一種農(nóng)藥乳油專用乳化劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)藥制劑加工領(lǐng)域，具體涉及一種用于農(nóng)藥乳油加工的專用乳化劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 乳化劑是農(nóng)藥乳油制劑加工過程中不可缺少的必要組分，在配方中乳化劑主要根 據(jù)所制備的制劑的HLB值來選擇，制劑的HLB值主要與其所用的溶劑和原藥有關(guān)。過去農(nóng) 藥乳油加工中大量使用的溶劑為甲苯、二甲苯等輕芳烴類溶劑，對于這種采用輕芳烴類溶 劑體系的農(nóng)藥乳油，其乳化劑的選擇已經(jīng)有了大量的實(shí)際生產(chǎn)經(jīng)驗，對于特定種類的原藥 如有機(jī)磷類、菊酯類等甚至已經(jīng)有了很多相應(yīng)的配套專用乳化劑，但是甲苯、二甲苯、甲醇 等輕芳烴類溶劑存在閃點(diǎn)低、易揮發(fā)、易燃易爆、毒性高、半衰期長等缺點(diǎn)，大量使用對生產(chǎn) 安全、人體健康和生態(tài)環(huán)境都有較大隱患。
[0003] 近年來國家有關(guān)部門陸續(xù)出臺了一系列相關(guān)政策限制甚至禁止該類溶劑在乳油 加工中的使用，使得乳油生產(chǎn)企業(yè)幾乎不可能再用甲苯、二甲苯等輕芳烴類溶劑加工乳油 制劑，在此背景下，采用環(huán)保型溶劑替代甲苯、二甲苯等輕芳烴類溶劑加工乳油產(chǎn)品成為乳 油制劑本身及其生產(chǎn)企業(yè)的新出路。
[0004] 溶劑替代的關(guān)鍵問題是溶劑的應(yīng)用技術(shù)，溶劑在乳油中的應(yīng)用技術(shù)主要涉及適合 該溶劑體系的配套乳化劑的篩選，因此，篩選適合某種環(huán)保溶劑的配套乳化劑體系是該環(huán) 保溶劑在乳油中應(yīng)用的前提。目前農(nóng)用乳化劑單體和混配乳化劑產(chǎn)品均比較多，而在農(nóng)藥 乳油加工過程中，采用單一品種的農(nóng)用乳化劑單體很難滿足制劑加工要求，現(xiàn)有的混配乳 化劑商品往往也是針對芳烴類溶劑或某些特定種類的原藥而設(shè)計的，針對解決環(huán)保溶劑體 系乳油制劑加工問題的混配乳化劑有待開發(fā)與完善。
[0005] 醋酸仲丁酯是一種在涂料、醫(yī)藥等行業(yè)廣泛應(yīng)用的溶劑，其開口閃點(diǎn)31°C，大鼠經(jīng) 口 LD5tl為14000mg/kg(甲苯為7530 mg/kg、二甲苯為4300 mg/kg)，相對更加安全環(huán)保，150 號溶劑油主要是以三、四甲苯為主的混合芳烴，閃點(diǎn)63°C，毒性低，對環(huán)境污染小。150號溶 劑油可在乳油加工中作為溶劑或助溶劑使用，但醋酸仲丁酯由于缺乏相應(yīng)的使用技術(shù)在農(nóng) 藥中應(yīng)用較少，目前尚未查到相關(guān)醋酸仲丁酯和150號溶劑油混合作為溶劑加工農(nóng)藥乳油 的專用乳化劑專利文獻(xiàn)，而關(guān)于醋酸仲丁酯本身的專利也多集中在其合成工藝方面。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是提供一種農(nóng)藥乳油專用乳化劑，用于以醋酸仲丁酯和150號溶劑 油混合作為溶劑的農(nóng)藥乳油制劑加工，其中醋酸仲丁酯在該混合溶劑中所占質(zhì)量百分?jǐn)?shù)范 圍為 50%~90%。
[0007] 為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下： 一種農(nóng)藥乳油專用乳化劑，其特征在于由質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30175%烷基苯磺酸鈣、 30。/『75%烷基酚聚氧乙烯醚和5°/『30%芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯混合組成，其在農(nóng)藥乳油制 劑加工中的添加量為7. 5%~10%。在加工農(nóng)藥乳油時，將原藥充分溶解在混合溶劑中后，按 設(shè)計添加量加入該乳化劑攪拌均勻即可。
