專利名稱：：肟衍生物及含有它們的農(nóng)藥的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新的肟衍生物及含有它們作為有效成分的農(nóng)藥，特別是植物病害防除劑。
背景技術(shù)：
：涉及到作為農(nóng)藥有作用效果的肟衍生物，例如，與本發(fā)明有關(guān)的在特許公開平7-252242號(hào)公報(bào)中，公開了4，5-取代的1，2，3-噻二唑衍生物作為植物病害防除劑是有效的。但這類化合物需要開發(fā)可顯示相當(dāng)?shù)乃幮А⒉⑶矣酶倭烤涂删哂袃?yōu)良效力的藥劑。發(fā)明的公開本發(fā)明要解決的問(wèn)題是，提供不用擔(dān)心對(duì)植物體有藥害，而且具有滿意藥效的新的肟衍生物，及含有它們作為有效成分的農(nóng)藥，特別是植物病害防除劑。本發(fā)明者為解決該課題合成了各種新的肟衍生物，并分別對(duì)它們的生理活性進(jìn)行了調(diào)查，認(rèn)真研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，具有通式(1)和(2)所示結(jié)構(gòu)的肟衍生物不用擔(dān)心它們對(duì)有用的植物有藥害，作為農(nóng)藥特別顯示出優(yōu)良的植物病害防除活性，并因此完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明是(1)下述通式(1)表示的肟衍生物和(2)下述通式(2)表示的肟衍生物[式中，R1，X，n，HetB，Y與通式(1)中定義相同，HetC表示含有1個(gè)或多個(gè)氮原子，還可進(jìn)一步含有硫原子或氧原子的，可被1個(gè)或2個(gè)取代基取代的5員含氮芳香環(huán)或其苯并稠環(huán)型含氮芳香環(huán)，該5員含氮芳香環(huán)中氮原子上的取代基可選自低級(jí)烷基，低級(jí)烷基磺酰基，三苯甲基，低級(jí)烷氧甲基或低級(jí)烷基取代的N，N-二取代的氨磺酰基，該5員含氮芳香環(huán)中碳原子上的取代基可選自，鹵原子，氰基，碳原子數(shù)1～6的烷基，鹵原子取代的碳原子數(shù)1～6的烷基，碳原子數(shù)3～6的環(huán)烷基，碳原子數(shù)2～6的鏈烯基，碳原子數(shù)2～6的炔基，碳原子數(shù)1～5的烷氧基，鹵原子取代的碳原子數(shù)1～5的烷氧基，低級(jí)烷硫基，鹵原子取代的低級(jí)烷硫基，低級(jí)烷基磺?；?，鹵原子取代的低級(jí)烷基磺?；?，低級(jí)烷基亞硫?；?，鹵原子取代的低級(jí)烷基亞硫酰基，氨基，低級(jí)烷基或碳原子數(shù)3～6的環(huán)烷基或三苯甲基取代的氨基，低級(jí)烷氧羰基，氨基甲?；图?jí)烷基取代的氨基甲?；?，氨基甲基，低級(jí)烷基取代的氨基甲基，?；被谆琋-烷氧羰基氨基甲基，烷硫基甲基，芳基，鹵原子取代的芳基，雜芳基或-N(R2)C(=O)R3基團(tuán)(這里，R2代表氫原子或甲基，R3代表氫原子，碳原子數(shù)1～10的烷基，鹵原子取代的碳原子數(shù)1～10的烷基，碳原子數(shù)3～8的環(huán)烷基，碳原子數(shù)2～6的鏈烯基，碳原子數(shù)2～4的炔基，芳烷基，氨基取代的低級(jí)烷基，氨基取代的芳烷基，酰基氨基取代的低級(jí)烷基，?；被〈姆纪榛?，烷氧羰基氨基取代的低級(jí)烷基，烷氧羰基氨基取代的芳烷基，芳基，選自鹵原子、低級(jí)烷基、鹵原子取代的低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基、低級(jí)烷硫基、氨基、硝基以及氰基的取代基取代的芳基，雜芳基，低級(jí)烷氧基，碳原子數(shù)3～6的環(huán)烷氧基，芐氧基或芳氧基。)]和(3)(1)中記載的肟衍生物，在通式(1)中，HetA是吡啶基或1個(gè)鹵原子或低級(jí)烷基取代的吡啶基，和(4)(2)中記載的肟衍生物，其中通式(2)中HetC是下式表示的噻唑基，和(5)(4)中記載的肟衍生物，其中R4是-NHC(=O)R3基團(tuán)(式中，R3是氫原子，碳原子數(shù)1～6的烷基，鹵原子取代的碳原子數(shù)1～6的烷基，碳原子數(shù)3～6的環(huán)烷基，芳烷基，芳基，選自鹵原子、低級(jí)烷基、鹵原子取代的低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基、氨基、氰基的取代基取代的芳基，雜芳基，或低級(jí)烷氧基)，R5代表氫原子和(6)含有上述(1)～(5)中任一個(gè)記載的肟衍生物作為有效成分的農(nóng)藥和(7)含有上述(1)～(5)中任一個(gè)記載的肟衍生物作為有效成分的植物病害防除劑和(8)對(duì)絲狀菌植物病害有效的含有(7)中記載的植物病害防除劑的產(chǎn)品。發(fā)明實(shí)施的最佳方式本發(fā)明的通式(1)和(2)所示的肟衍生物中，R1代表氫原子或低級(jí)烷基，作為低級(jí)烷基，可以是直鏈或支鏈或環(huán)狀的，例如，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，環(huán)丙基等碳原子數(shù)1～4的基團(tuán)。作為R1，特別優(yōu)選的是氫原子或甲基，通式(1)和(2)中，X代表鹵原子，硝基，羥基，氰基，羧基，烷氧羰基，低級(jí)烷基，鹵原子取代的低級(jí)烷基，低級(jí)烷氧基，鹵原子取代的低級(jí)烷氧基，低級(jí)烷硫基，鹵原子取代的低級(jí)烷硫基，低級(jí)烷基磺?；u原子取代的低級(jí)烷基磺?；蓟?，鹵原子或低級(jí)烷基取代的芳基，芳氧基，鹵原子或低級(jí)烷基取代的芳氧基，氨基或低級(jí)烷基取代的氨基。這里，作為鹵原子，可列舉的有氯原子，溴原子，碘原子，氟原子。作為烷氧羰基，可列舉的有，甲氧羰基，乙氧羰基，正丙氧羰基等，作為低級(jí)烷基，鹵原子取代的低級(jí)烷基，可列舉的有，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基等直鏈或支鏈的碳原子數(shù)1～4的低級(jí)烷基，氯甲基，二氟甲基，三氟甲基，二氟氯甲基，五氟乙基，3，3，3-三氟正丙基等鹵素取代的低級(jí)烷基。