作為在作物保護(hù)中的輔助劑的不對(duì)稱甲縮醛和縮醛的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種農(nóng)化組合物，該農(nóng)化組合物包含農(nóng)藥和式(I)的烷氧基化物：R1–[AO]n–O–C(R3)(R4)–O–[CH2–CH2–O]m–R2，其中R1為C6?C32脂族烴基，R2為C1?C18脂族烴基，R3和R4彼此獨(dú)立地為H或C1?C12脂族烴基，AO為C2?C6亞烷基氧基，n為1?100，和m為0?10。此外，本發(fā)明涉及所述烷氧基化物。此外，本發(fā)明涉及一種通過(guò)使所述烷氧基化物和農(nóng)藥接觸而制備所述組合物的方法。最后，本發(fā)明還涉及一種防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生長(zhǎng)和/或不希望的昆蟲或螨蟲侵襲和/或調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的方法，其中使所述組合物作用于相應(yīng)害蟲、其環(huán)境或待保護(hù)以防相應(yīng)害蟲的作物植物，作用于土壤和/或不希望的植物和/或作物植物和/或其環(huán)境；和包含所述組合物的種子。
【專利說(shuō)明】作為在作物保護(hù)中的輔助劑的不對(duì)稱甲縮醛和縮醛
[0001 ] 描述
[0002] 本發(fā)明涉及一種農(nóng)化組合物，其包含農(nóng)藥和式(I)的烷氧基化物(如下所定義）。此 外，本發(fā)明涉及所述烷氧基化物。此外，本發(fā)明涉及一種通過(guò)使所述烷氧基化物和農(nóng)藥接觸 而制備所述組合物的方法。最后，本發(fā)明還涉及一種防治植物病原性真菌和/或不希望的植 物生長(zhǎng)和/或不希望的昆蟲或螨蟲侵襲和/或調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的方法，其中使所述組合物作用 于相應(yīng)害蟲、其環(huán)境或待保護(hù)以防相應(yīng)害蟲的作物植物，作用于土壤和/或不希望的植物 和/或作物植物和/或其環(huán)境;和包含所述組合物的種子。本文中下文提及的本發(fā)明優(yōu)選實(shí) 施方案應(yīng)理解為彼此獨(dú)立或彼此組合優(yōu)選的。
[0003] 輔助劑是重要的農(nóng)業(yè)配制劑助劑且有助于改善配制劑的穩(wěn)定性和農(nóng)藥的效力。持 續(xù)的挑戰(zhàn)是確定具有改善性能的新輔助劑。
[0004] 本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題。該目的通過(guò)包含農(nóng)藥和式（I)的烷氧基化 物的農(nóng)化組合物實(shí)現(xiàn)：
[0005] R1- [A0]n-0-C(R3) (R4) -〇- [CH2-CH2-0]m-R2 (I)
[0006] 其中
[0007] R1為c6-c32脂族烴基，
[0008] R2為CrC18脂族烴基，
[0009] R3和R4彼此獨(dú)立地為HSCrCu脂族烴基，
[0010] A0為C2_C6亞烷基氧基，
[0011] η 為 1-100,和
[0012] m為0-10。
[0013] 在另一形式中，該目的通過(guò)如上所定義的式（I)的烷氧基化物實(shí)現(xiàn)，其中R1為飽和 和支化的C13烷基或其混合物;或如上所定義的式(I)的烷氧基化物實(shí)現(xiàn)，其中R 1為2-丙基庚 醇。
[0014] 術(shù)語(yǔ)農(nóng)化組合物通常指適合工業(yè)施用于防治植物病原性真菌和/或不希望的植物 生長(zhǎng)和/或不希望的昆蟲或螨蟲侵襲和/或調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的組合物，其中使所述組合物作用 于相應(yīng)害蟲、其環(huán)境或待保護(hù)以防相應(yīng)害蟲的作物植物，作用于土壤和/或不希望的植物 和/或作物植物和/或其環(huán)境。工業(yè)施用農(nóng)化組合物通常經(jīng)受各種特定法規(guī)限制和特定注冊(cè) 方法。專家熟知其他組合物如清潔液或洗滌劑，通常不適合工業(yè)施用于防治植物病原性真 菌和/或不希望的植物生長(zhǎng)和/或不希望的昆蟲或螨蟲侵襲和/或調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)，其中使組 合物作用于相應(yīng)害蟲、其環(huán)境或待保護(hù)以防相應(yīng)害蟲的作物植物，作用于土壤和/或不希望 的植物和/或作物植物和/或其環(huán)境。
[0015] R1通常為一價(jià)C6_C32脂族經(jīng)基或其混合物，優(yōu)選C8-C 2Q脂族烴基或其混合物。更優(yōu) 選R1為線性或支化的，飽和或不飽和C8-C2〇烷基(優(yōu)選C 1Q-C2〇烷基，尤其是(^2_(：18烷基)或其 混合物。
[0016] R1的典型實(shí)例為線性或支化的癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十六烷基、十 七烷基和十八烷基或上述基團(tuán)的混合物。在另一形式中，R 1的典型實(shí)例為線性或支化的癸 基、十二烷基、十三烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基或上述基團(tuán)的混合物。
[0017] 在另一優(yōu)選形式中，R1為飽和和支化的Ci3烷基或其混合物。
[0018] 在另一優(yōu)選形式中，R1為飽和和支化的癸基或其混合物，尤其是2-丙基庚基。
[0019] R2通常為一價(jià)d_C18脂族烴基或其混合物，優(yōu)選&-C8脂族烴基或其混合物。更優(yōu)選 R2為線性或支化的，飽和或不飽和(^_(：8烷基(優(yōu)選Q-C6烷基，尤其是(：2_(： 4烷基）或其混合 物。在另一形式中，R2選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正己基、異己基、正 辛基、異辛基。在一個(gè)優(yōu)選形式中，R 2為正丁基。
[0020] R3和R4通常彼此獨(dú)立地為Η或一價(jià)、線性或支化的，飽和或不飽和(^_(：12(優(yōu)選Q-C 6,尤其是&-C4)脂族烴基。在一個(gè)優(yōu)選形式中，R3和R4彼此獨(dú)立地為Η、甲基、乙基、正丙基、 異丙基、正丁基、異丁基、正己基、異己基、正辛基、異辛基。在另一優(yōu)選形式中，R3和R4彼此獨(dú) 立地為H、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基。在另一優(yōu)選形式中，R 3和R4彼此獨(dú)立 地為Η或甲基。R3和R4尤其為H。
