專利名稱：含乙醛酸甲酯甲基肟衍生物的殺真菌組合制劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新的用于處理作物的植物病原性病害、特別是植物病原真菌病害的殺真菌組合物，以及對抗作物的植物病原性病害的方法。
已知特定的strobilurin衍生物具有抗植物病原真菌的生物活性，例如EP-A-460575中描述了它們的特性和制備方法。另外，已知N-酰苯胺、氨基甲酸酯和氨基酸酰胺也普遍用作各種栽培作物的殺真菌劑。然而，作物的耐藥性和抗植物病原真菌活性等在許多情況下和許多方面總是不能滿足農業(yè)實際需要。
目前已經發(fā)現使用a)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基-芐基)亞氨基]-氧}-鄰-甲苯基]-乙醛酸甲酯-O-甲基肟，化合物Ⅰ(EP-460575)與以下的化合物的組合制劑，可特別有效地控制或預防作物真菌病害。這些組合制劑表現了增效的殺真菌活性。
b)式ⅡA化合物 或式ⅡB的N-酰苯胺(EP-545099) 其中R1是氟或氯；或式ⅡC的氨基甲酸酯(WO-96/01256和WO-96/01258) 其中X是N或CH，以及R2是4-CH3,4-Cl或2,4-二氯；或化合物ⅡD(EP-278595)(2)-2-{2-[6-(三氟甲基)吡啶-2-基氧甲基]-苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；或化合物ⅡE(EP-477631)(E)-N-甲基-2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亞氨基乙酰胺；或 其中R3是甲基或乙基；或式ⅡG的(S)-纈氨酸酰胺(EP-398072,EP-610764,DE-4321897,WO-96/07638) 其中R4是異丙基、仲丁基或叔丁基，以及R5是4-氯苯基、4-甲基苯基，4-甲氧基苯基或β-萘基，以及其中不對稱中心優(yōu)選為(R)構型；或式ⅡH的(S)-纈氨酸酰胺(WO-94/25432,WO-96/04252)
其中R6是異丙基、仲丁基或叔丁基，R7是鹵素、甲基或甲氧基以及n是0,1或2；或化合物ⅡJ(EP-596254)N-甲基-2-[2-{α-甲基-3-(三氟甲基)芐氧亞氨基甲基}苯基]-2-甲氧亞氨基乙酰胺；或式ⅡK的化合物(EP-381330) 其中R8是鹵素或C1-C4烷基，優(yōu)選氯；或化合物ⅡLN-(3’-(1’-氯-3-甲基2’-氧代戊烷))-3,5-二氯-4-甲基苯甲酰胺(EP-600629)；或化合物ⅡM(EP-551048和WO-96/03044)(S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮；或式ⅡN化合物(WO98/25465) 或式ⅡP化合物(WO98/20003) 或化合物ⅡQN-甲基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基-芐基)亞氨基]-氧}-鄰-甲苯基]-乙醛酸酰胺-O-甲基肟(EP569384)如需要擴大病害防治的范圍，本發(fā)明組合制劑還可以包括一種以上的活性成分b)。
