一種納米二氧化鈦摻銀復(fù)合氯氰菊酯農(nóng)藥及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種納米二氧化鈦摻銀復(fù)合氯氰菊酯農(nóng)藥及其制備方法，屬于復(fù)合農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的技術(shù)方案要點為：將納米二氧化鈦摻銀懸濁液加入硬脂酸乙醇溶液中，混合溶液減壓抽濾得到硬脂酸改性納米二氧化鈦摻銀粉體；在氯氰菊酯乳油中加入硬脂酸改性納米二氧化鈦摻銀粉體和環(huán)己酮，再加入十二烷基硫酸鈉的去離子水溶液，攪拌混合均勻得到納米二氧化鈦摻銀復(fù)合氯氰菊酯農(nóng)藥。本發(fā)明的工藝方法簡單，易于工業(yè)化生產(chǎn)，所制得的納米二氧化鈦摻銀復(fù)合氯氰菊酯農(nóng)藥具有環(huán)境友好和化學(xué)殘留時間短等優(yōu)點。
【專利說明】
-種納米二氧化鐵慘銀復(fù)合氯氨菊目旨農(nóng)藥及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于復(fù)合農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種納米二氧化鐵滲銀復(fù)合氯氯菊醋農(nóng) 藥及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 擬除蟲菊醋類殺蟲劑是一類人工合成的，類似天然除蟲菊素的化合物。氯氯菊醋 是擬除蟲菊醋類殺蟲劑的一種，雖然氯氯菊醋被認(rèn)為是高效低毒的農(nóng)藥，但是，氯氯菊醋具 有對光、熱穩(wěn)定的特點，在環(huán)境中的半衰期較長，很難在自然條件下快速降解，造成了作物 和±壤中此類農(nóng)藥的大量殘留，給人們的健康帶來了巨大的威脅。目前，為解決農(nóng)藥殘留問 題，對氯氯菊醋農(nóng)藥的降解沒有很好的解決方案，雖然有利用納米材料來降解氯氯菊醋，但 其降解效率低。因此，有待開發(fā)一種能夠提高降解氯氯菊醋效率的農(nóng)藥，既能夠起到殺蟲的 效果，又能夠縮短在作物中的殘留時間。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明解決的技術(shù)問題是提供了一種納米二氧化鐵滲銀復(fù)合氯氯菊醋農(nóng)藥及其 制備方法。
[0004] 本發(fā)明為解決上述技術(shù)問題采用如下技術(shù)方案，一種納米二氧化鐵滲銀復(fù)合氯氯 菊醋農(nóng)藥的制備方法，其特征在于具體步驟為： 步驟(1)，配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%-27%的氨水溶液； 步驟(2)，將四氯化鐵用外接干燥器保護的恒壓滴液漏斗滴入配制的氨水溶液中，滴加 完后滴加摩爾量為四氯化鐵摩爾量0.017-0.3倍的摩爾濃度為0.03-0.6mol/L的硝酸銀溶 液，持續(xù)攬拌15-40min得到溶液A; 步驟(3)，將溶液A加入反應(yīng)蓋中，加入質(zhì)量為溶液A質(zhì)量0.2%-1.5%的十二烷基橫酸鋼， 超聲振蕩12-17min，然后置于30-120°C的干燥箱中反應(yīng)3-26h; 步驟(4)，反應(yīng)完全后自然冷卻至室溫，取出離屯、分離沉淀物，依次水洗和乙醇清洗，再 置于真空干燥箱中于40-85°C干燥2-lOh得到前驅(qū)體，再將前驅(qū)體置于球磨機中球磨20- 60min至形成200-500目的納米二氧化鐵滲銀前驅(qū)體； 步驟巧），將二氧化鐵滲銀前驅(qū)體置于馬弗爐中般燒，采用程序升溫，升溫至180-260°C 般燒1-化，升溫至280-360°C般燒1-化，升溫至380-460°C般燒1-化，升溫至480-660°C般燒 3-8h，冷卻后依次用水和乙醇清洗，再放入干燥箱中于100-140°C干燥2-化得到納米二氧化 鐵滲銀粉末； 步驟(6)，將納米二氧化鐵滲銀粉末加入到質(zhì)量比為200-1100倍于納米二氧化鐵滲銀 粉末質(zhì)量的去離子水中，于20-70°C攬拌25min得到納米二氧化鐵滲銀懸濁液； 步驟(7)，將納米二氧化鐵滲銀懸濁液加入與其質(zhì)量比為1.5-3:1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為11%的 