菌接種測試菌懸浮液，如106/ml，放置1-60分鐘。將試驗配方加入到指定的懸浮液試管中(百分率不同)。接觸時間結(jié)束后，根據(jù)測試菌不同，將其吸入或接種于合適的瓊脂培養(yǎng)基中。b)接種待測菌(同a)前用試驗配方處理待測菌懸液(同a)。接觸時間結(jié)束后，用各自的待測菌接種，根據(jù)測試菌不同，再將其吸入或接種于合適的瓊脂培養(yǎng)基中。定量懸浮測定III-瓊脂擴散試驗混菌培養(yǎng)基平皿中含有104個微生物/ml。無菌濾紙片(10mm)用試驗配方浸濕，置于營養(yǎng)培養(yǎng)基平皿上。培養(yǎng)后(根據(jù)微生物選擇不同的時間/溫度)，抑菌圈的形成按陽性反應(yīng)計算。劑型實施例細菌學(xué)效果</tables></tables></tables></tables></tables></tables>權(quán)利要求1.一種可提高和/或穩(wěn)定易被微生物腐敗制品的保藏性能的添加劑，其特征在于該添加劑混合物中含有(a)多酚和(b)至少一種公認安全的香味醇；或(c)苯甲醇和(d)至少一種公認安全的香味醇；其中組分(a)∶(b)或(c)∶(d)的混合比例為1∶1至1∶10,000或10,000∶1至1∶1，優(yōu)選1∶1至1∶1000或1000∶1至1∶1。2.權(quán)利要求1所述添加劑，其特征在于組分(a)至(d)與至少一種具有2-10個碳原子，優(yōu)選具有2-7個碳原子的單羥基或多羥基醇混合。3.權(quán)利要求1或2所述添加劑，其特征在于所述添加劑含有至少一種具有1-15個碳原子，優(yōu)選具有2-10個碳原子的有機酸和/或至少一種其生理可接收的鹽。4.權(quán)利要求1至3中任一項所述添加劑，其特征在于所述添加劑含有分別為組分(e)至(k)的酚類物質(zhì)、乙酸酯(鹽)類物質(zhì)、酯類物質(zhì)、萜烯類物質(zhì)、乙縮醛類物質(zhì)和/或香精油其標號5.權(quán)利要求1至4中任一項所述添加劑，其特征在于所述添加劑含有組分(1)增溶劑，特別是甘油、丙二醇、水、植物油或脂肪。6.權(quán)利要求1至5中任一項所述添加劑，其特征在于組分(a)∶(b)或(c)∶(d)的混合比例為1∶1至1∶100或100∶1至1∶1。7.權(quán)利要求2所述添加劑，其特征在于組分(a)、(b)、(c)和/或(d)與其他醇類物質(zhì)的混合分別比例為1∶1至1∶10,000或10,000∶1至1∶1，優(yōu)選1∶1至1∶1000或1000∶1至1∶1。8.權(quán)利要求1至7中任一項所述添加劑，其特征在于組分(a)或(c)與組分(b)、(d)、(e)、(f)、(g)、(h)、(i)、(j)、(k)、(1)的混合比例分別為1∶1至1∶10,000或10,000∶1至1∶1，優(yōu)選1∶1至1∶1000或1000∶1至1∶1。9.一種提高和/或穩(wěn)定易被微生物腐敗制品的保藏性能的方法，其特征在于將權(quán)利要求1至8中任一項所述混合物加入到易被微生物腐敗的制品中。10.權(quán)利要求9所述方法，其特征在于所述添加劑以1ppm至10％重量的用量加入到易被微生物腐敗的制品中。11.權(quán)利要求9或10所述方法，其特征在于所述添加劑以0.001％至0.5％重量的用量加入到易被微生物腐敗的制品中。12.權(quán)利要求8至11中任一項所述方法，其特征在于所述添加劑以0.002％至0.25％重量的用量加入到易被微生物腐敗的制品中。13.權(quán)利要求8至12中任一項所述方法，其特征在于對制品的表面和/或它們所處的環(huán)境，尤其是與制品直接或間接接觸的周圍空氣和/或設(shè)備表面或其他材料，在產(chǎn)品的制造、加工、或包裝時或工藝完成后，使用一種或多種加工助劑進行處理，該加工助劑優(yōu)選含有至少兩種具有殺微生物活性的香味劑。14.權(quán)利要求13所述方法，其特征在于所述加工助劑的用量為0.01至5g/kg食品，優(yōu)選0.05至2g/kg食品；當用于周圍空氣中時，其用量為0.001至10g/m3空氣；當用于設(shè)備表面時，其用量為0.000001至0.1g/cm2表面積。15.權(quán)利要求7或8所述添加劑的用途為用于提高和/或穩(wěn)定易被微生物腐敗制品尤其是食品和化妝品的保藏性能。全文摘要本發(fā)明涉及一種通過加入添加劑以提高和/或穩(wěn)定易被微生物腐敗制品的保藏期限的方法,以及相應(yīng)的添加劑。文檔編號A01N31/02GK1265006SQ98807616公開日2000年8月30日申請日期1998年6月22日優(yōu)先權(quán)日1997年6月23日發(fā)明者喬格·彼得·舒爾申請人:喬格·彼得·舒爾