專利名稱：新穎的除草劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有4-苯甲酰異噁唑類或2-氰基-1,3-二酮類與除草尿素化合物的混合物的新穎的除草劑組合物。本發(fā)明還涉及該混合物本身的應(yīng)用以及防治雜草的方法。
4-苯甲酰異噁唑類除草劑已公開于文獻(xiàn)，例如可參見歐洲專利公開0418175、0487357、0527036和0560482。除草劑2-氰基-1,3-二酮類衍生物公開于EP213892、EP469630、EP469631和EP560482。最先在市場(chǎng)上出售的4-苯甲酰異噁唑?yàn)閕soxaflutole(5-環(huán)丙基-4-(2-甲基磺?；?4-三氟甲基)苯甲酰異噁唑)。尿素類除草劑也是文獻(xiàn)中已公開過的。這些除草劑的實(shí)例包括非草隆、伏草隆、滅草隆和綠谷隆、綠麥隆、異丙隆、敵草隆、利谷隆、草不隆、噻唑隆和丁噻隆，上述所有除草劑在第10版農(nóng)藥手冊(cè)(由British Corp Protection Council出版)中有所敘述。
本發(fā)明提供了一種用于在某區(qū)域內(nèi)防除雜草(不需要的植物)生長的方法，它包括向所述區(qū)域施用有效量的(a)尿素類除草劑，較好為通式(Ⅰ)的化合物R11N(R12)CON(R13)R14(Ⅰ)式中R11表示任選取代的環(huán)狀烴基(較好為芳基，如苯基)或芳族雜環(huán)基(如噻二唑-2-基)，R12表示氫或者含1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，R13表示含1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或任選取代的環(huán)狀烴基(如2-甲基環(huán)己基)，R14表示氫或含1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基；(b)4-苯甲酰異噁唑類除草劑或2-氰基-1,3-二酮類除草劑，其烯醇式互變體，或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽類或金屬配合物；它們以除草有效量組合。為此，尿素類除草劑和(b)通常以除草組合物的形式使用(即與可相容的稀釋劑或載體和/或適用于除草組合物的表面活性劑一起使用)，其實(shí)例如下所述。
優(yōu)選的通式(Ⅰ)的化合物為R12表示氫原子或甲基，R13表示甲基的那些化合物。
優(yōu)選的通式(Ⅰ)的化合物為R12表示氫原子，R13表示苯基、3-三氟甲基苯基或4-氯苯基，R14表示甲基的那些化合物；或者(b)R11表示4-氯苯基，R14表示甲氧基，它們分別被稱作非草隆、伏草隆、滅草隆和綠谷隆，特別優(yōu)選的式(Ⅰ)化合物中R12表示氫原子，R13表示甲基，以及(c)R11表示3-氯-4-甲基苯基或4-異丙基苯基，R14表示甲基的那些化合物；或者(d)R11表示3,4-二氯苯基，R14表示甲基、甲氧基或丁基；或(e)R11表示苯并噻唑-2-基，R12表示甲基，R13表示甲基，R14表示氫，或者(f)R11表示5-叔丁基-噻二唑-2-基；R12和R13表示甲基，R14表示氫；它們分別被稱作綠麥隆、異丙隆、敵草隆、利谷隆、草不隆、噻唑隆和丁噻隆。
優(yōu)選的(a)為丁噻隆。
優(yōu)選的(b)為4-苯甲酰異噁唑類除草劑。優(yōu)選的4-苯甲酰異噁唑具有通式(Ⅱ)