活性成分組合制劑可以有效地防治屬于下列綱的植物病原真菌子囊菌綱(Ascomycetes)(例如黑星菌屬(Venturia)，叉絲單囊殼屬(Podosphaera)，白粉菌屬(Erysiphe)，串孢盤菌屬(Monilinia)，球腔菌屬(Mycosphaerella)，鉤絲殼屬(Uncinula))；擔子菌綱(Basidiomycetes)(例如駝孢銹菌屬(Hemileia)，絲核菌屬(Rhizoctonia)，柄銹菌屬(Puccinia))；半知菌類(Fungi imperfecti)(例如葡萄孢屬(Botrytis)，長蠕孢屬(Helminthosporium)，喙孢屬(Rhynchosporium)，鐮孢霉屬(Fusarium)，殼針孢屬(Septoria)，尾孢屬(Cercospora)，鏈格孢屬(Alternaria)，梨孢屬(Pyricularia)和小麥眼斑(基腐病)菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)(Tapesiaspp.))；卵菌綱(Oomycetes)(例如疫霉屬(Phytophthora)，霜霉屬(Peronospora)，盤梗霉屬(Bremia)，腐霉屬(Pythium)，單軸霉屬(Plasmopara))。
本發(fā)明范圍內公開的指示區(qū)域靶標作物包括例如以下的植物種類禾谷類(小麥、大麥、黑麥、燕麥、稻、高粱和相關作物)；甜菜(制糖甜菜和飼用甜菜)；梨果、核果和漿果(蘋果、梨、李子、桃、杏、櫻桃、草莓、木莓和黑莓)；豆科植物(菜豆屬、小扁豆屬、豆類、大豆類)；油料植物(油菜、芥菜、罌粟屬植物、油橄欖、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆、落花生)；黃瓜科植物(南瓜、黃瓜、甜瓜)；纖維植物(棉花、亞麻、大麻、黃麻)；柑桔類果樹(橙、檸檬、葡萄柚、橘子)；蔬菜(菠菜、萵苣、蘆筍、甘藍、胡羅卜、洋蔥、番茄、馬鈴薯、辣椒)；樟科植物(鱷梨、樟屬植物、樟樹)；或其它植物如玉米、煙草、堅果、咖啡、甘蔗、茶樹、葡萄、啤酒花藤、香蕉和天然橡膠植物，以及觀賞植物(花、灌木、闊葉樹和常綠植物，如針葉樹)。上述列舉并不代表任何限制。
本發(fā)明組合制劑對疫霉屬(Phytophthora)、霜霉屬(Peronospora)、盤梗霉屬(Bremia)、腐霉屬(Pythium)和單軸霉屬(Plasmopara)真菌特別有效，特別是抗單子葉植物如禾谷類(包括小麥和大麥)上的病原菌。
本發(fā)明組合制劑的用量根據各種因素，如使用的化合物、處理的對象(植物、土壤、種子)、處理方式(例如噴霧、噴粉、拌種)、處理目的(預防或治療)、欲處理的真菌種類和施用時間而確定。
化合物Ⅰ的特別優(yōu)選的組合組分是作為組分b)包括化合物ⅡB、ⅡG、ⅡH、ⅡK或ⅡL的那些。
化合物Ⅰ中另一些優(yōu)選的混合組分是作為組分b)包括化合物ⅡM、ⅡN、ⅡP或ⅡQ的那些。
本發(fā)明另一種實施方案是包含組分a)化合物Ⅰ與組分b)的化合物ⅡC、ⅡD、ⅡE、ⅡF或ⅡJ的組合制劑。
另一種組合制劑是包括組分a)的化合物Ⅰ與組分b)的式ⅡA化合物的混合物。
已經驚奇地發(fā)現使用化合物Ⅰ與式Ⅱ化合物的組合制劑可以顯著提高后者抗真菌效果，并且反之亦然。此外，本發(fā)明方法比單獨使用該方法中活性成分控制真菌的方法可以有效地防治更廣譜的真菌。
選擇a)∶b)的重量比使得可獲得增效殺真菌作用。一般，a)∶b)的重量比為10∶1-1∶20。由于a)+b)組合物的殺真菌效果高于a)和b)殺真菌效果的總和，可見組合物的增效作用明顯。
當組分b)是化合物ⅡA時，a)∶b)的重量比為例如6∶1-1∶6，特別是2∶1-1∶2。