另外，作為低級(jí)烷氧基，鹵原子取代的低級(jí)烷氧基，可列舉的有，甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，環(huán)丙氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基等，作為低級(jí)烷硫基，鹵原子取代的低級(jí)烷硫基，可列舉的有，甲硫基，乙硫基，正丙硫基，異丙硫基，正丁硫基，異丁硫基，仲丁硫基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，環(huán)丙硫基。作為低級(jí)烷基磺酰基，鹵原子取代的低級(jí)烷基磺?；闪信e的有，甲磺?；?，乙磺?；酋；惐酋；?，正丁磺酰基，二氟甲磺酰基，三氟甲磺酰基等，作為芳基，鹵原子或低級(jí)烷基取代的芳基，可列舉的有，苯基，4-氯苯基，4-甲苯基，3-氟苯基等。作為芳氧基，鹵原子或低級(jí)烷基取代的芳氧基，可列舉的有，苯氧基，4-氟苯氧基等，作為氨基，低級(jí)烷基取代的氨基，可列舉的有，氨基，甲基氨基，乙基氨基，正丙基氨基，異丙基氨基，正丁基氨基，異丁基氨基，仲丁基氨基，叔丁基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，二正丙基氨基，二正丁基氨基，乙基甲基氨基，甲基正丙基氨基，乙基正丙基氨基，環(huán)丙基氨基等。另外，對(duì)于X的取代位置沒(méi)有特別的限制，n代表0～3的整數(shù)。當(dāng)n是2或3時(shí)，X可相同或不同。作為X，優(yōu)選氫原子，碳原子數(shù)1～2的低級(jí)烷基，碳原子數(shù)1～2的氟代烷基，或鹵原子，特別優(yōu)選的是氫原子，三氟甲基，氟原子或氯原子。通式(1)中，HetA表示含有1個(gè)或2個(gè)氮原子的，可被1或2個(gè)取代基取代的6員含氮芳香環(huán)或其苯并稠環(huán)型含氮芳香環(huán)。作為6員含氮芳香環(huán)，可列舉的有，吡啶環(huán)，嘧啶環(huán)，吡嗪環(huán)，噠嗪環(huán)，作為其苯并稠環(huán)型含氮芳香環(huán)，可列舉的有，喹啉環(huán)，喹唑啉環(huán)，喹喔啉環(huán)。HetA上的取代基可以是鹵原子，低級(jí)烷基，低級(jí)烷硫基，低級(jí)烷基磺?；?，低級(jí)烷氧基，三氟甲基或氰基，更具體地說(shuō)，作為鹵原子，可列舉的有，氯原子，溴原子，氟原子，作為低級(jí)烷基，可列舉的有，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基等直鏈或支鏈的低級(jí)烷基，作為低級(jí)烷硫基，可列舉的有，甲硫基，乙硫基，正丙硫基，異丙硫基，正丁硫基，異丁硫基，仲丁硫基等直鏈或支鏈低級(jí)烷硫基。另外，作為低級(jí)烷基磺?；?，可列舉的有，甲磺酰基，乙磺酰基，丙磺?；?，異丙磺酰基，丁磺?；?，異丁磺酰基，仲丁磺酰基等直鏈或支鏈低級(jí)烷基磺?；?，作為低級(jí)烷氧基，可列舉的有，甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基等直鏈或支鏈低級(jí)烷氧基。作為HetA，優(yōu)選吡啶-2-基，低級(jí)烷基取代的吡啶-2-基，作為其中特別優(yōu)選的基團(tuán)，可列舉的有，吡啶-2-基，5-甲基吡啶-2-基。通式(1)和(2)中，HetB表示下述(式中，Y代表氫原子，鹵原子，低級(jí)烷基或鹵原子取代的低級(jí)烷基。)任一環(huán)結(jié)構(gòu)表示的1，2，3-噻二唑-4-基，1，2，5-噻二唑-3-基或1，2，5-噁二唑-3-基或它們的鹵代衍生物，鹵素取代的或未取代的低級(jí)烷基衍生物。作為Y所表示的鹵原子，可列舉的有，氟原子，氯原子，溴原子。作為低級(jí)烷基，鹵原子取代的低級(jí)烷基，可列舉的有，甲基，乙基，正丙基，異丙基，二氟甲基，三氟甲基等碳原子數(shù)1～4的低級(jí)烷基，特別優(yōu)選的是甲基。通式(2)中的HetC表示含有1個(gè)或多個(gè)氮原子，還可進(jìn)一步含有硫原子或氧原子的，可被1～2個(gè)取代基取代的5員含氮芳香環(huán)或其苯并稠環(huán)型含氮芳香環(huán)。作為5員含氮芳香環(huán)，可列舉的有，吡咯環(huán)，咪唑環(huán)，噁唑環(huán)，噻唑環(huán)，吡唑環(huán)，異噁唑環(huán)，異噻唑環(huán)，1，2，3-三唑環(huán)，1，2，4-三唑環(huán)，1，2，3-噁二唑環(huán)，1，2，4-噁二唑環(huán)，1，2，5-噁二唑環(huán)，1，3，4-噁二唑環(huán)，1，2，3-噻二唑環(huán)，1，2，4-噻二唑環(huán)，1，3，4-噻二唑環(huán)，1，2，5-噻二唑環(huán)，四唑環(huán)，作為其苯并稠環(huán)型含氮芳香環(huán)，可列舉的有，苯并咪唑環(huán)，苯并噁唑環(huán)，苯并噻唑環(huán)，咪唑并[1，2-a]吡啶環(huán)，[1，2，4]三唑并[1，5-a]吡啶環(huán)。作為HetC的氮原子上的取代基，可以是低級(jí)烷基，低級(jí)烷基磺酰基，三苯甲基，低級(jí)烷氧甲基或低級(jí)烷基取代的N，N-二取代的氨磺?；?，作為低級(jí)烷基，可列舉的有，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，作為低級(jí)烷基磺?；闪信e的有，甲磺酰基，乙磺?；?，正丙磺酰基，異丙磺?；』酋；惗』酋；?，作為低級(jí)烷氧甲基，可列舉的有，甲氧甲基，乙氧甲基，作為低級(jí)烷基取代的N，N-二取代的氨磺?；闪信e的有，二甲基氨磺?；?，二乙基氨磺酰基。HetC的碳原子上的取代基，可以是鹵原子，氰基，碳原子數(shù)1～6的烷基，鹵原子取代的碳原子數(shù)1～6的烷基，碳原子數(shù)3～6的環(huán)烷基，碳原子數(shù)2～6的鏈烯基，碳原子數(shù)2～6的炔基，碳原子數(shù)1～5的烷氧基，鹵原子取代的碳原子數(shù)1～5的烷氧基，低級(jí)烷硫基，鹵原子取代的低級(jí)烷硫基，低級(jí)烷基磺?；u原子取代的低級(jí)烷基磺?；?，低級(jí)烷基亞硫?；?，鹵原子取代的低級(jí)烷基亞硫酰基，氨基，低級(jí)烷基或碳原子數(shù)3～6的環(huán)烷基或三苯甲基取代的氨基，低級(jí)烷氧羰基，氨基甲?；图?jí)烷基取代的氨基甲?；?