專利名稱：環(huán)氧乙烷基三唑啉硫酮及其作為殺微生物劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的環(huán)氧乙烷基-三唑啉硫酮類，它們的制備方法和它們作為殺微生物劑的用途。
已知多種唑基甲基-環(huán)氧乙烷衍生物具有殺真菌性能(參見EP-A0094564，EP-A0196038和WO-A96-38440)。因此，例如，3-(2-氯-苯基)-2-(4-氟-苯基)-2-[(4，5-二氫-5-硫羰-1，2，4-三唑-1-基)-甲基]-環(huán)氧乙烷可以用來防治真菌。該物質(zhì)的活性是好的；然而其有時(shí)在低施用比例下不令人滿意。
因此，本發(fā)明提供下式新的環(huán)氧乙烷基-三唑啉硫酮
其中R1代表具有1-4個(gè)碳原子的烷基，具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵原子的鹵代烷基，任選被鹵素取代的具有3-7個(gè)碳原子的環(huán)烷基，萘基或任選被相同或不同的選自下面的取代基一-至三取代的苯基鹵素，硝基，苯基，苯氧基，具有1-4個(gè)碳原子的烷基，具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基，具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵原子的鹵代烷氧基和具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵原子的鹵代烷硫基，R2代表任選被相同或不同的選自下面的取代基一-至三取代的苯基鹵素，具有1-4個(gè)碳原子的烷基，具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基，具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵原子的鹵代烷氧基和具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵原子的鹵代烷硫基，和R3代表烷氧基烷基，異丙基或正十二烷基。
本發(fā)明的物質(zhì)包含兩個(gè)不對(duì)稱取代的碳原子，因此可以以非對(duì)映體或?qū)τ丑w形式獲得。本發(fā)明既涉及各個(gè)異構(gòu)體又涉及它們的混合物。
此外，發(fā)現(xiàn)當(dāng)如果適當(dāng)在催化劑存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，式(II)或(IIa)的環(huán)氧乙烷衍生物與式(III)的異氰酸酯反應(yīng)時(shí)，得到了式(I)或(Ia)的環(huán)氧乙烷基-三唑啉硫酮
其中R1和R2各自如上定義，R3-NCO (III)其中R3如上定義。
最后，發(fā)現(xiàn)式(I)或(Ia)的新的環(huán)氧乙烷基-三唑啉硫酮具有非常好的殺微生物性能并且可以在農(nóng)作物保護(hù)和在材料保護(hù)中用來防治不期望的微生物。
出人意料地，本發(fā)明的式(I)或(Ia)的環(huán)氧乙烷基-三唑啉硫酮比具有相同的作用方向的結(jié)構(gòu)最類似的現(xiàn)有技術(shù)化合物具有更好的殺微生物活性，特別是殺真菌活性。因此本發(fā)明的物質(zhì)在殺微生物性能方面超過3-(2-氯-苯基)-2-(4-氟-苯基)-2-[(4，5-二氫-5-硫羰-1，2，4-三唑-1-基)-甲基]-環(huán)氧乙烷。
式(I)或(Ia)提供了本發(fā)明的環(huán)氧乙烷基-三唑啉硫酮的一般定義。R1優(yōu)選代表甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，氟代叔丁基，二氟叔丁基，具有3-6個(gè)碳原子的任選被相同或不同的選自氟，氯和溴的取代基一-至三取代的環(huán)烷基，優(yōu)選代表萘基或者優(yōu)選代表苯基，其可以被相同或不同的選自下面的取代基一-至三取代氟，氯，溴，硝基，苯基，苯氧基，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，三氯甲基，二氟甲基，二氟氯代甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基和三氟甲硫基，R2優(yōu)選代表苯基，其可以被相同或不同的選自下面的取代基一-至三取代氟，氯，溴，甲基，乙基，異丙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，三氯甲基，二氟甲基，二氟氯代甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基和三氟甲硫基，和R3優(yōu)選代表烷氧基部分中具有1-6個(gè)碳原子和在烷基部分中具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基烷基并且還優(yōu)選代表異丙基或正十二烷基。
給出特別優(yōu)選的式(I)或(Ia)的環(huán)氧乙烷基-三唑啉硫酮，其中R1代表苯基，其可以被相同或不同的選自下面的取代基一-至三取代氟，氯，溴，硝基，苯基，苯氧基，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，三氯甲基，二氟甲基，二氟氯代甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基和三氟甲硫基，R2代表苯基，其可以被相同或不同的選自下面的取代基一-至三取代氟，氯，溴，甲基，乙基，異丙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，三氯甲基，二氟甲基，二氟氯代甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基和三氟甲硫基，和R3代表烷氧基部分中具有1-4個(gè)碳原子和在烷基部分中具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基烷基并且還代表異丙基或正十二烷基。
提到的取代基定義可以根據(jù)需要相互組合。此外，單個(gè)定義也可以去掉。
需要用作制備本發(fā)明物質(zhì)的起始物的環(huán)氧乙烷衍生物可以以下式的“硫羰”形式存在
或者以下式互變異構(gòu)的“巰基”形式存在
因此，本發(fā)明的物質(zhì)可以從式(II)的“硫羰”形式和從式(IIa)的“巰基”形式兩者衍生是可能的。這意味著本發(fā)明的物質(zhì)或者以下式的物質(zhì)存在
或者以下式的物質(zhì)存在
或者作為式(I)和(Ia)的混合物存在。
可以提到本發(fā)明的物質(zhì)的例子是下面表中列出的環(huán)氧乙烷基-三唑啉硫酮。表1