其中，R是氫或-CO2R3；R1是任選地被C1-6烷基取代的C1-4烷基或C3-6環(huán)烷基；R2選自鹵原子、硝基、氰基、-(CR4R5)qS(O)pR6、-S(O)pR6、-N(R7)SO2R6、C1-6烷氧基、-OSO2R6、C1-4鹵代烷氧基、C1-4烷基和C1-4鹵代烷基，其中R4、R5、R6、R7、p和q的定義如下所述；或者兩個(gè)R2基團(tuán)在苯環(huán)的相鄰碳原子上與它們所連接的碳原子一起可形成一個(gè)五員或六員飽和或不飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)含有多達(dá)三個(gè)環(huán)雜原子，所述雜原子選自氮、氧和硫，所述環(huán)可任選地被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)所取代，所述基團(tuán)選自鹵素、硝基、-S(O)pR6、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵代烷基和C1-4鹵代烷氧基，其中R6和p的定義如下所述，可以理解當(dāng)環(huán)上存在硫原子時(shí)，可以-SO-或-SO2-基團(tuán)的形式存在；n為1至5的整數(shù)；p為0、1或2；q為1或2；當(dāng)q為2時(shí)，兩個(gè)基團(tuán)(CR4R5)可相同或不同；R3為C1-4烷基；
R4和R5各自為氫或C1-4烷基；R6為C1-4烷基、或者苯基或芐基，各苯基和芐基任選地帶有一至五個(gè)取代基，所述取代基可相同或不同，選自鹵素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵代烷基、C1-4鹵代烷氧基、硝基和-S(O)pCH3，其中p如上所述；R7為氫或C1-6烷基。
在本說明書中，術(shù)語“農(nóng)業(yè)上可接受的鹽”是指這樣的鹽，其陽離子或陰離子在農(nóng)業(yè)或園藝用鹽的制造領(lǐng)域中是已知的并是可接受的。較好的鹽是水溶性的。合適的具有堿性的鹽包括堿金屬(如鈉和鉀)鹽、堿土金屬(如鈣和鎂)鹽、銨和胺(如二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、嗎啉和二辛基甲基胺)鹽。
可以理解，在某些情況下，R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7基團(tuán)可導(dǎo)致立體異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。所有這些異構(gòu)體都在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
在本說明書中，術(shù)語“烷基”和“烷氧基”是指直鏈或支鏈烷基和烷氧基。術(shù)語“鹵代烷基”和“鹵代烷氧基”分別各指被至少一個(gè)鹵原子取代的直鏈或支鏈烷基和烷氧基。術(shù)語“鹵素”是指氟、氯、溴和碘。
在上述式(Ⅱ)中，n為3,(R2)n基團(tuán)位居芐基環(huán)的2、3和4位的化合物或n為2,(R2)n基團(tuán)位居芐基環(huán)的2和4位的化合物是優(yōu)選的。
在上述式(Ⅱ)中，R2較好的是選自鹵素(優(yōu)選氯或溴)、-S(O)pMe和三氟甲基。
在上述式(Ⅱ)中，較好的是R2基團(tuán)中有一個(gè)為-S(O)pMe。
在上述式(Ⅱ)化合物中，R為氫的化合物也是優(yōu)選的。
特別令人感興趣的式(Ⅱ)化合物包括5-環(huán)丙基-4-(2-甲基磺?；?4-三氟甲基)苯甲酰異噁唑(isoxaflutole)；5-環(huán)丙基-4-(4-甲基磺?；?2-三氟甲基)苯甲酰異噁唑；4-(2-氯-4-甲基磺酰基)苯甲酰-5-環(huán)丙基異噁唑；4-(4-氯-2-甲基磺?；?苯甲酰-5-環(huán)丙基異噁唑；4-(4-溴-2-甲基磺酰基)苯甲酰-5-環(huán)丙基異噁唑；以及5-環(huán)丙基-4-(2-甲基磺?；?4-三氟甲基)苯甲酰異噁唑-3-羧酸乙酯。