，氨基甲基，低級(jí)烷基取代的氨基甲基，酰基氨基甲基，N-烷氧羰基氨基甲基，烷硫基甲基，芳基，鹵原子取代的芳基，雜芳基或-N(R2)C(=O)R3基團(tuán)(式中，R2代表氫原子或甲基，R3代表氫原子，碳原子數(shù)1～10，優(yōu)選碳原子數(shù)1～8的烷基，鹵原子取代的碳原子數(shù)1～10，優(yōu)選碳原子數(shù)1～8的烷基，碳原子數(shù)3～8，優(yōu)選碳原子數(shù)3～6的環(huán)烷基，碳原子數(shù)2～6的鏈烯基，碳原子數(shù)2～4的炔基，芳烷基，氨基取代的低級(jí)烷基，氨基取代的芳烷基，?；被〈牡图?jí)烷基，?；被〈姆纪榛檠豸驶被〈牡图?jí)烷基，烷氧羰基氨基取代的芳烷基，芳基，選自鹵原子以及低級(jí)烷基以及鹵原子取代的低級(jí)烷基以及低級(jí)烷氧基以及低級(jí)烷硫基以及氨基以及硝基以及氰基的取代基取代的芳基，雜芳基，低級(jí)烷氧基，碳原子數(shù)3～6的環(huán)烷氧基，芐氧基或芳氧基。)更具體地說(shuō)，作為鹵原子，可列舉的有，氯原子，氟原子，溴原子，作為碳原子數(shù)1～6的烷基，鹵原子取代的碳原子數(shù)1～6的烷基，可列舉的有，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，正己基，二氟甲基，三氟甲基等，作為碳原子數(shù)3～6的環(huán)烷基，可列舉的有，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，作為碳原子數(shù)2～6的鏈烯基，可列舉的有，乙烯基，烯丙基，丁烯基，己烯基等。作為碳原子數(shù)2～6的炔基，可列舉的有，乙炔基，丙炔基，丁炔基等，作為碳原子數(shù)1～5的低級(jí)烷氧基，鹵原子取代的碳原子數(shù)1～5的低級(jí)烷氧基，可列舉的有，甲氧基，乙氧基，正丙氧基。異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基，正戊氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基等，作為低級(jí)烷硫基，鹵原子取代的低級(jí)烷硫基，可列舉的有，甲硫基，乙硫基，丙硫基，異丙硫基，丁硫基，異丁硫基，仲丁硫基，二氟甲硫基，三氟甲硫基等。作為低級(jí)烷基磺酰基，鹵原子取代的低級(jí)烷基磺?；?，可列舉的有，甲磺?；一酋；酋；惐酋；?，丁磺?；?，二氟甲磺酰基，三氟甲磺酰基等，作為低級(jí)烷基亞硫?；u原子取代的低級(jí)烷基亞硫?；闪信e的有，二氟甲亞硫酰基，三氟甲亞硫?；?。作為氨基，低級(jí)烷基或碳原子數(shù)3～6的環(huán)烷基取代的氨基，可列舉的有，氨基，甲基氨基，乙基氨基，丙基氨基，異丙基氨基，丁基氨基，異丁基氨基，仲丁基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，二丙基氨基，二丁基氨基，乙基甲基氨基，甲基丙基氨基，乙基丙基氨基，環(huán)丙基氨基，環(huán)戊基氨基，環(huán)己基氨基等。作為低級(jí)烷氧羰基，可列舉的有，甲氧羰基，乙氧羰基，丙氧羰基等，作為氨基甲?；图?jí)烷基取代的氨基甲?；?，可列舉的有，N-甲基氨基甲?；?，N-乙基氨基甲酰基，N-異丙基氨基甲?；?，N，N-二乙基氨基甲酰基等，作為氨基甲基，低級(jí)烷基取代的氨基甲基，可列舉的有，氨基甲基，N-甲基氨基甲基，N-乙基氨基甲基，N-丙基氨基甲基，N-異丙基氨基甲基，N-丁基氨基甲基，N，N-二甲基氨基甲基，N，N-二乙基氨基甲基等。作為?；被谆闪信e的有，甲酰氨基甲基，乙酰氨基甲基，丙酰氨基甲基，丁酰氨基甲基，異丁酰氨基甲基，苯甲酰氨基甲基，N-乙酰-N-異丙基氨基甲基等，作為N-烷氧羰基氨基甲基，可列舉的有，甲氧羰基氨基甲基乙氧羰基氨基甲基，叔丁氧羰基氨基甲基，N-(叔丁氧羰基)-N-異丙基氨基甲基等，作為烷硫基甲基，可列舉的有，異丙基硫甲基等。作為芳基，鹵原子取代的芳基，可列舉的有，苯基，2-氟苯基，3-氟苯基，4-氟苯基，2-氯苯基，3-氯苯基，4-氯苯基，2，4-二氯苯基，3，4-二氯苯基，2，6-二氯苯基，萘基，聯(lián)苯基等，作為雜芳基，可列舉的有，吡啶-2-基，吡啶-4-基，嘧啶-3-基，2-呋喃基，3-呋喃基，2-噻嗯基，3-噻嗯基，喹啉基，吲哚基，苯并呋喃基，苯并噻嗯基，苯并噻唑基，苯并異噁唑基，苯并異噻唑基等。-N(R2)C(=O)R3基團(tuán)中R3的具體例，可列舉的有，作為碳原子數(shù)1～10，優(yōu)選碳原子數(shù)1～8的烷基，鹵原子取代的碳原子數(shù)1～10，優(yōu)選碳原子數(shù)1～8的烷基，可列舉的有，甲基，乙基，正丙基，異丙基，叔丁基，正丁基，異丁基，仲丁基，正戊基，1-乙基丙基，正癸基，氯甲基，三氟甲基，三氯甲基，1-溴異丙基，氯二氟甲基，1-氯甲基-1-甲基乙基等，作為碳原子數(shù)3～8，優(yōu)選碳原子數(shù)3～6的環(huán)烷基，可列舉的有，環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)辛基等。作為碳原子數(shù)2～6的鏈烯基，可列舉的有，乙烯基，烯丙基，丁烯基，己烯基等，作為碳原子數(shù)2～4的炔基，可列舉的有，乙炔基，丙炔基，丁炔基等，作為芳烷基，可列舉的有，芐基，2-苯基乙基等，作為氨基取代的低級(jí)烷基，可列舉的有，氨基甲基，1-氨基異丁基等，作為氨基取代的芳烷基，可列舉的有，1-氨基-2-苯基乙基等，作為?；被〈牡图?jí)烷基，可列舉的有，乙酰氨基甲基，1-乙酰氨基異丁基等。另外，作為?；被〈姆纪榛?，可列舉的有，1-乙酰氨基-2-苯基乙基等，作為烷氧羰基氨基取代的低級(jí)烷基，可列舉的有，叔丁氧羰基氨基甲基，1-(叔丁氧羰基氨基)異丁基等，作為烷氧羰基氨基取代的芳烷基，可列舉的有，1-(芐氧羰基氨基)-2-苯基乙基等。作為芳基，以及選自鹵原子，低級(jí)烷基，鹵原子取代的低級(jí)烷基，低級(jí)烷氧基，低級(jí)烷硫基，氨基，硝基和氰基的取代基取代的芳基，可列舉的有，苯基，2-氟苯基，3-氟苯基，4-氟苯基，2-氯苯基，3-氯苯基，4-氯苯基，2，4-二氯苯基，3，4-二氯苯基，2，6-二氯苯基，4-甲基苯基，2-甲基苯基，2，4-二甲基苯基，4-三氟甲基苯基，2-甲氧苯基，3-甲氧苯基，4-甲氧苯基，2-甲硫基苯基，4-氨基苯基，4-乙酰氨基苯基，2-氰基苯基，3-氰基苯基，4-氰基苯基，4-硝基苯基，萘基等。