硬脂酸乙醇溶液中，于35-70°C恒溫攬拌20-60min，再將上述混合溶液減壓抽濾，并用去離 子水清洗2-4次，然后于30-80°C干燥1-地，冷卻至室溫后研磨20-50min得到硬脂酸改性納 米二氧化鐵滲銀粉體； 步驟(8)，在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.5%的氯氯菊醋乳油中加入質(zhì)量比為0.015-0.045倍于氯氯菊 醋乳油的硬脂酸改性納米二氧化鐵滲銀粉體和質(zhì)量比為0.01-0.7倍于氯氯菊醋乳油的環(huán) 己酬，再加入與上述溶液總質(zhì)量比為1-2.5:1的含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的十二烷基硫酸鋼的去 離子水溶液，然后于30-80°C攬拌混合30-90min得到納米二氧化鐵滲銀復(fù)合氯氯菊醋農(nóng)藥。
[0005] 本發(fā)明所述的納米二氧化鐵滲銀復(fù)合氯氯菊醋農(nóng)藥，是按照上述方法制備得到 的。
[0006] 本發(fā)明的工藝方法簡單，易于工業(yè)化生產(chǎn)，所制得的納米二氧化鐵滲銀復(fù)合氯氯 菊醋農(nóng)藥具有環(huán)境友好和化學(xué)殘留時間短等優(yōu)點。
【具體實施方式】
[0007] W下通過實施例對本發(fā)明的上述內(nèi)容做進一步詳細說明，但不應(yīng)該將此理解為本 發(fā)明上述主題的范圍僅限于W下的實施例，凡基于本發(fā)明上述內(nèi)容實現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā) 明的范圍。
[000引實施例1 1、 配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的氨水溶液； 2、 將四氯化鐵用外接干燥器保護的恒壓滴液漏斗滴入配制的氨水溶液中，滴加完后滴 加摩爾量為四氯化鐵摩爾量0.017倍的摩爾濃度為0.03-mol/L的硝酸銀溶液，持續(xù)攬拌 15min得到溶液A; 3、 將溶液A加入反應(yīng)蓋中，加入質(zhì)量為溶液A質(zhì)量0.2%的十二烷基橫酸鋼，超聲振蕩 12min，然后置于30°C的干燥箱中反應(yīng)化； 4、 反應(yīng)完全后自然冷卻至室溫，取出離屯、分離沉淀物，依次水洗和乙醇清洗，再置于真 空干燥箱中于40°C干燥化得到前驅(qū)體，再將前驅(qū)體置于球磨機中球磨20min至形成納米二 氧化鐵滲銀前驅(qū)體； 5、 將二氧化鐵滲銀前驅(qū)體置于馬弗爐中般燒，采用程序升溫，升溫至18(TC般燒化，升 溫至280°C般燒化，升溫至380°C般燒化，升溫至480°C般燒化，冷卻后依次用水和乙醇清洗， 再放入干燥箱中于1 00°C干燥化得到納米二氧化鐵滲銀粉末； 6、 將納米二氧化鐵滲銀粉末加入到質(zhì)量比為200倍于納米二氧化鐵滲銀粉末質(zhì)量的去 離子水中，于20°C攬拌25min得到納米二氧化鐵滲銀懸濁液； 7、 將納米二氧化鐵滲銀懸濁液加入與其質(zhì)量比為1.5:1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為11%的硬脂酸乙 醇溶液中，于35°C恒溫攬拌20min，再將上述混合溶液減壓抽濾，并用去離子水清洗2次，然 后于30°C干燥化，冷卻至室溫后研磨20min得到硬脂酸改性納米二氧化鐵滲銀粉體； 8、 在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.5%的氯氯菊醋乳油中加入質(zhì)量比為0.015倍于氯氯菊醋乳油的硬脂 酸改性納米二氧化鐵滲銀粉體和質(zhì)量比為0.01倍于氯氯菊醋乳油的環(huán)己酬，再加入與上述 溶液總質(zhì)量比為1:1的含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的十二烷基硫酸鋼的去離子水溶液，然后于30°C 攬拌混合30min得到納米二氧化鐵滲銀復(fù)合氯氯菊醋農(nóng)藥。