當(dāng)組分(b)為2-氰基-1,3-二酮衍生物時(shí)，它通常為式(Ⅲ)的化合物
其中R30為任選地被C1-6烷基取代的C1-4烷基、C3-6環(huán)烷基；R31選自鹵素、硝基、氰基、-S(O)rR32、-(CR33R34)vS(O)rR32、-N(R35)SO2R32、C1-6烷氧基、-OSO2R32、C1-4鹵代烷氧基、C1-4烷基和C1-4鹵代烷基；
或兩個(gè)R31基團(tuán)，在苯環(huán)的相鄰碳原子上與它們所連接的碳原子一起可形成一個(gè)五員或六員飽和或不飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)含有多達(dá)三個(gè)環(huán)雜原子，所述雜原子選自氮、氧和硫，所述環(huán)可任選地被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)所取代，所述基團(tuán)選自鹵素、硝基、-S(O)rR32、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵代烷基和C1-4鹵代烷氧基，可以理解當(dāng)環(huán)上存在硫原子時(shí)，可以-SO-或-SO2-基團(tuán)的形式存在；t為1至5的整數(shù)(較好為1、2或3)r為0、1或2；R32為C1-4烷基，或苯基或芐基，各苯基或芐基可任選地帶有1至5個(gè)取代基，所述取代基可相同或不同，選自鹵素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵代烷基、C1-4鹵代烷氧基、硝基和-S(O)rCH3；R33、R34和R35各自為氫或C1-4烷基；v為1或2；當(dāng)v為2時(shí)，基團(tuán)(CR33R34)可相同或不同；其烯醇類互變體，或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬配合物。
可以理解，式(Ⅲ)的化合物可以烯醇類互變體的形式存在，這可導(dǎo)致圍繞烯醇雙鍵的幾何異構(gòu)體。而且在某些情況下，R30至R35基團(tuán)可導(dǎo)致立體異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。所有這些異構(gòu)體都在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。術(shù)語“金屬配合物”是指這樣的化合物，其中形成式(Ⅱ)中1,3-二酮部分的一個(gè)或兩個(gè)氧原子用作金屬陽離子的螯合劑。所述陽離子包括鋅、錳、銅、亞銅、鐵、亞鐵、鈦和鋁。可以理解，所述式(Ⅱ)化合物包括其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽類、其金屬配合物或其烯醇類互變體。
R30較好為1-甲基環(huán)丙基，或者最好為環(huán)丙基。
R31較好的是選自鹵素(較好為氯或溴)、-S(O)rMe、三氟甲基、C1-4鹵代烷氧基、C1-4烷氧基和-CH2S(O)rMe。
較好的是t為2或3。式(Ⅲ)的化合物中較好的是t為3,(R31)t基團(tuán)占據(jù)苯甲酰環(huán)的2、3和4-位；或者t為2,(R31)t基團(tuán)占據(jù)苯甲酰環(huán)的2和4-位。最好R31基團(tuán)之一為-S(O)rMe。