作為雜芳基，可列舉的有，2-呋喃基，2-噻嗯基，吡啶-4-基，吡啶-2-基，噻唑-4-基，噁唑-4-基，吡唑-3-基，咪唑-4-基，異噻唑-5-基，異噁唑-5-基，吡嗪基，嘧啶-2-基，噠嗪-3-基，(1，2，3-噻二唑)-4-基，(1，2，5-噻二唑)-3-基，呋咱基，苯并噻唑-2-基，苯并咪唑-2-基，喹啉-2-基，異喹啉-1-基，喹喔啉-2-基等。作為低級(jí)烷氧基，可列舉的有，甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，丁氧基，叔丁氧基，1-乙基丙氧基等，作為碳原子數(shù)3～6的環(huán)烷氧基，可列舉的有，環(huán)丙氧基，環(huán)戊氧基，環(huán)己氧基等，作為芳氧基，可列舉的有，苯氧基等。也可同時(shí)存在2個(gè)以上HetC的氮原子和碳原子上的取代基。作為HetC，優(yōu)選的有可被取代的噻唑-2-基，可被取代的噻唑-4-基，可被取代的噻唑-5-基。其中，作為特別優(yōu)選的基團(tuán)，可列舉的有，噻唑-2-基，噻唑-4-基，2-氨基噻唑-4-基，2-酰基氨基噻唑-4-基，2-烷氧羰基氨基噻唑-4-基，2-烷氧基噻唑-4-基，2-烷硫基噻唑-4-基，2-烷基亞硫?；邕?4-基，2-烷基磺?；邕?4-基，2-芳基噻唑-4-基，2-溴噻唑-4-基等。通式(1)和(2)所表示的肟衍生物中存在的肟部分的立體構(gòu)型有(E)型和(Z)型。本發(fā)明包含這些立體異構(gòu)體中的任何一個(gè)。通常的合成產(chǎn)物，可得到(E)型和(Z)型的混合物，可將其進(jìn)行分離純化，分別單獨(dú)分離出各個(gè)異構(gòu)體。與(E)型相比，雖然(Z)型的植物病害防除活性特別優(yōu)秀，但(Z)型在自然環(huán)境下，由于光等的作用，會(huì)轉(zhuǎn)化為(E)型，(E)型和(Z)型以一定的比率混合而成的混合物具有穩(wěn)定化作用。該(E)和(Z)型的穩(wěn)定化比率，根據(jù)各個(gè)化合物而變化。本發(fā)明中通式(1)和(2)所示的肟衍生物，例如，可按照下述方法制備，但該化合物的制備方法并不限于這種制造方法。(式中，HetA，HetB，HetC，X，n及R1定義如前，Z代表氯原子，溴原子或碘原子。)將吡咯酮化合物(ァゾ一ルメタノン)(a)與羥胺反應(yīng)，得到羥亞胺化合物(b)，接著在堿(例如，氫化鈉，氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸銫，三乙胺，吡啶，N，N-二甲基氨基吡啶等)存在下，與鹵化物(c)或(d)反應(yīng)，可制備肟化合物(1)或(2)。作為吡咯酮化合物的合成方法，例如，可按照文獻(xiàn)(Synthesisp．976(1982))中記載的方法合成。另外，按照上述方法制造的通式(1)和(2)所示化合物的具體例，如表1～表66所示。但是，表中，HetA，HetB，HetC，X，Y，n以及R1，與通式(1)和(2)中的定義相對(duì)應(yīng)，Me表示甲基，Et表示乙基，Pr表示丙基，Bu表示丁基，Ph表示苯基。表1表2表3表4表5表6表7表8表9表10表11表12表13表14表15表16表17表18表19表20表21表22表23表24表25表26表27表28表29表30表31表32表33表34表35表36表37表38表39表40表41表42表43表44表45表46表47表48表49表50表51表52表53表54表55表56表57表58表59表60表61表62表63表64表65表66含有本發(fā)明肟衍生物作為有效成分的農(nóng)藥，特別是植物病害防除劑，對(duì)于植物病原病毒，細(xì)菌和霉菌引起的各種植物病害有效，特別是對(duì)霉菌引起的各種植物病害有效。作為霉菌引起的植物病害有卵菌綱病菌(Oomycetes)引起的多種植物病害，稻瘟病菌(Pyriculariaoryzae)等引起的植物病害。本發(fā)明的化合物，對(duì)各種植物的霜霉病(downymidew)或晚疫病(lateblightorPhytophthorarotetc．)，例如，葡萄霜霉病(plasmoparaviticola)，黃瓜霜霉病(Pseudoperonosporacubensis)，立枯性疫病(Phytophthoramelonis)，番茄灰色疫病(Phytophthoracapsici)，疫病(Phytophthorainfestans)，蕓苔科野菜霜霉病(Peronosporabrassicae)，洋蔥霜霉病(Peronosporadestructor)，菠菜霜霉病(Peronosporaspinciae)，大豆霜霉病(Peronosporamanshurica)，蠶豆霜霉病(Peronosporaviciae)，煙草疫病(Phytophthoranicotianaevar．nicotianae)，馬鈴薯疫病(Phytophthorainfestans)，蛇麻草霜霉病(Pseudoperonosporahumuli)，菠蘿疫病(Phytophthoracinnamomi)，青椒疫病(Phytophthoracapsici)，草莓紅根腐病(phytophthorafragariae)，各種作物的立枯病(由Pythium屬的菌引起)，菜豆綿腐病(Pythiumaphanidermatum)等卵菌綱病菌(Oomycetes)引起的各種植物病害，以及稻瘟病(Pyricularriaoryzae)具有優(yōu)秀的防除效果。本發(fā)明的藥劑，可將有效成分單獨(dú)使用，但通?？膳c與農(nóng)藥制劑中使用的公知慣用固體和液體載體，以及分散劑，稀釋劑，乳化劑，展劑，增粘劑等助劑混合，制備成可濕性粉劑，溶液劑，油劑，粉劑，粒劑，溶膠劑等劑型使用。作物固體和液體載體，可列舉的有，例如，滑石，粘土，膨潤(rùn)土，高嶺土，硅藻土，蒙脫石，云母，蛭石，石膏，碳酸鈣，白炭黑，木粉，淀粉，氧化鋁，硅酸鹽，糖聚合物，蠟類，水，醇類(甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇，乙二醇，芐醇等)，石油餾分(石油醚，煤油，溶劑油等)，脂肪族或脂環(huán)族烴類(正己烷，環(huán)己烷等)，芳香族烴類(苯，甲苯，二甲苯，乙苯，氯苯，枯烯，甲基萘等)，鹵代烴類(氯仿，二氯甲烷等)，醚類(異丙醚，環(huán)氧乙烷，四氫呋喃等)，酮類(丙酮，甲乙酮，環(huán)己酮，甲基異丁酮等)，酯類(乙酸乙酯，乙酸丁酯，乙二醇乙酸酯，乙酸戊基酯等)，酸酰胺類(二甲基甲酰胺，二甲基乙酰替苯胺等)，腈類(乙腈，丙腈，丙烯腈等)，亞砜類(二甲基亞砜等)，醇醚類(乙二醇單甲醚，乙二醇單乙醚等)。