一種含吡唑萘菌胺的殺菌組合物及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含吡唑萘菌胺的殺菌組合物及其防治農(nóng) 作物病害的應(yīng)用，屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前生產(chǎn)上主要采用化學(xué)農(nóng)藥防治白粉病和灰霉病，包括苯并咪唑類、三唑類、甲 氧基丙烯酸酯類等殺菌劑。這些藥劑因長期使用已產(chǎn)生了不同程度的抗性，防治效果降低。 另外，三唑類藥劑在使用中很容易對作物的生長造成抑制引發(fā)藥害。
[0003] 吡挫萘菌胺，英文通用名稱：isopyrazam，化學(xué)名稱：3_(氟甲基）-1_甲 基4-[(11?，451?，91?)-1，2,3,4-四氫-9-異丙基-1，4-亞甲基-5-基]吡唑-4-甲酰胺， CAS登記號：683777-13-1，分子式！C2tlH23F2N3O,分子量：359. 41，是一種吡唑酰胺類殺菌劑。 通過抑制線粒體內(nèi)膜上電子傳遞鏈中的琥珀酸脫氫酶，使得病原真菌無法經(jīng)由呼吸產(chǎn)生能 量，進而瓦解病菌的生長。該化合物單獨使用成本較高且容易誘發(fā)抗性產(chǎn)生，從而降低使用 壽命。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于：提供一種適合農(nóng)業(yè)上使用的增效殺菌組合物，并且有助于減 少用藥量、延緩病原菌產(chǎn)生抗性和降低使用成本。
[0005] 為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，發(fā)明人通過大量室內(nèi)生物測定試驗和田間藥效試驗，意 外發(fā)現(xiàn)吡唑萘菌胺和啶菌噁唑以一定比例復(fù)配后，對白粉病和灰霉病具有顯著的增效作 用。
[0006] 啶菌噁唑（SYP-Z048)，化學(xué)名稱：N-甲基-3-(4-氯）苯基-5-甲基-5-吡啶-3-甲 基-噁唑啉，分子式：C16H17ClN2O,分子量：288. 77,是一種噁唑啉類殺菌劑，屬于留醇合成抑 制劑。作用機理與吡唑萘菌胺不同。
[0007] 本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種增效殺菌組合物，其特征在于含有有效成分吡唑萘菌 胺和啶菌噁唑，兩者的質(zhì)量比為1:50~50: 1，優(yōu)選質(zhì)量比為1:20~20: 1，更優(yōu)選質(zhì)量比為 1:10 ~10:1〇
[0008] 本發(fā)明的殺菌組合物中，有效成分的累積質(zhì)量百分含量為5%~85%，其余為助 劑、填料和其它有益于有效成分在貯存和使用中穩(wěn)定以及藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)。
[0009] 本發(fā)明的殺菌組合物可以加工成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，較好的劑型有乳油、懸 浮劑、水乳劑、微乳劑、水分散粒劑或可濕性粉劑。
[0010] 乳油中的其它成分包括溶劑、助溶劑和乳化劑；懸浮劑中的其它成分包括分散劑、 潤濕劑、乳化劑、消泡劑、防凍劑、增稠劑、防腐劑和水；水乳劑中的其他成分包括溶劑、乳化 劑、防凍劑、消泡劑和水；微乳劑中的其他成分包括溶劑、助溶劑、乳化劑和水；水分散粒劑 中的其它成分包括分散劑、濕潤劑、擴散劑、崩解劑和填料；可濕性粉劑中的其它成分包括 分散劑、潤濕劑、擴散劑和填料。以上都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的輔助成分，并無特 別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單試驗確定。例如：
[0011] 溶劑可選擇異丙醇、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、環(huán)己酮、甲苯、二甲基亞砜、甲醇、 乙醇、三甲基環(huán)乙烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、 乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油中的一種或多種。
[0012] 助溶劑可選擇N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、乙醇、環(huán)己酮、異丙醇、丙乙醇、丙 酮中的一種或多種。