當組分b)是式ⅡB化合物時，a)∶b)的重量比為例如5∶1-1∶20，特別是2∶1-1∶20，以及更優(yōu)選1∶1-1∶10。
當組分b)是式ⅡC化合物時，a)∶b)的重量比為例如5∶1-1∶5，特別是3∶1-1∶3，以及更優(yōu)選2∶1-1∶2。
當組分b)是化合物ⅡD時，a)∶b)的重量比為例如5∶1-1∶5，特別是3∶1-1∶3，以及更優(yōu)選2∶1-1∶2。
當組分b)是化合物ⅡE時，a)∶b)的重量比為例如5∶1-1∶5，特別是3∶1-1∶3，以及更優(yōu)選2∶1-1∶2。
當組分b)是式ⅡF化合物時，a)∶b)的重量比為例如5∶1-1∶5，特別是3∶1-1∶3，以及更優(yōu)選2∶1-1∶2。
當組分b)是式ⅡG化合物時，a)∶b)的重量比為例如5∶1-1∶5，特別是3∶1-1∶3，以及更優(yōu)選2∶1-1∶2。
當組分b)是式ⅡH化合物時，a)∶b)的重量比為例如5∶1-1∶5，特別是3∶1-1∶3，以及更優(yōu)選2∶1-1∶2。
當組分b)是化合物ⅡJ時，a)∶b)的重量比為例如5∶1-1∶5，特別是3∶1-1∶3，以及更優(yōu)選2∶1-1∶2。
當組分b)是式ⅡK化合物時，a)∶b)的重量比為例如5∶1-1∶20，特別是3∶1-1∶10，以及更優(yōu)選2∶1-1∶5。
當組分b)是化合物ⅡL時，a)∶b)的重量比為例如5∶1-1∶5，特別是2∶1-1∶2，以及更優(yōu)選1.5∶1-1∶1.5。
當組分b)是化合物ⅡM時，a)∶b)的重量比為例如5∶1-1∶5，特別是2∶1-1∶2。
當組分b)是化合物ⅡN時，a)∶b)的重量比為例如6∶1-1∶6，特別是2∶1-1∶2。
當組分b)是化合物ⅡP時，a)∶b)的重量比為例如6∶1-1∶6，特別是2∶1-1∶2。
當組分b)是化合物ⅡQ時，a)∶b)的重量比為例如6∶1-1∶6，特別是2∶1-1∶2。
本發(fā)明方法包括將殺真菌組合有效量的化合物Ⅰ與組分b)化合物以組合制劑形式或分別施用到需處理的植物或其所在區(qū)域。
此處使用的術語區(qū)域是指包括被處理作物的生長區(qū)，或栽培植物種子的播種區(qū)，或種子將要放入土壤中的區(qū)域。術語種子是指包括植物繁殖材料，如插條、種苗、種子、萌發(fā)或浸泡過的種子。
新組合制劑對廣譜植物病原真菌都非常有效，特別是半知菌類(Fungiimperfecti)和卵菌綱(Oomycetes)真菌。它們中的一些具有內吸作用并可用作葉面和土壤殺真菌劑。
本發(fā)明殺真菌組合制劑可特別有效地控制各種作物或它們的種子上的大量真菌，特別是小麥，黑麥，大麥，燕麥，稻，玉米，草坪，棉花，大豆，咖啡，甘蔗，園藝和葡萄栽培中的果樹和觀賞植物，以及蔬菜如黃瓜，豆類和葫蘆科植物。
本發(fā)明組合制劑可以使用殺真菌有效量的活性成分處理真菌或受到真菌侵染威脅的種子、植物或材料，或土壤。
該藥劑可以在真菌侵染材料、植物或種子之前或之后使用。
本發(fā)明新組合制劑對控制以下植物病害特別有效禾谷類白粉病(Erysiphe graminis)，二孢白粉菌(Erysiphe Cichoracearum)和Sphaerotheca fuliginea引起的瓜類白粉病，白叉絲單囊殼菌(Podosphaera leucotricha)引起的蘋果白粉病，葡萄鉤絲殼菌(Uncinula necator)引起的葡萄白粉病，柄銹菌(Puccinia)引起的禾谷類銹病，立枯絲核菌(Rhizoctonia)引起的棉花、稻和草坪立枯病，黑粉菌屬(Ustilago)引起的禾谷類和甘蔗黑粉病，蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)引起的蘋果黑星病，長蠕孢屬(Helminthosporium)引起的禾谷類葉斑病，小麥潁枯病(Septoria