[0008] 本發(fā)明的有益效果如下： 1. 本發(fā)明提供一種新的農(nóng)藥乳化劑，其對以醋酸仲丁酯和150號溶劑油混合作為溶 劑的農(nóng)藥乳油具有優(yōu)良的乳化效果； 2. 本發(fā)明提供的農(nóng)藥乳化劑能夠加工多種不同的農(nóng)藥乳油產(chǎn)品，能夠減少傳統(tǒng)乳油 制劑中甲苯、二甲苯等有害有機(jī)溶劑的使用，減輕對環(huán)境的污染，對乳油的發(fā)展有促進(jìn)作 用。
【具體實(shí)施方式】
[0009] 本發(fā)明所述的專用乳化劑所要解決的主要問題是以醋酸仲丁酯和150號溶劑油 混合作為溶劑的農(nóng)藥乳油制劑的加工制備問題，具體包括所制備的制劑的有效成分穩(wěn)定 性、入水乳化分散性、稀釋穩(wěn)定性、冷貯及熱貯穩(wěn)定性等主要性能要符合相應(yīng)的國家標(biāo)準(zhǔn)。 [0010] 下述實(shí)例中制備了 A、B、C三個乳化劑樣品，并相應(yīng)挑選了低、中、高三個不同有 效成分含量的乳油產(chǎn)品進(jìn)行加工，具有一定的代表性；實(shí)例中所用試劑及材料，如無特殊說 明，均可通過商業(yè)途徑得到，實(shí)例中的百分?jǐn)?shù)為各組分的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，制劑加工中的實(shí)際的 原藥添加量是根據(jù)市售原藥的純度折算后的添加量。以下實(shí)例用于說明本發(fā)明，但不用來 限制本發(fā)明的范圍。
[0011] 實(shí)施例1 乳化劑A : 烷基苯磺酸鈣 50% 烷基酚聚氧乙烯醚 40% 芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 10% 實(shí)施例2 乳化劑B : 烷基苯磺酸鈣 40% 烷基酚聚氧乙烯醚 50% 芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 10% 實(shí)施例3 乳化劑C : 烷基苯磺酸鈣 60% 烷基酚聚氧乙烯醚 20% 芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 20% 乳化劑A、B、C的性能指標(biāo)見表1。
[0012] 實(shí)施例4 I. 8%阿維菌素乳油配方： 97%阿維菌素原藥 1.9% 助劑A 7. 5% 混合溶劑D 90. 6% 混合溶劑D為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)30%的150號溶劑油和70%醋酸仲丁酯混合而成 實(shí)施例5 25%丙環(huán)唑乳油配方： 95%丙環(huán)唑原藥 26. 4% 助劑B 7. 5% 混合溶劑E 66. 1% 混合溶劑E為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為35%的150號溶劑油和65%醋酸仲丁酯混合而成 實(shí)施例6 40%毒死蜱乳油配方： 97%毒死蜱原藥 41.3% 助劑C 7. 5% 混合溶劑F 51. 2% 混合溶劑F為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10%的150號溶劑油和90%醋酸仲丁酯混合而成。
[0013] 表2為實(shí)施例4、5、6所加工的3種乳油產(chǎn)品的性能數(shù)據(jù)，其中乳液穩(wěn)定性參考 GB/T1603-2001農(nóng)藥乳液穩(wěn)定性測定方法；冷、熱貯穩(wěn)定性分別參考GB/T19136-2003農(nóng) 藥低溫穩(wěn)定性測定方法和GB/T19136-2003農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測定方法；閃點(diǎn)參考NY/T 1860. 11-2010農(nóng)藥理化性質(zhì)測定試驗導(dǎo)則；入水乳化分散狀態(tài)按以下方法判定： 一級：自動云霧狀均勻分散，無可見油珠，呈帶藍(lán)色熒光的乳白色乳液； 二級：云霧狀分散，無可見油珠，呈濃乳白色乳液； 三級：云霧狀分散，基本無可見油珠，呈乳白色乳液； 四級：部分自動分散，乳化顆粒粗，呈白色乳液； 五級：不自動分散，入水呈油珠狀，搖動后可乳化，放置則很快分層。
[0014] 采用上述助劑加工的乳油樣品性能合格。
【主權(quán)項】