作為助劑，可列舉的有，例如，非離子型表面活性劑(聚環(huán)氧乙烷烷基醚，聚環(huán)氧乙烷烷基酯，聚環(huán)氧乙烷烷基苯基醚，聚環(huán)氧乙烷山梨糖醇酐烷基酯，山梨糖醇酐烷基酯等)，陰離子表面活性劑(烷基苯磺酸酯，烷基磺基琥珀酸酯，聚環(huán)氧乙烷烷基硫酸酯，烯丙基磺酸酯等)，陽(yáng)離子表面活性劑(烷基胺類，聚環(huán)氧乙烷胺類，季銨類等)，兩性型表面活性劑(烷基氨基乙基甘氨酸，烷基二甲基甜菜堿等)，聚乙烯基醇，羥丙基纖維素，羧甲基纖維素，阿拉伯樹膠，西黃薯膠，黃原膠，聚乙烯基乙酸酯，明膠，酪蛋白，海藻酸鈉等。另外，本發(fā)明的藥劑，可與各種公知慣用的農(nóng)林園藝用殺菌劑，除草劑，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，殺蟲劑，殺螨劑等農(nóng)藥，肥料等混合使用。本發(fā)明藥劑中有效成分的含量根據(jù)制劑形態(tài)，施用方法，以及其它條件而變化，通常為0．5～95％(重量)，優(yōu)選2～70％(重量)。作為本發(fā)明藥劑的施用方法，可以是向植物施用(莖葉散布)，向植物生長(zhǎng)的土壤施用(土壤施用)，向水田表面的水施用(水面施用)，向種子施用(種子處理)。本發(fā)明藥劑的施用量，根據(jù)適用植物，適用病害等各種因素而變化，但在莖葉散布時(shí)，優(yōu)選使用有效成分的濃度為1～10000ppm，優(yōu)選10～1000ppm的溶液每10公畝使用50～300升，在土壤施用和水面施用時(shí)，優(yōu)選每10公畝使用的有效成分量為0．1～1000g，特別優(yōu)選10～100g。另外，在種子處理時(shí)，對(duì)于1公斤種子，優(yōu)選施用有效成分0．001～50g。實(shí)施例下面，用制備例，制劑例和試驗(yàn)例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，不用說(shuō)，本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。制備例1向(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-基)苯基酮(0．29g，1．41mmol)的乙醇(20ml)溶液中加入鹽酸羥胺(0．20g，2．82mmol)和三乙胺(0．4ml，2．8mmol)，將混合物加熱回流48小時(shí)。將反應(yīng)液濃縮后，殘留物溶于乙酸乙酯，用水洗滌，硫酸鎂干燥。蒸除溶劑，殘留物用柱色譜純化，得到(Z)-(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-基)苯基酮肟(0．16g)和(E)-(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-基)苯基酮肟(0．04g)。(Z)-(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-基)苯基酮肟1H-NMR(CDCl3)δ2．54(s，3H)，7．30～7．50(m，5H)，8．30～8．45(brd，1H)．MS(m／e)219(M+)．(E)-(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-基)苯基酮肟1H-NMR(CDCl3)δ2．67(s，3H)，7．35～7．60(m，5H)，8．00～8．20(brd，1H)．MS(m／e)219(M+)制備例2將(Z)-(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-基)苯基酮肟(9．31g，0．04mol)溶于乙腈(677ml)中，向其中加入碳酸鉀(9．98g，0．07mol)和2-吡啶甲基氯的鹽酸鹽(10．40g，0．06mol)，將混合物在加熱回流條件下攪拌5小時(shí)。將反應(yīng)液濃縮后，殘留物用乙酸乙酯萃取，用水洗滌，硫酸鎂干燥。蒸除溶劑，殘留物用柱色譜純化，得到(Z)-(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-基)苯基酮O-(2-吡啶基)甲基肟(9．67g)(化合物No．1-(a)-1(Z))。1H-NMR(CDCl3)δ2．53(s，3H)，5．40(s，2H)，7．19(dd，J=4．9Hz，J=7．6Hz，1H)，7．30～7．42(m，3H)，7．35(d，J=7．8Hz，1H)，7．44～7．50(m，2H)，7．67(J=7．8Hz，J=7．6Hz，1H)，8．56(d，J=4．9Hz，1H)MS(m／e)310(M+)．制備例3將(E)-(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-基)苯基酮肟(1．30g，1．40mmol)溶于丙酮(20ml)中，向其中加入碳酸鉀(0．32g，2．0mmol)和2-吡啶甲基氯的鹽酸鹽(0．34g，2．0mmol)，將混合物在室溫條件下攪拌3天。將反應(yīng)液濃縮后，殘留物用乙酸乙酯萃取，用水洗滌，硫酸鎂干燥。蒸除溶劑，殘留物用柱色譜純化，得到(E)-(5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-基)苯基酮0-(2-吡啶基)甲基肟(0．07g)(化合物No．1-(a)-1(E))。1H-NMR(CDCl3)δ2．59(s，3H)，5．40(s，2H)，7．21(dd，J=4．83，8，70Hz，1H)，7．31～7．72(m，7H)，8．58(d，J=4．88Hz，1H)．MS(m／e)310(M+)．制備例4向(3-甲基-1，2，5-噻二唑-4-基)苯基酮(3．22g，15．7mmol)的乙醇(85ml)溶液中加入鹽酸羥胺(4．48g，63．1mmol)和三乙胺(8．8ml，63．1mmol)，將混合物加熱回流8小時(shí)。將反應(yīng)液濃縮后，向殘留物中加入乙酸乙酯／水，進(jìn)行萃取。硫酸鎂干燥后，蒸除溶劑。殘留物用柱色譜純化，得到(Z)-(3-甲基-1，2，5-噻二唑-4-基)苯基酮肟(2．18g)。1H-NMR(CDCl3)δ2．53(s，3H)，7．27～7．56(m，5H)，8．52～8．78(brd，1H)．MS(m／e)219(M+)．制備例5向DMF(150ml)中，加入60％氫化鈉(2．41g，60．