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
使用3-(2-氯-苯基)-2-(4-氟-苯基)-2-[(4，5-二氫-5-硫羰-1，2，4-三唑-1-基)-甲基]-環(huán)氧乙烷為起始物和異氰酸3-乙氧基-丙酯為反應(yīng)組分，則根據(jù)本發(fā)明的方法的過程可以通過下面的反應(yīng)式來說明
式(II)或(IIa)提供了需要用作進(jìn)行本發(fā)明方法的起始物的環(huán)氧乙烷衍生物的一般定義。在該式中，R1和R2優(yōu)選具有已經(jīng)提到的與描述本發(fā)明(I)或(Ia)的物質(zhì)相關(guān)的作為優(yōu)選的這些基團(tuán)的那些定義。
式(II)或(IIa)的環(huán)氧乙烷衍生物是已知的(參見WO-A96-38440)。
式(III)提供了需要用作進(jìn)行本發(fā)明方法的反應(yīng)組分的異氰酸酯的一般定義。在該式中，R3優(yōu)選具有已經(jīng)提到的與描述本發(fā)明(I)的物質(zhì)相關(guān)的作為優(yōu)選的這些基團(tuán)的那些定義。
式(III)的異氰酸酯是已知的或者可以通過已知的方法制備。
用于進(jìn)行本發(fā)明方法的合適的催化劑是常規(guī)用于這樣的反應(yīng)的所有反應(yīng)促進(jìn)劑。優(yōu)選使用胺類，例如三乙胺，吡啶，二甲基氨基吡啶和二氮雜雙環(huán)-十一烯(DBU)。
用于進(jìn)行本發(fā)明方法的合適的稀釋劑是常規(guī)用于這樣的反應(yīng)的所有惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用芳香烴，例如甲苯，二甲苯或萘烷，還有鹵代烴，例如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷或三氯乙烷，此外還有醚類，例如乙醚，二異丙基醚，甲基叔丁基醚，甲基叔戊基醚，二噁烷或四氫呋喃，和還有腈類，例如乙腈，丙腈，正-或異-丁腈。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，反應(yīng)溫度可以在一定范圍內(nèi)變化。一般情況下，該方法在-20℃和+100℃之間的溫度下，優(yōu)選在0℃和+80℃之間的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明方法一般在大氣壓下進(jìn)行，但是也可以在高壓下進(jìn)行，或者沒有高揮發(fā)性組分參與反應(yīng)的情況下，也可以在減壓下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，對(duì)于每摩爾式(II)或(IIa)的環(huán)氧乙烷衍生物一般使用1-1.5摩爾式(III)的異氰酸酯和少量催化劑。通過常規(guī)方法進(jìn)行后處理。一般情況下，在減壓下濃縮反應(yīng)混合物，得到的產(chǎn)物通過常規(guī)方法例如重結(jié)晶或者色譜法除去可能仍然存在的任何雜質(zhì)。
本發(fā)明化合物具有強(qiáng)的殺微生物活性，并且可以用來在農(nóng)作物保護(hù)和材料保護(hù)中防治不期望的微生物，例如真菌和細(xì)菌。農(nóng)作物保護(hù)中使用殺真菌劑來防治根腫菌(Plasmodiophoromycetes)，卵孢真菌(Oomycetes)，壺菌(Chytridiomycetes)，接合菌亞綱(Zygomycetes)，子囊菌(Ascomycetes)，擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)和半知菌綱(Deutermycetes)。農(nóng)作物保護(hù)中使用殺細(xì)菌劑來防治假單孢菌科(Pseudomonadaceae)，根瘤菌科(Rhizobiaceae)，腸桿菌科(Enterobacteriaceae)，棒狀桿菌科(Corynebacteriaceae)和鏈霉菌科(Streptomycetaceae)。作為例子可以提到上述屬名下的真菌病和細(xì)菌病的一些病原體，但是不受此限制黃單孢菌屬種類(Xanthomonas)，例如田野稻黃單孢菌變種(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假單孢菌屬種類(Pseudomonas)，例如丁香黃瓜角斑病假單孢菌變種(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；歐文氏桿菌屬種類(Erwinia)，例如解淀粉歐文氏桿菌(Erwiniaamylovora)；腐霉屬種類(Pythium)，例如終極腐霉(Pythium ultimum)；疫霉屬種類(Phytophthora)，例如蔓延疫霉(Phytophthorainfestans)；假霜霉屬種類(Pseudoperonospora)，例如律草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；單軸霉屬種類(Plasmopara)，例如葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)；盤梗霉屬種類(Bremia)，例如萵苣盤梗霉(Bremia lactucae)；霜霉屬種類(Peronospora)，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或蕓苔霜霉(Peronospora brassicae)；白粉菌屬種類(Erysiphe)，例如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；單絲殼菌屬種類(Sphaerotheca)，例如蒼耳單絲殼菌(Sphaerothecafuliginea)；柄球菌屬種類(Podosphaera)，例如蘋果白粉病柄球菌(Podosphaeraleucotricha)；黑星菌屬種類(Venturia)，例如蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)；核腔菌屬種類(Pyrenophora)，例如圓核腔菌(Pyrenophora teres)或麥類核腔菌(Pyrenophora