[0021] A0通常為飽和或不飽和、線性或支化的C2_C6亞烷基氧基。不同C2_C 6亞烷基氧基的 混合物也是可能的（例如A0為亞乙基氧基和C3-C6亞烷基氧基的混合物，其中優(yōu)選亞乙基氧 基和亞丙基氧基的混合物ΚΑ0的實(shí)例為亞乙基氧基、亞丙基氧基、亞丁基氧基或其混合物。 A0更優(yōu)選為亞乙基氧基或亞乙基氧基和亞丙基氧基的混合物。A0尤其為亞乙基氧基。
[0022]單元A0通常經(jīng)由亞烷基氧基的氧原子與單元R1鍵合，例如由下文的式（II)的烷氧 基化物例示。
[0023] 指數(shù)η通常為1-100,優(yōu)選1.5-80,更優(yōu)選2-80,尤其是2-15的任意值。在另一形式 中，η為1.5-30,優(yōu)選2-15,尤其是3-10。
[0024] 指數(shù)m通常為0-10,優(yōu)選0-5,更優(yōu)選1-3,尤其是1-2的任意值。在另一形式中，指數(shù) m為1〇
[0025] η 與 m之比通常為 50/1-1/1，優(yōu)選 30/1-1/1，更優(yōu)選 15/1-1，5/1，尤其是 9/1-2/1。
[0026] 在另一形式中，烷氧基化物具有式（I)，其中R1為線性或支化的，飽和或不飽和C8_ C20烷基，^為心-以烷基，R3和R4為!1或(^-〇4烷基，A0為亞乙基氧基或亞乙基和亞丙基氧基，η 為2_80，和m為1_3。
[0027] 在另一形式中，烷氧基化物具有式（I)，其中R1為線性或支化的，飽和或不飽和C8_ C20烷基，R2為正丁基，R3和R4為Η，Α0為亞乙基氧基，η為2-80，和m為1-3。
[0028] 在另一形式中，烷氧基化物具有式（I)，其中R1為線性或支化的，飽和或不飽和C10_ C20烷基，R2為正丁基，R3和R4為Η，Α0為亞乙基氧基，η為2-12，和m為1-2。
[0029]在一個(gè)優(yōu)選形式中，烷氧基化物具有式（I)，其中A0為亞乙基氧基且R3和R4為H。該 形式對(duì)應(yīng)于式(II)的烷氧基化物：
[0030] R1- [0-CH2-CH2]n-〇-CH2-〇- [CH2-CH2-0]m-R2 (II)，
[0031] 其中R1、!?2、!!和m具有如上所定義的含義和優(yōu)選形式。
[0032] 式（I)和（II)的烷氧基化物可通過(guò)已知方法如EP2267110(例如實(shí)施例3和4)或 EP0039859中所述的方法制備。在第一步驟中，對(duì)稱甲縮醛或縮醛(acetal)可由醇和醛或酮 制備。在第二步驟中，使產(chǎn)物所得對(duì)稱縮醛與烷氧基化醇反應(yīng)而得到不對(duì)稱縮醛。術(shù)語(yǔ)"縮 醛"可在甲醛為原料時(shí)的甲縮醛、醛為原料時(shí)的縮醛或酮為原料時(shí)的縮酮。
[0033]該組合物可含有至少0. lwt%，優(yōu)選至少lwt%的式（I)的烷氧基化物。本發(fā)明組合 物可以農(nóng)化組合物類型存在且包含1-80重量％，優(yōu)選2-50重量％，尤其是5-30重量％的式 (I)的烷氧基化物。
[0034]術(shù)語(yǔ)農(nóng)藥是指至少一種選自殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺線蟲劑、除草劑、安全劑、生物 農(nóng)藥和/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的活性物質(zhì)。優(yōu)選的農(nóng)藥為殺真菌劑、殺昆蟲劑、除草劑和生長(zhǎng)調(diào)節(jié) 劑。尤其優(yōu)選農(nóng)藥為殺真菌劑。也可使用兩種或更多種上述類別的農(nóng)藥的混合物。該類農(nóng)藥 是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，它們例如可參見(jiàn)Pesticide Manual，第16版（2013)，The British Crop Protection Council，London。合適的殺昆蟲劑為選自如下類別的殺昆蟲 劑:氨基甲酸酯類、有機(jī)磷酸酯類、有機(jī)氯殺昆蟲劑、苯基吡唑類、擬除蟲菊酯類、新煙堿類、 斯皮諾素類(8口：1110 8；[118)、阿維菌素類(3￥61'111601：；[118)、米爾霉素類(111；[]^61115^；[118)、保幼激 素類似物、烷基鹵、有機(jī)錫化合物、沙蠶毒素類似物、苯甲酰脲類、二?；骂悺ETI殺螨劑 以及諸如如下的殺昆蟲劑：氯化苦（chloropicrin)、拒嗪酮（pymetrozin)、氟啶蟲酰胺 (flonicamid)、四螨嗪（clofentezin)、噻螨酮（hexythiazox)、特苯唑（etoxazole)、殺 螨硫?。╠iafenthiuron)、克螨特（propargite)、三氯殺螨砜（tetradifon)、氟唑蟲清 (chlorfenapyr)、二硝?KDN0C)、噻嗪酮（buprofezine)、滅繩胺（cyromazine)、雙甲脒 (amitraz)、滅蟻腙（hydramethylnon)、滅螨醌(acequinocyl)、啼螨酯（fluacrypyrim)、魚 藤酮(rotenone)或其衍生物。合適的殺真菌劑為如下類別的殺真菌劑:二硝基苯胺類、烯丙 基胺類、苯胺基啼啶類、抗生素、芳族經(jīng)、苯磺酰胺類、苯并咪唑類、苯并異噻唑類、二苯甲酮 類、苯并噻二唑類、苯并三嗪類、芐基氨基甲酸酯類、氨基甲酸酯類、羧酰胺類、羧酸二酰胺 類、氯代腈類、氰基乙酰胺肟類、氰基咪唑類、環(huán)丙烷羧酰胺類、二羧酰亞胺類、二氫二^惡'嗪 類、二硝基苯基巴豆酸酯類、二硫代氨基甲酸酯類、二硫戊環(huán)類、乙基膦酸酯類、乙基氨基噻 唑羧酰胺類、胍類、羥基-(2-氨基）嘧啶類、羥基酰替苯胺類、咪唑類、咪唑啉酮類、無(wú)機(jī)物 質(zhì)、異苯并呋喃酮類、甲氧基丙烯酸酯類、甲氧基氨基甲酸酯類、嗎啉類、N-苯基氨基甲酸酯 類、巧惡唑烷二酮類、肟基乙酸酯類、肟基乙酰胺類、肽基嘧啶核苷、苯基乙酰胺類、苯基酰胺 類、苯基吡咯類、苯基脲類、膦酸酯類、硫代磷酸酯類、鄰氨甲酰苯甲酸類、苯鄰二甲酰亞胺 類、哌嗪類、哌啶類、丙酰胺類、啦嗪酮類、啦啶類、啦啶基甲基苯甲酰胺類、啼啶胺類、啼啶 類、嘧啶酮腙類、吡咯并喹啉酮類、喹唑啉酮類、喹啉類、醌類、磺酰胺類、氨磺酰三唑類、噻 唑羧酰胺類、硫代氨基甲酸酯類、托布津類(thiophanates)、噻吩羧酰胺類、甲苯甲酰胺類、 三苯基錫化合物、三嗪類、三唑類。合適的除草劑為如下類別的除草劑：乙酰胺類、酰胺類、 芳氧基苯氧基丙酸酯類、苯甲酰胺類、苯并呋喃、苯甲酸類、苯并噻二嗪酮類、聯(lián)吡啶鏺、氨 基甲酸酯類、氯代乙酰胺類、氯代羧酸類、環(huán)己烷二酮類、二硝基苯胺類、二硝基苯酚類、二 苯基醚類、甘氨酸類、咪唑啉酮類、異5惡唑類、異$惡唑烷酮類、腈類、N-苯基苯鄰二甲酰亞 胺類、#惡二唑類、$惡唑烷二酮類、氧乙酰胺類、苯氧基羧酸類、苯基氨基甲酸酯類、苯基吡 唑類、苯基吡唑啉類、苯基噠嗪類、次膦酸類、氨基磷酸酯類、二硫代磷酸酯類、鄰氨甲酰苯 甲酸酯類、吡唑類、噠嗪酮類、吡啶類、吡啶羧酸類、吡啶羧酰胺類、嘧啶二酮類、嘧啶基(硫 代)苯甲酸酯類、喹啉羧酸類、縮氨基脲類、磺酰氨基羰基三唑啉酮類、磺酰脲類、四唑啉酮 類、噻二唑類、硫代氨基甲酸酯類、三嗪類、三嗪酮類、三唑類、三唑啉酮類、三唑羧酰胺類、 三唑并嘧啶類、三酮類、尿嘧啶類、脲類。