nodorum)，小麥葉枯病(Septoria tritici)，大麥云紋病(Rhynchosporium Secalis)，灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起的草莓、番茄和葡萄的灰霉病，花生尾孢(Cercospora arachidicola)引起的花生褐斑病，煙草霜霉病(Peronospora tabacina)，萵苣霜霉病(Bremia Lactucae)，甜菜綿腐病(Pythium debaryanum)，小麥和大麥上的眼斑(基腐)病(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，大麥網斑長蠕孢菌(Pyrenophera teres)引起的大麥網斑病，稻梨孢菌(Pyricularia oryzae)引起的稻瘟病，致病疫霉(Phytophthora infestans)引起的馬鈴薯和番茄晚疫病，鐮孢屬(Fusarium)和輪枝孢屬(Verticillium)引起的各種植物病害，
葡萄生單軸霉(Plasmopara uiticola)引起的葡萄霜霉病，鏈格孢屬(Alternaria)引起的果樹和蔬菜病害。
應用于植物時，化合物Ⅰ的施用量為50-200g/ha，特別是75-150g/ha，例如75,100，或125g/ha，并根據用作組分b)的化合物種類的不同選擇與50-1500g/ha，特別是60-1000g/ha，例如75g/ha,80g/ha,100g/ha,125g/ha,150g/ha,175g/ha,200g/ha,300g/ha,500g/ha，或1000g/ha的組分b)化合物結合使用。當組分b)是化合物ⅡA時，例如使用50-400g活性成分/ha與化合物Ⅰ結合使用。當組分b)是式ⅡB化合物時，例如使用50-1500g活性成分/ha與化合物Ⅰ結合使用。當組分b)是式ⅡC化合物時，例如使用50-300g活性成分/ha與化合物Ⅰ結合使用。當組分b)是化合物ⅡD時，例如使用50-300g活性成分/ha與化合物Ⅰ結合使用。當組分b)是化合物ⅡE時，例如使用50-300g活性成分/ha與化合物Ⅰ結合使用。當組分b)是式ⅡF化合物時，例如使用50-300g活性成分/ha與化合物Ⅰ結合使用。當組分b)是式ⅡG化合物時，例如使用50-400g活性成分/ha與化合物Ⅰ結合使用。當組分b)是式ⅡH化合物時，例如使用50-400g活性成分/ha與化合物Ⅰ結合使用。當組分b)是化合物ⅡJ時，例如使用50-300g活性成分/ha與化合物Ⅰ結合使用。當組分b)是式ⅡK化合物時，例如使用20-2000g活性成分/ha與化合物Ⅰ結合使用。當組分b)是化合物ⅡL時，例如使用50-200g活性成分/ha與化合物Ⅰ結合使用。當組分b)是化合物ⅡM時，例如使用50-200g活性成分/ha與化合物Ⅰ結合使用。當組分b)是化合物ⅡN時，例如使用50-400g活性成分/ha與化合物Ⅰ結合使用。當組分b)是化合物ⅡP時，例如使用50-400g活性成分/ha與化合物Ⅰ結合使用。當組分b)是化合物ⅡQ時，例如使用50-400g活性成分/ha與化合物Ⅰ結合使用。
農業(yè)上實際應用時，施用量根據所需的作用方式，每公頃施用0.02-3kg活性成分。
