專利名稱：：改進(jìn)的抗微生物劑和抗微生物布的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及抗微生物劑的清潔用組合物及其在抗微生物布、多孔材料、紙、繃帶、塑料或其他基材內(nèi)的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：在家居和醫(yī)院環(huán)境中，清潔較大表面積的最常用方法就是在該表面上用布擦。通常用水將布浸濕，另外也可以加入去垢劑或消毒劑。不含消毒劑的布在控制微生物生長(zhǎng)方面沒有效力。確實(shí)，布自身可以為這種微生物的增殖提供有利的條件，在一個(gè)表面上用已感染的布擦拭，會(huì)產(chǎn)生與使表面更衛(wèi)生的要求相反的結(jié)果。通常，清潔用布保持一段時(shí)間潮濕，就會(huì)發(fā)出不好的氣味，這是微生物作用的結(jié)果。將布浸泡在消毒劑中可短期消除該現(xiàn)象，而且需要對(duì)布重復(fù)施用消毒劑。雖然該方法只使用適量消毒劑，但用量還是比達(dá)到充分殺菌所要求的大得多。極其有效的消毒劑也要防止細(xì)菌在清潔布本體內(nèi)增殖，特別要防止存在于家居和醫(yī)院環(huán)境中的寬范圍的細(xì)菌的增殖。該不太成熟的方法在每次漂洗或洗滌布時(shí)就會(huì)除去消毒劑、并必須重新施加一份消毒劑方面也是浪費(fèi)的。已有操作將抗微生物劑以無(wú)定形聚合物粘合劑內(nèi)的膠體懸浮液形式加入到無(wú)紡織物中。抗微生物劑是不受約束的，能遷移到粘合劑表面。這種體系要求貯有大量抗微生物劑的內(nèi)貯器，典型地貯有12-30克/碼2，比起所要求的來(lái)說，花費(fèi)昂貴而且耐久性較低。含有作為活性抗微生物劑的吡啶硫酮鋅的纖維素多孔材料是已知的。這些多孔材料的缺點(diǎn)是在洗滌機(jī)內(nèi)洗一次就足以脫除大量吡啶硫酮鋅。因此，多孔材料只在其工作期限的有限時(shí)段內(nèi)，可保持抗細(xì)菌活性，這會(huì)使使用者不相信其效力。吡啶硫酮鋅在正常洗滌條件下易于被脫除的原因是，它在pH值11附近會(huì)顯著水解。吡啶硫酮鋅是有效的抗微生物劑，但缺點(diǎn)是其效力的最佳范圍是pH值4.5-9.5。許多除垢劑和家居清潔劑的pH值高于該范圍(例如，洗滌粉形成的溶液的pH值在11附近，家居漂白劑的pH值在13附近)，在使用中，它們的用量常常比吡啶硫酮鋅的量大，會(huì)使其無(wú)效。使用高濃度的吡啶硫酮鋅來(lái)補(bǔ)償其在家居清潔條件下的高損失，不合要求，因?yàn)樗鼘?duì)人體具有某種毒性，而且輕度刺激皮膚，并劇烈地刺激眼睛。此外，隨時(shí)間的延長(zhǎng)，吡啶硫酮鋅會(huì)從多孔材料中不可逆轉(zhuǎn)地滲出。在提供清潔器件例如布、多孔材料或類似物時(shí)，這仍然是一個(gè)問題，要求它在有效期間，仍可保持對(duì)寬范圍細(xì)菌的活性，毒性也不是不可接受。本發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn)，一種或多種所選擇的抗微生物劑例如三氯生(triclosan)、雙氯酚(有時(shí)稱為“防霉酚”或DCP)、或其他氯化酚抗微生物劑、酚抗微生物劑、或三氯卡本(trichlorcarban)與有機(jī)金屬抗微生物劑例如金屬的吡啶硫酮組合使用，表現(xiàn)出能使組合物在寬范圍的pH條件下對(duì)寬范圍細(xì)菌具有抗菌活性的協(xié)同作用。另外，也發(fā)現(xiàn)加入丙烯酸酯粘合劑，加入或不加入其他的固定化劑例如PVP，會(huì)使抗微生物劑混合物適于加入到基材例如機(jī)織物或無(wú)紡織物之內(nèi)。要注意這種抗微生物劑和粘合方法不限于用于清潔用織物，也可以應(yīng)用于其他材料，例如多孔材料、紙、繃帶、塑料或者甚至混凝土。