graminea)(分生孢子形式長(zhǎng)蠕孢(Drechslera)，同義詞長(zhǎng)蠕孢(Helminthosporium))；旋孢菌屬種類(Cochliobolus)，例如禾旋孢菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式長(zhǎng)蠕孢(Drechslera)，同義詞長(zhǎng)蠕孢(Helminthosporium))；單胞銹菌屬種類(Uromyces)，例如疣頂單胞銹菌(Uromycesappendiculatus)；柄銹菌屬種類(Puccinia)，例如隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)；核盤菌屬種類(Sclerotinia)，例如油菜核盤菌(SclerotiniaSclerotiorum)；腥黑粉菌屬種類(Tilletia)，例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletiacaries)；黑粉菌屬種類(Ustilago)，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥黑粉菌(Ustilago avenae)；薄膜革菌屬種類(Pellicularia)，例如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；Pyricularia種類，例如Pyricularia oryzae；鐮孢屬種類(Fusarium)，例如大刀鐮孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢屬種類(Botrytis)，例如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)；殼針孢屬種類(Septoria)，例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)；小球腔菌屬種類(Leptosphaeria)，例如穎枯小球腔菌(Leptosphaerianodorum)；尾孢屬種類(Cercospora)，例如Cercospora canescens；鏈格孢屬種類(Alternaria)，例如甘藍(lán)黑斑病鏈格孢(Alternariabrassicae)；假尾孢屬種類(Pseudocercosporella)，例如Pseudocercosporellaherpotrichoides。
植物對(duì)在防治植物病害所需要的濃度時(shí)的活性化合物具有好的耐受性的事實(shí)允許處理植物的地上部分，植物繁殖根株和種子，和處理土壤。
本發(fā)明活性化合物特別用于防治稻上的Pyricularia oryzae和防治谷物病害，例如柄銹菌屬種類(Puccinia)，白粉菌屬種類(Erysiphe)和鐮孢屬種類(Fusarium)。此外，本發(fā)明的物質(zhì)成功地用來抗黑星菌屬種類(Venturia)，柄球菌屬種類(Podosphaera)和單絲殼菌屬種類(Sphaerotheca)。它們還具有非常好的體外作用。
本發(fā)明活性化合物也可以用來提高農(nóng)作物產(chǎn)量。此外，它們具有低毒性并且為植物所很好耐受。
在材料保護(hù)中，本發(fā)明化合物可以被用來保護(hù)工業(yè)材料不受不期望微生物的感染和破壞。
本說明書中的工業(yè)材料理解為是指制備出來用于工業(yè)應(yīng)用的無生命材料。例如，意指受本發(fā)明活性化合物保護(hù)不受微生物改變或破壞的工業(yè)材料可以是粘合劑，膠料，紙張和紙板，紡織品，皮革，木材，涂料組合物和塑料制品，冷卻潤(rùn)滑劑和其它能被微生物感染或破壞的材料。要保護(hù)的材料的范圍內(nèi)也可以提到生產(chǎn)工廠的部分，例如冷卻水循環(huán)，其可能受微生物繁殖的不利影響。本發(fā)明范圍內(nèi)可以提到的工業(yè)材料優(yōu)選是粘合劑，膠料，紙張和紙板，皮革，木材，涂料，冷卻潤(rùn)滑劑和導(dǎo)熱液，特別優(yōu)選木材。
可以提到的能導(dǎo)致工業(yè)材料降解或改變的微生物是例如細(xì)菌，真菌，酵母，藻和粘液生物。本發(fā)明活性化合物優(yōu)選作用于真菌，特別是霉菌，使木材退色和使木材遭破壞的真菌(擔(dān)子菌綱)，還殺粘液生物體和藻。
為了舉例，可以提到下面屬種鏈格孢屬(Alternaria)，例如纖細(xì)鏈格孢(Alternaria tenuis)，曲霉屬(Aspergillus)，例如黑色曲霉(Aspergillus niger)，毛殼霉屬(Chaetomium)，例如球毛殼霉(Chaetomium globosum)，粉孢革菌屬(Coniophora)，例如單純粉孢革菌(Coniophora puetana)，香菇屬(Lentinus)，例如虎皮香菇(Lentinus tigrinus)，青霉屬(Penicillium)，例如灰綠青霉(Penicillium glaucum)，多孔菌屬(Polyorus)，例如變色多孔菌(Polyorus versicolor)，短柄霉屬(Aureobasidium)，例如出芽短柄霉(Aureobasidiumpullulans)，Sclerophoma，例如Sclerophoma pityophila，木霉屬(Trichoderma)，例如綠色木霉(Trichoderma viride)，埃希氏桿菌屬(Escherichia)，例如大腸埃希氏桿菌(Escherichiacoli)，假單孢菌屬(Pseudomonas)，例如銅綠假單孢菌(Pseudomonasaeruginosa)，葡萄球菌屬(Staphylococcus)，例如金黃色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)。
根據(jù)其特殊的物理和/或化學(xué)性質(zhì)，活性化合物可以配制成常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣霧劑和包裹在聚合物中和用于種子的包被組合物中的細(xì)微膠囊，以及ULV冷霧和暖霧制劑。
這些制劑可以用已知的方式制備，例如，將活性化合物與擴(kuò)充劑即液體溶劑，加壓液化氣體和/或固體載體混合，任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。如果使用的擴(kuò)充劑是水，則也可以用例如有機(jī)溶劑作助溶劑。下面是主要適合用作液體溶劑的溶劑芳香族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳香族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾份，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲亞砜，還有水。液化氣體擴(kuò)充劑或載體理解為指常溫常壓下是氣體的液體，例如氣霧拋射劑，例如鹵代烴，或者還有丁烷，丙烷，氮和二氧化碳。合適的固體載體是例如磨碎的天然礦物質(zhì)如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽。用于顆粒劑的適合的固體載體是例如壓碎和破碎的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，或者還有有機(jī)和無機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖。適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽或者還有蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