[0009] 實施例2 1、 配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%的氨水溶液； 2、 將四氯化鐵用外接干燥器保護的恒壓滴液漏斗滴入配制的氨水溶液中，滴加完后滴 加摩爾量為四氯化鐵摩爾量0.17倍的摩爾濃度為0.3mol/L的硝酸銀溶液，持續(xù)攬拌25min 得到溶液A; 3、 將溶液A加入反應(yīng)蓋中，加入質(zhì)量為溶液A質(zhì)量1.0%的十二烷基橫酸鋼，超聲振蕩 15min，然后置于90°C的干燥箱中反應(yīng)12h; 4、 反應(yīng)完全后自然冷卻至室溫，取出離屯、分離沉淀物，依次水洗和乙醇清洗，再置于真 空干燥箱中于55°C干燥化得到前驅(qū)體，再將前驅(qū)體置于球磨機中球磨40min至形成納米二 氧化鐵滲銀前驅(qū)體； 5、 將二氧化鐵滲銀前驅(qū)體置于馬弗爐中般燒，采用程序升溫，升溫至20(TC般燒地，升 溫至300°C般燒地，升溫至400°C般燒地，升溫至550°C般燒化，冷卻后依次用水和乙醇清洗， 再放入干燥箱中于120°C干燥化得到納米二氧化鐵滲銀粉末； 6、 將納米二氧化鐵滲銀粉末加入到質(zhì)量比為800倍于納米二氧化鐵滲銀粉末質(zhì)量的去 離子水中，于50°C攬拌25min得到納米二氧化鐵滲銀懸濁液； 7、 將納米二氧化鐵滲銀懸濁液加入與其質(zhì)量比為2:1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為11%的硬脂酸乙醇 溶液中，于50°C恒溫攬拌40min，再將上述混合溶液減壓抽濾，并用去離子水清洗3次，然后 于50°C干燥化，冷卻至室溫后研磨40min得到硬脂酸改性納米二氧化鐵滲銀粉體； 8、 在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.5%的氯氯菊醋乳油中加入質(zhì)量比為0.025倍于氯氯菊醋乳油的硬脂 酸改性納米二氧化鐵滲銀粉體和質(zhì)量比為0.4倍于氯氯菊醋乳油的環(huán)己酬，再加入與上述 溶液總質(zhì)量比為1.5:1的含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的十二烷基硫酸鋼的去離子水溶液，然后于50 °(：攬拌混合60min得到納米二氧化鐵滲銀復(fù)合氯氯菊醋農(nóng)藥。
[0010] 實施例3 1、 配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27%的氨水溶液； 2、 將四氯化鐵用外接干燥器保護的恒壓滴液漏斗滴入配制的氨水溶液中，滴加完后滴 加摩爾量為四氯化鐵摩爾量0.3倍的摩爾濃度為0.6mol/L的硝酸銀溶液，持續(xù)攬拌40min得 到溶液A; 3、 將溶液A加入反應(yīng)蓋中，加入質(zhì)量為溶液A質(zhì)量1.5%的十二烷基橫酸鋼，超聲振蕩 17min，然后置于120°C的干燥箱中反應(yīng)26h; 4、 反應(yīng)完全后自然冷卻至室溫，取出離屯、分離沉淀物，依次水洗和乙醇清洗，再置于真 空干燥箱中于85°C干燥lOh得到前驅(qū)體，再將前驅(qū)體置于球磨機中球磨60min至形成納米二 氧化鐵滲銀前驅(qū)體； 5、 將二氧化鐵滲銀前驅(qū)體置于馬弗爐中般燒，采用程序升溫，升溫至26(TC般燒化，升 溫至360°C般燒化，升溫至460°C般燒化，升溫至660°C般燒化，冷卻后依次用水和乙醇清洗， 再放入干燥箱中于140°C干燥化得到納米二氧化鐵滲銀粉末； 6、 將納米二氧化鐵滲銀粉末加入到質(zhì)量比為1100倍于納米二氧化鐵滲銀粉末質(zhì)量的 去離子水中，于70°C攬拌25min得到納米二氧化鐵滲銀懸濁液； 7、 將納米二氧化鐵滲銀懸濁液加入與其質(zhì)量比為3:1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為11%的硬脂酸乙醇 溶液中，于70°C恒溫攬拌60min，再將上述混合溶液減壓抽濾，并用去離子水清洗4次，然后 于80°C干燥地，冷卻至室溫后研磨50min得到硬脂酸改性納米二氧化鐵滲銀粉體； 8、 在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.5%的氯氯菊醋乳油中加入質(zhì)量比為0.045倍于氯氯菊醋乳油的硬脂 酸改性納米二氧化鐵滲銀粉體和質(zhì)量比為0.7倍于氯氯菊醋乳油的環(huán)己酬，再加入與上述 溶液總質(zhì)量比為2.5:1的含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的十二烷基硫酸鋼的去離子水溶液，然后于80 °(：攬拌混合90min得到納米二氧化鐵滲銀復(fù)合氯氯菊醋農(nóng)藥。
[001U 對比例1 步驟1-3與實施例2相同，步驟4中除了去掉加入硬脂酸改性納米二氧化鐵滲銀粉體的 步驟外，其它與實施例2中的步驟4 一致。