當活性成分用于處理種子時，通常施用量為每公斤種子施用0.001-50，并優(yōu)選0.01-10g活性成分就足夠了。
本發(fā)明還提供了殺真菌組合物，包含化合物Ⅰ和組分b)的化合物。
本發(fā)明組合物可以任何常規(guī)劑型施用，例如與農業(yè)上可接受的助劑混合的雙袋(twin pack)劑形式、速溶顆粒劑、懸浮劑或可濕性粉劑。這些組合物可以常規(guī)方式制備，例如通過將活性成分與適合的助劑(稀釋劑或溶劑和任選其它的加工制劑組分，如表面活性劑)混合制備。適合的載體和助劑可以是固體的或液體的以及相應的在制劑工業(yè)中的常用物質，如例如天然或再生礦物質、溶劑、分散劑、潤溫劑、增粘劑、增稠劑、粘結劑或肥料。這些載體例如記載于WO96/22690中。
以噴霧形式施用的特定制劑，如水分散性濃縮物或可濕性粉劑，其中可含有表面活性劑如潤濕和分散劑，例如甲醛和萘磺酸鹽的縮合產物、烷芳基磺酸鹽、木素磺酸鹽、脂族烷基硫酸鹽，以及乙氧基化烷基酚和乙氧基化脂肪醇。
拌種制劑可以按已知方式將本發(fā)明組合制劑和適于拌種制劑形式的稀釋劑施用至種子上，例如水懸浮液或與種子具有良好的粘合力的干粉形式。這些拌種劑在現有技術中是已知的。拌種劑可含有單一活性成分或膠囊形式的活性成分組合制劑，例如緩慢釋放的膠囊劑或微囊劑。
通常，制劑包括0.01-90％重量的活性成分，0-20％農業(yè)上可接受的表面活性劑和10-99.99％固體或液體助劑，活性成分至少包括式Ⅰ化合物與組分b)化合物，以及任選其它活性成分，特別是雙胍辛和拌種咯。
濃縮形式的組合物一般含有約2-80％，優(yōu)選約5-70％重量的活性成分。施用形式的制劑例如可含有0.01-20％重量，優(yōu)選0.01-5％重量的活性成分。
組合制劑的具體劑型實例例如公開于WO96/22690中，例如可濕性粉劑、乳油、粉劑，擠出顆粒劑、包衣粒劑、膠懸劑。
緩釋膠囊懸浮劑28份的化合物Ⅰ和組分b)化合物的組合，或這些化合物各與2份芳族溶劑和7份甲苯二異氰酸酯/聚亞甲基-聚苯基異氰酸酯混合物(8∶1)混合。上述混合物在1.2份聚乙烯醇、0.05份消泡劑和51.6份水的混合物中乳化直至獲得所需的粒徑。向上述乳液中加入2.8份1,6-二氨基己烷于5.3份水中的混合物。攪拌該混合物直至聚合反應完成。
在獲得的膠囊懸浮劑中加入0.25份增稠劑和3份分散劑進行穩(wěn)定化處理。膠囊懸浮劑含28％活性成分。膠囊中直粒徑為8-15微米。
所得制劑以水懸浮液形式通過適于此目的的設備施用到種子上。
商品優(yōu)選制成濃縮物形式，但通常最后使用者將施用稀釋形式的制劑。
生物實施例增效作用表現為活性成分組合制劑的作用大于單一組分作用的總和。
所給的活性成分組合制劑的預期活性E遵從所謂的COLBY方程并可通過以下公式計算(COLBY,S.R.“除草劑組合制劑的增效和拮抗作用的計算”雜草(Weeds)，15卷，20-22頁；1967)ppm=毫克活性成分(=a.i.)每升噴霧混合物X=施用p ppm活性成分時，活性成分Ⅰ的作用％Y=施用q ppm活性成分時，活性成分Ⅱ的作用％根據Colby公式，施用p+q ppm活性成分時，活性成分Ⅰ+Ⅱ的預期作用(加和)為E=X+Y-X·Y100]]>如果實際觀察活性(O)大于預期活性(E)，由此組合制劑的活性是大于加和作用，即具有增效活性。