發(fā)明的說明要明白，本說明書中所使用的“抗微生物劑”一詞，它的意思是指殺死一種或多種生物，因此，它包括兩個(gè)詞“抗微生物劑”和“生物抑制劑”的意思，它們通常指有關(guān)減少或保持菌落內(nèi)微生物的數(shù)量。根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面，本發(fā)明在于抗微生物的組合物，它包含為金屬吡啶硫酮的第一抗微生物劑，選擇的在與金屬吡啶硫酮互補(bǔ)的pH范圍內(nèi)具有抗微生物的效力的第二抗微生物劑。金屬吡啶硫酮優(yōu)選為吡啶硫酮鋅、鈉或鎂，最優(yōu)選為吡啶硫酮鋅。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，本發(fā)明在于抗微生物的清潔器件，它包括第一方面所述的抗微生物組合物和基材。根據(jù)本發(fā)明的第三方面，本發(fā)明在于抗微生物的清潔器件的制造方法，它包括如下步驟將第一方面所述的抗微生物組合物與粘合劑混合，并將所形成的配制物與基材結(jié)合。優(yōu)選地，該方法進(jìn)一步還包括將組合物與基材粘合的步驟。根據(jù)本發(fā)明的第四方面，本發(fā)明在于抗微生物的塑料，它包括第一方面所述的抗微生物組合物。根據(jù)本發(fā)明的第五方面，本發(fā)明在于第四方面所述的抗微生物的塑料的制造方法，它包括如下步驟將第一方面所述的抗微生物組合物溶解于增塑劑內(nèi)，接著，將增塑劑混入聚合物內(nèi)，并使聚合物形成所要求的形狀。在配制抗微生物混合物過程中，第二抗微生物劑優(yōu)選選自鹵化酚、酚、鹵化酚衍生物、酚衍生物和三氯卡本(trichlorcarban)。衍生物的例子包括二苯基醚衍生物、亞甲基橋接衍生物等。最優(yōu)選的化合物是三氯生(triclosan)、雙氯酚和三氯卡本(trichlorcarban)。可以使用的酚抗微生物劑包括而不局限于鄰苯基苯酚、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯、鄰甲酚、間甲酚和對(duì)甲酚。在抗微生物清潔器件中，金屬吡啶硫酮的優(yōu)選用量最高占器件重量的2.5％。更優(yōu)選的用量為器件重量的0.05-1.0％。最優(yōu)選的用量為器件重量的0.1-1.0％。在抗微生物清潔器件中，第二抗微生物劑的優(yōu)選用量最高占器件重量的6％。更優(yōu)選的用量為器件重量的0.05-2.0％。最優(yōu)選的用量為器件重量的0.1-2.0％。抗微生物組合物希望制備成濃縮物，在浸漬基材之前進(jìn)行稀釋。在濃縮物中，金屬吡啶硫酮的含量最高達(dá)40％重量/重量，更優(yōu)選為20-30重量/重量。在抗微生物劑濃縮物中，第二抗微生物劑的優(yōu)選含量最高達(dá)60％重量/重量，更優(yōu)選為20-40％重量/重量?？刮⑸锝M合物或濃縮物也可以以任何組合包括礦物油、(PVP)聚乙烯吡咯烷酮、醇溶劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和水。用于抗微生物清潔器件中的基材優(yōu)選為布。布的單位重量?jī)?yōu)選為30-200克/米2，更優(yōu)選為30-120克/米2，布含有70-100％的人造絲和0-30％的聚酯。布也優(yōu)選包括0-30％的聚丙烯?；囊部梢允嵌嗫撞牧匣虻刃У暮铣晌?、紙或機(jī)織物。在多孔材料的情形下，重量可達(dá)到250克/米2或更大。將抗微生物混合物粘合到基材上時(shí)，粘合方法優(yōu)選包括熱活化的交聯(lián)反應(yīng)。熱活化的交聯(lián)反應(yīng)可以由氣流加熱的鼓或紅外線方法來(lái)實(shí)施。交聯(lián)反應(yīng)也可以由紫外線或可見光、電子束等或化學(xué)引發(fā)進(jìn)行活化。用來(lái)將抗微生物混合物粘合到基材上的粘合劑可以是聚合物乳膠配制物或丙烯酸酯，尤其是丙烯酸酯共聚物。