制劑中，可以使用增粘劑，如羧甲基纖維素和天然和合成的粉狀、顆粒或乳膠形式的聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，或者還有天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑，如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營(yíng)養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
一般情況下，制劑含有0.1-95％重量的活性化合物，優(yōu)選0.5-90％。
本發(fā)明活性化合物可以以本身使用，或者以其制劑使用，也可以與已知的殺真菌劑，殺細(xì)菌劑，殺螨劑、殺線蟲劑或殺昆蟲劑混合使用，例如以擴(kuò)大作用范圍或者防止抗藥性產(chǎn)生。在很多情況下實(shí)現(xiàn)增效作用，即混合物的活性超過了各個(gè)組分的活性。
混合物中共同成分的例子是下面的化合物殺真菌劑aldimorph，氨丙磷酸，氨丙磷酸鉀鹽，andoprim，敵菌靈，戊環(huán)唑，azoxystrobin，苯霜靈，鄰碘酰苯胺，苯菌靈，benzamacril，benzamacril-isobutyl，雙丙氨酰磷，樂殺螨，聯(lián)苯，雙苯三唑醇，滅瘟素，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，丁賽特，石硫合劑，capsimycin，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，萎銹靈，carvon，滅螨猛，滅瘟唑，chlorfenazole，地茂散，氯化苦，百菌消，乙菌利，clozylacon，代森鹽，霜尿氰，環(huán)唑醇，cyprodinil，酯菌胺，debacarb，雙氯酚，芐氯三唑醇，diclofluanid，噠菌清，氯硝胺，乙霉威，噁醚唑，二甲嘧吩，烯酸嗎啉，烯唑醇(diniconazole)，烯唑醇(diniconazole-M)，二硝巴豆酸酯，二苯胺，吡菌硫，滅菌磷，二噻農(nóng)，十二環(huán)嗎啉，多果定，聯(lián)氨噁唑酮，
克瘟散，epoxyconazole，乙環(huán)唑，乙嘧酚，土菌靈，famoxadon，咪菌腈，氯苯嘧啶醇，fenbuconazole，甲呋酰苯胺，種衣酯，拌種咯，苯銹啶，丁苯嗎啉，三苯基醋酸錫，三苯基氫氧化錫，福美鐵，嘧菌腙，氟啶胺，flumetover，氟氯菌核利，fluquinconazole，調(diào)嘧醇，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，乙磷鋁，乙磷鈉，四氯苯酞，麥穗寧，呋霜靈，furametpyr，二甲呋酰苯胺，呋菌唑，呋醚唑，拌種胺，谷種定，六氯苯，己唑醇，噁霉靈，抑霉唑，酰胺唑，雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine，iminoctadinealbesilate，iminoctadine triacetate)，iodocarb，ipconazole，異稻瘟凈(IBP)，異菌脲，irumamycin，稻瘟靈，isovaledione，春雷霉素，kresoxim-methyl，銅制劑，例如氫氧化銅，環(huán)烷酸銅，氯氧化銅，硫酸銅，氧化銅，8-羥基喹啉銅和波爾多液，代森錳銅，代森錳，代森錳鋅，meferimzone，嘧菌胺，滅銹胺，甲霜靈，metconazole，磺菌威，呋菌胺，代森聯(lián)，氯苯咯菌胺，噻菌胺，米多霉素，腈菌唑，甲菌利，二甲基二硫氨基甲酸鎳，nitrothal-isopropyl，氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺，噁霜靈，oxamocarb，喹菌酮，氧化萎銹靈，oxyfenthiin，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，稻瘟磷，四氯苯酞，多馬霉素，病花靈，聚氨基甲酸酯，多氧霉素，烯病異噻唑，味鮮安，腐霉利，丙酰胺，propanosine-sodium，環(huán)丙唑，丙森鋅，吡嘧磷，啶斑肟，pyrimethanil，咯喹酮，氯吡呋醚，quinconazole，五氯硝基苯(PCNB)，硫和硫制劑，戊唑醇，葉枯酞，四氯硝基苯，調(diào)環(huán)烯，氟嘧唑，噻菌靈，噻菌腈，thifluzamide，甲基硫菌靈，福美雙，tioxymid，甲基立枯磷，甲基氟磺胺，三唑酮，三唑醇，triazbutil，唑菌嗪，楊菌胺，三環(huán)唑，十三嗎啉，氟菌唑，嗪氨靈，triticonazole，烯效唑，稻紋散，乙烯菌核利，烯霜芐唑，
zarilamide，代森鋅，福美鋅，還有Dagger G，OK-8705，OK-8801，α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，(5RS，6RS)-6-羥基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，(E)-a-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸異丙酯，1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙酮O-(苯基甲基)-肟，1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮，1-[(二碘代甲基)-磺?；鵠-4-甲基-苯，1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]-甲基]-1H-咪唑，1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇，2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟-甲基-1，3-噻唑-5-N-碳酰苯胺，2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-環(huán)丙烷甲酰胺，2，6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基-硫代氰酸酯，2，6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺，2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺，2-(2，3，3-三碘代-2-丙烯基)-2H-四唑，2-[(1-甲基乙基)磺?；鵠-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，