另外增效作用也可以根據所謂的WADLEY方法通過劑量反應曲線確定。根據這種方法，活性成分的效果通過比較處理植物與未處理植物(即同樣地接種和培育的對照植物)之間的真菌侵染程度來確定。每種活性成分測定4-5個濃度。用劑量反應曲線確定單個化合物的EC90(即控制90％病害的活性成分濃度)以及組合制劑的EC90觀察值。這樣將給定重量比的組合劑試驗觀測值與假設各組分之間僅存在互補作用情況下的數值(EC90(A+B)預期)進行比較。根據Wadley計算EC90(A+B)預期(Levi等，EPPO-Bulletin 16,1986,651-657) —— + ——EC90(A)觀測EC90(B)觀測其中a和b是組合制劑中化合物A和B的重量比以及符號(A)、(B)、(A+B)是指化合物A,B或組合制劑A+B的EC90觀測值。EC90(A+B)預期/EC90(A+B)觀測的比值表示相互作用因子(F)。如果增效，則F＞1。
實施例B-1對蘋果上的黑星菌(Venturia inaequalis)的殘效保護作用帶有10-20cm長新鮮枝條的蘋果插條用由活性成分混合物的可濕性粉劑制成的含水噴霧混合物噴霧至滴水葉尖并在24小時后用真菌分生孢子懸液侵染。將植物在相對濕度為90-100％條件下孵育5天，并再放于20-24℃的溫室10天。侵染后12天評估真菌的侵染情況。
實施例B-2(a)對蘋果上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)的作用將活性成分混合物的噴霧混合物滴在人工損傷的蘋果的損傷區(qū)域。然后將處理后的果實接種真菌孢子懸浮液并在高濕度和約20℃條件下孵育一周。根據已開始腐爛的損傷位點的數量評估測試化合物的殺真菌作用。
實施例B-2(b)對番茄上的灰葡萄孢(Botritis cinerea)的作用在噴霧箱內用配制好的測試化合物處理已生長4周的“Roter Gnom”品種的番茄植株。施用后2天給測試番茄植株噴霧接種孢子懸浮液。在20℃和95％相對濕度的生長箱中孵育4天后評估發(fā)病率。
實施例B-2(c)對葡萄上的灰葡萄孢(Botritis cinerea)的作用在噴霧箱中用配制好的測試化合物處理已生長5周的“Gutedel”品種的葡萄種苗。施用后2天給測試葡萄苗噴霧接種孢子懸浮液。在21℃和95％相對濕度的溫室中孵育4天后評估發(fā)病率。
實施例B-3蘋果枝條上的白叉絲單囊殼菌(Podosphaeraleucotricha)的作用帶有約15cm長的新鮮枝條的蘋果插條用活性成分混合物的噴霧混合物噴霧。24小時后，植物用真菌分生孢子懸浮液侵染并將植物放于相對濕度為70％和20℃的人工氣候箱中。侵染后12天評估真菌的侵染情況。
實施例B-4對大麥上的大麥網斑長蠕孢菌(Drechstera teres)的作用用活性成分混合物的噴霧混合物噴霧處理已生長10天的“GoldenPromise”品種的大麥苗。24小時后，植物用真菌分生孢子懸浮液侵染并將植物孵育在相對濕度為70％和20-22℃的人工氣候箱中。侵染后5天評估真菌的侵染情況。
實施例B-5對小麥上的小麥白粉菌(Erysiphe graminis f.sp.)的作用將5-10?！癆rina”品種的小麥種子播種在直徑為7cm的塑料盆中，并在20℃、相對濕度為50-70％條件下生長7-12天。當初生葉完全展開時，用含單一活性化合物或其(下文指活性成分)混合物的含水噴霧混合物噴霧處理植物。所有化合物可以使用試驗制備的制劑或商品化制劑，組合制劑使用桶混制劑。使用方法包括葉面噴霧至接近藥液從葉面滴下的程度(每個處理三盆)。施用后24小時或施用前24小時，植物在沉降塔中用小麥白粉菌的新生孢子接種。然后將植物孵育在相對濕度為60％和20℃的生長箱中。接種后七天，評估初生葉的侵染率。通過比較處理植物與未處理植物(同樣接種和孵育的對照植物)之間的真菌侵染程度確定活性成分的效率。每種活性成分測試4-5個濃度。根據COLBY方法計算增效系數。