特別令人感興趣的式(Ⅲ)化合物包括3-環(huán)丙基-2-氰基-1-(2-甲基磺酰基-4-三氟甲基苯基)丙-1,3-二酮；1-(2-氯-4-甲基磺?；交?-2-氰基-3-環(huán)丙基丙-1,3-二酮；2-氰基-3-環(huán)丙基-1-(4-氟-3-甲氧基-2-甲基磺?；交?丙-1,3-二酮；2-氰基-1-(4-甲基磺?；?2-三氟甲基苯基)-3-(1-甲基環(huán)丙基)丙-1,3-二酮；以及1-(4-氯-2-甲基磺?；交?-2-氰基-3-環(huán)丙基丙-1,3-二酮。最好的式(Ⅲ)化合物是2-氰基-3-環(huán)丙基1-(4-氟-3-甲氧基-2-甲基磺?；交?丙-1,3-二酮。
尿素類除草劑和(b)的用量隨存在的雜草性質(zhì)、所用組合物、施用時(shí)間、氣候和土壤條件以及作物的性質(zhì)(當(dāng)用于作物生長區(qū)防除雜草生長時(shí))而不同。當(dāng)用于作物生長區(qū)時(shí)，施用劑量應(yīng)足以防除雜草的生長而不對(duì)作物造成明顯的持久性損害。考慮到這些因素，每公頃約500克和2500克尿素類除草劑以及約10克至約500克(b)的施用量一般能得到良好的結(jié)果。但是應(yīng)該理解，根據(jù)遇到的雜草防除的具體問題，可使用更高或更低的施用量。
可在作物播種前或播種后，或者作物發(fā)芽前或發(fā)芽后以定向或不定向的方式(如定向或不定向噴霧)將尿素類除草劑和(b)的混合物芽前或芽后施加至雜草蔓延的場(chǎng)所，選擇性地防除雜草(如控制前面所述種類的雜草)的生長，所述場(chǎng)所是用于或?qū)⒂糜谏L作物(例如谷物，如小麥、大麥、燕麥、黑麥、玉米和稻、大豆、蠶豆、矮生菜豆、豌豆、苜蓿、棉花、花生、亞麻、洋蔥、胡蘿卜、油菜(oilseedrape)、向日葵和永久或播種的草場(chǎng))。為了在用于或?qū)⒂糜谏L作物(如前面所述的作物)的雜草蔓延的場(chǎng)所選擇性地防除雜草，最好每公頃施用量約500-2500克尿素類除草劑和約25-200克(b)。
上述方法可用于防除很多種類的一年生闊葉雜草和禾本科雜草?？煞莱碾s草的實(shí)例包括闊葉雜草如苘麻、小莧、反枝莧、Amaranthus rudis、結(jié)小瘤莧、美洲豚草、三裂豚草、三葉鬼針草、藜、田旋花、野曼佗羅、曼佗羅、地錦草、豬殃殃、向日葵類、番薯類、紫花牽牛、野芝麻類、母菊類、車前類、扁蓄、賓洲蓼、野生蘿卜、Schkuhria pinnata、大果田菁、黃花稔、刺黃花稔、野歐白薺、龍葵、常春藤葉婆婆納、波斯婆婆納、蒼耳屬和禾本科雜草，如鼠尾春麥娘、野燕麥、臂形草、棘蒺藜草、狗芽根、牙買加馬唐、血紅馬唐、稗、智利畫眉草、雙色高粱、蟋蟀草、白茅、秋稷、羊草、黍、御谷、狗尾草類、如大狗尾草、狗尾草、金狗尾草、和谷子、阿拉伯高粱、和苔草屬如鐵荸薺。
當(dāng)所述區(qū)域是用于或?qū)⒂糜诜N植谷類作物的區(qū)域時(shí)，尿素類除草劑最好為異丙隆和綠麥隆。
當(dāng)所述區(qū)域是用于或?qū)⒂糜诜N植甘蔗，或從整體上防除雜草時(shí)，尿素類除草劑最好為丁噻隆。
下面的表中綜合了在本發(fā)明的方法中各組分的一般和較好的施用量(所有施用量的單位均為每公頃克(g/ha)<
在一個(gè)較好的方案中(尤其是當(dāng)(a)為異丙隆或綠麥隆時(shí)，本發(fā)明的方法用于在谷類作物種植區(qū)防除雜草時(shí)，使用第三種除草劑，較好的是選自甲羧除草醚，吡氟草胺。當(dāng)所述區(qū)域是甘蔗種植區(qū)(尤其是(a)為丁噻隆)時(shí)，第三種組分最好包括敵草隆和莠滅靈。優(yōu)選的組合物包括(1)1000至1500g/ha(a)(較好為1400至1500g/ha)；50至75g/ha(b)和100至150g/ha吡氟草胺；(2)1000至1500g/ha(a)(較好為1000g/ha)；50至75gg/ha(b)；以及100至150g/ha吡氟草胺；(3)1000g/ha(a)；100至150g/ha(b)；以及1000至1500g/ha(較好的為1250g/ha)敵草隆或莠滅靈。