0mmol)，用冰冷卻，向其中加入(Z)-(3-甲基-1，2，5-噻二唑-4-基)苯基酮肟(6．0g，27．0mmol)，攪拌40分鐘。向該反應(yīng)液中滴加入4-氯甲基-2-異丙?；被邕?7．76g，35．6mmol)的DMF(110ml)溶液。反應(yīng)液緩慢升溫至室溫后，攪拌20小時(shí)。將反應(yīng)液在減壓下除去溶劑，向殘留物中加入乙酸乙酯／水，萃取。萃取液用水洗滌后，用硫酸鎂干燥。蒸除溶劑，殘留物用柱色譜純化，得到(Z)-(3-甲基-1，2，5-噻二唑-4-基)苯基酮O-(2-異丙?；被邕?4-基)甲基肟(9．08g)(化合物No．8-(b)-7(Z))。1H-NMR(CDCl3)δ1．22(d，J=6．91Hz，6H)，2．41(s，3H)，2．47～2．76(m，1H)，5．21(s，2H)，6．89(s，1H)，7．28～7．60(m，5H)，9．50～9．90(brd，1H)．MS(m／e)401(M+)．制備例6向(3-甲基-1，2，5-噁二唑-4-基)苯基酮(3．43g，18．0mmol)的吡啶(55ml)溶液中加入鹽酸羥胺(5．19g，73．0mmol)，將混合物在70℃加熱攪拌21小時(shí)。將反應(yīng)液濃縮后，將殘留物溶于乙酸乙酯，用稀鹽酸洗凈，接著用水洗凈后，用硫酸鎂干燥。蒸除溶劑，殘留物用柱色譜純化，得到(Z)-(3-甲基-1，2，5-噁二唑-4-基)苯基酮肟(2．13g)和(E)-(3-甲基-1，2，5-噁二唑-4-基)苯基酮肟(0．79g)。(Z)-(3-甲基-1，2，5-噁二唑-4-基)苯基酮肟1H-NMR(CDCl3)δ2．38(s，3H)，7．30～7．48(m，3H)，7．48～7．62(m，2H)，7．89～8．00(brd，1H)．MS(m／e)219(M+)．(E)-(3-甲基-1，2，5-噁二唑-4-基)苯基酮肟1H-NMR(CDCl3)δ2．55(s，3H)，7．30～7．48(m，3H)，7．48～7．62(m，2H)，7．89～8．00(brd，1H)．MS(m／e)219(M+)．制備例7向DMF(16ml)中，加入60％氫化鈉(0．43g，10．6mmol)，用冰冷卻，向其中加入(Z)-(3-甲基-1，2，5-噁二唑-4-基)苯基酮肟(0．94g，4．63mmol)的DMF(20ml)溶液，攪拌40分鐘。向該反應(yīng)液中滴加入4-氯甲基-2-三苯甲基氨基噻唑(2．71g，6．94mmol)的DMF(15ml)溶液。反應(yīng)液緩慢升溫至室溫后，攪拌4天。將反應(yīng)液在減壓下除去溶劑，向殘留物中加入乙酸乙酯／水，萃取。萃取液用水洗滌后，用硫酸鎂干燥。蒸除溶劑，殘留物用柱色譜純化，得到(Z)-(3-甲基-1，2，5-噁二唑-4-基)苯基酮O-(2-三苯甲基氨基噻唑-4-基)甲基肟(0．59g)(化合物No．9-(c)-6(Z))。1H-NMR(CDCl3)δ2．23(s，3H)，5．11(s，2H)，6．27(s，1H)，6．80～6．97(brd，1H)，7．13～7．60(m，20H)．MS(m／e)557(M+)制備例8向(Z)-(3-甲基-1，2，5-噁二唑-4-基)苯基酮O-(2-三苯甲基氨基噻唑-4-基)甲基肟(0．43g，0．77mmol)的丙酮(15ml)溶液中，加入1M鹽酸(0．6ml)，加熱回流8小時(shí)。將反應(yīng)液在減壓下蒸除溶劑，向殘留物中加入乙酸乙酯／飽和碳酸氫鈉溶液，達(dá)到pH7后，萃取。萃取液用水洗滌，硫酸鎂干燥。蒸除溶劑，殘留物用柱色譜純化，得到(Z)-(3-甲基-1，2，5-噁二唑-4-基)苯基酮O-(2-氨基噻唑-4-基)甲基肟(0．05g)(化合物No．8-(c)-1(Z))。1H-NMR(CDCl3)δ2．31(s，3H)，4．85～5．10(brd，1H)，5．14(s，2H)，6．46(s，1H)，7．32～7．66(m，5H)．MS(m／e)315(M+)制備例9向(Z)-(3-甲基-1，2，5-噁二唑-4-基)苯基酮O-(2-氨基噻唑-4-基)甲基肟(0．053g，0．168mmol)中加入無(wú)水三氟乙酸(7ml)，加熱攪拌2小時(shí)。將反應(yīng)液濃縮，殘留物用柱色譜純化，得到(Z)-(3-甲基-1，2，5-噁二唑-4-基)苯基酮O-(2-三氟乙酰氨基噻唑-4-基)甲基肟(0．063g)(化合物No．8-(c)-14(z))。1H-NMR(CDCl3)δ2．26(s，3H)5．26(s，2H)，7．07(s，1H)，7．28～7．56(m，5H)，7．68～8．10(brd，1H)．MS(m／e)411(M+)．按照這些制備例同樣的方法制備的肟衍生物的1H-NMR譜，質(zhì)譜等物理化學(xué)數(shù)據(jù)集中列于表67～表81。表中的化合物的表示法，例如，1-(a)-1的化合物，表示是表1的化合物，HetB是(a)的No．1化合物。表67表68表691)立體化學(xué)結(jié)構(gòu)未確認(rèn)表70表71表72表73表74表75表76表77表78表79下面，顯示使用本發(fā)明化合物的制劑例。在制劑例和防除試驗(yàn)中使用的本發(fā)明化合物，除非特別說(shuō)明，是(Z)型和(E)型的混合物。(制劑例1)粉劑分別將化合物No．1-(a)-1～66-(b)-10所示的肟衍生物2重量份與粘土98重量份混合，粉碎，制成粉劑。(制劑例2)可濕性粉劑分別將化合物No．1-(a)-1～66-(b)-10所示的肟衍生物20重量份與粘土68重量份，白炭黑8重量份和聚環(huán)氧乙烷壬基苯基醚4重量份混合，粉碎，制成可濕性粉劑。(制劑例3)粒劑分別將化合物No．1-(a)-1～66-(b)-10所示的肟衍生物5重量份與膨潤(rùn)土和滑石的等量混合物90重量份，烷基苯磺酸鈉5重量份混合，粉碎，制成粒劑。下面顯示本發(fā)明化合物作為植物病害防除劑有效成分是有用的試驗(yàn)例。用肉眼觀察調(diào)查時(shí)供試植物的發(fā)病狀態(tài)，即在莖葉等處出現(xiàn)病斑的程度，或立枯性病害發(fā)病個(gè)體數(shù)來(lái)判斷防除效果，分為4個(gè)等級(jí)。如果完全沒(méi)有病斑或發(fā)病個(gè)體用[A]表示，與無(wú)處理區(qū)相比發(fā)病程度是10％用[B]表示，與無(wú)處理區(qū)相比發(fā)病程度是25％用[C]表示，與無(wú)處理區(qū)相比發(fā)病程度是50％以上用[D]表示。(試驗(yàn)例1)番茄疫病防除試驗(yàn)在直徑9cm的塑料罐中育苗3～4葉期的番茄上(品種豐福)，將用制劑例2的方法調(diào)制的可濕性粉劑用水稀釋成有效成分濃度為250ppm的含表面活性劑(0．