實施例B-7對葡萄鉤絲殼菌(Uncinula nector)的活性生長4周(4-5片葉)的葡萄植株，用含250mg/l活性成分的懸浮液噴霧至近于藥液從葉片滴下。然后沉積物干燥。一天后，被處理植物用剛采集的分生孢子噴粉接種測試植物；然后將植物在+22℃和70％相對濕度的生長箱中孵育10-14天。通過與未處理植物(同樣孵育的對照植物)比較真菌侵染程度確定測試化合物的效力。
在這些實施例中本發(fā)明組合制劑表現出優(yōu)異活性。
實施例B-8對葡萄上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)的活性4至5-葉期的葡萄苗，用活性成分混合物(0.02％活性成分)的可濕性粉劑制備的含水噴霧混合物噴霧至近于藥液從葉片滴下，24小時后，用真菌孢子囊懸浮液侵染。侵染后6天評估真菌的侵染情況，在這一段時間內保持20℃的溫度和95-100％的空氣相對濕度。
實施例B-9對番茄上的致病疫霉(Phytophthora infestans)的活性a)治療作用生長3周的“Roter Gnom”變種番茄植株用真菌的游動孢子懸浮液噴霧并孵育在18-20℃和飽和空氣濕度的溫箱中。24小時后停止?jié)穸瓤刂?。植株干燥后，用包含已制成可濕性粉劑的濃度?00ppm的活性成分混合物噴霧處理植物。噴霧層干燥后，將植物放回到濕潤的溫箱中4天。在這一段時間后已經出現的典型葉斑的數量和大小用作測試物質的效力評估指標。
b)預防性-內吸作用將制成可濕性粉劑的活性成分，以60ppm的濃度(相對于土壤體積)施工用于3周齡的“Roter Gnom”變種番茄的花盆土壤表面。間隔3天后，用致病疫霉的游動孢子懸浮液噴霧葉片下表面。然后在18-20℃和飽和空氣濕度的噴霧箱中保持5天。在這一段時間后出現典型葉斑的數量和大小用作測試物質的效果評估指標。
實施例B-10對馬鈴薯上的致病疫霉(Phytophthora)的作用a)殘效保護作用將生長3周的2-3周齡的(Bintje品種)馬鈴薯用活性成分可濕性粉劑制備的噴霧混合物(0.02％活性成分)噴霧。24小時后，處理植物用真菌孢子囊懸浮液侵染。侵染植物在20℃和90-100％的空氣相對濕度條件下孵育5天后，評估真菌的侵染情況。
b)內吸作用將由活性成分的可濕性粉劑制備的噴霧混合物(以土壤體積計算0.002％活性成分)澆潑到生長3周的2-3周齡的(Bintje品種)馬鈴薯植株附近。小心噴霧混合物不要與植物的地上部分接觸。48小時后，處理植物用真菌孢子囊懸浮液侵染。被侵染的植物在20℃和90-100％的空氣相對濕度條件下孵育5天后，評估真菌的侵染情況。
上述試驗中測試組合制劑和單個活性成分的殺菌效果是根據與未處理植物(同樣孵育的對照植物)比較真菌侵染程度來確定的。
在這些實施例中本發(fā)明組合制劑表現出優(yōu)異活性。
權利要求
1．一種防治作物上的植物病原病害的方法，該方法包括將有效量的第一組分a)2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基-芐基)亞氨基]-氧}-鄰-甲苯基]-乙酫酸甲酯-O-甲基肟(Ⅰ)與b)選自以下化合物的第二組分式ⅡA化合物 或式ⅡB的N-酰苯胺 其中R1是氟或氯；或式ⅡC的氨基甲酸酯 