本發(fā)明還提供了協(xié)同除草劑組合物，包括(a)尿素類除草劑，較好為上述式(Ⅰ)的化合物；(b)4-苯甲酰異噁唑類除草劑或2-氰基-1,3-二酮類除草劑，其烯醇式互變體，或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽類或金屬配合物；它們與農(nóng)業(yè)上可接受的稀釋劑和/或載體合用。
活性組分通常均勻地分散在下文中所述的其它組分中，如稀釋劑或載體和/或表面活性劑。
本文使用的“除草劑組合物”一詞是廣義的，不僅包括可立即使用作為除草劑的組合物，也包括在使用前必須稀釋的濃縮物。較好的是組合物中含有0.05％至90％(重量)的(a)和(b)。
除草劑組合物可以含有固體和液體載體以及表面活性劑(如濕潤劑，分散劑或乳化劑，可單獨(dú)使用或組合使用)?？纱嬖谟诒景l(fā)明的除草劑組合物中的表面活性劑可以是離子型的或非離子型的，例如磺基蓖麻醇酸鹽、季銨鹽衍生物、基于環(huán)氧乙烷和壬基或辛基苯酚的縮合物的產(chǎn)品，或通過用環(huán)氧乙烷進(jìn)行縮合使其游離羥基醚化而使之可溶的脫水山梨糖醇的羧酸酯，硫酸酯和磺酸的堿金屬和堿土金屬鹽(如磺基琥珀酸二壬酯和二辛酯鈉)和高分子量磺酸衍生物的堿金屬和堿土金屬鹽(如木質(zhì)素磺酸鈉和鈣)。合適的固體稀釋劑或載體的例子是硅酸鋁，滑石，煅燒過的氧化鎂，硅藻土，磷酸三鈣，軟木粉，吸附碳黑以及高嶺土和膨潤土之類粘土。合適的液體稀釋劑包括水、乙酰苯、環(huán)己酮、異佛爾酮、甲苯、二甲苯以及礦物，動(dòng)物和植物油(這些稀釋劑可單獨(dú)使用或組合使用)。
如有必要，本發(fā)明的除草組合物中還可含有常規(guī)助劑如粘合劑，保護(hù)膠體，增稠劑，滲透劑，穩(wěn)定劑，螯合劑，防結(jié)塊劑，色素和腐蝕抑制劑。這些助劑還可起載體或稀釋劑的作用。
較好的本發(fā)明的除草劑組合物是可濕性粉末或水分散性顆粒。最好的除草劑組合物是水性懸浮濃縮物。
可濕性粉末(或噴撒用粉末)通常含有20-95％的組合物，除固體載體之外它們通常含0～5％濕潤劑、3～10％分散劑和必要時(shí)的0～10％一種或多種穩(wěn)定劑和或其它添加劑，如滲透劑、黏合劑或防結(jié)塊劑和色素。
經(jīng)噴霧施用的水性懸浮濃縮物是用能得到穩(wěn)定而不沉降的流體產(chǎn)物，它是通過精細(xì)研磨的方法制備的，它們一般含有10～75％組合物，0.5～15％表面活性劑，0.1～10％觸變劑，0～10％適宜的添加劑，如防沫劑、腐蝕抑制劑、穩(wěn)定劑和活性物質(zhì)在其中微溶或不溶的水或有機(jī)溶液?？梢匀芙庖恍┯袡C(jī)固體物或無機(jī)鹽類以幫助防止沉降或作為水的防凍劑。
本發(fā)明的除草劑組合物還可含有(a)和(b)以及(較好為均勻分散于其中的)一種或多種其它具有殺蟲活性的化合物，如果需要，還可含有一種或多種相容的農(nóng)藥上可接受的稀釋劑或載體。其它具有農(nóng)藥活性的組分包括殺真菌劑、殺蟲劑、植物生長調(diào)節(jié)劑，以及最好還含有除草劑。其它的可以存在的除草劑包括(本發(fā)明中可使用尿素類除草劑的混合物)氯乙酰胺類(如異丙甲草胺、乙草胺、甲草胺)、磺酰脲類、硫代氨基甲酸鹽類、二硫代氨基甲酸鹽類、賽克津、sulfentrazone、flumetsulam、clorasulam-methyl、oxasulfuron、flumiclorac、滅草松、氯嘧黃隆、利谷隆、異噁草隆、二甲安那密、二甲戊樂靈、氟樂靈、烯草酮和三氟羧草醚、甲羧除草醚、吡氟草胺、敵草隆、阿特拉津和莠滅靈。
將含有(a)尿素類除草劑和(b)4-苯甲酰異噁唑類除草劑或2-氰基-1,3-二酮類除草劑(或其烯醇式互變體，或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽類或金屬配合物)同時(shí)、分別或依次施用于在某一區(qū)域，以防除雜草的生長。