02％)的水稀釋液向莖葉散布。風(fēng)干后，用番茄疫病菌(phytophthorainfestans)的胞子懸浮液進(jìn)行噴霧接種，在20℃的濕室中放置24小時(shí)后，在使其在溫室內(nèi)發(fā)病，接種5天后調(diào)查發(fā)病程度。番茄疫病的試驗(yàn)結(jié)果列于表82。另外，使用代森錳鋅可濕性粉劑的1250ppm和250ppm稀釋液作為對(duì)照藥劑。表82(試驗(yàn)例2)黃瓜霜霉病防除效果試驗(yàn)在直徑9cm的塑料罐中育苗3葉期的黃瓜上(品種時(shí)和(さきゎ)新地這)，將用制劑例2的方法調(diào)制的可濕性粉劑用水稀釋成有效成分濃度為50ppm的含表面活性劑(0．02％)的水稀釋液向莖葉散布。風(fēng)干后，用黃瓜霜霉病病菌(Pseudoperonosporacubensis)的胞子懸浮液進(jìn)行噴霧接種，在25℃的濕室中放置24小時(shí)后，在使其在溫室內(nèi)發(fā)病，接種7天后調(diào)查發(fā)病程度。黃瓜霜霉病的試驗(yàn)結(jié)果列于表83。另外，使用代森錳鋅可濕性粉劑的1250ppm和50ppm稀釋液作為對(duì)照藥劑。表83(試驗(yàn)例3)黃瓜霜霉病防除試驗(yàn)(葉圓盤試驗(yàn))在2～3葉期的黃瓜(品種時(shí)和(ときち)新地這)第一葉上打直徑10mm的圓孔，將該葉圓盤在用制劑例2的方法調(diào)制的可濕性粉劑稀釋成的有效成分濃度為10ppm的藥液中浸漬30分鐘。風(fēng)干后，用黃瓜霜霉病病菌(Pseudoperonosporacubensis，氨丙靈耐藥性菌株)的胞子懸浮液進(jìn)行滴下接種，在濕室中放置，在人工氣象器中(白天長(zhǎng)14小時(shí)，白天溫度25℃，夜晚溫度18℃)培養(yǎng)7天，調(diào)查發(fā)病程度。黃瓜霜霉病的葉圓盤試驗(yàn)結(jié)果列于表84。另外，使用代森錳鋅可濕性粉劑和氨丙靈可濕性粉劑的10ppm稀釋液作為對(duì)照藥劑。117表84(試驗(yàn)例4)葡萄霜霉病防除試驗(yàn)(葉圓盤試驗(yàn))在露天種植的葡萄(品種尼奧馬斯可特(ネォマスカット))葉上打直徑10mm的圓孔，將該葉圓盤在用制劑例2的方法調(diào)制的可濕性粉劑稀釋成的有效成分濃度為10ppm的藥液中浸漬30分鐘。風(fēng)干后，用葡萄霜霉病病菌(Plasmoparaviticola)的氨丙靈敏感性菌株A和氨丙靈耐藥性菌株B的胞子懸浮液進(jìn)行滴下接種，在溫室中放置，在人工氣象器中(白天長(zhǎng)14小時(shí)，白天溫度25℃，夜晚溫度18℃)培養(yǎng)7天，調(diào)查發(fā)病程度。葡萄霜霉病的葉圓盤試驗(yàn)結(jié)果列于表85。另外，使用代森錳鋅可濕性粉劑和氨丙靈可濕性粉劑的10ppm稀釋液作為對(duì)照藥劑。表85(試驗(yàn)例5)黃瓜苗立枯病防除試驗(yàn)在直徑15cm的深底培養(yǎng)皿中，裝入滅菌土壤和土壤麥麩培養(yǎng)的黃瓜苗立枯病病菌(Pythiumaphanidermatum)的混合物。每罐播種10粒黃瓜種子(品種濃綠新時(shí)和(ときち))后，將用制劑例2的方法制備的可濕性粉劑用水稀釋成有效成分濃度為1000ppm的稀釋液注入土壤。處理后的濕室是25℃，14小時(shí)日光的人工氣象器，在其中放置4天后，調(diào)查發(fā)病程度。黃瓜苗立枯病試驗(yàn)結(jié)果列于表86。另外，使用克菌丹可濕性粉劑的1000ppm稀釋液作為對(duì)照藥劑。表86<tablesid="table8"num="025"><table>化合物序號(hào)評(píng)價(jià)1-(a)-18-(b)-78-(b)-10AAA對(duì)照藥劑B</table></tables>(試驗(yàn)例6)稻瘟病防除效果試驗(yàn)在直徑9cm的塑料罐中育苗3～4葉期的稻上(品種愛知旭)，使用制劑例2的方法調(diào)制的可濕性粉劑用水稀釋成有效成分濃度為250ppm的含表面活性劑(0．02％)的稀釋液向莖葉散布。風(fēng)干后，用稻瘟病病菌(Pyriculariaoryzae)的胞子懸浮液進(jìn)行噴霧接種，在25℃的濕室中放置24小時(shí)后，在使其在溫室內(nèi)發(fā)病，接種7天后調(diào)查發(fā)病程度。稻瘟病的試驗(yàn)結(jié)果列于表87。另外，使用四氯苯肽可濕性粉劑的500ppm和250ppm稀釋液作為對(duì)照藥劑。表87如果進(jìn)一步顯示本發(fā)明化合物的具體結(jié)構(gòu)，參見表88～90。只是表中HetB，HetC，X，Y和n的定義與通式(1)和(2)中的定義相對(duì)應(yīng)，Me表示甲基。表88表89表90按照制備例1～9的同樣方法制備的肟衍生物，其1H-NMR譜，質(zhì)譜等物理化學(xué)數(shù)據(jù)進(jìn)一步列于表91～97。表91表92表93表94表95表96表97下面，進(jìn)一步顯示本發(fā)明化合物的試驗(yàn)例。而且，A～D的評(píng)價(jià)意義與試驗(yàn)例1～6的情況相同。(試驗(yàn)例7)黃瓜霜霉病防除試驗(yàn)按照試驗(yàn)例2中記載的同樣方法進(jìn)行黃瓜霜霉病防除效果試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果列于表98。表98(試驗(yàn)例8)黃瓜霜霉病防除試驗(yàn)(葉圓盤試驗(yàn))按照試驗(yàn)例3中記載的同樣方法進(jìn)行黃瓜霜霉病防除效果試驗(yàn)(葉圓盤試驗(yàn))。試驗(yàn)結(jié)果列于表99。表99(試驗(yàn)例9)葡萄霜霉病防除效果試驗(yàn)(葉圓盤試驗(yàn))按照試驗(yàn)例4中記載的同樣方法進(jìn)行葡萄霜霉病防除效果試驗(yàn)(葉圓盤試驗(yàn))。另外，葡萄霜霉病病菌(Plasmoparaviticola)，使用耐藥性菌株b。試驗(yàn)結(jié)果列于表100。表100產(chǎn)業(yè)上可利用性本發(fā)明提供了不用擔(dān)心對(duì)植物體有藥害，且具有滿意藥效的新的肟衍生物，以及含有它們作為有效成分的農(nóng)藥，特別是植物病害防除劑。權(quán)利要求1.