2-[[6-脫氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-α-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈，2-氨基丁烷，2-溴-2-(溴代甲基)戊烷二腈，2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺，2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(異硫代氰酰甲基)-乙酰胺，2-苯基苯酚(OPP)，3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，3，5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺，3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈)，3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑啉基]-吡啶，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，4-甲基-四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲烷胺，8-羥基喹啉硫酸鹽，9H-呫噸-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-羧酸酰肼，雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲?；?氧基]-2，5-硫代苯二羧酸酯，順-1-(4-氯代苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇，順-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-嗎啉]鹽酸鹽，[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，碳酸氫鉀，甲烷四硫醇鈉鹽，1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(氯代乙?；?-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(2，3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環(huán)己烷甲酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺，N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，N-(4-環(huán)己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑啉基)-乙酰胺，N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺，N-[2，2，2-三氯-1-[(氯代乙?；?-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，N-[3-氯代-4，5-雙(2-丙炔基氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲烷亞氨酰胺，N-甲酰基-N-羥基-DL-丙氨酸鈉鹽，O，O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯，O-甲基S-苯基苯基丙基硫代氨基磷酸酯，S-甲基1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代甲酸酯，螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1’(3’H)-異苯并呋喃-3’-酮，殺細(xì)菌劑bromopol，雙氯酚，氯甲基吡啶，二甲基二硫氨基甲酸鎳，春雷霉素，異噻唑酮，呋喃羧酸，oxytetracycline，烯異丙噻唑，鏈霉素，葉枯酞，硫酸銅和其它銅制劑。
殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素，乙酰甲胺磷，氟酯菊酯，棉鈴?fù)?，涕滅威，甲體氯氰菊酯，雙蟲脒，阿凡曼菌素，AZ60541，azadifachtin，azinphos-A，保棉磷，三唑錫，蘇云金桿菌，4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈，噁蟲威，丙硫克百威，殺蟲磺，氟氯氰菊酯，氟氯菊酯，BPMC，brofenprox，溴硫磷，合殺威，噻嗪酮，丁酮威，butylpyridaben，硫線磷，甲萘威，克百威，三硫磷，丁硫克百威，殺螟丹，chloethocarb，chlorethoxyfos，chlorfenapyr，毒蟲畏，定蟲隆，氯甲硫磷，N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N’-氰基-N-甲基-乙亞胺酰胺，毒死蜱，甲基毒死蜱，順式-芐呋菊酯，clocythrin，四螨嗪，殺螟腈，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯-β，cyhalothrin，三環(huán)錫，氯氰菊酯，滅蠅胺，溴氰菊酯，內(nèi)吸磷-M，內(nèi)吸磷-S，甲基內(nèi)吸磷，殺螨隆，二嗪磷，酚線磷，敵敵畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，除蟲脲，樂果，甲基毒蟲畏，敵噁磷，乙拌磷，克瘟散，emamectin，高氰戊菊酯，乙硫苯威，乙硫磷，醚菊酯，滅線磷，乙嘧硫磷，蟲胺磷，喹螨醚，苯丁錫，殺螟硫磷，仲丁威，苯硫威，雙氧威，氯氰菊酯，fenpyrad，唑螨酯，倍硫磷，氰戊菊酯，fipronil，吡氟禾草靈，氟螨脲，氟氰戊菊酯，氟蟲脲，flufenprox，氟胺氰菊酯，地蟲硫磷，安果，噻唑磷，fubfenprox，呋線威，HCH，庚烯磷，氟鈴脲，噻螨酮，吡蟲啉，異稻瘟凈，氯唑磷，異丙胺磷，葉蟬散，噁唑磷，異阿凡曼菌素，氯氟氰菊酯，lufenuron，馬拉硫磷，滅蚜蜱，速滅磷，mesulfenphos，蝸牛敵，蟲螨畏，甲胺磷，殺撲磷，滅梭威，滅多威，速滅威，milbemectin，久效磷，moxidectin，二溴磷，NC184，nitenpyram，氧樂果，殺線威，亞砜吸磷，異砜磷，對(duì)硫磷-A，對(duì)硫磷-M，氯菊酯，稻豐散，甲拌磷，伏殺硫磷，亞胺硫磷，磷胺，辛硫磷，抗芽威，甲基嘧啶磷，嘧啶磷-A，丙溴磷，猛殺威，丙蟲磷，殘殺威，丙硫磷，發(fā)果，pymetrozin，吡唑硫磷，pyradaphenthion，pyresmethrin，除蟲菊酯，噠螨酮，pyrimidifen，蚊蠅醚，喹硫磷，蔬果磷，sebufos，silafluofen，治螟硫磷，甲丙硫磷，tebufenozid，tebufenpyrad，tebupirimiphos，伏草隆，七氟菊酯，雙硫磷，特滅威，特丁磷，殺蟲畏，thiafenox，硫雙威，久效磷，二甲硫吸磷，蟲線磷，thuringiensin，四溴菊酯，苯噻螨，三唑磷，triazuron，敵百蟲，殺蟲隆，混滅威，芽滅多，XMC，滅殺威，zetamethrin。