下面的實(shí)施例說明本發(fā)明而不是限制它。
實(shí)施例1下面的實(shí)驗(yàn)是在巴西進(jìn)行的。將丁噻隆(商品制劑“CombineTM“，含每公頃1.0升活性組分的懸浮濃縮物)和5-環(huán)丙基-4-(2-甲基磺?；?4-三氟甲基)苯甲酰異惡唑(isoxaflutole，下文中稱作化合物A)配制成可濕性顆粒，單獨(dú)地或以置于罐中的混合復(fù)合物形式噴霧到長5米寬3米的未萌發(fā)雜草和甘蔗截根苗(RB72454和RB835098品種)的地塊上(噴霧劑量為300升/公頃)。土壤為重粘土土壤，含1.8％有機(jī)物，69％砂和28％粘土(pH5.3)并和撒布雜草的同一天播種(雜草撒布于切下90天和再度生長之前的甘蔗截根苗中)。處理后95天用肉眼作出評(píng)價(jià)并和未處理的對(duì)照地塊比較。重復(fù)進(jìn)行兩次。
結(jié)果如下(在下面的表中雜草和作物用拜爾代碼(Bayer codes)表示)
實(shí)施例2在巴西用和上述實(shí)施例1中相同的方法進(jìn)行了下面的實(shí)驗(yàn)，不同的是土壤為輕砂質(zhì)土壤，含1.8％有機(jī)物、82％砂和13％粘土(pH5.3)。同樣重復(fù)進(jìn)行兩次。
結(jié)果如下(下面的表中雜草和作物用拜爾代碼表示)
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權(quán)利要求
1．一種組合物，包括(a)通式(Ⅰ)的尿素類除草劑R11N(R12)CON(R13)R14(Ⅰ)式中R11表示任選取代的環(huán)狀烴基(如苯基)或芳族雜環(huán)基(如噻二唑-2-基)，R12表示氫或者含1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，R13表示含1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或任選取代的環(huán)狀烴基(如2-甲基環(huán)己基)，R14表示氫或含1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或烷氧基；(b)4-苯甲酰異噁唑類除草劑或2-氰基-1,3-二酮類除草劑，其烯醇式互變體，或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽類或金屬配合物；它們以除草有效量組合，與農(nóng)業(yè)上可接受的稀釋劑和/或載體一起使用。
2．如權(quán)利要求1所述的組合物，其中通式(Ⅰ)的化合物為R12表示氫原子或甲基，R13表示苯基或甲基或3-三氟甲基苯基或4-氯苯基，R14表示甲基的那些化合物。
3．如權(quán)利要求1所述的組合物，其中通式(Ⅰ)的化合物為R11表示4-氯苯基或3-氯-4-甲基苯基或3,4-二氯苯基或4-異丙基苯基，R14表示甲基或甲氧基或丁基的那些化合物。
4．如權(quán)利要求1所述的組合物，其中通式(Ⅰ)的化合物為R11表示苯并噻唑-2-基或5-叔丁基-噻二唑-2-基；R12和R13表示甲基，R14表示氫的那些化合物。
5．如權(quán)利要求1所述的組合物，其中(a)為丁噻隆。
6．如權(quán)利要求1所述的組合物，其中(b)為通式(Ⅱ)的4-苯甲酰異噁唑類除草劑