[0035] 優(yōu)選地，所述農(nóng)藥在20°C下以至多10g/l，優(yōu)選至多l(xiāng)g/Ι，尤其是至多0.5g/l可溶 于水中。
[0036] 本發(fā)明組合物可以包含農(nóng)藥，式（I)的烷氧基化物和任選地助劑的農(nóng)化配制劑形 式存在。農(nóng)化配制劑通常包含農(nóng)藥有效量的農(nóng)藥。術(shù)語(yǔ)"有效量"表示足以防治栽培植物上 或周圍或在材料保護(hù)中的有害害蟲足且不對(duì)被處理植物產(chǎn)生顯著損害的量的組合物或化 合物I。該量可以在寬范圍內(nèi)變化且取決于各種因素，如待防治的真菌品種、被處理的栽培 植物或材料、氣候條件和所用具體農(nóng)藥。
[0037] 合適的農(nóng)化組合物的常規(guī)類型為例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊、顆粒、模 壓品、膠囊及其混合物。配制劑類型的實(shí)例為懸浮液(例如SC、0D、FS)，可乳化濃縮物(例如 EC)，可分散濃縮物(DC)，乳液(例如EW、E0、ES、ME)，膠囊(例如CS、ZC)，糊，錠劑，可濕性粉末 或粉劑(例如肝、3?、13、0?、03)，模壓品（例如81?、了8、01')，顆粒（例如呢、36、61?、？6、66、]\^)， 殺蟲制品（例如LN)以及處理植物繁殖材料如種子的凝膠配制劑(例如GF)。這些和其他配制 劑類型在"Catalogue of pesticide formulation types and international coding system"，Technical Monograph，第2期，第6版，2008年5月，CropLife International中有 定義。
[0038] 所述農(nóng)化配制劑通常以已知方式制備，例如如Mol let和Grubemann，formulation techno logy，Wiley VCH，Weinheim，2001;或Knowles，New developments in crop protection product formulation,Agrow Reports DS243，T&F Informa，London，2005所 述。
[0039] 合適助劑的實(shí)例為溶劑，液體載體，固體載體或填料，表面活性劑，分散劑，乳化 劑，潤(rùn)濕劑，其他輔助劑，加溶劑，滲透促進(jìn)劑，保護(hù)性膠體，粘附劑，增稠劑，保濕劑，驅(qū)除 劑，引誘劑，進(jìn)食刺激劑，相容劑，殺細(xì)菌劑，防凍劑，消泡劑，著色劑，增粘劑和粘合劑。
[0040] 合適的溶劑和液體載體為水和有機(jī)溶劑，如中到高沸點(diǎn)的礦物油餾分，例如煤油、 柴油;植物或動(dòng)物來(lái)源的油;脂族、環(huán)狀和芳族烴，例如甲苯、石蠟、四氫萘、烷基化萘;醇，如 乙醇、丙醇、丁醇、芐醇、環(huán)己醇；二醇;DMS0;酮，例如環(huán)己酮;酯，例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪 酸酯、γ -丁內(nèi)酯;脂肪酸;膦酸酯;胺;酰胺，例如N-甲基吡咯烷酮，脂肪酸二甲基酰胺;及其 混合物。
[0041 ]合適的固體載體或填料為礦土，例如硅酸鹽、硅膠、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白 堊、粘土、白云石、硅藻土、膨潤(rùn)土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂;多糖粉末，例如纖維素、淀粉;肥 料，例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲類;植物來(lái)源的產(chǎn)品，例如谷粉、樹皮粉、木粉和堅(jiān)果殼 粉，及其混合物。
[0042] 合適的表面活性劑為表面活性化合物，如陰離子、陽(yáng)離子、非離子和兩性表面活性 劑，嵌段聚合物，聚電解質(zhì)，及其混合物。該類表面活性劑可用作乳化劑、分散劑、加溶劑、潤(rùn) 濕劑、滲透促進(jìn)劑、保護(hù)性膠體或輔助劑。表面活性劑的實(shí)例列于McCutcheon ' s，第1卷： Emulsifiers&Detergents，McCutcheon's Directories，Glen Rock，USA，2008(國(guó)際版或北 美版)中。
[0043] 合適的陰離子表面活性劑為磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的堿金屬、堿土金屬或銨鹽及 其混合物?；撬猁}的實(shí)例為烷基芳基磺酸鹽、二苯基磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、木素磺酸鹽、月旨 肪酸和油的磺酸酯鹽、乙氧基化烷基酚的磺酸鹽、烷氧基化芳基酚的磺酸鹽、縮合萘的磺酸 鹽、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸鹽、萘和烷基萘的磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽或磺基琥珀酰 胺酸鹽。硫酸鹽的實(shí)例為脂肪酸和油的硫酸酯鹽、乙氧基化烷基酚的硫酸鹽、醇的硫酸酯 鹽、乙氧基化醇的硫酸酯鹽或脂肪酸酯的硫酸鹽。磷酸鹽的實(shí)例是磷酸酯鹽。羧酸鹽的實(shí)例 是烷基羧酸鹽以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