下述通式(1)表示的肟衍生物式中，R1代表氫原子或低級(jí)烷基，X代表鹵原子，硝基，羥基，氰基，羧基，烷氧羰基，低級(jí)烷基，鹵原子取代的低級(jí)烷基，低級(jí)烷氧基，鹵原子取代的低級(jí)烷氧基，低級(jí)烷硫基，鹵原子取代的低級(jí)烷硫基，低級(jí)烷基磺?；?，鹵原子取代的低級(jí)烷基磺酰基，芳基，鹵原子或低級(jí)烷基取代的芳基，芳氧基，鹵原子或低級(jí)烷基取代的芳氧基，氨基或低級(jí)烷基取代的氨基，n表示0～3的整數(shù)，HetA表示可被選自鹵原子、低級(jí)烷基、低級(jí)烷硫基、低級(jí)烷基磺?；?、低級(jí)烷氧基、三氟甲基或氰基的1個(gè)或2個(gè)取代基取代的含有1個(gè)或2個(gè)氮原子的6員含氮芳香環(huán)或其苯并稠環(huán)型含氮芳香環(huán)，HetB表示下述任一環(huán)結(jié)構(gòu)式中，Y代表氫原子，鹵原子，低級(jí)烷基或鹵原子取代的低級(jí)烷基。2.下述通式(2)表示的肟衍生物式中，R1，X，n，HetB，Y與通式(1)中定義相同，HetC表示含有1個(gè)或多個(gè)氮原子，還可進(jìn)一步含有硫原子或氧原子的，可被1個(gè)或2個(gè)取代基取代的5員含氮芳香環(huán)或其苯并稠環(huán)型含氮芳香環(huán)，該5員含氮芳香環(huán)中氮原子上的取代基可選自低級(jí)烷基，低級(jí)烷基磺?；?，三苯甲基，低級(jí)烷氧甲基或低級(jí)烷基取代的N，N-二取代的氨磺?；?，該5員含氮芳香環(huán)中碳原子上的取代基可選自鹵原子，氰基，碳原子數(shù)1～6的烷基，鹵原子取代的碳原子數(shù)1～6的烷基，碳原子數(shù)3～6的環(huán)烷基，碳原子數(shù)2～6的鏈烯基，碳原子數(shù)2～6的炔基，碳原子數(shù)1～5的烷氧基，鹵原子取代的碳原子數(shù)1～5的烷氧基，低級(jí)烷硫基，鹵原子取代的低級(jí)烷硫基，低級(jí)烷基磺酰基，鹵原子取代的低級(jí)烷基磺?；图?jí)烷基亞硫?；?，鹵原子取代的低級(jí)烷基亞硫?；被?，低級(jí)烷基或碳原子數(shù)3～6的環(huán)烷基或三苯甲基取代的氨基，低級(jí)烷氧羰基，氨基甲?；?，低級(jí)烷基取代的氨基甲?；被谆?，低級(jí)烷基取代的氨基甲基，?；被谆?，N-烷氧羰基氨基甲基，烷硫基甲基，芳基，鹵原子取代的芳基，雜芳基或-N(R2)C(=O)R3基團(tuán)，其中，R2代表氫原子或甲基，R3代表氫原子，碳原子數(shù)1～10的烷基，鹵原子取代的碳原子數(shù)1～10的烷基，碳原子數(shù)3～8的環(huán)烷基，碳原子數(shù)2～6的鏈烯基，碳原子數(shù)2～4的炔基，芳烷基，氨基取代的低級(jí)烷基，氨基取代的芳烷基，酰基氨基取代的低級(jí)烷基，?；被〈姆纪榛?，烷氧羰基氨基取代的低級(jí)烷基，烷氧羰基氨基取代的芳烷基，芳基，選自鹵原子、低級(jí)烷基、鹵原子取代的低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基、低級(jí)烷硫基、氨基、硝基、氰基的取代基取代的芳基，雜芳基，低級(jí)烷氧基，碳原子數(shù)3～6的環(huán)烷氧基，芐氧基或芳氧基。3.按照權(quán)利要求1中記載的肟衍生物，在通式(1)中，HetA是吡啶基或1個(gè)鹵原子或低級(jí)烷基取代的吡啶基。4.按照權(quán)利要求2中記載的肟衍生物，通式(2)中，HetC是下式表示的噻唑基式中，R4是氫原子，氨基，碳原子數(shù)1～5的烷氧基，鹵原子取代的碳原子數(shù)1～5的烷氧基，低級(jí)烷硫基，鹵原子取代的低級(jí)烷硫基，低級(jí)烷基磺酰基，鹵原子取代的低級(jí)烷基磺酰基，低級(jí)烷基亞硫酰基，鹵原子取代的低級(jí)烷基亞硫?；?NHC(=O)R3基團(tuán)，式中，R3是氫原子，碳原子數(shù)1～10的烷基，鹵原子取代的碳原子數(shù)1～10的烷基，碳原子數(shù)3～8的環(huán)烷基，碳原子數(shù)2～6的鏈烯基，碳原子數(shù)2～4的炔基，芳烷基，氨基取代的低級(jí)烷基，氨基取代的芳烷基，?；被〈牡图?jí)烷基，酰基氨基取代的芳烷基，烷氧羰基氨基取代的低級(jí)烷基，烷氧羰基氨基取代的芳烷基，芳基，選自鹵原子、低級(jí)烷基、鹵原子取代的低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基、低級(jí)烷硫基、氨基、硝基以及氰基的取代基取代的芳基，雜芳基，低級(jí)烷氧基，碳原子數(shù)3～6的環(huán)烷氧基，芐氧基或芳氧基，R5代表氫原子，鹵原子，低級(jí)烷基或鹵原子取代的低級(jí)烷基。5.按照權(quán)利要求4中記載的肟衍生物，其中R4是-NHC(=O)R3基團(tuán)，式中，R3是氫原子，碳原子數(shù)1～6的烷基，鹵原子取代的碳原子數(shù)1～6的烷基，碳原子數(shù)3～6的環(huán)烷基，芳烷基，芳基，選自鹵原子、低級(jí)烷基、鹵原子取代的低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基、氨基、氰基的取代基取代的芳基，雜芳基，或低級(jí)烷氧基，R5代表氫原子。6.含有權(quán)利要求1～5中任-項(xiàng)記載的肟衍生物作為有效成分的農(nóng)藥。7.含有權(quán)利要求1～5中任-項(xiàng)記載的肟衍生物作為有效成分的植物病害防除劑。8.對(duì)絲狀菌植物病害有效的權(quán)利要求7中記載的植物病害防除劑。全文摘要本發(fā)明提供了不用擔(dān)心對(duì)植物體有藥害,而且具有滿意的藥效的新肟衍生物。該肟衍生物用下面通式(1)和(2)表示。本發(fā)明還提供了含有上述肟衍生物作為有效成分的農(nóng)藥,特別是植物病害防除劑。試驗(yàn)結(jié)果顯示,這些農(nóng)藥和植物病害防除劑對(duì)各種植物的霜霉病(downymildew)或晚疫病(lateblightorPhytophthorarotetc.)等極其有效。文檔編號(hào)A01P3/00GK1281452SQ98812040公開日2001年1月24日申請(qǐng)日期1998年12月9日優(yōu)先權(quán)日1997年12月10日發(fā)明者小堀武夫,后藤伴子,后藤孝史,近藤仁,坪井宏幸,飯山美香,朝田亨申請(qǐng)人:大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社