制造抗微生物塑料時(shí)，增塑劑任選自烴，優(yōu)選選自聚丁烯、低密度聚乙烯、低密度聚丙烯和石蠟的材料。增塑劑也可以是例如優(yōu)選選自鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯的酯，或環(huán)氧化的植物油或其混合物。除非本文在整個(gè)說明書和權(quán)利要求書中清楚地有其他要求，“包含”“含有”等詞包含的意思解釋為與排他或徹底的意思相反，也就是說，意思為“包括而不局限于”。發(fā)明的最佳實(shí)施方式下面僅由實(shí)施例來(lái)說明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。在實(shí)施方式中，所描述的吡啶硫酮鋅用作第一抗微生物劑，三氯生(triclosan)用作第二抗微生物劑。但是要明白，本發(fā)明并不局限于該實(shí)施方式。使用吡啶硫酮鋅和三氯生(triclosan)或雙氯酚的組合物比單獨(dú)使用任一消毒劑，可提供很大的優(yōu)點(diǎn)。吡啶硫酮鋅在4.5-9.5的pH值范圍內(nèi)有效。因?yàn)樵S多洗滌劑的性質(zhì)是強(qiáng)堿性，所以它們能夠在很高的pH值下使吡啶硫酮鋅失效。另一方面，三氯生(triclosan)、雙氯酚、三氯卡本(trichlorcarban)、氯化酚抗微生物劑和酚抗微生物劑在較高pH值范圍內(nèi)通常變得更有效，在pH值為9.5和以上時(shí)尤其是這樣。在pH值為中性或接近中性的條件下，即不含大量洗滌劑的情形下，吡啶硫酮鋅和互補(bǔ)的抗微生物劑兩者均可很好地發(fā)揮作用。然而，對(duì)革蘭氏陽(yáng)性微生物有效的吡啶硫酮鋅顯示出有限的對(duì)革蘭氏陰性細(xì)菌的內(nèi)在效力。另一方面，例如對(duì)一些革蘭氏陰性微生物具有某種活性的三氯生(triclosan)和雙氯酚，對(duì)革蘭氏陽(yáng)性細(xì)菌尤其有效。尤其是，如上所述的吡啶硫酮鋅和互補(bǔ)的抗微生物劑組合物在殺綠膿假單胞菌方面顯示出顯著的協(xié)同效力。用于混合物中的達(dá)到給定殺菌效果的吡啶硫酮鋅的量，遠(yuǎn)低于其單獨(dú)使用時(shí)的量，另外的優(yōu)點(diǎn)是相對(duì)有毒的該化合物的用量較少。因此，兩種活性成分的組合物在中性pH值下具有抗寬范圍的微生物的效力，并在洗滌劑存在下的較高pH值下可保持其大部分效力。本發(fā)明的組合物也可以用來(lái)抗霉菌。從毒物學(xué)來(lái)說，DCP比吡啶硫酮鋅更安全。毒物學(xué)數(shù)據(jù)如表Ⅰ所示。配制這樣的抗微生物的混合物是有可能的，它在寬pH值范圍內(nèi)，對(duì)廣譜微生物具有高抗微生物活性，而對(duì)人體的毒性較低。表I可以任選地加入PVP(聚乙烯吡咯烷酮)，作為配位材料。如PCT/AU96/00224所揭示，PVP能改善該抗微生物劑在水中的可溶性和可分散性。發(fā)現(xiàn)PVP改變可溶性和可分散性的能力在將本發(fā)明的復(fù)合抗微生物混合物加到基材例如布上時(shí)尤其有用。假設(shè)PVP和第二(非吡啶硫酮鋅)抗微生物劑化合物形成可在布與活性成分之間提供優(yōu)異粘合性的絡(luò)合物，保持抗微生物劑的分散性，并為抗微生物布提供更長(zhǎng)的有效期限。一種假設(shè)的絡(luò)合物如圖1所示。要理解雙氯酚不需與單根PVP聚合物鏈絡(luò)合，但可以與一根或多根鏈交聯(lián)。圖1在雙氯酚與PVP之間形成的絡(luò)合物結(jié)構(gòu)。為了消毒與清潔，優(yōu)選使用聚合度(K值)為15、30、60、90、最優(yōu)選90的聚乙烯吡咯烷酮，或與乙酸乙烯酯的共聚物，該共聚物含有20-80％的聚乙烯吡咯烷酮(最優(yōu)選含有至少50％的乙酸乙烯酯，而且可能具有陽(yáng)離子特性)。