[0044] 合適的非離子表面活性劑為烷氧基化物表面活性劑，N-取代的脂肪酸酰胺，胺氧 化物，酯，糖基表面活性劑，聚合物表面活性劑及其混合物。烷氧基化物表面活性劑的實(shí)例 為諸如已經(jīng)被1-50當(dāng)量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合 物。可將氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化，優(yōu)選氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的實(shí) 例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸鏈烷醇酰胺。酯的實(shí)例為脂肪酸酯，甘油酯或甘油單酯。糖基 表面活性劑的實(shí)例為脫水山梨醇、乙氧基化脫水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。 聚合物表面活性劑的實(shí)例為乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
[0045] 合適的陽(yáng)離子表面活性劑為季型表面活性劑，例如具有1或2個(gè)疏水性基團(tuán)的季銨 化合物，或長(zhǎng)鏈伯胺的鹽。合適的兩性表面活性劑為烷基甜菜堿和咪唑啉類。合適的嵌段聚 合物為包含聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物，或包含鏈烷醇、 聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的A-B-C型嵌段聚合物。合適的聚電解質(zhì)為聚酸或聚堿。聚酸的實(shí) 例為聚丙烯酸的堿金屬鹽或聚酸梳狀聚合物。聚堿的實(shí)例為聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
[0046] 合適的其他輔助劑為本身具有可忽略的農(nóng)藥活性或者本身甚至沒(méi)有農(nóng)藥活性且 改善農(nóng)藥對(duì)目標(biāo)的生物學(xué)性能的化合物。實(shí)例為表面活性劑，礦物油或植物油以及其他助 劑。其他實(shí)例由Knowles，Adjuvants和additives，Agrow Reports DS256，T&F Informa UK， 2006，第5章列出。
[0047] 合適的增稠劑為多糖(例如黃原膠、羧甲基纖維素）、無(wú)機(jī)粘土 (有機(jī)改性或未改性 的）、聚羧酸鹽和硅酸鹽。
[0048] 合適的殺細(xì)菌劑為拌棉醇(bronopol)和異噻唑啉酮衍生物如烷基異噻唑啉酮和 苯并異噻唑啉酮。
[0049] 合適的防凍劑為乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
[0050] 合適的消泡劑為聚硅氧烷、長(zhǎng)鏈醇和脂肪酸鹽。
[0051 ]合適的著色劑(例如著紅色、藍(lán)色或綠色)為低水溶性顏料和水溶性染料。實(shí)例為 無(wú)機(jī)著色劑(例如氧化鐵、氧化鈦、六氰合鐵酸鐵)和有機(jī)著色劑(例如茜素著色劑、偶氮著 色劑和酞菁著色劑）。
[0052]合適的增粘劑或粘合劑為聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸 酯、生物蠟或合成蠟以及纖維素醚。
[0053]配制劑類型及其制劑的實(shí)例為：
[0054] i)水溶性濃縮物(SL，LS)
[0055] 將10-60重量％農(nóng)藥和5_15重量％潤(rùn)濕劑（例如醇烷氧基化物）溶于加至100重 量％的水和/或水溶性溶劑(例如醇）中?；钚晕镔|(zhì)在用水稀釋時(shí)溶解。
[0056] ii)分散性濃縮物(DC)
[0057] 將5-25重量％農(nóng)藥和1-10重量％分散劑(例如聚乙烯基吡咯烷酮)溶于加至100重 量％的有機(jī)溶劑(例如環(huán)己酮）中。用水稀釋得到分散體。
[0058] iii)可乳化濃縮物(EC)
[0059] 將15-70重量％農(nóng)藥和5-10重量％乳化劑(例如十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧 基化物)溶于加至100重量％的水不溶性有機(jī)溶劑(例如芳族烴)中。用水稀釋得到乳液。
[0060] iv)乳液（EW，E0，ES)
[0061 ] 將5-40重量％農(nóng)藥和1-10重量％乳化劑(例如十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基 化物)溶于20-40重量％水不溶性有機(jī)溶劑(例如芳族烴）中。借助乳化機(jī)將該混合物引入加 至1 〇〇重量％的水中并制成均一乳液。用水稀釋得到乳液。
[0062] v)懸浮液（SC，0D，F(xiàn)S)
[0063] 在攪拌的球磨機(jī)中將20-60重量％農(nóng)藥在加入2-10重量％分散劑和潤(rùn)濕劑（例如 木素磺酸鈉和醇乙氧基化物）、〇. 1-2重量％增稠劑(例如黃原膠)和加至100重量％的水下 粉碎，得到細(xì)碎活性物質(zhì)懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性物質(zhì)懸浮液。對(duì)于FS類型組合物 加入至多40重量％粘合劑(例如聚乙烯醇）。
[0064] vi)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG，SG)
[0065]在加入加至100重量％的分散劑和潤(rùn)濕劑(例如木素磺酸鈉和醇乙氧基化物)下精 細(xì)研磨50-80重量％農(nóng)藥并借助工業(yè)裝置(例如擠出機(jī)、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性 或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性物質(zhì)分散體或溶液。
[0066] vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP，WS)
[0067] 將50-80重量％農(nóng)藥在加入1-5重量％分散劑（例如木素磺酸鈉）、1_3重量％潤(rùn)濕 劑(例如醇乙氧基化物)和加至100重量％的固體載體(例如硅膠）下在轉(zhuǎn)子-定子磨機(jī)中研 磨。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性物質(zhì)分散體或溶液。
[0068] viii)凝膠(GW，GF)