[0013] 乳化劑可選擇農(nóng)乳600#(苯乙基酚聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳1601 #(苯乙基酚聚氧乙烯聚 氧丙烯醚）、農(nóng)乳500# (十二烷基苯磺酸鈣）、OP系列磷酸酯（壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、 600#磷酸酯（苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯）、苯乙烯聚氧乙烯米硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸 鎂鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400 # (苯乙烯基甲醛樹脂聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳700# (烷基酚甲醛樹脂 聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳36#(苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚）、農(nóng)乳1600#(苯乙基酚聚氧乙烯醚 聚氧丙烯醚）、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、OP系列（壬基酚聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳33#(烷 基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳34 # (烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、司盤系列（山梨 醇酐單硬脂酸酯）、吐溫系列（失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚）、AEO系列（肪醇醇聚氧 乙烯醚）中的一種或多種。
[0014] 分散劑可選擇木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、拉開粉、十二烷基苯磺酸鈣、聚羧酸 鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪 酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。
[0015] 濕潤劑可選擇甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、十二烷基硫酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基苯 磺酸鈣、茶枯、皂角粉、蠶沙、無患子粉、月桂醇基硫酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種。
[0016] 擴散劑可選擇萘磺酸鹽、聚萘甲醛磺酸鈉鹽、有機硅中的一種或多種。
[0017] 防凍劑可選擇丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一種或多種。
[0018] 消泡劑可選擇硬脂酸金屬皂、聚脲、20%聚二甲基硅氧烷乳液中的一種或多種。
[0019] 防腐劑可選擇苯甲酸鈉、丙酸鈉、對羥基苯甲酸丁酯、富馬酸二甲酯、山梨酸鉀、雙 乙酸鈉中的一種或多種。
[0020] 崩解劑可選擇硫酸銨、尿素、膨潤土、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種 或多種。
[0021] 增稠劑可選擇黃原膠、羥甲基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種 或多種。
[0022] 填料可選擇白碳黑、高嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石、蒙脫土或凸凹棒石、浮石、碎磚、海 泡石或膨潤土以及非吸附性鈣質(zhì)土或砂中的一種或多種。
[0023] 本發(fā)明所描述的組合物可以以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合； 也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所需的濃度。
[0024] 本發(fā)明的殺菌組合物可用于防治各種真菌引起的植物病害，特別適用于防治蔬 菜、果樹、禾谷類作物白粉病和灰霉病，如黃瓜白粉病、灰霉病，番茄灰霉病，葡萄白粉病、灰 霉病，草莓白粉病、灰霉病，小麥白粉病。
[0025] 本發(fā)明的殺菌組合物可以按普通的方法施用，如浸果、灌根、涂抹、噴射、噴霧、撒 粉、散布或發(fā)煙，其施用量隨天氣情況、作物生育期和病害發(fā)生程度而定。
[0026] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果為：（1)組合物增效作用明顯，防效與單 劑相比顯著提高；(2)藥效提高后，降低了田間用藥量和使用成本，減少了農(nóng)藥殘留和環(huán)境 污染；（3)組合物由不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，有利于克服和延緩病菌 產(chǎn)生抗性。
【具體實施方式】
[0027] 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例 進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。
[0028] 將不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分進行復(fù)配，是目前解決農(nóng)藥單劑使用過程中成本 和抗性等問題的一項有效措施。不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分混合后，通常表現(xiàn)出三種作 用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法預(yù)測，只有通過大量試 驗才能知道。復(fù)配增效很好的配方，能提高實際防治效果，降低農(nóng)藥使用劑量，有助于延緩 抗性的產(chǎn)生，是抗性治理的重要手段之一。