1. 一種用于混合溶劑制備農(nóng)藥乳油的乳化劑，其特征在于由質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30°/『75%烷 基苯磺酸鈣、30°/『75%烷基酚聚氧乙烯醚和5°/『30%芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯組成，所述的 混合溶劑為醋酸仲丁酯和150號溶劑油組成，其中醋酸仲丁酯質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為50°/『90%。2. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的用于混合溶劑制備1. 8%阿維菌素乳油的乳化劑，其特征 在于由質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為50%烷基苯磺酸鈣、40%烷基酚聚氧乙烯醚和10%芳基酚聚氧乙烯醚 磷酸酯組成，所述的混合溶劑為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30%的150號溶劑油和70%醋酸仲丁酯組成， 所述的1. 8%阿維菌素乳油配方由質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1. 9%的97%阿維菌素原藥、7. 5%乳化劑和 90. 6%混合溶劑組成。3. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的用于混合溶劑制備25%丙環(huán)唑乳油的乳化劑，其特征在于 由質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為40%烷基苯磺酸鈣、50%烷基酚聚氧乙烯醚和10%芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 組成，所述的混合溶劑為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為35%的150號溶劑油和65%醋酸仲丁酯組成，所述的 25%丙環(huán)唑乳油配方由質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為26. 4%的95%丙環(huán)唑原藥、7. 5%乳化劑和66. 1%混合 溶劑組成。4. 根據(jù)權(quán)利要求1中所述的用于混合溶劑制備40%毒死蜱乳油的乳化劑，其特征在于 由質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為60%烷基苯磺酸鈣、20%烷基酚聚氧乙烯醚和20%芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 組成，所述的混合溶劑為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10%的150號溶劑油和90%醋酸仲丁酯組成，所述的 40%毒死蜱乳油配方由質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為41. 3%的97%毒死蜱原藥、7. 5%乳化劑和51. 2%混合 溶劑組成。
【專利摘要】本發(fā)明屬于農(nóng)藥乳油加工領(lǐng)域，具體涉及一種用于以醋酸仲丁酯和150號溶劑油混合溶劑的農(nóng)藥乳油乳化劑。該乳化劑是由質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30%~75%烷基苯磺酸鈣、30%~75%烷基酚聚氧乙烯醚和5%~30%芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯組成，其在農(nóng)藥乳油配方中的用量為7.5%~10%。用此乳化劑和混合溶劑制備的乳油乳化效果好，制劑產(chǎn)品各項性能指標(biāo)合格。采用混合溶劑可減少甲苯等毒性高的有機(jī)溶劑的使用量，減輕對環(huán)境的污染。
【IPC分類】A01N25/04, A01N25/30, A01N57/16
【公開號】CN104920351
【申請?zhí)枴緾N201510346527
【發(fā)明人】張鵬, 張宗儉, 盧忠利, 張春華, 韓春華, 紀(jì)三郝
【申請人】中化化工科學(xué)技術(shù)研究總院, 北京廣源益農(nóng)化學(xué)有限責(zé)任公司
【公開日】2015年9月23日
【申請日】2015年6月23日