[0069] 在攪拌的球磨機(jī)中在加入3-10重量％分散劑(例如木素磺酸鈉）、1-5重量％增稠 劑(例如羧甲基纖維素)和加至1〇〇重量％的水下粉碎5-25重量％農(nóng)藥，得到活性物質(zhì)的精 細(xì)懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性物質(zhì)懸浮液。
[0070] iv)微乳液(ME)
[0071] 將5-20重量％農(nóng)藥加入5-30重量％有機(jī)溶劑混合物(例如脂肪酸二甲基酰胺和環(huán) 己酮）、1〇-25重量％表面活性劑混合物（例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物）和加至 100重量％的水中。將該混合物攪拌1小時(shí)以自發(fā)產(chǎn)生熱力學(xué)穩(wěn)定的微乳液。
[0072] iv)微膠囊(CS)
[0073] 將包含5-50重量％農(nóng)藥、0-40重量％水不溶性有機(jī)溶劑（例如芳族烴）、2-15重 量％丙烯酸系單體(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二-或三丙烯酸酯）的油相分散到 保護(hù)性膠體（例如聚乙烯醇）的水溶液中。由自由基引發(fā)劑引發(fā)的自由基聚合導(dǎo)致形成聚 (甲基)丙烯酸酯微膠囊。或者將包含5-50重量％農(nóng)藥、0-40重量％水不溶性有機(jī)溶劑(例如 芳族烴)和異氰酸酯單體(例如二苯基甲烷_(kāi)4,4'_二異氰酸酯）的油相分散到保護(hù)性膠體 (例如聚乙烯醇）的水溶液中。加入多胺(例如六亞甲基二胺）導(dǎo)致形成聚脲微膠囊。單體量 為1-10重量％。重量％涉及整個(gè)CS組合物。
[0074] ix)可撒粉粉末(DP，DS)
[0075] 將1-10重量％農(nóng)藥細(xì)碎研磨并與加至100重量％的固體載體(例如細(xì)碎高嶺土)充 分混合。
[0076] X)顆粒(GR，F(xiàn)G)
[0077] 將0.5-30重量％農(nóng)藥細(xì)碎研磨并結(jié)合加至100重量％的固體載體(例如硅酸鹽）。 通過(guò)擠出、噴霧干燥或流化床實(shí)現(xiàn)造粒。
[0078] xi)超低容量液體(UL)
[0079]將1-50重量％農(nóng)藥溶于加至100重量％的有機(jī)溶劑(例如芳族烴）中。
[0080] 配制劑類型i)-xi)可任選包含其他助劑，例如0.1-1重量％殺細(xì)菌劑，5-15重量％ 防凍劑，〇. 1-1重量％消泡劑和〇. 1-1重量％著色劑。優(yōu)選的組合物類型為懸浮濃縮物。
[0081 ] 所述農(nóng)化組合物通常包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％，最優(yōu)選0.5-75重 量％的活性物質(zhì)（即農(nóng)藥）。活性物質(zhì)以90-100%，優(yōu)選95-100%的純度(根據(jù)匪R光譜)使 用。
[0082]為了處理植物繁殖材料，尤其是種子，通常使用水溶性濃縮物（LS)、懸浮乳液 (SE)、可流動(dòng)濃縮物(FS)、干處理用粉末(DS)、淤漿處理用水分散性粉末(WS)、水溶性粉末 (SS)、乳液(ES)、可乳化濃縮物(EC)和凝膠(GF)。所述組合物在稀釋2-10倍后在即用制劑中 給出0.01 -60重量％，優(yōu)選0.1 -40重量％的活性物質(zhì)濃度。施用可在播種之前或期間進(jìn)行。 農(nóng)藥及其組合物分別在植物繁殖材料，尤其是種子上的施用方法包括繁殖材料的拌種、包 衣、造粒、撒粉、浸泡和犁溝內(nèi)施用方法。優(yōu)選通過(guò)不誘發(fā)萌發(fā)的方法，例如通過(guò)拌種、造粒、 包衣和撒粉將農(nóng)藥或其組合物分別施用于植物繁殖材料上。
[0083]當(dāng)用于植物保護(hù)中時(shí)，活性物質(zhì)的施用量取決于所需的效果類型為0.001_2kg/ ha，優(yōu)選為0 · 005-2kg/ha，更優(yōu)選為0 · 05-0 · 9kg/ha，特別為0 · 1 -0 · 75kg/ha。
[0084]在植物繁殖材料如種子例如通過(guò)撒粉、包衣或浸透種子的處理中，通常要求活性 物質(zhì)的量為〇.l-l〇〇〇g/l〇〇kg，優(yōu)選為l-1000g/100kg，更優(yōu)選為l-100g/100kg，最優(yōu)選為5-100g/100kg植物繁殖材料(優(yōu)選種子）。
[0085] 當(dāng)用于保護(hù)材料或儲(chǔ)存產(chǎn)品中時(shí)，活性物質(zhì)的施用量取決于施用區(qū)域的類型和所 需的效果。在材料保護(hù)中常用的施用量為〇.〇〇lg-2kg，優(yōu)選為0.005g-lkg活性物質(zhì)/立方米 被處理材料。
[0086] 可向活性物質(zhì)或包含它們的組合物中作為預(yù)混物加入或者合適的話在緊臨使用 前加入(桶混合)各種類型的油、潤(rùn)濕劑、輔助劑、肥料或微量營(yíng)養(yǎng)素和其他農(nóng)藥(例如除草 劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、安全劑）。這些試劑可以以1:100-100:1，優(yōu)選1:10-10:1的重量比與本發(fā)明的組合物混合。
[0087] 式（I)的烷氧基化物在即用制劑(例如桶混物）中的濃度在大多數(shù)情況下為0.01-50g/l，優(yōu)選0 · 08-10g/l，尤其是0 · 5-8g/l。
[0088]水在即用制劑（例如桶混物）中的濃度在大多數(shù)情況下為至少60wt%，優(yōu)選至少 75wt%，尤其是至少90wt%。
[0089] 用戶通常從預(yù)劑量裝置、背包式噴霧器、噴霧罐、噴霧飛機(jī)或灌溉系統(tǒng)施用本發(fā)明 的組合物。通常將該農(nóng)化組合物用水、緩沖劑和/或其他助劑配制至所需的施用濃度，由此 得到即用噴霧液或本發(fā)明的農(nóng)化組合物。每公頃農(nóng)業(yè)利用區(qū)通常施用20-2000升，優(yōu)選50-400升即用噴霧液。
[0090] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，用戶可自己在噴霧罐中混合本發(fā)明組合物的各組分，例如成 套包裝的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合適的話可以加入其他助劑。