[0029] 本發(fā)明組合物對黃瓜白粉病、番茄灰霉病等具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅 是兩種藥劑作用的簡單相加，這可從以下室內(nèi)毒力測定試驗的結(jié)果中很清楚地看出。
[0030] 生物測定實施例1 :吡唑萘菌胺與啶菌噁唑復(fù)配對黃瓜白粉病菌的室內(nèi)毒力測定 試驗
[0031] 試驗對象：黃瓜白粉病菌（Sphaerothecafuliginea(Sch. )Poll)(采自田間野生 黃瓜白粉病菌種，并經(jīng)分離提純）
[0032] 試驗方法：試驗參考中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T1156. 11-2008《農(nóng)藥室 內(nèi)生物測定試驗準則殺菌劑第11部分：防治瓜類白粉病試驗盆栽法》，采用盆栽法測定。
[0033] 播種感病黃瓜品種，盆栽生長至2片真葉期備用。吡唑萘菌胺原藥和啶菌噁唑原 藥分別用丙酮溶解，再用〇. 1 %吐溫-80表面活性劑水溶液稀釋。每處理3盆，4次重復(fù)，將 IOml藥液均勻噴灑于葉面至全部潤濕，待藥液自然晾干備用。并設(shè)只含溶劑和表面活性劑 而不含有效成分的處理作空白對照。藥劑處理后24h，噴霧接種黃瓜白粉病菌孢子懸浮液。 孢子懸浮液的配制過程如下：取長滿白粉病菌黃瓜葉片，用加有少量吐溫-80表面活性劑 的無菌水將孢子洗下，雙層紗布過濾，鏡檢后調(diào)制成IxlO5個孢子/毫升的懸浮液。接種后 置于恒溫室中，在溫度24°C條件下培養(yǎng)7d。待空白對照病葉率達到80%以上時，分級調(diào)查 各處理發(fā)病情況，計算各處理的病情指數(shù)和防治效果。
[0034] 防治效果換算成幾率值（y)，藥液濃度（yg/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值（X)，以最小二乘法 計算毒力方程和抑制中濃度EC5tl，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)（CTC)。
[0035] 實測毒力指數(shù)（ATI)=(標準藥劑EC5tl/供試藥劑EC5tl)X100
[0036] 理論毒力指數(shù)（TTI) =A藥劑毒力指數(shù)X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指 數(shù)X混劑中B的百分含量
[0037] 共毒系數(shù)（CTC)=[混劑實測毒力指數(shù)（ATI) /混劑理論毒力指數(shù)（TTI) ]X100
[0038] 當CTC< 80,則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當80 <CTC< 120,則組合物表現(xiàn)為相加 作用，當CTC多120,則組合物表現(xiàn)為增效作用。室內(nèi)毒力測定試驗結(jié)果詳見表1。
[0039] 表1吡唑萘菌胺與啶菌噁唑復(fù)配對黃瓜白粉病菌的室內(nèi)毒力測定試驗結(jié)果
[0040]
【主權(quán)項】
1. 一種含吡唑萘菌胺的殺菌組合物，其特征在于：所述殺菌組合物的有效成分為吡唑 萘菌胺和啶菌噁唑，兩者的質(zhì)量比為1:50~50:1。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于：有效成分吡唑萘菌胺和啶菌噁唑 的質(zhì)量比為1:20~20:1。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于：有效成分吡唑萘菌胺和啶菌噁唑 的質(zhì)量比為1:10~10:1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項所述的殺菌組合物，其特征在于：殺菌組合物中有效成 分的總質(zhì)量百分含量為5%~85%。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的殺菌組合物，其特征在于：所述殺菌組合物的劑型是乳油、懸 浮劑、水乳劑、微乳劑、水分散粒劑或可濕性粉劑。
6. 權(quán)利要求1所述殺菌組合物用于防治蔬菜、果樹、禾谷類作物白粉病和灰霉病的用 途。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含吡唑萘菌胺的殺菌組合物，其有效成分為吡唑萘菌胺和啶菌噁唑，兩者的質(zhì)量比為1:50～50:1。組合物具有明顯的增效作用，安全性好，適用于防治蔬菜、果樹、禾谷類作物白粉病和灰霉病。
【IPC分類】A01N43-80, A01P3-00, A01N43-56
【公開號】CN104798791
【申請?zhí)枴緾N201510240644
【發(fā)明人】張華東, 孫承艷, 張洪, 曹明章, 劉磊邦, 仲旭云
【申請人】深圳諾普信農(nóng)化股份有限公司
【公開日】2015年7月29日
【申請日】2015年5月13日