也可能是與其它已知的活性化合物例如除草劑，肥料和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)物質(zhì)的混合物。
活性化合物可以使用其自身或者以其制劑形式使用或者以從中制備的使用形式使用，例如即用型溶液，混懸劑，可濕粉劑，糊劑，可溶粉劑，細(xì)粉劑和顆粒劑。以常規(guī)方法使用，例如通過澆灌，噴霧，彌霧，散播，撒細(xì)粉，發(fā)泡，刷涂在其上等。此外還能通過超低體積方法施用活性化合物，或者將活性化合物制劑或活性化合物本身注入土壤。也可以處理植物的種子。
當(dāng)使用本發(fā)明活性化合物作為殺真菌劑時(shí)，施用比例可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化，取決于施用類型。處理植物部分時(shí)，活性化合物施用比例一般是0.1和10000g/ha之間，優(yōu)選在10-1000g/ha之間。在處理種子時(shí)，活性化合物施用比例一般是每千克種子用0.001-50g，優(yōu)選0.01-10g。處理土壤情況下，活性化合物施用比例一般是0.1和10000g/ha之間，優(yōu)選在1和5000g/ha之間。
用來保護(hù)工業(yè)材料的組合物一般以1-95％重量比的量，優(yōu)選10-75％重量比的量含有活性化合物。
本發(fā)明活性化合物的使用濃度取決于要控制的物種和微生物的發(fā)生，和取決于要保護(hù)的材料的組成。最佳施用比例可以通過試驗(yàn)系列確定。一般情況下，使用濃度在以要保護(hù)的材料為基礎(chǔ)的0.001-5％重量比范圍內(nèi)，優(yōu)選0.05-1.0％重量比。
如果適當(dāng)，通過加入其它抗微生物活性化合物，殺真菌劑，殺細(xì)菌劑，除草劑，殺昆蟲劑或者其它擴(kuò)大活性范圍或者獲得特殊效果例如另外的抗昆蟲的保護(hù)作用的活性化合物，可以提高根據(jù)本發(fā)明要在材料保護(hù)中使用的活性化合物，或組合物，濃縮物或者從中制備的很一般的制劑的活性和活性范圍。這些混合物具有比本發(fā)明化合物更廣范圍的活性。
本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用通過下面的實(shí)施例詳細(xì)說明。制備實(shí)施例實(shí)施例1
室溫和攪拌下，向350mg(0.97mmol)3-(2-氯-苯基)-2-(4-氟-苯基)-2-[(4，5-二氫-5-硫羰-1，2，4-三唑-1-基)-甲基]-環(huán)氧乙烷，0.1ml三乙胺和5ml無水四氫呋喃的混合物中滴加5ml無水四氫呋喃中的110mg(0.97mmol)異氰酸3-乙氧基-丙酯的溶液。加完后，反應(yīng)混合物在60℃下加熱1小時(shí)，然后在減壓下濃縮。留下的產(chǎn)物經(jīng)硅膠進(jìn)行色譜，使用環(huán)己烷/乙酸乙酯＝4∶1的混合物。濃縮洗脫液，得到390mg(理論量的82％)上面給出的結(jié)構(gòu)式的物質(zhì)。1H-NMR譜(300MHz，CDCl3，TMS)δ＝10.0(s，1H)；8.4(s，1H)；7.6-7.3(m，6H)；7.0(t，2H，J＝8.7Hz)；5.1(d，1H，J＝14.9Hz)；4.1(s，1H)；3.7(d，1H，J＝14.9Hz)；3.5-3.4(m，6H)；1.9-1.8(m，2H)；1.2(t，3H，J＝7.0Hz)ppm.
通過實(shí)施例1給出的方法同樣制備下面表中列出的化合物表2
實(shí)施例7
1H-NMR譜(400MHz，CDCl3，TMS)δ＝7.8(s，1H)；7.3-7.1(m，4H)；7.0-6.9(m，4H)；6.7(s，1H)；5.0(d，1H)；4.7(d，1H)；4.5(s，1H)；3.7(m，1H)；1.0(d，6H，J＝6.6Hz)ppm.
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A白粉病(Erysiphe)試驗(yàn)(大麥)/保護(hù)性的溶劑25份重量的N，N-二甲基乙酰胺乳化劑0.6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用水將乳油稀釋到期望的濃度。
為了試驗(yàn)保護(hù)活性，以給定的施用比例，用活性化合物制劑噴霧幼小植物。
噴霧層風(fēng)干后，將麥類白粉病(Erysiphe graminis f.sp.hordei)的孢子撒在植物上。
植物放置在溫度大約20℃且相對(duì)空氣濕度是大約80％的溫室中以促進(jìn)霉色點(diǎn)的生長(zhǎng)。
接種后7天進(jìn)行評(píng)價(jià)。0％表示相當(dāng)于對(duì)照物的效力，而100％的效力表示沒有發(fā)現(xiàn)感染。
下面的表中給出了活性化合物，施用比例和試驗(yàn)結(jié)果。表A白粉病試驗(yàn)(大麥)/保護(hù)性的
<p>使用3-(2-氯-苯基)-2-(4-氟-苯基)-2-[(4，5-二氫-5-硫羰-1，2，4-三唑-1-基)-甲基]-環(huán)氧乙烷為起始物和異氰酸3-乙氧基-丙酯為反應(yīng)組分，則根據(jù)本發(fā)明的方法的過程可以通過下面的反應(yīng)式來說明
式(II)或(IIa)提供了需要用作進(jìn)行本發(fā)明方法的起始物的環(huán)氧乙烷衍生物的一般定義。在該式中，R1和R2優(yōu)選具有已經(jīng)提到的與描述本發(fā)明(I)或(Ia)的物質(zhì)相關(guān)的作為優(yōu)選的這些基團(tuán)的那些定義。
式(II)或(IIa)的環(huán)氧乙烷衍生物是已知的(參見WO-A96-38440)。
式(III)提供了需要用作進(jìn)行本發(fā)明方法的反應(yīng)組分的異氰酸酯的一般定義。在該式中，R3優(yōu)選具有已經(jīng)提到的與描述本發(fā)明(I)的物質(zhì)相關(guān)的作為優(yōu)選的這些基團(tuán)的那些定義。
式(III)的異氰酸酯是已知的或者可以通過已知的方法制備。