[0091] 在另一實(shí)施方案中，用戶可在噴霧罐中混合本發(fā)明組合物的各組分或部分預(yù)混的 組分，例如包含農(nóng)藥和輔助劑的組分，并且合適的話可以加入其他助劑和添加劑。在另一實(shí) 施方案中，可以聯(lián)合(例如在桶混合后)或依次施用本發(fā)明組合物的各組分或部分預(yù)混的組 分，例如包含農(nóng)藥和輔助劑的組分。
[0092] 此外，本發(fā)明涉及一種通過(guò)使式(I)的輔助劑和農(nóng)藥接觸，例如通過(guò)混合制備本發(fā) 明組合物的方法。該接觸可以在5-95Γ下進(jìn)行。因此，可制得桶混物或農(nóng)化組合物。
[0093] 此外，本發(fā)明涉及如上所定義的式（I)的烷氧基化物，其中R1為飽和和支化的C13烷 基。飽和和支化的C 13烷基的混合物也是可能的。1?2、護(hù)、1?4、11、111和40的其他形式或優(yōu)選形式如 上所定義。
[0094] 在一個(gè)形式中，烷氧基化物具有式（I)，其中R1為飽和和支化的C13烷基，1?2為&-〇5 烷基，R 3和R4為!1或&_〇4烷基，A0為亞乙基氧基或亞乙基氧基和亞丙基氧基，η為2-80，且m為 1 _3 〇
[0095] 在一個(gè)形式中，烷氧基化物具有式（I)，其中R1為飽和和支化的C13烷基，R2為C4-C 6 烷基，R3和R4為!1或&_〇4烷基，A0為亞乙基氧基或亞乙基氧基和亞丙基氧基，η為2-80，且m為 1 _3 〇
[0096] 在一個(gè)形式中，烷氧基化物具有式（I)，其中R1為飽和和支化的C13烷基，1?2為&-〇5 烷基，R 3和R4為烷基，A0為亞乙基氧基或亞乙基氧基和亞丙基氧基，η為3-5，且m為 1_3 〇
[0097] 在一個(gè)形式中，烷氧基化物具有式（I)，其中R1為飽和和支化的C13烷基，1?2為&-〇5 烷基，R 3和R4為烷基，A0為亞乙基氧基或亞乙基氧基和亞丙基氧基，η為3-5，且m為 1_3 〇
[0098]在另一形式中，烷氧基化物具有式（I)，其中R1為飽和和支化的C13烷基，R 2為正丁 基，R3和R4為Η，Α0為亞乙基氧基，η為2-80,且m為1-3。
[0099]在另一形式中，烷氧基化物具有式（I)，其中R1為飽和和支化的C13烷基，R 2為正丁 基，R3和R4為Η，Α0為亞乙基氧基，η為2-12,且m為1-2。
[0100]此外，本發(fā)明涉及如上所定義的式(I)的烷氧基化物，其中R1為2-丙基庚醇。R2、R 3、 R4、n、m和A0的其他形式或優(yōu)選形式如上所定義。
[0101] 在一個(gè)形式中，烷氧基化物具有式（I)，其中R1為2-丙基庚醇，1?2為&-〇5烷基，R 3和 R4為!1或&-〇4烷基，A0為亞乙基氧基或亞乙基氧基和亞丙基氧基，η為2-80，且m為1-3。
[0102] 在另一形式中，烷氧基化物具有式（I)，其中R1為2-丙基庚醇，R2為正丁基，R3和R 4 為Η，Α0為亞乙基氧基，η為2-80,且m為1-3。
[0103]在另一形式中，烷氧基化物具有式（I)，其中R1為2-丙基庚醇，R2為正丁基，R 3和R4 為Η，Α0為亞乙基氧基，η為2-12，且m為1-2。
[0104] 此外，本發(fā)明涉及一種防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生長(zhǎng)和/或不希望 的昆蟲或螨蟲侵襲和/或調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的方法，其中使本發(fā)明包含農(nóng)藥和式(I)的烷氧基化 物的組合物作用于相應(yīng)害蟲、其環(huán)境或待保護(hù)以防相應(yīng)害蟲的作物植物、土壤和/或不希望 的植物和/或作物植物和/或其環(huán)境。
[0105] 此外，本發(fā)明涉及一種防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生長(zhǎng)和/或不希望 的昆蟲或螨蟲侵襲和/或調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的方法，其中使包含農(nóng)藥和本發(fā)明式（I)的輔助劑 (例如其中R 1為飽和和支化的C13烷基;或其中R1為2-丙基庚醇）的組合物作用于相應(yīng)害蟲、 其環(huán)境或待保護(hù)以防相應(yīng)害蟲的作物植物、土壤和/或不希望的植物和/或作物植物和/或 其環(huán)境。
[0106] 合適作物的實(shí)例為禾谷類，例如小麥、黑麥、大麥、小黑麥、燕麥或稻;甜菜，例如糖 用甜菜或飼用甜菜;仁果、核果和漿果，例如蘋果、梨、李、桃、杏仁、櫻桃、草莓、懸鉤子、醋栗 或鵝莓;豆科植物，例如菜豆、扁豆、豌豆、苜?；虼蠖梗挥土献魑?，例如油菜、芥菜、橄欖、向 日葵、椰子、可可豆、蓖麻豆、油棕、花生或大豆；萌蘆科植物，例如南瓜/西萌蘆、黃瓜或甜 瓜;纖維作物，例如棉花、亞麻、大麻或黃麻;柑桔類水果，例如橙、梓檬、葡萄柚或橘;蔬菜植 物，例如菠菜、萬(wàn)苣、蘆筍、卷心菜、胡蘿卜、洋蔥、西紅柿、土豆、南瓜/西萌蘆或柿子椒；月桂 類植物，例如鱷梨、肉桂或樟腦;能源作物和工業(yè)原料作物，例如玉米、大豆、小麥、油菜、甘 蔗或油棕；玉米;煙草;堅(jiān)果；咖啡；茶;香蕉；葡萄酒(食用葡萄和釀酒用葡萄）；啤酒花;禾 草，例如草坪;甜葉菊(Stevia rebaudania);橡膠植物和森林植物，例如花丼、灌木、落葉樹 和針葉樹;以及繁殖材料，例如種子以及這些植物的收獲產(chǎn)物。
[0107] 術(shù)語(yǔ)"作物"還包括已通過(guò)育種、誘變或重組方法修飾的那些植物，包括市場(chǎng)銷售 或開(kāi)發(fā)方法中的生物技術(shù)農(nóng)業(yè)產(chǎn)品。基因修飾植物是其遺傳物質(zhì)以無(wú)法在自然條件下由雜 交、誘變或自然重組(即遺傳物質(zhì))產(chǎn)生的方式修飾的植物。此處，通常將一個(gè)或多個(gè)基因整 合到所述植物的遺傳物質(zhì)中以改善所述植物的性能。這類重組修飾還包括蛋白質(zhì)、寡肽或 多肽的翻譯后修飾，例如通過(guò)糖基化或粘結(jié)聚合物如異戊二烯化、乙?；蚍鼗瘹埢?或PEG殘基。