為了浸漬，所用的PVP聚合物的量對(duì)于每份抗微生物劑，優(yōu)選為聚合物0.01-99.9份。對(duì)于每份酚抗微生物劑，更優(yōu)選的聚合物用量為0.01-50份，最優(yōu)選0.01-10份。三氯生(triclosan)、DCP、三氯卡本(trichlorcarban)或其他互補(bǔ)的抗微生物劑在任何時(shí)候都能夠被PVP/互補(bǔ)抗微生物劑組合物的PVP/DCP、PVP/三氯生(triclosan)、PVP/三氯卡本(trichlorcarban)所代替。加入粘合劑例如丙烯酸酯可增強(qiáng)抗微生物劑結(jié)合入機(jī)織物或無(wú)紡織物的粘合性。也發(fā)現(xiàn)單獨(dú)加入聚乙烯吡咯烷酮或加入其與丙烯酸酯粘合劑的組合物，可提高抗微生物劑與布的粘合性。更重要的是，發(fā)現(xiàn)加入聚乙烯吡咯烷酮可限制抗微生物劑，使得當(dāng)表面磨損時(shí)，新鮮的抗微生物劑可暴露于新鮮表面上。任何形式的抗微生物劑混合物都能夠混合入粘合劑例如丙烯酸或丙烯酸共聚物晶體或溶液、PVA晶體或PVA共聚物晶體或溶液、或任何其他聚合物乳膠或溶液、或上述任何聚合物的混合物。含有或不含有PVP或粘合劑的抗微生物混合物，都能夠用來(lái)處理任何類型的基材，包括機(jī)織物或無(wú)紡織布、織物、多孔材料、擦洗物等、紙、或任何其他材料。可在室溫下或其他操作溫度下以溶液、懸浮液或乳濁液來(lái)實(shí)施處理。上述任何配制物中如包含有礦物油和丙烯酸酯粘合劑，能夠提高抗微生物混合物浸漬布的可適用性。雖然大多數(shù)織物都適合應(yīng)用，但最適合用抗微生物混合物進(jìn)行浸漬的布是含有70-100％人造絲的人造絲/聚酯布。發(fā)現(xiàn)尤其單位重量為30-200克/米2、尤其30-120克/米2的織物是最合適的。常常向合成聚合物中加入增塑劑，來(lái)改善它們的硬度和/或柔性。一些常用的增塑劑是烴聚合物，例如聚丁烯、低密度聚乙烯、低密度聚丙烯和石蠟。其他常用的增塑劑是酯，例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯和類似的酯，例如環(huán)氧化的植物油或其混合物和類似的酯。抗微生物混合物能夠溶解入一種或多種增塑劑中，接著復(fù)合成聚合物，然后該聚合物由擠出、注射模塑或一些其他工藝而模塑成形。接著所形成的制品就可依賴于所加入的抗微生物劑而阻止微生物在制品表面上生長(zhǎng)。如果選擇增塑劑，使它與本體材料不相容，它就會(huì)緩慢地滲出，攜帶著有效量的抗微生物組合物至表面上。尤其重要的應(yīng)用是應(yīng)用在用于蒸發(fā)冷卻體系的材料上。這種體系通常是寬范圍的各種細(xì)菌的避風(fēng)港，包括軍團(tuán)菌。在這種體系中應(yīng)用被結(jié)合的殺菌劑，可提供低而長(zhǎng)期的抗菌活性。這種體系通常采用許多塑料板，并用抗微生物混合物和與塑料不相容的粘合劑浸漬，使它可緩慢地滲出到表面，提供持續(xù)的可自我更新的抗微生物活性的表面。實(shí)施例實(shí)施例l抗微生物劑濃縮物的配制制備下面的配制物原料％(重量/重量)吡啶硫酮鋅17.19雙氯酚34.39礦物油22.92PVP8.44乙醇3.44月桂基醚硫酸鈉0.70磺基琥珀酸二辛酯1.50水加至100％實(shí)施例2另一種抗微生物劑濃縮物原料％(重量/重量)吡啶硫酮鋅24.60雙氯酚24.60礦物油16.40PVP7.20乙醇2.40月桂基醚硫酸鈉0.70磺基琥珀酸二辛酯1．50水加至100％實(shí)施例3粘合劑配制物原料％(重量/重量)丙烯酸聚合物自交聯(lián)粘合劑乳液(約56％固體)46.0消泡劑乳液(FoamMaster，Henkel)0.15丙烯酸共聚物粘度控制乳液(LatekolDG，BASF)3.60磺基琥珀酸二辛酯鈉1.0氫氧化銨(30％)1.0硝酸銨1.0標(biāo)準(zhǔn)色的染料分散液適量水47.25丙烯酸聚合物粘合劑乳液是自交聯(lián)類型，用于無(wú)紡織物時(shí)，可形成良好的拉伸強(qiáng)度和再濕潤(rùn)性能。