其中，R是氫或-CO2R3；R1是任選地被C1-6烷基取代的C1-4烷基或C3-6環(huán)烷基；R2選自鹵原子、硝基、氰基、-(CR4R5)qS(O)pR6、-S(O)pR6、-N(R7)SO2R6、C1-6烷氧基、-OSO2R6、C1-4鹵代烷氧基、C1-4烷基和C1-4鹵代烷基，其中R4、R5、R6、R7、p和q的定義如下所述；或者兩個(gè)R2基團(tuán)在苯環(huán)的相鄰碳原子上與它們所連接的碳原子一起可形成一個(gè)五員或六員飽和或不飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)含有多達(dá)三個(gè)環(huán)雜原子，所述雜原子選自氮、氧和硫，所述環(huán)可任選地被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)所取代，所述基團(tuán)選自鹵素、硝基、-S(O)pR6、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵代烷基和C1-4鹵代烷氧基，其中R6和p的定義如下所述，可以理解當(dāng)環(huán)上存在硫原子時(shí)，可以-SO-或-SO2-基團(tuán)的形式存在；n為1至5的整數(shù)；p為0、1或2；q為1或2；當(dāng)q為2時(shí)，兩個(gè)基團(tuán)(CR4R5)可相同或不同；R3為C1-4烷基；R4和R5各自為氫或C1-4烷基；R6為C1-4烷基、或者苯基或芐基，各苯基和芐基任選地帶有一至五個(gè)取代基，所述取代基可相同或不同，選自鹵素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵代烷基、C1-4鹵代烷氧基、硝基和-S(O)pCH3，其中p如上所述；R7為氫或C1-6烷基。
7．如權(quán)利要求6所述的組合物，其中n為2或3，(R2)n基團(tuán)位居芐基環(huán)的2、3和4位。
8．如權(quán)利要求6所述的組合物，其中R2選自鹵素(優(yōu)選氯或溴)、-S(O)pMe和三氟甲基。
9．如權(quán)利要求8所述的組合物，其中R2基團(tuán)中有一個(gè)為-S(O)pMe。
10．如權(quán)利要求6所述的組合物，其中R為氫。
11．如權(quán)利要求6所述的組合物，其中(b)為5-環(huán)丙基-4-(2-甲基磺?；?4-三氟甲基)苯甲酰異噁唑(isoxaflutole)；5-環(huán)丙基-4-(4-甲基磺?；?2-三氟甲基)苯甲酰異噁唑；4-(2-氯-4-甲基磺?；?苯甲酰-5-環(huán)丙基異噁唑；4-(4-氯-2-甲基磺酰基)苯甲酰-5-環(huán)丙基異噁唑；4-(4-溴-2-甲基磺?；?苯甲酰-5-環(huán)丙基異噁唑；以及5-環(huán)丙基-4-(2-甲基磺?；?4-三氟甲基)苯甲酰異噁唑-3-羧酸乙酯。
12．如權(quán)利要求1所述的組合物，其中(b)為通式(Ⅲ)的2-氰基-1,3-二酮衍生物
其中R30為任選地被C1-6烷基取代的C1-4烷基、C3-6環(huán)烷基；R31選自鹵素、硝基、氰基、-S(O)rR32、-(CR33R34)vS(O)rR32、-N(R35)SO2R32、C1-6烷氧基、-OSO2R32、C1-4鹵代烷氧基、C1-4烷基和C1-4鹵代烷基；或兩個(gè)R31基團(tuán)，在苯環(huán)的相鄰碳原子上與它們所連接的碳原子一起可形成一個(gè)五員或六員飽和或不飽和雜環(huán)，所述雜環(huán)含有多達(dá)三個(gè)環(huán)雜原子，所述雜原子選自氮、氧和硫，所述環(huán)可任選地被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)所取代，所述基團(tuán)選自鹵素、硝基、-S(O)rR32、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵代烷基和C1-4鹵代烷氧基，可以理解當(dāng)環(huán)上存在硫原子時(shí)，可以-SO-或-SO2-基團(tuán)的形式存在；t為1至5的整數(shù)(較好為