[0108] 本發(fā)明還涉及包含本發(fā)明組合物的種子(如種子或其他植物繁殖材料）。在播種時(shí) 或甚至在播種之前或者在移植時(shí)或甚至移植之前，可預(yù)先用本發(fā)明組合物對(duì)植物繁殖材料 進(jìn)行處理。為了處理種子，人們通常使用水溶性濃縮物(LS)、懸浮液(FS)、粉劑(DS)、水分散 性和水溶性粉末(WS，SS)、乳液(ES)、可乳化濃縮物(EC)和凝膠(GF)。可將這些組合物以未 經(jīng)稀釋形式或優(yōu)選以稀釋形式施用至繁殖材料，尤其是種子上。此時(shí)，可將所述組合物稀釋 2-10倍，以使得拌種用組合物中存在0.01-60重量％，優(yōu)選0.1-40重量％的活性物質(zhì)。施用 可在播種之前或期間進(jìn)行。植物繁殖材料，尤其是種子的處理是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的， 且通過(guò)植物繁殖材料的撒粉、包衣、造粒、浸泡或浸漬而進(jìn)行，其中處理優(yōu)選通過(guò)造粒、包衣 和撒粉或犁溝處理而進(jìn)行，從而例如防止種子不適時(shí)的早期萌發(fā)。優(yōu)選使用懸浮液處理種 子。通常所述組合物包含l_800g/l活性物質(zhì)、l-200g/l表面活性劑、0-200g/l防凍劑、0-400g/l粘合劑、0-200g/l著色劑和溶劑，優(yōu)選為水。
[0109] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)為配制劑和噴霧混合物的穩(wěn)定性高、噴霧施用情況下風(fēng)引起的漂移 性很低、所述配制劑在所處理植物表面上的粘著性良好、所述農(nóng)藥在配制劑中的溶解性提 高、農(nóng)藥對(duì)植物的吸入提高或農(nóng)藥的更迅速和提高的活性(例如甚至在低劑量速率下）。其 他優(yōu)點(diǎn)為所述烷氧基化物的高可生物降解性;所述烷氧基化物的低毒性，所述烷氧基化物 降低含水組合物的表面張力的能力或在植物表面上的鋪展提高；對(duì)作物植物的有害作用 低，即低植物毒性作用。
[0110] 以下實(shí)施例闡述本發(fā)明，但不施加任何限制。
[0111] 實(shí)施例1-9-不對(duì)稱甲縮醛的制備
[0112] 不對(duì)稱甲縮醛根據(jù)已知方法制備。二丁二醇縮甲醇BU-O-CH2-CH2-O-CH2-O-CH2-CH 2-〇-Bu通過(guò)使丁二醇和低聚甲醛在酸性條件下反應(yīng)而制備。使根據(jù)表1的烷氧基化醇R1-[A0] n-〇H與二丁二醇縮甲醇在酸性條件下反應(yīng)而得到式^-[o-afc-CHdn-o-afc-o-afc-av 0-Bu的不對(duì)稱甲縮酸。
[0113] 表1:
[0114] Lull?！?頭她W1U-衣囬詆刀
[0116] 使用lg/Ι實(shí)施例1-9的樣品在去離子水中的溶液或分散體進(jìn)行物理測(cè)量。靜態(tài)或 平衡表面張力為配制劑在噴霧液中界面活性的特征性值。在臨界膠束濃度(CMC)以下，靜態(tài) 表面張力取決于表面活性成分在配制劑中的濃度，而在CMC以上，靜態(tài)表面張力保持不變。 測(cè)量使用工藝過(guò)程張力計(jì)Kruess K 100利用威廉米吊片法進(jìn)行。在測(cè)量期間，將垂直懸掛 鉑板的底部線用要分析的液體潤(rùn)濕。測(cè)量將板拉入液體中的力且可將該力轉(zhuǎn)化為液體的表 面張力(mN/m)。將40mL制得的噴霧液裝入設(shè)備中的特氟隆槽且檢測(cè)表面張力。在0.1mN/m內(nèi) 匹配5個(gè)連續(xù)測(cè)量點(diǎn)后計(jì)算靜態(tài)表面張力。結(jié)果概括在表2中。
[0117] 表2:
[0120] 實(shí)施例11-提高的生物學(xué)活性[0121]在溫室中在小麥(物種"Kanzler"）上評(píng)價(jià)生物學(xué)活性，將其在雙葉階段侵染小麥
[0118]
[0119] 葉銹菌(Puccinia recondita)并在高濕度下溫育3天。將該植物使用包含50ppm(10g/ha)氧 P坐菌(epoxiconazole)和100ppm(20g/ha)來(lái)自實(shí)施例1-9的相應(yīng)輔助劑樣品的組合物噴霧 (噴霧量為200L/ha)。在對(duì)比實(shí)施例中，不加入輔助劑。將植物在20-24°C和60-90 %相對(duì)濕 度下再栽培10天。最后，目視檢測(cè)侵染的葉面積的百分?jǐn)?shù)。各數(shù)值基于三次重復(fù)測(cè)量。結(jié)果 概括在表3中。
[0122] 表3:
[0123] LU^4」aM、谷補(bǔ)助刑的對(duì)比買施例
[0125] 實(shí)施例12-提高的生物學(xué)活性
[0126] 如實(shí)施例11所述在溫室中使用10g/ha農(nóng)藥和20g/ha輔助劑的劑量速率(表4中的 "100%"）和2.5g/ha農(nóng)藥和5g/ha輔助劑的降低劑量速率(表4中的"25%"）評(píng)價(jià)生物學(xué)活 性。結(jié)果概括在表4中。在該測(cè)試中，比較來(lái)自實(shí)施例1 (配方A)、實(shí)施例2 (配方B)和作為對(duì)比 的輔助劑丁基封端的乙氧基化的（5E0)正十二烷醇(配方C)的輔助劑。所有三種化合物為丁 基封端的。配方A和C具有5個(gè)氧化乙烯(E0)單元的相同乙氧基化程度。配方B(僅3個(gè)E0)和C 具有類似的總分子量。
[0127] n-Ci2-i8-[0-CH2-CH2]5-〇-CH2-〇-CH2-CH2-〇-Bu (A)
[0128] n-Ci2-i8-[0-CH2-CH2]3-〇-CH2-〇-CH2-CH2-〇-Bu (B)
[0129] n-Ci2-[0-CH2-CH2]5-Bu (C)
[0130] 表4:
[0131]
[0132] a)對(duì)比例。b)不經(jīng)任何處理
[0133] 實(shí)施例13-提高的吸入率
[0134] 將小麥植物(普通小麥(Triticum aestivum)，栽培品種Melon)在溫室中栽培6周 至到發(fā)育階段BBCH 39。將植物轉(zhuǎn)移至自動(dòng)實(shí)驗(yàn)室軌道噴霧器且將其根據(jù)如下參數(shù)噴霧有 125g/ha氧唑菌（epoxiconazole)、125g/ha氣唑菌酰胺(f luxapyroxad)和250g/ha相應(yīng)輔助 劑：
[0135] 水量:2001/ha
[0136] 噴嘴類型：空氣注射器，ID 120 02(德國(guó)Lechler)
[0137] 速度：1.4m/s
[0138] 壓力：3.33巴
[0139] 在噴霧之后，將植物再次在溫室中在環(huán)境條件下栽培。在8天后，切取10-15個(gè)經(jīng)處 理的葉子的樣品并稱重。
[0140] 將葉子切成小片，轉(zhuǎn)移至玻璃瓶并用50%在軟化水中的甲醇作為洗滌介質(zhì)洗滌5 分鐘。然后，將洗滌介質(zhì)與葉子分離。將葉子再次用洗滌介質(zhì)洗滌5分鐘。將兩種洗滌介質(zhì)合 并并稀釋以分析。