[0012] 表1不同農(nóng)藥的吸光度及沉降速率
通過表1發(fā)現(xiàn)對比例不具有很好的穩(wěn)定性，3分鐘即開始發(fā)生明顯的沉降分層，通過吸 光度的對比發(fā)現(xiàn)對比例的吸光度比實施例要大不少，說明不加納米二氧化鐵滲銀其光催化 降解很慢幾乎不變化，而實施例1-3比較好。說明按照本發(fā)明制得的產(chǎn)品在穩(wěn)定性、光催化 降解方面都表現(xiàn)優(yōu)異。
[0013] W上實施例描述了本發(fā)明的基本原理、主要特征及優(yōu)點，本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該 了解，本發(fā)明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原 理，在不脫離本發(fā)明原理的范圍下，本發(fā)明還會有各種變化和改進，運些變化和改進均落入 本發(fā)明保護的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種納米二氧化鈦摻銀復(fù)合氯氰菊酯農(nóng)藥的制備方法，其特征在于具體步驟為： 步驟(1)，配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%-27%的氨水溶液； 步驟(2)，將四氯化鈦用外接干燥器保護的恒壓滴液漏斗滴入配制的氨水溶液中，滴加 完后滴加摩爾量為四氯化鈦摩爾量0.017-0.3倍的摩爾濃度為0.03-0.6mol/L的硝酸銀溶 液，持續(xù)攪拌15_40min得到溶液A; 步驟(3)，將溶液A加入反應(yīng)釜中，加入質(zhì)量為溶液A質(zhì)量0.2%-1.5%的十二烷基磺酸鈉， 超聲振蕩12_17min，然后置于30-120°(：的干燥箱中反應(yīng)3-2611; 步驟(4)，反應(yīng)完全后自然冷卻至室溫，取出離心分離沉淀物，依次水洗和乙醇清洗，再 置于真空干燥箱中于40-85Γ干燥2-10h得到前驅(qū)體，再將前驅(qū)體置于球磨機中球磨20-60min至形成200-500目的納米二氧化鈦摻銀前驅(qū)體； 步驟(5)，將二氧化鈦摻銀前驅(qū)體置于馬弗爐中煅燒，采用程序升溫，升溫至180-260°C 煅燒l_8h，升溫至280-360°C煅燒l_8h，升溫至380-460°C煅燒l_8h，升溫至480-660°C煅燒 3-8h，冷卻后依次用水和乙醇清洗，再放入干燥箱中于100-140 °C干燥2-8h得到納米二氧化 鈦摻銀粉末； 步驟(6)，將納米二氧化鈦摻銀粉末加入到質(zhì)量比為200-1100倍于納米二氧化鈦摻銀 粉末質(zhì)量的去離子水中，于20_70°C攪拌25min得到納米二氧化鈦摻銀懸濁液； 步驟(7)，將納米二氧化鈦摻銀懸濁液加入與其質(zhì)量比為1.5-3:1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為11%的 硬脂酸乙醇溶液中，于35-70°C恒溫攪拌20-60min，再將上述混合溶液減壓抽濾，并用去離 子水清洗2-4次，然后于30-80°C干燥l_4h，冷卻至室溫后研磨20-50min得到硬脂酸改性納 米二氧化鈦摻銀粉體； 步驟(8)，在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.5%的氯氰菊酯乳油中加入質(zhì)量比為0.015-0.045倍于氯氰菊 酯乳油的硬脂酸改性納米二氧化鈦摻銀粉體和質(zhì)量比為0.01-0.7倍于氯氰菊酯乳油的環(huán) 己酮，再加入與上述溶液總質(zhì)量比為1-2.5:1的含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%的十二烷基硫酸鈉的去 離子水溶液，然后于30_8(TC攪拌混合30-90min得到納米二氧化鈦摻銀復(fù)合氯氰菊酯農(nóng)藥。2. -種納米二氧化鈦摻銀復(fù)合氯氰菊酯農(nóng)藥，其特征在于是由權(quán)利要求1所述的方法 制備得到的。
【文檔編號】A01P7/00GK105918342SQ201610265979
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2016年4月27日
【發(fā)明人】陳政, 高友君
【申請人】賀州學(xué)院