用于進(jìn)行本發(fā)明方法的合適的催化劑是常規(guī)用于這樣的反應(yīng)的所有反應(yīng)促進(jìn)劑。優(yōu)選使用胺類，例如三乙胺，吡啶，二甲基氨基吡啶和二氮雜雙環(huán)-十一烯(DBU)。
用于進(jìn)行本發(fā)明方法的合適的稀釋劑是常規(guī)用于這樣的反應(yīng)的所有惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用芳香烴，例如甲苯，二甲苯或萘烷，還有鹵代烴，例如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷或三氯乙烷，此外還有醚類，例如乙醚，二異丙基醚，甲基叔丁基醚，甲基叔戊基醚，二噁烷或四氫呋喃，和還有腈類，例如乙腈，丙腈，正-或異-丁腈。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，反應(yīng)溫度可以在一定范圍內(nèi)變化。一般情況下，該方法在-20℃和+100℃之間的溫度下，優(yōu)選在0℃和+80℃之間的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明方法一般在大氣壓下進(jìn)行，但是也可以在高壓下進(jìn)行，或者沒<p>實(shí)施例B白粉病(Erysiphe)試驗(yàn)(大麥)/治愈性的溶劑25份重量的N，N-二甲基乙酰胺乳化劑0.6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用水將乳油稀釋到期望的濃度。
為了試驗(yàn)治病性活性，用麥類白粉病(Erysiphe graminisf.sp.hordei)的孢子對(duì)幼小植物播散細(xì)粉。接種后48小時(shí)，以所述施用比例，用活性化合物制劑對(duì)植物噴霧。
植物放置在溫度大約20℃且相對(duì)空氣溫度是大約80％的溫室中以促進(jìn)霉色點(diǎn)的生長(zhǎng)。
接種后7天進(jìn)行評(píng)價(jià)。0％表示相當(dāng)于對(duì)照物的效力，而100％的效力表示沒有發(fā)現(xiàn)感染。
下面的表中給出了活性化合物，施用比例和試驗(yàn)結(jié)果。表B白粉病試驗(yàn)(大麥)/治病性的
實(shí)施例C白粉病(Erysiphe)試驗(yàn)(小麥)/保護(hù)性的溶劑25份重量的N，N-二甲基乙酰胺乳化劑0.6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用水將乳油稀釋到期望的濃度。
為了試驗(yàn)保護(hù)活性，以給定的施用比例，用活性化合物制劑噴霧幼小植物。
噴霧層風(fēng)干后，將麥類白粉病(Erysiphe graminis f.sp.tritici)的孢子撒在植物上。
植物放置在溫度大約20℃且相對(duì)空氣濕度是大約80％的溫室中以促進(jìn)霉色點(diǎn)的生長(zhǎng)。
接種后7天進(jìn)行評(píng)價(jià)。0％表示相當(dāng)于對(duì)照物的效力，而100％的效力表示沒有發(fā)現(xiàn)感染。
下面的表中給出了活性化合物，施用比例和試驗(yàn)結(jié)果。表C白粉病試驗(yàn)(小麥)/保護(hù)性的
實(shí)施例D穎枯小球腔菌病(Leptophaeria nodorum)試驗(yàn)(小麥)/保護(hù)性的溶劑25份重量的N，N-二甲基乙酰胺乳化劑0.6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用水將乳油稀釋到期望的濃度。
為了試驗(yàn)保護(hù)活性，以給定的施用比例，用活性化合物制劑噴霧幼小植物。噴霧層風(fēng)干后，將穎枯小球腔菌(Leptophaeria nodorum)的孢子懸浮液撒在植物上。植物放置在溫度20℃且相對(duì)空氣濕度是100％的培養(yǎng)室中48小時(shí)。
植物放置在溫度大約15℃且相對(duì)空氣濕度是80％的溫室中。
接種后10天進(jìn)行評(píng)價(jià)。0％表示相當(dāng)于對(duì)照物的效力，而100％的效力表示沒有發(fā)現(xiàn)感染。
下面的表中給出了活性化合物，施用比例和試驗(yàn)結(jié)果。表D穎枯小球腔菌試驗(yàn)(小麥)/保護(hù)性的
實(shí)施例E銹病(Puccinia)試驗(yàn)(小麥)/治病性的溶劑25份重量的N，N-二甲基乙酰胺乳化劑0.6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用水將乳油稀釋到期望的濃度。
為了試驗(yàn)治病性活性，用小麥葉銹病(Puccinia recondita)的分生孢子懸浮液對(duì)幼小植物噴霧。植物放置在溫度20℃且相對(duì)空氣濕度是100％的培養(yǎng)室中48小時(shí)。然后，以所述施用比例，用活性化合物制劑對(duì)植物噴霧。
植物放置在溫度大約20℃且相對(duì)空氣濕度是大約80％的溫室中以促進(jìn)銹斑色點(diǎn)的生長(zhǎng)。
接種后10天進(jìn)行評(píng)價(jià)。0％表示相當(dāng)于對(duì)照物的效力，而100％的效力表示沒有發(fā)現(xiàn)感染。
下面的表中給出了活性化合物，施用比例和試驗(yàn)結(jié)果。表E銹病試驗(yàn)(小麥)/治病性的 表E(續(xù))銹病試驗(yàn)(小麥)/治病性的
實(shí)施例F銹病(Puccinia)試驗(yàn)(小麥)/保護(hù)性的溶劑25份重量的N，N-二甲基乙酰胺乳化劑0.6份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用水將乳油稀釋到期望的濃度。
為了試驗(yàn)保護(hù)活性，以給定的施用比例，用活性化合物制劑噴霧幼小植物。噴霧層風(fēng)干后，將小麥葉銹病(Puccinia recondita)的分生孢子懸浮液噴霧在植物上。植物放置在溫度20℃且相對(duì)空氣濕度是100％的培養(yǎng)室中48小時(shí)。
植物放置在溫度大約20℃且相對(duì)空氣濕度是大約80％的溫室中以促進(jìn)銹斑色點(diǎn)的生長(zhǎng)。
接種后10天進(jìn)行評(píng)價(jià)。0％表示相當(dāng)于對(duì)照物的效力，而100％的效力表示沒有發(fā)現(xiàn)感染。
下面的表中給出了活性化合物，施用比例和試驗(yàn)結(jié)果。表F銹病試驗(yàn)(小麥)/保護(hù)性的
實(shí)施例G白粉病(Podosphaera)試驗(yàn)(蘋果)/保護(hù)性的溶劑47份重量的丙酮乳化劑3份重量的烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，用水將乳油稀釋到期望的濃度。