1、2或3)r為0、1或2；R32為C1-4烷基，或苯基或芐基，各苯基或芐基可任選地帶有1至5個(gè)取代基，所述取代基可相同或不同，選自鹵素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4鹵代烷基、C1-4鹵代烷氧基、硝基和-S(O)rCH3；R33、R34和R35各自為氫或C1-4烷基；v為1或2；當(dāng)v為2時(shí)，基團(tuán)(CR33R34)可相同或不同；其烯醇類互變體，或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽或金屬配合物。
13．如權(quán)利要求12所述的組合物，其中R30為1-甲基環(huán)丙基或環(huán)丙基，以及/或者R31選自鹵素(較好為氯或溴)、-S(O)rMe、三氟甲基、C1-4鹵代烷氧基、C1-4烷氧基和-CH2S(O)rMe。
14．如權(quán)利要求12所述的組合物，其中t為2或3，以及/或者R31基團(tuán)之一為-S(O)rMe。
15．如權(quán)利要求12所述的組合物，其中t為2或3，基團(tuán)(R31)t占據(jù)芐基環(huán)的2、3和4-位，或者占據(jù)芐基環(huán)的2和4位。
16．如權(quán)利要求12所述的組合物，其中(b)為3-環(huán)丙基-2-氰基-1-(2-甲基磺?；?4-三氟甲基苯基)丙-1,3-二酮；1-(2-氯-4-甲基磺?；交?-2-氰基-3-環(huán)丙基丙-1,3-二酮；2-氰基-3-環(huán)丙基-1-(4-氟-3-甲氧基-2-甲基磺?；交?丙-1,3-二酮；2-氰基-1-(4-甲基磺酰基-2-三氟甲基苯基)-3-(1-甲基環(huán)丙基)丙-1,3-二酮；以及1-(4-氯-2-甲基磺酰基苯基)-2-氰基-3-環(huán)丙基丙-1,3-二酮。最好的式(Ⅲ)化合物是2-氰基-3-環(huán)丙基1-(4-氟-3-甲氧基-2-甲基磺酰基苯基)丙-1,3-二酮。
17．在某一區(qū)域防除雜草生長的方法，包括向所述區(qū)域施用除草有效量的(a)如權(quán)利要求1所述的尿素類除草劑，以及(b)4-苯甲酰異噁唑類除草劑或2-氰基-1,3-二酮類除草劑(或其烯醇式互變體或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽類或金屬配位體或混合物)。
18．如權(quán)利要求17所述的方法，其中每公頃施用500克至2500克(a)以及10克至500克(b)，較好為500克至2500克(a)和25克至200克(b)。
19．如權(quán)利要求17或18所述的方法，其中所述作物為谷物，或者甘蔗，以及/或者(a)為異丙隆或綠麥隆或丁噻隆，或敵草隆。
20．一種產(chǎn)品，含有(a)如權(quán)利要求1所述的尿素類除草劑，以及(b)4-苯甲酰異噁唑或2-氰基-1,3-二酮除草劑(或其烯醇式互變體，或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽類或金屬配合物)，用于在某一區(qū)域同時(shí)、分別或依次施用，以防除雜草的生長。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有(a)尿素類除草劑，以及(b)4－苯甲酰異噁唑或2－氰基－1，3－二酮除草劑的組合物；以及這些組合物在防除雜草方面的應(yīng)用。
文檔編號(hào)A01N43/80GK1237338SQ9910396
公開日1999年12月8日 申請(qǐng)日期1999年3月9日 優(yōu)先權(quán)日1998年3月9日
發(fā)明者J·C·米利特, J·E·M·加西亞 申請(qǐng)人:羅納·普朗克農(nóng)業(yè)公司