實(shí)施例4施用到織物上在該工藝中，將成捆的紡織纖維供給制造粘結(jié)的、梳理的或水纏結(jié)的無(wú)紡織物的機(jī)器。這些纖可以是單獨(dú)的一種類型或不同類型的組合物，例如大多數(shù)用來(lái)擦拭的粘結(jié)的梳理無(wú)紡織物都由人造絲纖維或人造絲與聚酯纖維的組合物制成。在粘合、梳理工藝中，纖維通過連續(xù)的一個(gè)或多個(gè)梳理單元纏結(jié)在一起，而在水纏結(jié)中，采用高壓水噴射使之進(jìn)行纏結(jié)。在兩種情形中，在纏結(jié)工序的末端，材料呈連續(xù)網(wǎng)形式，由于在每道工序中所使用的水有殘留，材料非常潮濕。接著，采用實(shí)施例1或2中濃縮物和實(shí)施例3中粘合劑的合適稀釋液印刷潮濕的連續(xù)網(wǎng)，粘合劑施加到網(wǎng)的隔離的面積上。潮濕的已印刷的網(wǎng)經(jīng)過一個(gè)加熱區(qū)，使已印刷織物干燥，并使聚合物粘合劑交聯(lián)。這些加熱區(qū)通常包括織物在其上面通過并經(jīng)接觸而干燥的蒸汽加熱鼓，或通過輻射加熱的紅外燈，或兩者的組合。然后將干燥的已印刷網(wǎng)卷起來(lái)，以備剖切和切割。實(shí)施例5布的模擬使用周期將經(jīng)過處理的布放入家用自動(dòng)洗衣機(jī)，設(shè)置為溫水洗滌(35℃)。洗滌5遍，其為織物的模擬使用周期。之后，將織物進(jìn)行下列測(cè)試，以確認(rèn)織物的工作期限結(jié)束時(shí)抗微生物性能仍然有效。實(shí)施例6標(biāo)準(zhǔn)的感覺測(cè)試對(duì)布進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)的感覺測(cè)試(stayfresh測(cè)試)，來(lái)檢驗(yàn)布抗惡臭的性能，該惡臭是由細(xì)菌攻擊在廚房正常使用期間落入布內(nèi)的殘留食物而形成的。進(jìn)行下列測(cè)試時(shí)，根據(jù)本發(fā)明制成的抗微生物布給出了良好的結(jié)果AS2609.1、AS2542.1.1、AS2542.1.2和AS2542.2.3。實(shí)施例7微生物的標(biāo)準(zhǔn)定量測(cè)試將本發(fā)明的抗微生物布進(jìn)行微生物的標(biāo)準(zhǔn)定量測(cè)試，“織物材料上抗菌劑加工的評(píng)定”測(cè)試方法AATCC100-1993。該測(cè)試是特別為評(píng)定處理織物的抗微生物劑性能而設(shè)計(jì)的。所述處理被設(shè)計(jì)為可殺滅織物內(nèi)的微生物，而不是殺滅與織物接觸的表面上的微生物。實(shí)施例8表Ⅱ顯示了用吡啶硫酮鋅(0.85％)浸漬的織物、用雙氯酚(0.85％)浸漬的第二織物和用雙氯酚(0.5％)和吡啶硫酮鋅(0.5％)組合物浸漬的第三織物對(duì)綠膿假單胞菌的效果。給出了相對(duì)于干織物重量的重量。正號(hào)表示細(xì)菌數(shù)量增加，負(fù)號(hào)表示減少。表Ⅱ<tablesid="table2"num="002"><table>抗微生物劑第1天第2天吡啶硫酮鋅+0.845+0.35雙氯酚+0.439+2.12雙氯酚/吡啶硫酮鋅-0.94-0.98</table></tables>雖然這里比照著吡啶硫酮鋅描述了本發(fā)明，本行業(yè)內(nèi)普通技術(shù)人員會(huì)理解使用其他的金屬吡啶硫酮也形成本發(fā)明的部分構(gòu)思。權(quán)利要求1．抗微生物劑濃縮物，它包括為金屬吡啶硫酮的第一抗微生物劑，和所選擇的在與所述金屬吡啶硫酮互補(bǔ)的pH范圍內(nèi)具有抗微生物效力的第二抗微生物劑。