為了試驗(yàn)保護(hù)活性，以給定的施用比例，用活性化合物制劑噴霧幼小植物。噴霧層風(fēng)干后，用蘋果白粉病(Podosphaera leucotricha)的致病微生物的孢子水懸浮液接種植物。然后植物放置在溫度大約23℃且相對(duì)空氣濕度是大約70％的溫室中。
接種后10天進(jìn)行評(píng)價(jià)。0％表示相當(dāng)于對(duì)照物的效力，而100％的效力表示沒有發(fā)現(xiàn)感染。
下面的表中給出了活性化合物，施用比例和試驗(yàn)結(jié)果。表G白粉病試驗(yàn)(蘋果)/保護(hù)性的 表G(續(xù))白粉病試驗(yàn)(蘋果)/保護(hù)性的
實(shí)施例H對(duì)擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)的巨大菌落的抑制試驗(yàn)溶劑二甲亞砜為了制備活性化合物的合適的制劑，將0.2份重量的活性化合物與99.8份重量的上述溶劑混合。
通過使用麥芽汁胨制備的瓊脂在液體態(tài)與具體期望的施用比例的活性化合物制劑混合。固化后，得到的營(yíng)養(yǎng)培養(yǎng)基在26℃下與從雜色革蓋菌(Coriolus versicolor)的菌落穿孔得到的菌絲體碎片孵育。
在26℃放存3或7天后通過測(cè)定菌絲體的生長(zhǎng)和對(duì)與未處理對(duì)照物相比較得到的抑制百分率評(píng)分來進(jìn)行評(píng)價(jià)。
0％表示相當(dāng)于未處理對(duì)照物的生長(zhǎng)的抑制作用，而100％的生長(zhǎng)的抑制作用表示沒有發(fā)現(xiàn)菌絲體的生長(zhǎng)。
下面的表中給出了活性化合物，活性化合物濃度和試驗(yàn)結(jié)果。表H對(duì)擔(dān)子菌綱的巨大菌落的抑制試驗(yàn)
權(quán)利要求
1.下式的環(huán)氧乙烷基-三唑啉硫酮
其中R1代表具有1-4個(gè)碳原子的烷基，具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵原子的鹵代烷基，任選被鹵素取代的具有3-7個(gè)碳原子的環(huán)烷基，萘基或任選被相同或不同的選自下面的取代基一-至三取代的苯基鹵素，硝基，苯基，苯氧基，具有1-4個(gè)碳原子的烷基，具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基，具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵原子的鹵代烷氧基和具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵原子的鹵代烷硫基，R2代表任選被相同或不同的選自下面的取代基一-至三取代的苯基鹵素，具有1-4個(gè)碳原子的烷基，具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基，具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵原子的鹵代烷基，具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵原子的鹵代烷氧基和具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)鹵原子的鹵代烷硫基，和R3代表烷氧基烷基，異丙基或正十二烷基。
2.權(quán)利要求1的(I)或(Ia)的環(huán)氧乙烷基-三唑啉硫酮，其中R1代表甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，氟代叔丁基，二氟叔丁基，具有3-6個(gè)碳原子的任選被相同或不同的選自氟，氯和溴的取代基一-至三取代的環(huán)烷基，代表萘基或者代表苯基，其可以被相同或不同的選自下面的取代基一-至三取代氟，氯，溴，硝基，苯基，苯氧基，甲基，乙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，三氯甲基，二氟甲基，二氟氯代甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基和三氟甲硫基，R2代表苯基，其可以被相同或不同的選自下面的取代基一-至三取代氟，氯，溴，甲基，乙基，異丙基，叔丁基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，三氯甲基，二氟甲基，二氟氯代甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基和三氟甲硫基，和R3代表烷氧基部分中具有1-6個(gè)碳原子和在烷基部分中具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基烷基并且還代表異丙基或正十二烷基。
3.制備權(quán)利要求1的式(I)或(Ia)的環(huán)氧乙烷基-三唑啉硫酮的方法，特征在于如果適當(dāng)在催化劑存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，使式(II)或(IIa)的環(huán)氧乙烷衍生物與式(III)的異氰酸酯反應(yīng)，
其中R1和R2各自如上定義，R3-NCO (III)其中R3如上定義。
4.殺微生物組合物，特征在于其含有至少一種權(quán)利要求1的式(I)或(Ia)的環(huán)氧乙烷基-三唑啉硫酮和擴(kuò)充劑和/或表面活性劑。
5.權(quán)利要求1的式(I)或(Ia)的環(huán)氧乙烷基-三唑啉硫酮作為農(nóng)作物保護(hù)和材料保護(hù)中的殺微生物劑的用途。
6.防治農(nóng)作物保護(hù)和材料保護(hù)中的不期望微生物的方法，特征在于對(duì)微生物和/或其棲生地施用權(quán)利要求1的式(I)或(Ia)的環(huán)氧乙烷基-三唑啉硫酮。
7.制備殺微生物組合物的方法，特征在于將權(quán)利要求1的式(I)或(Ia)的環(huán)氧乙烷基-三唑啉硫酮和擴(kuò)充劑和/或表面活性劑混合。
8.權(quán)利要求1的環(huán)氧乙烷基-三唑啉硫酮，特征在于具有下式結(jié)構(gòu)
9.權(quán)利要求1的環(huán)氧乙烷基-三唑啉硫酮，特征在于具有下式結(jié)構(gòu)
10.權(quán)利要求1的環(huán)氧乙烷基-三唑啉硫酮，特征在于具有下式結(jié)構(gòu)
全文摘要
本發(fā)明公開了式(Ⅰ)和式(Ⅰa)的新的環(huán)氧乙烷基－三唑啉硫酮,其中R
文檔編號(hào)A01N43/653GK1277609SQ98810520
公開日2000年12月20日 申請(qǐng)日期1998年10月12日 優(yōu)先權(quán)日1997年10月24日
發(fā)明者S·希勒布蘭德, M·堯特拉特, A·毛勒-馬赫尼克, K·斯滕策爾, M·庫格勒, O·?？怂辜{ 申請(qǐng)人:拜爾公司