其中X是N或CH，以及R2是4-CH3,4-Cl或2,4-二氯；或化合物ⅡD(2)-2-{2-[6-(三氟甲基)吡啶-2-基氧甲基]-苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；或化合物ⅡE(E)-N-甲基-2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亞氨基乙酰胺；或 其中R3是甲基或乙基；或式ⅡG的(S)-纈氨酸酰胺 其中R4是異丙基、仲丁基或叔丁基，以及R5是4-氯苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基或β-萘基，以及其中不對稱中心優(yōu)選為(R)構型；或式ⅡH的(S)-纈氨酸酰胺 其中R6是異丙基、仲丁基或叔丁基，R7是鹵素、甲基或甲氧基以及n是0,1或2；或化合物ⅡJN-甲基-2-[2-{α-甲基-3-(三氟甲基)芐氧亞氨基甲基}苯基]-2-甲氧亞氨基乙酰胺；或式ⅡK的化合物 其中R8是鹵素或C1-C4烷基，優(yōu)選氯；或化合物ⅡLN-(3’-(1’-氯-3-甲基2’-氧代戊烷))-3,5-二氯-4-甲基苯甲酰胺；或化合物ⅡM(S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮；或式ⅡN化合物 或或式ⅡP化合物 或或化合物ⅡQN-甲基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基-芐基)亞氨基]-氧}-鄰-甲苯基]-乙醛酸酰胺-O-甲基肟的組合以混合形式或分別施用到被所述植物病原病害侵染的作物上或其所在區(qū)域。
2．權利要求1的方法，其中組分b)選自式ⅡB、ⅡG、ⅡH、ⅡK和ⅡL的化合物。
3．權利要求1的方法，其中組分b)選自ⅡC、ⅡD、ⅡE、ⅡF和ⅡJ的化合物。
4．權利要求1的方法，其中組分b)是式ⅡA化合物。
5．權利要求1的方法，其中組分b)選自式ⅡM、ⅡN、ⅡP或ⅡQ的化合物。
6．權利要求1-5中任一項所述的方法，其中組分a)和b)以可產生增效的防治病害效果、特別是殺真菌效果的量施用。
7．一種殺真菌組合物，包括殺真菌有效的組合，該組合包括a)權利要求1的化合物Ⅰ與b)權利要求1中所述的化合物ⅡA，或式ⅡB化合物，或式ⅡC化合物，或化合物ⅡD，或化合物ⅡE，或式ⅡF化合物，或式ⅡG化合物，或式ⅡH化合物，或化合物ⅡJ，或式ⅡK化合物，或化合物ⅡL，或式ⅡM化合物，或式ⅡN化合物，或式ⅡP化合物，或化合物ⅡQ。
8．權利要求7的組合物，其中a)與b)的重量比為10∶1-1∶20。
9．權利要求7的組合物，其中組分b)選自由式ⅡB、ⅡG、ⅡH、ⅡK和ⅡL組成的一組化合物。
10．權利要求7的組合物，其中組分b)選自由式ⅡC、ⅡD、ⅡE、ⅡF和ⅡJ組成的一組化合物。
11．權利要求7的組合物，其中組分b)是式ⅡA化合物。
12．權利要求7的組合物，其中組分b)選自由式ⅡM、ⅡN、ⅡP和ⅡQ組成的一組化合物。
全文摘要
一種防治作物上的植物病原病害的方法,包括將有效量的a)2－[a－{[(α－甲基－3－三氟甲基－芐基)亞氨基]一氧}－鄰－甲苯基]－乙醛酸甲酯一O－甲基肟(Ⅰ)與b)其它可特別有效地控制或預防作物病害的植物殺真菌劑的組合制劑施用到被所述植物病原病害侵染的作物或其所在區(qū)域。這些組合制劑表現出增效殺真菌活性。
文檔編號A01N37/50GK1304288SQ99807125
公開日2001年7月18日 申請日期1999年6月4日 優(yōu)先權日1998年6月8日
發(fā)明者R·澤福魯, N·里德比特 申請人:諾瓦提斯公司