2．如權(quán)利要求1所述的抗微生物劑濃縮物，其中所述的金屬吡啶硫酮是吡啶硫酮鋅。3．如權(quán)利要求1或2所述的抗微生物劑濃縮物，其中所述的第二抗微生物劑選自鹵化酚、酚、鹵化酚衍生物、酚衍生物和三氯卡本。4．如上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求所述的抗微生物劑濃縮物，其中所述的第二抗微生物劑選自三氯生、雙氯酚和三氯卡本。5．如上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求所述的抗微生物劑濃縮物，其中所述的金屬吡啶硫酮組成5-25％重量/重量的該混合物。6．如上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求所述的抗微生物劑濃縮物，其中所述的金屬吡啶硫酮組成11-16％重量/重量的該混合物。7．如上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求所述的抗微生物劑濃縮物，其中所述的第二抗微生物劑組成32-37％重量/重量的該混合物。8．如上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求所述的抗微生物劑濃縮物，其中所述的第二抗微生物劑組成25-45％重量/重量的該混合物。9．如上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求所述的抗微生物劑濃縮物，它還包含礦物油。10．如上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求所述的抗微生物劑濃縮物，它還包含聚乙烯吡咯烷酮。11．如上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求所述的抗微生物劑濃縮物，它還包含醇溶劑。12．如上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求所述的抗微生物劑濃縮物，它還包含水。13．抗微生物清潔器件，它包括如權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的抗微生物劑濃縮物和基材。14．如權(quán)利要求13所述的抗微生物清潔器件，其中所述的金屬吡啶硫酮的含量最高占器件重量的2.5％。15．如權(quán)利要求13或14所述的抗微生物清潔器件，其中所述的金屬吡啶硫酮的含量為器件重量的0.05-1.0％。16．如權(quán)利要求13-15中任一項(xiàng)所述的抗微生物清潔器件，其中所述的金屬吡啶硫酮的含量為器件重量的0.1-1.0％。17．如權(quán)利要求13-16中任一項(xiàng)所述的抗微生物清潔器件，其中所述的第二抗微生物劑的含量最高占器件重量的6％。18．如權(quán)利要求13-17中任一項(xiàng)所述的抗微生物器件，其中所述的第二抗微生物劑的含量為器件重量的0.05-2.0％。19．如權(quán)利要求13-18中任一項(xiàng)所述的抗微生物清潔器件，其中所述的第二抗微生物劑的含量為器件重量的0.1-2.0％。20．如權(quán)利要求13-17中任一項(xiàng)所述的抗微生物清潔器件，其中所述的基材是布。21．如權(quán)利要求20所述的抗微生物清潔器件，其中所述布的單位重量為30-200克/米2。22．如權(quán)利要求20或21所述的抗微生物清潔器件，其中所述布的單位重量為30-120克/米2。23．如權(quán)利要求20-22中任一項(xiàng)所述的抗微生物清潔器件，其中所述布含有70-100％人造絲，和0-30％聚酯。24．如權(quán)利要求23所述的抗微生物清潔器件，它含有0-30％的聚丙烯。25．如權(quán)利要求13-19中任一項(xiàng)所述的抗微生物清潔器件，其中所述的基材是多孔材料或合成的等效物。