[0141] 最后，將葉子轉(zhuǎn)移至含有提取介質(zhì)（75 %甲醇、20 %水和5 %HC1)的小瓶中并使用 Polytron PT 6100分散裝置(Kinematica，CH)均化2分鐘。將10ml提取液以4000rpm離心5分 鐘。將2ml上清液以2ml Na0H(0.2mol/L)和5ml環(huán)己烷處理并攪拌30分鐘，隨后離心。將lml 環(huán)己烷相轉(zhuǎn)移至玻璃瓶中并干燥(德國(guó)Liebisch N2蒸發(fā)器）。將殘余物溶解于甲醇/水50: 50并通過(guò)HPLC-MS/MS分析。
[0142] 使用裝備有電噴霧離子化源的與Applied Biosystems API 3000三極四極質(zhì)譜儀 聯(lián)用的Agilent 1100系列HPLC。質(zhì)譜儀以MS/MS正型離子模式與多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)使用在優(yōu) 化條件下每個(gè)分析物兩個(gè)轉(zhuǎn)變操作。此外，未噴霧的植物以相同方式處理以觀察其是否被 污染。未噴霧的植物添加有標(biāo)準(zhǔn)活性成分以測(cè)定在洗滌和提取步驟過(guò)程中的活性成分回 收。根據(jù)回收率，校正測(cè)得的樣品數(shù)值。
[0143] 為了對(duì)比，使用來(lái)自Akzo Nobel的市售Ber〇l?185(其為乙氧基化和丙氧基化的 C10-lf^f(CAS No 69227-22-1))和輔助劑A(其為乙氧基化(4E0)和丙氧基化的（14P0)C12-18 脂肪醇）。
[0144] 數(shù)據(jù)顯示在使用本發(fā)明輔助劑時(shí)，與BeroldU85或輔助劑A相比，農(nóng)藥的吸入率 增加。
[0145] 表5:吸入率
[0146]
[0147] a)對(duì)比例。b)不含任何輔助劑
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種農(nóng)化組合物，包含農(nóng)藥和式(I)的烷氧基化物： R1- [A0]n-0-C(R3) (R4) -0- [CH2-CH2-〇]m-R2 (I) 其中 R1為C6-C32脂族烴基， 妒為&-&8脂族烴基， R3和R4彼此獨(dú)立地為Η或&-C12脂族烴基， A0為C2-C6亞烷基氧基， η 為 1-100,和 m 為 0-10。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中R1為線性或支化、飽和或不飽和的C8-C2Q烷基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中m為1 -3。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的組合物，其中η為1.5-30。5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的組合物，其中R2為線性或支化、飽和或不飽和的Q-Cs烷 基。6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的組合物，其中A0為亞乙基氧基或亞乙基氧基和亞丙基 氧基的混合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的組合物，其中R3和R4彼此獨(dú)立地為Η或甲基。8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的組合物，其中η與m之比為30/1-1/1。9. 根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的組合物，其中 R1為線性或支化、飽和或不飽和的C8-C2Q烷基， R2為線性或支化、飽和或不飽和的&-C8烷基， R3和R4為Η或&-C4烷基， Α0為亞乙基氧基或亞乙基氧基和亞丙基氧基的混合物， η為2-80,和 m 為 1_3 〇10. 根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的組合物，其中單元A0經(jīng)由亞烷基氧基的氧原子鍵合于 單元R1。11. 一種制備根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的組合物的方法，包括使農(nóng)藥與式（I)的烷氧 基化物接觸。12. 如權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所定義的烷氧基化物，其中R1為飽和和支化的C13烷基或 其混合物，和妒為&-〇5烷基，R 3和R4為烷基，A0為亞乙基氧基或亞乙基氧基和亞丙 基氧基，η為2-80,和m為1-3。13. 根據(jù)權(quán)利要求12的烷氧基化物，其中R2為C4-C6烷基。14. 根據(jù)權(quán)利要求12或13的烷氧基化物，其中η具有3-5的值。15. 如權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所定義的式(I)的烷氧基化物，其中R1為2-丙基庚醇。16. 根據(jù)權(quán)利要求14的烷氧基化物，其中1?2為&-〇5烷基，R3和R4為!1或&-〇4烷基，Α0為亞 乙基氧基或亞乙基氧基和亞丙基氧基，η為2-80,和m為1-3。17. -種防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生長(zhǎng)和/或不希望的昆蟲或螨蟲侵襲 和/或調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的方法，其中使如權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所定義的包含農(nóng)藥和的式(I) 的烷氧基化物的農(nóng)化組合物或包含農(nóng)藥和如權(quán)利要求12-15中任一項(xiàng)所定義的式（I)的烷 氧基化物的農(nóng)化組合物作用于相應(yīng)害蟲、其環(huán)境或待保護(hù)以防相應(yīng)害蟲的作物植物、土壤 和/或不希望的植物和/或作物植物和/或其環(huán)境。18.種子，包含如權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所定義的農(nóng)化組合物。
【文檔編號(hào)】A01P3/00GK105939602SQ201580006469
【公開(kāi)日】2016年9月14日
【申請(qǐng)日】2015年1月20日
【發(fā)明人】H-C·拉茨, R·貝格豪斯, M·塞瑪爾
【申請(qǐng)人】巴斯夫歐洲公司