26．如權(quán)利要求13-19中任一項(xiàng)所述的抗微生物清潔器件，其中所述的基材是紙。27．如權(quán)利要求13-19中任一項(xiàng)所述的抗微生物清潔器件，其中所述的基材是機(jī)織物。28．抗微生物清潔器件的制造方法，它包括如下步驟將權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的抗微生物劑濃縮物與粘合劑混合；讓形成的配制物與基材接觸；并用粘合方法將配制物與基材粘合。29．如權(quán)利要求28所述的方法，其中所述的粘合方法是熱處理方式。30．如權(quán)利要求29所述的抗微生物清潔器件的制造方法，其中所述的熱處理通過蒸汽加熱鼓實(shí)施。31．如權(quán)利要求29所述的抗微生物清潔器件的制造方法，其中所述的熱處理通過紅外線方式實(shí)施。32．如權(quán)利要求28所述的方法，其中所述的粘合方法是紫外線或可見光方式。33．如權(quán)利要求28-32中任一項(xiàng)所述的抗微生物清潔器件的制造方法，其中所述的粘合劑是聚合物乳膠配制物。34．如權(quán)利要求28-32中任一項(xiàng)所述的抗微生物清潔器件的制造方法，其中所述的粘合劑是丙烯酸酯。35．如權(quán)利要求28-34中任一項(xiàng)所述的抗微生物清潔器件的制造方法，其中所述的基材選自布、多孔材料或合成的等效物、紙和機(jī)織物。36．如權(quán)利要求28-35中任一項(xiàng)所述的抗微生物清潔器件的制造方法，其中所述的吸收材料是布。37．抗微生物塑料，它包含權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的抗微生物劑組合物。38．抗微生物塑料的制造方法，它包括如下步驟a)將權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的抗微生物劑混合物溶解于增塑劑中，b)將以上形成的抗微生物劑增塑劑混合物摻合進(jìn)聚合物，和c)使可塑物形成所要求的形狀。39．如權(quán)利要求38所述的抗微生物塑料的制造方法，其中所述的增塑劑是烴。40．如權(quán)利要求39所述的抗微生物塑料的制造方法，其中所述的增塑劑選自聚丁烯、低密度聚乙烯、低密度聚丙烯和石蠟。41．如權(quán)利要求38所述的抗微生物塑料的制造方法，其中所述的增塑劑是酯。42．如權(quán)利要求41所述的抗微生物塑料的制造方法，其中所述的增塑劑選自鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二辛酯。43．如權(quán)利要求41所述的抗微生物塑料的制造方法，其中所述增塑劑是環(huán)氧化的植物油或其混合物。44．基本參照文本中所述任何一個(gè)實(shí)施例的抗微生物劑濃縮物。45．基本參照文本中所述任何一個(gè)實(shí)施例的抗微生物清潔器件。46．基本參照文本中所述任何一個(gè)實(shí)施例的抗微生物清潔器件的制造方法。47．基本參照文本中所述任何一個(gè)實(shí)施例的抗微生物塑料。48．基本參照文本中所述任何一個(gè)實(shí)施例的抗微生物塑料的制造方法。全文摘要本發(fā)明提供殺菌劑濃縮物,包括吡啶硫酮鋅和所選定的在與吡啶硫酮鋅互補(bǔ)的pH范圍內(nèi)具有殺菌活性的第二殺菌劑。第二殺菌劑可以是鹵化芳族酚例如三氯生(triclosan)、雙氯酚和三氯卡本(trichlorcarban)。本發(fā)明也提供殺菌的清潔器件、塑料及其制備方法。文檔編號(hào)A01N43/40GK1284836SQ98812909公開日2001年2月21日申請(qǐng)日期1998年11月26日優(yōu)先權(quán)日1997年11月27日發(fā)明者H·S·夸,S·克里茲爾申請(qǐng)人:新藥研究(澳大利亞)有限公司